CN1303663A - 包含两种特定聚季铵的角蛋白纤维氧化染色组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种角蛋白纤维、特别是如人头发的角蛋白纤维氧化染色组合物,该组合物在适当的染色介质中,含有至少一种氧化染料,和含有至少一种二烷基二烯丙基铵环均聚物和至少一种其它特定的聚季铵的结合物。本发明还涉及使用上述组合物的染色方法和装置。
Description
本发明涉及一种角蛋白纤维，特别是如人的头发的角蛋白纤维的氧化染色组合物，该组合物包含在适合的染色介质中的至少一种氧化染料、和一种含有至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种其它特定的聚季铵的结合物。
已知可使用含氧化染料前体，通常称作“氧化显色碱”，特别是邻-或对苯二胺，邻-或对氨基苯酚以及杂环碱的染色组合物染色角蛋白纤维，特别是人的头发。
氧化染料前体是以下化合物，它们开始仅有轻微颜色或无色，当存在氧化剂时发挥染色能力，从而生成有色化合物。这些有色化合物是由“氧化显色碱”自身氧化缩合，或“氧化显色碱”与颜色改性化合物的氧化缩合，或与通常存在于氧化染色的染色组合物中的“成色剂”形成，并且更特别的实例是间苯二胺、间氨基苯酚和间二苯酚，以及某些杂环化合物。
一方面使用由“氧化显色碱”组成，另一方面使用由“成色剂”组成的多种分子，可以得到一套各种丰富颜色。
可发生氧化缩合作用的氧化剂一般对需处理的头发的性质有不利影响。头发变硬、容易缠绕且更脆。为了克服这些缺点，在法国专利2,270,846中已提出使用某些聚季铵。
可是，本申请人发现上述聚合物在保持或改善染色性质的同时不能充分地克服上述缺点。
在针对上述问题进行大量研究后，申请人目前已经发现通过向染料组合物中加入包含至少一种二烷基二烯丙基铵环均聚物和至少一种下文所述的其它特定聚季铵的结合物，可以获得具有改善化妆性能的氧化染色组合物，并且也能使该组合物获得普适性的强和彩色(发光)色调，以及对化学因素(洗发剂，持久发型等)或自然因素(光，出汗等)具有好的坚牢度。
上述发现构成了本发明的基础。
本发明的目的是角蛋白纤维，特别是如人的头发的角蛋白纤维的氧化染色组合物，即在适合的染色介质中，该组合物包含至少一种氧化染料，且其特征在于除了上述成分外，其包含含有至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种下述其它特定的聚季铵的结合物。
本发明的另一个目的涉及角蛋白纤维的氧化染色的现配现用组合物，其中包含在适合的染色介质中的至少一种氧化染料，包含至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种下述其它特定的聚季铵的一种结合物，和至少一种氧化剂。
根据本发明目的的现配现用组合物，可以理解为将该组合物立即使用到角蛋白纤维上，也就是说该组合物在使用前可以按原状贮存或由两个或多个组分的新配制混合物获得。
本发明还涉及一种角蛋白纤维，特别是如人的头发的角蛋白纤维的氧化染色方法，包括将组合物(A)使用到纤维上，其中组合物(A)包含在适合的染色介质中的至少一种氧化染料和，含有至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种下述其它特定的聚季铵的一种结合物，通过组合物(B)在碱性、中性或酸性pH条件下显色，其中组合物(B)含有至少一种氧化剂，组合物(B)只在使用时与组合物(A)混合或不经中间清洗顺次使用。
本发明还涉及该方法的另一种形式，其中包括将染色组合物(A)使用到纤维上，组合物(A)包含在适合的染色介质中的至少一种氧化染料，通过氧化组合物(B)在碱性、中性或酸性pH条件下显色，氧化组合物(B)只在使用时与染料组合物混合或不经中间清洗而顺次使用，存在至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种其它特定的聚季铵同时存在于组合物(B)中，或分别存在于组合物(A)或(B)中。
本发明目的还涉及用于角蛋白纤维特别是如人的头发的角蛋白纤维的氧化染色的多室染色装置或“盒”。
上述装置包括含有至少一种氧化染料的第一室，和含有氧化剂的第二室，至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚合物和至少一种特定的聚季铵一起存在于第一室和/或第二室、或分别在两个室中。
然而，通过阅读以下的说明书和实施例将对本发明的其它特性、方式、目的和效果有更清楚的理解。
根据本发明二烷基二烯丙基铵的环均聚物为，包含具有下述结构(Ⅰ)作为链的主要成分的均聚物：
式(Ⅰ)中k和t等于0或1,k+t的总和等于1；R1代表氢原子或甲基；R2和R3，各自独立地代表1-22个碳原子的烷基，在烷基部分优选1至5个碳原子的羟烷基，低级(C1-C4)酰氨基烷基，或R2和R3代表与相连的氮原子一起连接形成的杂环如哌啶基或吗啉基；R2和R3，优选各自独立地代表1-4个碳原子的烷基；Y-是阴离子如溴、氯、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2,080,759和它的增补证书2,190,406中有详细描述。
在上述定义的聚合物中，优选的是式(Ⅰ)中R1代表氢，R2和R3代表甲基，其平均分子量大约为100000的聚合物。
上述聚合物中，更优选Calgon公司生产的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，商品名为“Merquat100”(以及低重均分子量的同系物)。
根据本发明特别优选的聚季铵选自以下组成的组：
(ⅰ)相应于下述式(Ⅱ)的重复单元组成的聚合物：
其中R4,R5,R6和R7相同或不同代表具有大约1至4碳原子的烷基或羟烷基，n和p为大约2至20的整数和X-为无机或有机酸的阴离子。
更具体的，式(Ⅱ)化合物中的R4,R5,R6和R7代表甲基或乙基和X-为卤原子，优选如氯、碘或溴原子。
特别优选的式(Ⅱ)聚合物中的R4,R5,R6和R7代表甲基，和n=3,p=6和X=C1，且特别是通过凝胶渗透色谱测定的分子量在9500至9900之间的聚合物[聚合物W]。
其它特别优选的式(Ⅱ)聚合物为R4和R5代表甲基，R6和R7代表乙基和n=p=3和X=Br，且特别是通过凝胶渗透色谱测定的分子量大约为1200的聚合物。
上述式(Ⅱ)的聚季铵盐的制备描述在法国专利2270846中。
(ⅱ)相应于下述式(Ⅲ)的重复单元组成的聚合物：-[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]-2X-(Ⅲ)
通过碳-13NMR测定的优选分子量小于100000，在式(Ⅲ)中p代表大约1至6的整数，D可以是0或可代表基团-(CH2)r-CO-，其中r为4或7，和X-为无机或有机酸的阴离子。
在式(Ⅲ)的聚合物中，优选的是式(Ⅲ)中
a)D代表基团-(CH2)4-CO-，X代表氯原子，通过碳-13NMR(13C NMR)测定的分子量大约5600的聚合物；这种类型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-AD1，
b)D代表基团-(CH2)7-CO-,X代表氯原子，通过碳-13NMR(13C NMR)测定的分子量大约8100的聚合物；这种类型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-AZ1，
c)D代表0,X代表氯原子，通过碳-13NMR(13C NMR)测定的分子量大约25500的聚合物；这种类型的聚合物由Miranol公司提供，商品名Miranol-A15，
d)由相应于a)和c)段所述聚合物的单元组成的“嵌段共聚物”，由Miranol公司提供，商品名Miranol-9(13C NMR分子量大约7800)，Miranol-175(13CNMR分子量大约8000)，Miranol-95(13C NMR分子量大约12500)。
更具体的，根据本发明优选的式(Ⅲ)聚合物中，D代表0,X代表氯原子，通过碳-13NMR(13C NMR)测定的分子量大约25500。
式(Ⅲ)所述的聚季铵是根据US4157388,4390689,4702906,4719282所述的方法制备的。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，二烷基二烯丙基铵环均聚物的优选量为大约0.05至5％重量，更优选为0.1至3％重量，且带有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)单元的聚季铵的优选量大约0.05至10％重量，更优选为0.2至5％重量。
在组合物中，带有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)单元的聚季铵与式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基铵环均聚物的重量比为大约0.1至50，优选大约1至10。
氧化染料
本发明使用的氧化染料选自氧化显色碱和/或成色剂。
本发明组合物优选含至少一种氧化显色碱。
本发明中使用的氧化显色碱选自氧化染色中常用的那些已知氧化显色碱，其中可以特别提及的是邻-和对苯二胺，双基碱(double bases)，邻-和对氨基苯酚，以下的杂环碱及其酸加成盐。
可特别提及的是：
-(Ⅰ)下式(Ⅰ)的对苯二胺及其与酸的加成盐：
其中：
R1代表氢原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基团取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；
R2代表氢原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)或多羟基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以与氮原子形成任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代的含氮的5-或6-元杂环；
R3代表氢原子，卤素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羟基(C1-C4烷基)或羟基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)，
R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
在上述结构式(Ⅰ)的含氮基团中，可以特别提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵盐。
在上式(Ⅰ)的对苯二胺类中，更特别的是对苯二胺，对甲苯二胺，2-氯-对苯二胺，2,3-二甲基-对苯二胺，2,6-二甲基对苯二胺，2,6-二乙基对苯二胺，2,5-二甲基对苯二胺，N,N-二甲基对苯二胺N,N-二乙基对苯二胺，N,N-二丙基对苯二胺，4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺，N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺，4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲苯胺，4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羟乙基-对苯二胺，2-氟-对苯二胺，2-异丙基对苯二胺，N-(β-羟丙基)-对苯二胺，2-羟甲基对苯二胺，N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺，N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺，N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，2-β-羟乙氧基-对苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺，2-甲基-1-N-β-羟乙基-对苯二胺及其与酸的加成盐。
在上式(Ⅰ)的对苯二胺类中，最优选的是对苯二胺，对甲苯二胺，2-异丙基对苯二胺，2-β-羟乙基-对苯二胺，2-β-羟乙氧基-对苯二胺，2,6-二甲基对苯二胺，2,6-二乙基对苯二胺，2,3-二甲基-对苯二胺，N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺，2-氯-对苯二胺及其与酸的加成盐。
-(Ⅱ)根据本发明，“双基碱”可以理解为含有至少两个芳环并在环上带有氨基和/或羟基的化合物。
本发明染色组合物中可用作氧化显色碱的双基碱中，可以特别提及的是具有以下式(Ⅱ)的化合物，以及它们与酸的加成盐：
其中：
-Z1和Z2，可以相同或不同地代表C1-C4烷基或连接链Y取代的羟基或-NH2基团；
-连接链Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链，它可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧，硫或氮原子中断或连于其末端，且任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氢或卤素原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或连接链Y；
-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氢原子，连接链Y或C1-C4烷基；
可以理解的是式(Ⅱ)化合物每分子仅含一个连接链Y。
在上述结构式(Ⅱ)化合物的含氮基团中，可以特别提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵盐。
在上述结构式(Ⅱ)化合物的双基碱中，更特别的是N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺，N,N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺，N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷，以及它们与酸的加成盐。
在结构式(Ⅱ)化合物的双基碱中，特别优选是N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷或与酸的加成盐之一。-(Ⅲ)以下结构式(Ⅲ)的对氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐：
其中：
R13代表氢原子，卤素原子如氟，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)或羟基(C1-C4)烷氨氨基(C1-C4烷基)，
R14代表氢原子或卤素原子如氟，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，
在上述结构式(Ⅲ)的对氨基苯酚中，更特别的是对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(Ⅳ)本发明中可用作氧化显色碱的邻氨基苯酚特别选自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羟基-5-甲苯，2-氨基-1-羟基-6-甲苯，5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(Ⅴ)本发明的染色组合物中用作氧化显色碱的杂环碱中，更特别提及的是吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，以及它们与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，更特别提及的是在专利GB1,026,978和GB1,153,196的实施例中描述的那些化合物，如2,5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，3,4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中，更特别的是在德国专利DE2,359,399或日本专利JP88-169,571和JP91-10659或专利申请WO96/15765列举的那些化合物，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶,4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶，2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶，2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶，2,5,6-三氨基嘧啶，以及如专利申请FR-A-2,750,048中提及的那些吡唑并嘧啶衍生物，且其中可以提及的是吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5--二胺；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶；以及当存在互变异构平衡和酸加成盐时，可包括加成盐和互变异构型式。
在吡唑衍生物中，更特别提及的是在专利DE3,843,892,DE4,133,957和专利申请WO94/08969,WO94/08970,FR-A-2,733,749和DE19543988中公开的那些化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑，3,4-二氨基吡唑，4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)-吡唑，4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑，4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑，3,4,5-三氨基吡唑，1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑，3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。
本发明氧化显色碱优选占组合物总重量的约0.0005-12％重量，以及更优选占组合物总重量的约0.005-8％重量。
本发明染色组合物中使用的成色剂是氧化染色组合物中常用的那些成色剂，即间氨基苯酚，间苯二胺，间二苯酚，萘酚和杂环成色剂如吲哚衍生物，二氢吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1,3-苯并二氧戊环，喹啉以及它们的酸加成盐。
上述成色剂中更优选2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1,3-二羟基苯，1,3-二羟基-2-甲苯，4-氯-1,3-二羟基苯，2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯，1,3-二氨基苯，1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲基二氧代苯，α-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-甲基吲哚，6-羟基二氢吲哚，2,6-二羟基-4-甲基吡啶，1-H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羟基吡啶，3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑以及它们与酸的加成盐。
当存在成色剂时，优选成色剂占组合物总重量的约0.0001-10％重量，更优选占组合物总重量的约0.005-5％重量。
通常，氧化显色碱和成色剂的酸加成盐特别选自氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐和酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。
除上述氧化染料外，本发明组合物还可以含有直接染料以丰富色调亮度。这些直接染料特别选自中性、阳离子或阴离子硝基，偶氮或蒽醌染料，比例为组合物总重量的约0.001-20％，并优选0.01-10％重量。
根据本发明的现配现用组合物，在染料组合物(A)和/或在氧化组合物(B)中，优选还含有至少一种包含至少一个脂肪链的非离子、阴离子、或阳离子型增稠聚合物。
含有至少一条脂肪链的增稠聚合物
在含有至少一条脂肪链的阴离子型增稠聚合物中可以提及的是：
-(Ⅰ)含有至少一个亲水单元和含至少一个脂族链的烯丙醚单元的聚合物，更特别的是其中亲水单元由烯键的不饱和的阴离子单体，更优选是乙烯基羧酸和最优选是丙烯酸，甲基丙烯酸或它们的混合物组成，且其中含脂族链的烯丙醚单元相应于具有以下述式(Ⅰ)的单体：
CH2=CR’CH2OBnR(Ⅰ)
其中R’代表H或CH3，B代表乙烯氧基，n等于0或1-100的整数，R代表选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或环烷基的含有8-30个碳原子，优选10-24，以及更优选12-18个碳原子烃基。更优选的结构式(Ⅰ)单元是其中R’代表H,n等于10，以及R代表硬脂酰(C18)基团的单元。
根据在专利EP-0,216,479中描述的在乳状液中聚合反应的方法，制备上述类型的阴离子两亲聚合物。
在上述含脂族链的阴离子增稠聚合物中，本发明特别优选由20-60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，由5-60％重量(甲基)丙烯酸低级烷基酯，由2-50％重量结构式(Ⅰ)的含脂族链的烯丙醚，以及0-1％重量的交联剂组成的聚合物，其中交联剂是熟知的共聚用聚乙烯不饱和单体如邻苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲双丙烯酰胺。
后者中，最优选甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯，聚乙二醇(10EO)硬脂酰基醇醚(Steareth10)的交联三元共聚物，特别优选ALLIED COLLOIDS公司生产的商品名为SALCARE SC80和SALCARE SC90的产品，其中水乳液中含有30％的甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯和Steareth-10-烯丙醚(40/50/10)的交联三元共聚物。
-(Ⅱ)含有至少一个烯属不饱和羧酸型的亲水单元和至少一个不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水单元的聚合物。
上述聚合物优选其中烯属不饱和羧酸型亲水单元为具有以下结构式(Ⅱ)单体的聚合物：
其中R1代表H或CH3或C2H5，即丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，以及具有以下结构式(Ⅲ)单体的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水单元：
其中R2代表H或CH3或C2H5，(即丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯)以及优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3代表C10-C30，更优选C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二酯以及相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
在专利US-3,915,921和4,509,949中描述了上述类型的阴离子聚合物以及制备方法。
在上述含脂族链的阴离子增稠聚合物中，更优选使用由以下单体的混合物形成的聚合物：
(ⅰ)主要是丙烯酸，
(ⅱ)具有上述结构式(Ⅲ)的酯，并且其中R2代表H或CH3,R3代表12-22个碳原子的烷基，
(ⅲ)和交联剂，其中熟知的共聚用聚乙烯不饱和单体如邻苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲双丙烯酰胺。
在上述类型的含脂族链的阴离子增稠聚合物中，更优选使用那些由95-60％重量的丙烯酸(亲水单元)，4-40％重量丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基团)，和0-6％重量的交联聚合单体组成的聚合物，或可选择的由98-96％重量丙烯酸(亲水单元)，1-4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基团)和0.1-0.6％重量的如上所述的交联聚合单体组成的另外的聚合物。
在上述聚合物中，最优选GOODRICH公司生产的商品名为PEMULENTR1,PEMULEN TR2,CARBOPOL1382的产品，并更优选PEMULEN TR1，以及S.E.P.P.I.C.公司生产的商品名为COATEX SX产品。
-(Ⅲ)马来酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物如NEWPHASETECHNOLOGIES公司生产的商品名为PERFORMA V1608的产品(马来酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(Ⅳ)丙烯酸三元共聚物包括：
(a)约20％-70％重量的α,β-单烯键不饱和羧酸
(b)约20-80％重量的不同于(a)的α,β-单烯键不饱和非表面活性剂单体
(c)约0.5-60％重量非离子单尿烷，它是一羟基表面活性剂与单烯键不饱和的异氰酸单酯的反应产物
如在EP-A-0,173,109专利申请中描述的以及更优选在实施例3中描述的那些三元共聚物，即在25％水分散体中甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化(40EO)山嵛醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯的三元共聚物。
-(Ⅴ)单体中包括α,β-单烯键不饱和羧酸以及α,β-单烯键不饱和羧酸和氧化烯脂族醇的酯的共聚物。
这些化合物还优选包括作为单体的含α,β-单烯不饱和键和C1-C4醇的羧酸酯。
作为上述类型化合物的实例，可以提及的是ROHM和HAAS公司生产的ACULYN22，它是甲基丙烯酸氧烷烯化硬脂醇酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的三元共聚物。
本发明使用的含脂肪链的非离子型增稠聚合物优选：
-(1)含至少一条脂族链基团改性的纤维素；
可以提及的实例是：
-通过含有至少一条脂肪链如烷基，芳烷基或烷芳基的基团改性的羟乙基纤维素或它们的混合物，其中烷基优选C8-C22，如AQUALON公司生产的NATROSOL PLUS GRADE330CS(C16烷基)产品，或BEROL NOBEL公司生产的BERMOCOLL EHM100产品，
-通过烷基苯酚聚亚烷基二醇醚改性的纤维素，如AMERCHOL公司生产的AMERCELL POLYMER HM-1500(壬基苯酚聚乙二醇(15)醚)。
-(2)含有至少一条脂族链的基团改性的羟丙基瓜耳胶如LAMBERTT公司生产的ESAFLOR HM22(C22烷基链)，RHONE POULENC公司生产的RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯吡咯烷酮和含有一条脂族链的疏水单体的共聚物；可以提及的实例：
-I.S.P.公司的产品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，
-I.S.P.公司的产品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含有至少一条脂族链的两亲单体共聚物例如GOLDSCHMIDT公司的商品名为ANTIL208的氧乙烯化丙烯酸硬脂醇酯/丙烯酸甲酯共聚物。
-(5)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含有至少一脂族链的疏水性单体共聚物，例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚醚-聚氨酯，包括在它们的链上既包含亲水链区，最常见的是聚氧乙烯化的天然链区，还包含疏水链区，即可以是单一的脂族链和/或环脂族和/或芳族链。
-(7)带有至少一脂族链的含氨基塑料醚主链的聚合物如SUD-CHEMIE公司生产的PURE THIX化合物。
聚醚-聚氨酯优选包含从亲水链区分离出来的，至少两个带有6-30个碳原子的亲油烷基链，它可以是烷基链的侧链或亲水链区的末端链。特别是，预计可以有一个或多个侧链。此外，该聚合物可在亲水链区的一端或两端含有烷基链。
聚醚-聚氨酯可以是嵌段共聚物，特别是三嵌段共聚物形式。疏水链区可以在链的任一端(例如：带有亲水中心链区的三嵌段共聚物)或既可以分布在两端也可以在链中间(例如嵌段共聚物)。这些聚合物也可以是接枝形式或星形。
含有一脂族链的非离子聚醚-聚氨酯可以是三嵌段共聚物，它的亲水链区是含有50-1000个氧化乙烯基的聚氧乙烯化链。非离子聚醚-聚氨酯在亲水链区之间含有氨基甲酸酯键，因此得名。
广义上说，其中通过其它化学键将亲水链区与亲油链区连接的聚合物也包括在含有一脂族链的非离子聚醚-聚氨酯范围内。
作为本发明使用的含有一脂族链的非离子聚醚-聚氨酯的实例，还可以使用RHEOX公司的含有脲官能团的Rhéolate205或Rhéolate208,204或212，以及ROHM和HAAS公司的Acrysol RM184,Aculyn44和Aculyn46[ACULYN46是含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇，十八烷醇和亚甲基-双(4-环己基异氰酸酯)缩聚物(SMDI)，并在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)基质中占有15％重量；ACULYN44是含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇，癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)缩聚物(SMDI)，并在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中占有35％重量]。
还可以使用AKZO生产的含C12-14烷基链的ELFACOS T210和含C18烷基链的ELFACOST212产品。
也可以使用RHOM&HAAS公司生产的含C20烷基链和尿烷键的，以水中含20％干物质形式出售的DW1206B产品。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体形式，特别是在水或水-醇介质中的溶液或分散体。作为这些聚合物的实例，可以提及的是RHEOX公司产品Rhéolate255,Rhéolate278和Rhéolate244。还可以使用ROHM&HAAS公司生产的DW1206F和DW1206J。
本发明使用的聚醚-聚氨酯特别是G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen-ColloidPolym.Sci271,380,389(1993)文章中描述的那些产品。
本发明使用的含有脂族链的阳离子型增稠聚合物优选季铵化的纤维素衍生物和带有非环状含胺侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化的纤维素衍生物特别是，
-含有至少一脂族链基团，如含至少8个碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季铵化纤维素，或它们的混合物，
-含有至少一脂族链基团，如含至少8个碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季铵化羟乙基纤维素，或它们的混合物。
上述季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选含8-30个碳原子的烷基。芳基优选代表苯基、苄基、萘基或蒽基。
可以提及的含C8-C30脂族链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例是AMERCHOL公司生产的QUATRISOFT LM200、QUATRISOFT LM-X529-18-A、QUATRISOFT LM-X529-18B(C12烷基)和QUATRISOFT LM-X529-8(C18烷基)以及CRODA公司生产的产品CRODACEL QM、CRODACEL QL(C12烷基)和CRODACEL QS(C18烷基)。
带有含胺侧基的、季铵化的或其它聚丙烯酸酯，具有例如steareth20型的疏水基团(聚氧乙烯化的十八烷醇(20))。
作为带有含胺侧基的聚丙烯酸酯实例，可以提及的是NATIONAL STARCH公司的聚合物8781-121B或9492-103。
在本发明的氧化染色组合物中，优选使用含脂族链的非离子型增稠聚合物。
含脂族链的阴离子，非离子或阳离子型增稠聚合物的使用量优选占染色组合物总重量的约0.01-10％重量。更优选，使用量约0.1-5％重量。
根据本发明的现配现用组合物优选在染料组合物(A)和/或在氧化组合物(B)中还包含一或多种表面活剂。
表面活性剂
表面活性剂可以平等地选自阴离子，两性，非离子，两性离子和阳离子表面活性剂中的一种或混合物。
适于本发明的表面活性剂特别是以下表面活性剂：
(ⅰ)阴离子表面活性剂：
本发明中可以使用的阴离子表面活性剂包括以下单一的化合物或其混合物，特别是(不限于此)它们的盐(特别是碱金属盐，尤其如钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酰氨基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，甘油一硫酸酯盐；烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯属磺酸盐，链烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯如烷基葡糖苷柠檬酸酯，烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基酒石酸酯，所有这些化合物的烷基或酰基基团优选含有12-20个碳原子，以及芳基优选代表苯基或苄基。在阴离子表面活性剂中也可以使用脂肪酸盐如油酸，蓖麻油酸，棕榈酸和硬脂酸盐，椰子油酸或氢化椰子油酸的盐；酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸盐。也可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其盐，聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐，特别是那些含有2-50个烯化氧，特别是环氧乙烷结构的物质和它们的混合物。
(ⅱ)非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂本身也都是已知的化合物(具体参见M.R.Porter编的“表面活性剂手册”，Blackie&Son出版(Glasgow和London),1991，第116-178页)，它们的性质并不是影响本发明的关键因素。因此，它们(不限于此)可以特别选自醇类、α-二醇类或聚乙氧基或聚丙氧基化的烷基苯酚，其带有例如8-18个碳原子的脂族链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量为2-50。也可以使用环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂族醇的缩合物；优选含2-30mol的环氧乙烷的聚乙氧基脂族酰胺，含有平均1-5个，特别是1.5-4个丙三醇基团的聚甘油脂族酰胺；含有2-30mol的环氧乙烷的聚乙氧基脂族胺，含有2-30mol环氧乙烷的氧化乙烯基脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基氧化吗啉。应注意到由烷基聚苷作为非离子表面活性剂是特别适合本发明，其是乙氧基脂肪醇。
(ⅲ)两性或两性离子表面活性剂：
两性或两性离子表面活性剂的特性并不是影响本发明的关键因素，其可以是(不限于此)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基团是含有8-18个碳原子的直链或支链并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸盐，磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐或膦酸盐)；也可以是(C8-C20)烷基内铵盐，磺基内铵盐，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基内铵盐或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基内铵盐。
在胺衍生物中，提到的产品MIRANOL在US2528378和2781354中有描述，并在CTFA第三版，1982，中被分类，名称为两性羧基甘氨酸酯和两性羧基丙酸酯，而且有以下结构：
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)
其中：R34是代表椰子油水解中的R34-COOH酸中存在的烷基，为庚基，壬基或十一烷基，R35代表β-羟乙基以及和R36代表羧甲基；
以及
R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：B代表-CH2CH2OX’，
C代表-(CH2)z-Y’，并且z=1或2，
X’代表-CH2CH2-COOH或氢原子，
Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，
R34’代表椰子油或水解的亚麻子油中的R37-COOH酸的烷基，烷基，特别是C7,C9,C11或C13烷基，C17烷基和它的异构体或不饱和的C17烷基。
在CTFA字典(1993年的第5版)中将这些化合物分类，名称为椰子油两性二乙酸二钠盐，月桂基两性二乙酸二钠盐，辛基两性二乙酸二钠盐，辛酰基两性二乙酸二钠盐，椰子油两性二丙酸二钠盐，月桂基两性二丙酸二钠盐，辛基两性二丙酸二钠盐，辛酰基两性二丙酸二钠盐，月桂基两性二丙酸，椰子油两性二丙酸。
在此可提及的椰子油两性二乙酸盐的实例为RHODIA CHIMIE公司以商品名MIRANOLR C2M销售的浓缩物。
(ⅳ)阳离子表面活性剂：
在阳离子表面活性剂中，特别是优选(不限于此)：任选聚氧化烯伯，仲或叔胺盐；季铵盐如四烷基铵，烷基酰氨基烷基三烷基铵，三烷基苄铵，三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
本发明组合物中表面活性剂的数量可以占组合物总重量的0.01-40％，并优选0.1-30％。
本发明现配现用组合物，在染色组合物(A)和/或氧化组合物(B)中还可以含有其它流变调节剂如纤维素类增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素等)，瓜耳树胶及其衍生物(羟丙基瓜耳树胶等)，微生物源胶(黄原胶，硬葡聚糖胶等)，合成增稠剂如丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交联均聚物。
这些添加的增稠剂可以占组合物总重量的0.01-10％重量。
组合物的适合的染色介质优选含水介质，该染色介质优选含有化妆品中可接受的有机溶剂，更具体的有机溶剂更特别的是醇如乙醇，异丙醇，苄醇和苯乙基醇，乙二醇或乙二醇醚如，例如乙二醇的单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇或其醚如，例如丙二醇单甲基醚，丁二醇，二丙二醇以及二乙二醇烷基醚例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚，以组合物总重量计其浓度约为0.5-20％，并优选约2-10％重量。
本发明组合物还可含有氧化染色领域已知的有效量的其它物质，如各种常规助剂，如多价螯合剂如EDTA和羟乙(叉二)磷酸，UV-掩蔽剂，蜡，挥发性或非挥发性的、环状或直链或支链、有机改性的(特别是带有胺基团)或其它类型的硅氧烷，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，植物、矿物或合成油，维生素或维生素原如泛醇，遮光剂等。
上述组合物还可以含有还原剂或抗氧化剂。它们特别选自亚硫酸钠，巯基乙酸，硫羟乳酸，亚硫酸氢钠，脱氢抗坏血酸，氢醌，2-甲基氢醌，叔丁基氢醌和尿黑酸，且以组合物总重量计它们通常占约0.05-1.5％重量。
本发明组合物还可以含有一种或多种脂族醇，这些脂族醇可以是纯的或混合物形式加入。其中更优选十二烷醇，十六烷醇，十八烷醇或油醇及其混合物。这些添加的脂族醇可以占组合物总重量的约0.001-20％重量。
当然本领域技术人员需要小心选择上述添加化合物，以使本发明现配现用组合物的内在良好性能不受或基本不受预计添加物的影响。
氧化组合物(B)中，氧化剂优选过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐或氰化铁，过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选使用过氧化氢。上述氧化剂优选为过氧化氢溶液，其滴定度优选是约1-40体积，并且更优选约5-40。
当有与它们分别对应的合适供体或辅因子存在时，还可以使用一种或多种氧化-还原酶作为氧化剂如漆酶，过氧化物酶和含2个电子的氧化还原酶(如尿酸酶)。
应用于角蛋白纤维的染色组合物(A)或现配现用组合物[由染色组合物(A)和氧化组合物(B)混合而成的组合物]的pH值，通常为4-12。优选6-11，并且可通过角蛋白纤维染色领域中熟知的酸化或碱化剂调整至理想值。
碱化剂的实例包括氨水溶液，碱金属碳酸盐，链烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺和羟烷基胺，氢氧化钠或氢氧化钾以及下述结构式(Ⅳ)化合物：
其中R是由羟基或C1-C4烷基可任选取代的丙烯残基；R15,R16,R17和R18可以相同或不同地代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
酸化剂是常规的，例如无机或有机酸如盐酸，磷酸，羧酸如酒石酸，柠檬酸，乳酸或磺酸。
本发明染色方法，优选在使用前将由上述组合物(A)和(B)刚刚制备的现配现用组合物，使用到干燥或湿润角蛋白纤维上，并要求优选约1-60分钟，更优选约10-45分钟的曝光时间，冲洗纤维并使用洗发剂任意洗涤，然后再次冲洗，并干燥。
下面用具体实施例解释本发明但并不局限于此。
实施例
制备下述组合物：
氧化组合物：
脂族醇 2.3g
氧乙烯化的脂族醇 0.6g
脂肪酰胺 0.9g
甘油 0.5g
过氧化氢 7.5g
香料 适量
软化水 适量 100g染色组合物：(以克表示)
| C18至C24直链醇的混合物[C18/C20/C22/C24,7/58/30/6，醇含量＞95％](NAFOL20-22) | 3 |
| 氧乙烯化C18至C24直链醇的混合物[C18/C20/C22/C24,7/58/30/6，醇含量＞95％]30EO(NAFOLOX20-2230EO) | 1.35 |
| 氧乙烯化十八烷醇2EO | 4 |
| 氧乙烯化十八烷醇21EO | 2 |
| 油酸 | 2.6 |
| 二硬脂酸乙二醇酯 | 2 |
| 丙二醇 | 5 |
| 椰子酸-单异丙醇酰胺 | 2 |
| ROHM&HAAS公司销售的Aculyn | 1.4AS* |
| 交联的聚丙烯酸 | 0.6 |
| 聚季铵(W) | 3AS* |
| CALCON公司销售的Merquat100 | 0.4AS* |
| 还原剂 | 0.7 |
| 多价螯合剂 | 0.2 |
| 1,3-二羟基苯(间苯二酚) | 0.6 |
| 1,4-二氨基苯 | 0.5 |
| 1-羟基-3-氨基苯 | 0.1 |
| 1-羟基-2-氨基苯 | 0.05 |
| 1-羟基-4-氨基苯 | 0.09 |
| 6-羟基苯并吗啉 | 0.017 |
| 1-β-羟乙氧基-2,4-二氨基苯，二盐酸化物 | 0.039 |
| 丙二醇单丁基醚 | 2.5 |
| 纯单乙醇胺 | 1.06 |
| 氨水溶液(含20.5％氨) | 11.1 |
| 水 适量 | 100 |
AS*=活性物质
使用时在塑料盆中将染色组合物与上表中所列的氧化组合物混合2分钟，每1.5份氧化组合物加入1份染色组合物。
将获得的混合物使用到几绺自然灰色头发上，头发90％为白色，并作用30分钟。
然后用水冲洗这几绺头发，用洗发剂洗涤并再次用水冲洗并干燥和梳开。
头发染色后在强光下呈现栗棕色。
用相同量的MIRANOL公司销售的MiranolA15代替在上述实施例中的聚季铵(W)，也可以获得同样的结果。
Claims (41)
1．用于角蛋白纤维，特别是如人头发的角蛋白纤维氧化染色的组合物，该组合物在适当的染色介质中含有至少一种氧化染料，其特征在于它还含有至少一种二烷基二烯丙基铵的环均聚物和至少一种由下述式(Ⅱ)或(Ⅲ)重复单元组成的聚季铵，均聚物含有下述结构(Ⅰ)单元作为链的成分：
其中k和t等于0或1，k+t的总和等于1；R1代表氢原子或甲基；R2和R3各自独立地代表1-22个碳原子的烷基，在烷基部分优选1至5个碳原子的羟烷基，低级(C1-C4)酰氨基烷基，或R2和R3代表与相连的氮原子一起连接形成的杂环如哌啶基或吗啉基；R2和R3各自独立地优选代表1-4个碳原子的烷基；Y-是无机或有机酸的阴离子；在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7相同或不同，代表具有大约1至4碳原子的烷基或羟烷基，n和p为大约2至20的整数和X-为无机或有机酸的阴离子；-[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]-2X-(Ⅲ)在式(Ⅲ)中p代表大约1至6的整数，D是0或代表基团-(CH2)r-CO-，其中r为4或7，和X-为无机或有机酸的阴离子。
2．根据权利要求1的组合物，其特征在于在式(Ⅰ)中，R1代表氢，R2和R3代表甲基和Y-为氯。
3．根据权利要求1的组合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7代表甲基或乙基和X-为卤原子。
4．根据权利要求3的组合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5,R6和R7代表甲基，n=3,p=6和X-为氯。
5．根据权利要求3的组合物，其特征在于在式(Ⅱ)中，R4,R5代表甲基，R6和R7代表乙基，n=p=3和X-为溴。
6．根据权利要求1的组合物，其特征在于在式(Ⅲ)中，D为0,X代表氯。
7．根据权利要求1和2任一的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，具有式(Ⅰ)单元的二烷基二烯丙基铵环均聚物的量为0.05至5％重量，优选为0.1至3％重量。
8．根据权利要求1或3至6中任一项的组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)单元的聚季铵的量为0.05至10％重量，优选为0.2至5％重量。
9．根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)单元的聚季铵与式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基铵环均聚物的重量比为0.1至50。
10．根据权利要求9的组合物，其特征在于具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)单元的聚季铵与式(Ⅰ)的二烷基二烯丙基铵环均聚物的重量比为1至10。
11．根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于氧化染料选自氧化染色碱和成色剂。
12．根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于含有至少一种氧化显色碱。
13．根据权利要求11或12的组合物，其特征在于氧化显色碱选自邻-或对-苯二胺、双基碱、邻-或对-氨基苯酚和杂环碱，以及上述化合物与酸的加成盐。
14．根据权利要求13的组合物，其特征在于对苯二胺选自具有下述结构式(Ⅰ)的化合物：
其中：
R1代表氢原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基团取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；
R2代表氢原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)或多羟基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以与链接它们的氮原子形成任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代的5-或6-元含氮杂环；
R3代表氢原子，卤素原子如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羟基(C1-C4烷基)或羟基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)，
R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
15．权利要求13的组合物，其特征在于双基碱选自具有以下结构式(Ⅱ)的化合物
其中
-Z1和Z2，可以相同或不同地代表被C1-C4烷基或连接链Y取代的羟基或-NH2基团；
-连接链Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链，它可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子中断或连于其末端，且任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氢或卤素原子，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或连接链Y；
-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氢原子，连接链Y或C1-C4烷基；
很清楚式(Ⅱ)化合物每分子仅含一个连接链Y。
16．根据权利要求14或15的组合物，其特征在于含氮基团选自氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和铵基。
17．根据权利要求13的组合物，其中对氨基苯酚选自具有以下结构式(Ⅲ)的化合物：
其中：
R13代表氢原子，卤素原子如氟，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)，
R14代表氢原子或卤素原子如氟，C1-C4烷基，一羟基(C1-C4烷基)，多羟基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
18．根据权利要求13的组合物，其中杂环碱选自吡啶衍生物，包括吡唑并嘧啶的嘧啶衍生物，和吡唑衍生物。
19．根据权利要求11至18的组合物，其中氧化显色碱的浓度为相对于组合物总重量的0.0005-12％重量。
20．根据权利要求11或12的组合物，其特征在于，成色剂选自间苯二胺，间氨基苯酚，间二苯酚，杂环成色剂以及它们的酸加成盐。
21．根据权利要求11,12或20的组合物，其特征在于，成色剂浓度为相对于组合物总重量的0.0001-10％重量。
22．根据权利要求13或20的组合物，其特征在于，氧化显色碱和成色剂的酸加成盐选自氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。
23．根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于还含有直接染料。
24．根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于还含有至少一种还原剂，数量为组合物总重量的0.05-3％重量。
25．根据上述任一权利要求的组合物，其特征在于还含有一种或多种脂族醇。
26．根据权利要求25的组合物，其特征在于脂族醇占组合物总重量的0.001-20％重量。
27．氧化染色角蛋白纤维、特别是如人头发的角蛋白纤维的现配现用组合物，其特征在于通过将权利要求1-26中任一项的组合物(A)与含至少一种氧化剂的组合物(B)混合制成。
28．根据权利要求27的组合物，其特征在于当有与它们分别对应的合适供体或辅因子存在时，氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐或氰化铁，过酸盐，氧化-还原酶如漆酶，过氧化物酶和含2个电子的氧化还原酶。
29．根据权利要求28的组合物，其中氧化剂是过氧化氢。
30．根据权利要求29的组合物，其中氧化剂是过氧化氢溶液，其滴定度是1-40体积。
31．根据权利要求1-30中任一项的组合物，其特征在于其pH值是4-12。
32．权利要求27的组合物，其特征在于组合物(A)和/或组合物(B)包含有至少一种含至少一条脂族链的增稠聚合物。
33．根据权利要求32的组合物，其特征在于含有脂族链的增稠聚合物是非离子型的。
34．根据权利要求32或33的任一项的组合物，其特征在于含有脂族链的增稠聚合物占相对组合物总重量的0.01-10％重量和优选0.1-5％重量。
35．根据权利要求27的组合物，其特征在于在组合物(A)和/或组合物(B)中含有至少一种选自阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂的表面活性剂。
36．根据权利要求35的组合物，其特征在于表面活性剂占组合物总重量的0.01-40％以及优选0.1-30％。
37．根据权利要求27的组合物，其特征在于组合物(A)和/或组合物(B)含有一种增稠剂，该增稠剂选自纤维素衍生物、瓜耳胶衍生物、微生物源胶、不含脂族链的合成增稠剂。
38．根据权利要求37的组合物，其特征在于增稠剂占组合物总重量的0.01-10％重量。
39．角蛋白纤维、特别是如人头发的角蛋白纤维的染色方法，其特征在于，向纤维使用染色组合物(A)，染色组合物(A)含有在适当的染色介质中的至少一种氧化染料，和包含至少一种权利要求1或2中限定的式(Ⅰ)单元的二烷基二烯丙基铵环均聚物和至少一种权利要求1和3至6中任一项限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)单元聚季铵的结合物；通过含有至少一种氧化剂的组合物(B)，在碱性、中性或酸性pH下显色，组合物(B)在使用时才与组合物(A)混合，或不经冲洗而顺次使用。
40．角蛋白纤维、特别是如人头发的角蛋白纤维的染色方法，其特征在于，向纤维使用含有在适当的染色介质中的至少一种氧化染料的组合物(A)，在碱性、中性或酸性pH下，用氧化组合物(B)显色，氧化组合物(B)在使用时才与染色组合物混合或不经冲洗顺次使用，至少一种权利要求1或2中限定的式(Ⅰ)单元的二烷基二烯丙基铵环均聚物和至少一种权利要求1和3至6中任一项限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)单元的聚季铵一起存在于氧化组合物B中，或分别存在于组合物A或B中。
41．氧化染色角蛋白纤维特别是如人头发的角蛋白纤维的多室装置或“盒”，其特征在于包括至少两个室，其中之一含有至少一种氧化染料和另一室含有一种氧化剂，至少一种权利要求1或2中限定的式(Ⅰ)单元的二烷基二烯丙基铵环均聚物和至少一种权利要求1和3至6中任一项限定的式(Ⅱ)或(Ⅲ)单元的聚季铵一起存在于第一室和/或第二室中，或分别存在于两室中每一室中。
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