CN1596099A - 具有发亮作用的用于人角蛋白物质的染料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆染色组合物，该组合物用于使人角蛋白物质发亮，更特别地，使人工染色或着色的毛发和黝黑皮肤发亮。本发明的组合物含有至少一种荧光染料。本发明还涉及使用所述组合物的方法。

Description

具有发亮作用的用于人角蛋白物质的染料组合物
本发明涉及用于人角蛋白物质染色并有发亮作用的化妆组合物，更具体地涉及用于人工染色或着色毛发和黝黑皮肤染色并有发亮作用的化妆组合物，该组合物含有至少一种荧光染料。本发明还涉及使用这些组合物的方法与设备。
黝黑皮肤的人们通常都希望使自己的皮肤发亮，为此使用含有漂白剂的化妆组合物或皮肤病学组合物。
最常用作漂白剂的物质是氢醌及其衍生物、曲酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物，它们可以是单独的，或它们与其它活性剂结合起来。
但是，这些漂白剂不是没有缺陷。尤其是为了达到皮肤漂白效果，需要长期地大量使用这些漂白剂。涂抹含有它们的组合物时不能立刻观察到其效果。
此外，氢醌及其衍生物的使用量是能有效产生可见漂白效果的量。特别地，人们知道氢醌对黑素细胞有其细胞毒性。
另外，曲酸及其衍生物的缺陷是太贵，因此不能大量用于在商业上大量销售的产品。
因此，仍需要有这样的化妆组合物，即它们能够使皮肤达到更亮的、均匀一致的自然外观的皮肤色调，这些组合物在涂抹到皮肤后具有令人满意的透明性。
毛发护理方面，主要存在两大类毛发染色。
第一类是半持久性染色或直接染色，这种染色使用的染料能够达到毛发的自然颜色，在洗涤几次后这种颜色会发生或多或少明显变化。这些染料称之直接染料，这些染料可以采用两种不同的方式使用。将含有一种或多种直接染料的组合物直接涂敷到角蛋白纤维上，或将由含有一种或多种直接染料的组合物与含有氧化漂白剂的组合物临时制备的混合物直接涂敷到角蛋白纤维上，这样可以进行染色，所述的漂白剂优选地是过氧化氢水溶液。这样一种方法因而称之“发亮的直接染色”。
第二类是持久性染色或氧化性染色。使用“氧化”染料前体进行染色，这些前体是无色的或浅色的化合物，它们在使用时一旦与氧化产物混合就可通过一个氧化缩合过程产生有色化合物和染料。通常需要把一种或多种直接染料与氧化显色碱和成色剂结合起来使用，以便中和或减弱有过多红、橙或金色闪光的色泽，或相反地，增强这些红、橙或金色闪光。
在可利用的直接染料中，硝基苯直接染料还不足够强，而吲哚胺、醌染料和天然染料对角蛋白纤维的亲合性低，因此导致显色作用相对于纤维可能经受到的各种处理，尤其是相对于洗发还不足够快。
另外，还需要达到人角蛋白纤维的发亮效果。通常，使用氧化系统通过漂白毛发黑色素的方法达到这种发亮，该氧化系统一般由过氧化氢与任选地过酸盐结合组成。这种漂白系统的缺陷是使角蛋白纤维降解，损害其化妆性能。
于是，本申请人研究了可提供解决上述问题的化合物，即它们对角蛋白纤维具有良好的染色亲合性、对于外部因素，特别对于洗发具有良好的牢固性，并且它们还能达到发亮，还不损害其纤维。
作为这些研究工作的结果，申请人现在令人惊奇地、出乎意料地发现使用荧光染料，特别是橙色范围内的荧光染料能达到这些目的。
如在加拿大专利1 255 603或专利申请WO-99/13845和WO-00/71085中所描述的，该文献公开了毛发或皮肤组合物，它们含有光学增白剂或荧光增白剂。还知道含有能达到浓色度的化合物的染发组合物，例如在专利申请WO-01/62759、DE-100 29 441和DE-199 26 377中描述的那些化合物。但是，这些组合物可使毛发或皮肤染色，但不能同时使毛发或皮肤发亮。
专利申请EP-0 370 470和EP-0 445 342描述了化妆组合物，它们含有一种将染料溶于树脂所形成的不溶荧光颜料(EP-0 370470)。这样一些组合物是不发亮的。
此外，专利US-5 356 438和US-5 188 639描述了用于毛发染色与调理的组合物或用于毛发染色与烫发的组合物；但是，它们没有考虑在染色的同时使毛发发亮。
因此，本发明的第一个目的是用于人角蛋白物质染色并有发亮效果的化妆组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质中，它含有至少一种在该介质中可溶的荧光染料，它重发射出在可见光区，还可能在该光谱的紫外光区已被吸收的光，这种光为该光谱可见光区中较长波长的荧光。
对本发明来说，术语“荧光染料”系指一种分子本身有颜色的染料，如任何常见的染料，以及一种在化妆介质中可溶的并且吸收可见光谱和可能紫外光谱(波长范围360-760纳米)的光的染料，但它与标准染料相反，可将吸收的能量转化成在该光谱可见光区内发射的更长波长的荧光。
本发明的荧光染料不同于光学增白剂。光学增白剂也称之增白剂、荧光增白剂(fluorescent brightener)、荧光增白剂(fluorescentbrightening agent)、荧光增白剂(fluorescent whriteningagent)、增白剂(whritener)或荧光增白剂(fluorescentwhriteniner)，它们是无色透明的化合物，它们不是染料，因为它们不吸收可见光区的光，而只是吸收紫外光区的光(波长范围200-400纳米)，并且将吸收能量转化成在该光谱可见光区内发射的更长波长的荧光；然后只是通过主要为蓝光的纯荧光(波长范围400-500纳米)产生彩色效果。
根据本发明，术语“人角蛋白物质”系指皮肤、毛发、指甲、睫毛和眉毛，更特别地黝黑皮肤和人工染色或着色的毛发。
对于本发明，术语“黝黑皮肤”系指根据CIEL L*a*b*系统，设定L*＝0相当于黑色，而L*＝100相当于白色时，测定的亮度L*小于或等于45，优选地小于或等于40的皮肤。相应于这个亮度的皮肤类型是非洲人皮肤、美国黑人皮肤、说西班牙语的美洲人(Hispano-American)皮肤、印第安人皮肤和北非人皮肤。
对于本发明，术语“人工染色或着色的毛发”系指其色调深浅(toneheight)小于或等于6(暗金黄色)，优选地小于或等于4(栗子-褐色)的毛发。
毛发发亮可采用“色调深浅”评价，其色调深浅表征发光的程度或水平。“色调”概念基于自然色度(shade)的分类，一种色调可将每个色度与其邻接的色度或其前的色度分开。发式专家熟知这种自然色度定义与分类，并且由Charles Zviak在1988年撰写的，Masson出版的书“毛发处理科学”，第215页和第278页中已发表。
色调深浅范围为1(黑色)到10(浅亮金黄色)，一个单位相应于一种色调；数字越高，色度也越亮。
本发明的荧光染料应该不同于荧光颜料。这种颜料在该介质中是不溶的，而该染料在约15-25℃的室温下在化妆介质中是可溶的。此外，本发明的荧光染料是在化妆载体上产生荧光的染料。
更具体地，本发明的一个目的是用于人角蛋白物质染色并有发亮效果的化妆组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质中，它含有足够量的至少一种荧光染料，以致在涂敷到所述的物质后，该组合物达到在500-700nm测量的反射率高于所述未处理角蛋白物质的反射率。
更具体地，本发明的一个目的是使色调深浅小于或等于6，优选地小于或等于4的人工染色或着色毛发染色，并有发亮效果的化妆组合物，其特征还在于在化妆上可接受的介质中，它含有足够量的至少一种荧光染料，以致在涂敷到毛发后，该组合物可以达到在500-700nm测量的反射率比未处理毛发的反射率高至少0.05％，优选地至少0.1％。
本发明这样的组合物的优点是使毛发发亮，不损害毛发，同时还染发。
根据本发明，任选中和的荧光染料在温度25℃下在化妆介质中溶解达到至少每升一克，优选地达到至少每升五克。
优选地，根据本发明，这种荧光染料不是如在专利申请DE-199 26377中描述的荧光染料或呫吨衍生物，或如在专利申请DE-100 29 441中描述的环五喹喔啉鎓化合物，因为这些化合物不是没有毒理性的。
此外，优选地，本发明的组合物能够使毛发和皮肤发亮，根据下面描述的选择试验，根据CIEL L*a*b*系统测定其色度，可变的b*大于或等于6，b*/a*的绝对值之比大于1.2。
选择试验
以每1克栗子-褐色毛发10克组合物的比率往栗子-褐色毛发上涂该组合物。该组合物涂抹要达到覆盖所有的毛发。让组合物在室温(20-25℃)下作用20分钟。然后纤维用水漂洗，再用月桂基醚硫酸盐基香波洗涤。以后毛发进行干燥。再测定其毛发的比色特征，以确定L*a*b*坐标。
在CIEL L*a*b*系统中，a*和b*表示两个色轴：a*表示绿/红色轴(+a*是红色的，-a*是绿色的)，b*表示蓝/黄色轴(+b*是黄色的，-b*是蓝色的)；a*和b*接近于0的值相应于灰色度。
根据本发明优选使用的荧光染料是橙色范围内的染料。
优选地，在涂敷到毛发上后，例如涂敷到栗子-褐色毛发上后，该组合物应该得到下述结果：
用波长范围400-700纳米的可见光照射时，主要关心毛发的反射量。
因此，用本发明组合物处理的毛发与未处理毛发的反射率随波长变化的曲线进行了比较。处理毛发所对应的曲线应该表明，在波长范围500-700纳米的反射率高于未处理毛发所对应的曲线。
这意味着在波长范围540-700纳米内有至少一个范围，在其范围内处理毛发所对应的反射率曲线高于未处理毛发所对应的反射率曲线。
术语“高于”系指反射率差是至少0.05％，优选地至少0.1％。这并不妨碍有可能在波长范围540-700纳米内存在至少一个这样范围，即在其范围内处理毛发所对应的反射率曲线与未处理毛发所对应的反射率曲线是重叠的，或低于未处理毛发所对应的反射率曲线。
优选地，处理毛发的反射率曲线与未处理毛发的反射率曲线之差最大的是在波长范围500-650纳米内，优选地在波长范围550-620纳米内。
本发明的一个主题也是在如前面定义的化妆组合物中或生产如前面定义的化妆组合物时，作为发光剂和染色剂的荧光染料，在使人角蛋白物质，特别是黝黑皮肤，更特别地人工染色或着色毛发染色的同时还用于发光。
本发明的荧光染料是已知的，是市售化合物。
在这些染料中特别可以提到下述染料：
-Ubichem公司销售的光敏化染料NK-557，它具有下述结构：
Figure A0282380200101
2-[2-(4-二甲基氨基)苯基-乙烯基]-1-乙基吡啶鎓碘；-Sandoz公司销售的亮黄B6GL，它具有下述结构：
-Prolabo，Aldrich或Carlo Erba公司销售的碱性黄2或Auraminoe 0，它具有下述结构：
Figure A0282380200112
4，4′-(亚氨基羰基)双(N，N-二甲基苯胺)单盐酸盐-CAS号2465-27-2。
以该组合物总重量计，本发明的一种或多种荧光染料优选地是约0.01-20重量％，更优选地约0.05-10重量％，甚至更优选地约0.1-5重量％。
化妆上可接受的介质一般由水组成，或由水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
可以提到的有机溶剂实例包括C1-C4低级链烷醇，例如乙醇和异丙醇；甘油；甘醇类与乙二醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚和二乙二醇单乙醚，以及芳族醇，例如苯甲醇或苯氧基乙醇，类似的产品及其混合物。
以染料组合物总重量计，溶剂的比例优选地是约1-40重量％，甚至更优选地是约5-30重量％。
本发明组合物的pH一般地是约3-12，优选地约5-11。可以使用在人角蛋白纤维染色时通常用的酸化剂或碱化剂将其pH调节到所希望的值。
可以提到的酸化剂实例包括无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸。
可以提到的碱化剂实例包括氨水、碱金属碳酸盐，链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下式(I)化合物：
式中W是用羟基或C1-C6烷基任选取代的亚丙基残基；R1、R2、R3和R4可以相同或不同，它们代表氢原子或C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基。
根据一种优选的具体实施方式，本发明的化妆组合物除了一种或多种荧光染料外还含有具有非离子、阳离子或阴离子性质的直接染料，它们例如可以选自下述红色或橙色硝基苯染料：
-1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟基丙基)氨基苯，
-N-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，
-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-6-硝基苯，
-1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟基乙基)氨基苯，
-1，4-二氨基-2-硝基苯，
-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，
-N-(β-羟基乙基)-2-硝基-对-苯二胺，
-1-氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基-5-氯苯，
-2-硝基-4-氨基联苯胺，
-1-氨基-3-硝基-6-羟基苯，
-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯，
-1-(β，γ-二羟基丙基)氧-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯，
-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯，
-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯，
-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯，
-2-硝基-4′-羟基联苯胺和
-1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。
本发明的化妆组合物除了这些硝基苯染料外或代替这些硝基苯染料还可以含有一种或多种附加的直接染料，它们选自黄色、绿-黄色、蓝色或紫色硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、靛青类染料和三芳基甲烷-基染料。
这些附加的直接染料尤其可以是碱性染料，其中更特别地可以提及在Color Index，第3版，在名称“Basic Brown 16”、“Basic Brown17”、“Basic Yellow 57”、“Basic Red 76”、“Basic Violet10”、“Basic Blue 26”和“Basic Blue 99”下已知的染料，或酸性直接染料，其中更特别地可以提及在Color Index，第3版，在名称“Acid Orange 7”、“Acid Orange 24”、“Acid Yellow 36”、“AcidRed 33”、“Acid Red 184”、“Acid Black 2”、“Acid Violet43”和“Acid Blue 62”下已知的染料，或选择性地阳离子直接染料，例如在WO 95/01772、WO 95/15144和EP-A-0 714 954中描述的阳离子直接染料，它们的内容构成本发明的主要部分。
在可以提到的附加黄色和绿-黄色硝基苯直接染料中，例如它们是选自如下的化合物：
-1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，
-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羟基丙基)氧苯，
-1-(β-羟基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，
-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，
-1，3-二(β-羟基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，
-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，
-1-(β-羟基乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯，
-N-(β-羟基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，
-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，
-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，
-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基氯苯，
-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基甲基苯，
-4-(β，γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，
-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，
-1，3-二氨基-4-硝基苯，
-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯，
-1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，
-1-(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯以及
-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
在可以提到的附加的蓝色或紫色硝基苯直接染料中，例如它们是选自如下的化合物：
-1-(β-羟基乙基)氨基-4-N，N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(γ-羟基丙基)氨基-4-N，N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，
-1-(β，γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，
-具有下式(II)的2-硝基-对-苯二胺：
Figure A0282380200141
式中：
-R6代表C1-C4烷基或β-羟基乙基、β-羟基丙基或γ-羟基丙基；
-R5和R7可以相同或不同，它们代表β-羟基乙基、β-羟基丙基、γ-羟基丙基或β，γ-二羟基丙基；R6是γ-羟基丙基时，R6、R7或R5基中至少一个基代表γ-羟基丙基，并且R6和R7不能同时代表β-羟基乙基，如在FR 2 692 572中所描述的。
一种或多种附加的直接染料存在时，以该组合物总重量计，它们的量优选是约0.0005-12重量％，甚至更优选地0.005-6重量％。
若打算进行氧化染色，本发明的化妆组合物除了一种或多种荧光化合物外还含有选自氧化染色时通常使用的氧化显色碱中的至少一种氧化显色碱，特别可以提到的氧化显色碱是对-苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对-氨基酚类、邻-氨基酚类和杂环碱类，它们与酸或与碱性剂的加成盐。
可以更具体地提到的对-苯二胺类例如是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、N，N-二甲基对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双-(β-羟基乙基)对苯二胺、4-N，N-双-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双-(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟基丙基)对苯二胺、2-羟基甲基对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和4′-氨基苯基-1-(3-羟基)吡咯烷，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
在前面提到的对-苯二胺类中，非常特别优选的对-苯二胺类是对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、N，N-双-(β-羟基乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基对苯二胺，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
更特别可以提到的双(苯基)亚烷基二胺类例如是N，N′-双-(β-羟基乙基)-N，N′-双-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双-(β-羟基乙基)-N，N′-双-(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双-(β-羟基乙基)-N，N′-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双-(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
更特别可以提到的对-氨基酚类例如是对-氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羟基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羟基甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
更特别可以提到的邻-氨基酚类例如是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙酰胺基-2-氨基酚，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
更特别可以提到的杂环碱类例如是吡啶衍生物类、嘧啶衍生物类和吡唑衍生物类，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
使用它们时，以该组合物总重量计，一种或多种氧化显色碱的量有利地是0.0005-12重量％，甚至更优选地约0.005-6重量％。
若打算进行氧化染色，本发明的化妆组合物除了荧光染料和氧化显色碱外还可以含有至少一种成色剂，以便调节或丰富使用荧光染料和一种或多种氧化显色碱所达到的色度，还闪闪发光。
本发明化妆组合物中使用的成色剂可以选自氧化染色中通常使用的成色剂，其中特别可以提到间-苯二胺类、间-氨基酚类、间-联苯酚类和杂环成色剂类，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
这些成色剂更特别地选自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，以及它们与酸或与碱性剂的加成盐。
有一种或多种所述的成色剂存在时，它们的量优选地是以该组合物总重量计0.0001-10重量％，甚至更优选地0.005-5重量％。
一般地，在本发明的组合物范围内可以使用的与酸的加成盐(氧化显色碱和成色剂)特别选自盐酸盐、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
在本发明的组合物范围内可以使用的与碱性剂的加成盐(氧化显色碱和成色剂)特别选自与碱金属或碱土金属、与氨和与有机胺，其中包括链烷醇胺和式(I)化合物的加成盐。
本发明的化妆组合物还可以含有在化妆组合物中，特别是人角蛋白纤维的化妆组合物中通常使用的各种添加剂，例如阴离子、阳离子、非-离子、两性或两性离子的表面活性剂或它们的混合物，阴离子、阳离子、非-离子、两性或两性离子聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂，抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂，例如阳离子调理剂、阳离子或两性聚合物、挥发性或非挥发性的改性或未改性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、稳定剂和遮光剂。
更特别优选使用的增稠剂是本技术领域的技术人员熟知的缔合聚合物基增稠系统，特别非离子、阴离子、阳离子或两性性质的缔合聚合物基增稠系统。
不出意料，本技术领域的技术人员应注意选择这种或这些任选的附加化合物，以致与本发明组合物固有相关的有利性质不会或基本不会受到一种或多种所希望添加剂的不利影响。
本发明的化妆组合物可以有不同的形式，例如液体、香波、膏或凝胶形式，或任何其它的适当形式。
本发明一种特别优选的形式构成了本发明的另一个主题，该形式是一种发亮与染色香波，在化妆上可接受的含水介质中，它含有至少一种如前面定义的荧光染料，和至少一种表面活性剂，优选地非离子表面活性剂。
在这些香波中，以香波组合物总重量计，表面活性剂的比例是约4-30重量％，优选地约8-20重量％，更特别优选的非离子表面活性剂选自烷基聚葡糖苷。
在本发明的组合物中，任选地在一种或多种成色剂存在下使用一种或多种氧化显色碱时，或在发光直接染色操作的情况下使用一种或多种荧光染料时，那么本发明的组合物还可以含有至少一种氧化剂，它例如选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐，以及酶，例如过氧化物酶和两电子或四电子氧化还原酶。特别优选地使用过氧化氢或酶。
本发明的另一个主题是在没有氧化性染料和氧化剂的情况下，使用如前面定义的组合物使毛发染色并发光的方法。
本发明的另一个主题是在没有氧化性染料而有氧化剂的情况下，使用如前面定义的组合物进行染发的方法。
根据本发明这些染色方法的第一种方案，至少一种如前面定义的组合物涂敷到毛发上，其时间足以使毛发达到所希望的染色和发亮，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，最后干燥。
根据本发明这些染色方法的第二种方案，至少一种如前面定义的组合物涂敷到毛发上，其时间足以可使毛发达到所希望的染色和发亮，无须最后冲洗。
根据本发明这些染色方法的第三种方案，该染色方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存一种在适合染色的介质中含有至少一种荧光染料的组合物，和一种在适合染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物，然后在使用时将它们混合在一起，接着把这种混合物涂敷到毛发上，其时间足以使毛发达到所希望的染色，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，最后干燥。
本发明的另一个主题是一种在氧化性染料存在下使用如前面定义的组合物进行氧化染发方法。
根据这种染色方法，该染色方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存一种在适合染色的介质中含有至少一种荧光染料和至少一种氧化显色碱的组合物，和一种在适合染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物，然后在使用时将它们混合在一起，接着把这种混合物涂敷到毛发上，其时间足以使毛发达到所希望的染色，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，最后干燥。
本发明的另一个主题是使毛发染色并发亮所使用的多格设备，该设备包括至少一个可装含有至少一种荧光染料的组合物的格，和至少一个可装含有至少一种氧化剂的组合物的另一格。这种设备配备一种可用于将期望混合物涂到毛发上的工具，例如在本申请人的专利FR-2586 913中描述的器件。
本发明的一个主题也是一种方法，该方法在于将本发明组合物涂到其色调深浅小于或等于6，优选地小于或等于4的毛发上。
达到毛发显色并有发亮效果所需要的时间是约5-60分钟，更特别地约5-40分钟。
达到毛发显色并有发亮效果所需要的温度一般是室温(15-25℃)至80℃，更特别地15-40℃。
本发明的另一个主题是一种使皮肤发亮的方法，根据CIEL L*a*b*系统，其皮肤亮度L*小于或等于45，优选地小于或等于40，该方法在于往皮肤涂敷一种如前面描述的本发明组合物。
下面的实施例试图说明本发明，而不限制其保护范围。
实施例1-5
制备了下面3种本发明的直接染料组合物(含量以克计)：
本发明的实施例     1     2     3
荧光染料NK-557     0.5     -
荧光染料Brilliant Yellow B6GL     0.5
荧光染料Basic Yellow 2     0.5
羟乙基纤维素     1.6     1.6     1.6
(50/50 C8/C10)烷基聚葡糖苷，为缓冲的60％含水溶液     6AM*     6AM*     6AM*
苯甲醇     8     8     8
聚乙二醇     12     12     12
p-羟基苯甲酸甲酯、丁酯、乙酯、丙酯和异丁酯混合物     0.12     0.12     0.12
软化水         适量至     100     100     100
AM*表示活性物质
还制备了两个非本发明的对比组合物，它们的组成与上述三个本发明组合物相同，但染料除外，该染料也是橙色的，但不是荧光的。
非本发明的对比实施例     4     5
非荧光染料◆     0.5
非荧光染料◆◆     0.5
羟乙基纤维素     1.6     1.6
(50/50 C8/C10)烷基聚葡糖苷，为缓冲的60％含水溶液     6AM*     6AM*
苯甲醇     8     8
聚乙二醇     12     12
p-羟基苯甲酸甲酯、丁酯、乙酯、丙酯和异丁酯混合物     0.12     0.12
软化水        适量至     100     100
AM*表示活性物质
◆2-硝基-4-羟基-1-氨基苯
◆◆Ciba Geigy公司销售的Basic Orange 31或Vibracolorflame orange，其式如下：
Figure A0282380200201
以1克多绺栗子-褐色自然毛发为10克每种组合物的比率涂敷每个组合物1-5，并且停留作用20分钟。这些绺毛发再用水冲洗，然后干燥。
在24小时后，使用Minolta CM 2002比色计按照CIEL L*a*b*系统读取这些绺毛发，然后评价色调深浅。
这些结果汇集在下表(I)中：
    TH*       L*      a*      b*     b*/a*
未染色的，对照     4     24.24     3.82     4.51     1.18
组合物1     5     26.77     5.61     8.41     1.50
组合物2     4.5     25.85     -1.07     8.92     8.34
组合物3     5     24.76     1.61     6     3.73
组合物4     4     23.99     6.43     5.71     0.89
组合物5     4     23.25     6.84     4.44     0.65
TH*表示色调深浅
由这些结果可以清楚地看出，只是三个本发明组合物1-3可使毛发染色，同时使其发亮。
此外，未处理的栗子-褐色毛发与用上述每个组合物1-5处理的毛发的反射率差如下：
  组合物 以纳米表示的波长 以％表示的反射率差
    1     580     1.49
    2     550     0.17
    3     550     0.33
    4     550     -0.38
    5     550     -0.66
这些结果列在下表(II)中的反射率曲线上。
表(II)
这个图表明，x-轴为照射毛发的光的波长，y-轴为每个波长处，染色的栗子-褐色毛发与未染色的栗子-褐色毛发的反射率差(色调深浅4)。
应该指出，对于组合物1、2和3(有荧光染料)，其反射率在实际整个波长范围内都是正的(＞0％)，而对于组合物4和5(没有荧光染料)，其反射率总是负的，因此低于未染色的栗子-褐色毛发的反射率。
实施例6
制备了下面组合物的发光与染色香波：
(以活性物质AM*克数表示含量)
非离子表面活性剂：烷基聚葡糖苷，为含有53％AM*的含水溶液(Cognis销售的Plantacare 2002 UP) 15.9AM*
1，2-戊二醇     0.1
甘油     7
茴香酸     0.2
阳离子调理剂：Quaternium-87(二甲基烷基酰胺乙基咪唑鎓硫酸二甲酯，为丙二醇溶液，或Rewoquat W 575PG，由Goldschmidt销售) 0.15AM*
稳定剂：聚乙二醇二硬脂酸酯(PEG-50二硬脂酸酯)     4.2
氯化钠     3
柠檬酸     2.4
氢氧化钠     0.92
荧光染料NK-557     0.5
软化水                  适量     100
利用本发明描述的选择试验进行了五个将这种香波涂到多绺栗子-褐色毛发的试验。
进行的试验3和4表明，可以重复使用这种香波，然而还得到同时发亮与染色结果。
试验1：一绺1克栗子-褐色毛发用10克香波在室温下处理20分钟。这绺毛发再用水冲洗，然后干燥。
试验2：一绺1克栗子-褐色毛发用0.4克香波在室温下处理1分钟。这绺毛发再用水冲洗，然后干燥。
试验3：1克试验2的毛发再用0.4克香波在室温下处理1分钟。这绺毛发再用水冲洗，然后干燥。
试验4：1克试验3的毛发再用0.4克香波在室温下处理1分钟。这绺毛发再用水冲洗，然后干燥。
这些绺毛发发亮，下表(III)收集的L*a*b*测量结果表明，实施例6的组合物满足本发明的选择标准。
表(III)
  L*   a*   b* b*/a*的绝对值 以纳米表示的波长 以％表示的反射率差
对照**  22.34  3.14  3.96
试验1  23.86  4.18  7.48  1.79  580  0.84
试验2  23.98  3.72  6.24  1.68  580  0.74
试验3  23.84  3.91  6.15  1.57  580  0.74
试验4  24.33  4.26  7.13  1.67  580  1.04
**未处理毛发

Claims (38)

1、用于人角蛋白物质染色并有发亮效果的化妆组合物，其特征在于在化妆上可接受的介质中，它含有至少一种在该介质中可溶的荧光染料，它重发射出在可见光区，还可能在该光谱紫外光区已被吸收的光，这种光为该光谱可见光区中较长波长的荧光。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于术语“角蛋白物质”表示黝黑皮肤。
3、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于术语“角蛋白物质”表示人工染色或着色的毛发。
4、根据权利要求3所述的组合物，其特征在于人工染色或着色的毛发的色调深浅小于或等于6，优选地小于或等于4。
5、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于荧光染料的量足以在涂到人角蛋白物质后，该组合物达到在500-700nm测量的反射率高于未用该组合物处理的所述物质的反射率。
6、根据权利要求4所述的组合物，其特征在于荧光染料的量足以在涂到毛发上后，组合物达到在500-700nm测量的反射率高于未用该组合物处理的毛发的反射率至少0.05％，优选地至少0.1％。
7、根据权利要求2-6中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该荧光染料使根据CIEL L*a*b*系统测量色度的可变b*大于或等于6，b*/a*绝对值之比大于1.2的毛发和皮肤发亮。
8、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该荧光染料选自具有下述结构的染料：
Figure A028238020002C1
9、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种荧光染料的重量浓度是以该组合物总重量计0.01-20重量％。
10、根据权利要求9所述的组合物，其特征在于一种或多种荧光染料的重量浓度是以该组合物总重量计0.05-10重量％。
11、根据权利要求10所述的组合物，其特征在于一种或多种荧光染料的重量浓度是以该组合物总重量计0.1-5重量％。
12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化妆上可接受的介质由水组成，或由水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
13、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它的pH为3-12，优选地5-11。
14、根据权利要求3-13中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种非离子、阳离子或阴离子性质的附加直接染料。
15、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于附加直接染料选自硝基苯染料。
16、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于附加直接染料选自偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料或苯醌染料、靛青类染料和三芳基甲烷-基染料。
17、根据权利要求14-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种附加直接染料的量是以该组合物总重量计0.0005-12重量％。
18、根据权利要求17所述的组合物，其特征在于一种或多种附加直接染料的量是以该组合物总重量计0.005-6重量％。
19、根据权利要求3-18中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它呈发光和染色香波形式，还含有足够量的至少一种表面活性剂。
20、根据权利要求19所述的组合物，其特征在于表面活性剂是非离子的。
21、根据权利要求3-18中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物打算用于氧化染色，其特征还在于它还含有至少一种氧化显色碱，该碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、邻-氨基酚类和杂环碱类，它们与酸或与碱性剂的加成盐。
22、根据权利要求21所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化显色碱的量是以该组合物总重量计0.0005-12重量％。
23、根据权利要求22所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化显色碱的量是以该组合物总重量计0.005-6重量％。
24、根据权利要求21-23中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有至少一种成色剂，它可以选自间-苯二胺类、间-氨基酚类、间-联苯酚类和杂环成色剂类，或它们与酸或与碱性剂的加成盐。
25、根据权利要求24所述的组合物，其特征在于一种或多种成色剂的量是以该组合物总重量计0.0001-10重量％。
26、根据权利要求25所述的组合物，其特征在于一种或多种成色剂的量是以该组合物总重量计0.005-5重量％。
27、根据权利要求3-18和20-26中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有至少一种氧化剂。
28、根据权利要求27所述的组合物，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐，以及酶，例如过氧化物酶和两电子或四电子氧化还原酶。
29、根据权利要求28所述的组合物，其特征在于氧化剂是过氧化氢。
30、用于毛发染色和发亮的方法，其特征在于如根据权利要求3-18中任一权利要求所限定的组合物涂敷到毛发上，其时间足以达到所希望的毛发染色和发亮，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，然后干燥。
31、用于毛发染色和发亮的方法，其特征在于如根据权利要求3-18中任一权利要求所限定的组合物涂敷到毛发上，其时间足以达到所希望的毛发染色和发亮，无须最后冲洗。
32、染发方法，该方法在于在没有氧化显色碱和成色剂的条件下使用如根据权利要求27-29中任一权利要求所限定的组合物。
33、根据权利要求32所述的方法，其特征在于该方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存一种在适合染色的介质中含有至少一种如权利要求1和8-11中任一权利要求所限定的荧光染料的组合物，和一种在适合染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物，然后在使用时将它们混合在一起，接着把这种混合物涂敷到毛发上，其时间足以使毛发达到所希望的染色，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，最后干燥。
34、染发的方法，其特征在于该方法使用一种如权利要求21-29中任一权利要求所限定的组合物。
35、根据权利要求34所述的方法，其特征在于该方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存一种在适合染色的介质中含有至少一种如权利要求1和8-11中任一权利要求所限定的荧光染料和至少一种氧化显色碱的组合物，和一种在适合染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物，然后在使用时将它们混合在一起，接着把这种混合物涂敷到毛发上，其时间足以使毛发达到所希望的染色，此后冲洗毛发，任选地用香波洗涤，再冲洗，最后干燥。
36、根据权利要求30-35中任一权利要求所述的方法，其特征在于该组合物涂敷到其色调深浅小于或等于6，优选地小于或等于4的毛发上。
37、用于毛发染色并发亮的多格设备，该设备包括至少一个可装含有至少一种如权利要求1和8-11中任一权利要求所限定的荧光染料的组合物的格，和至少一个可装含有至少一种氧化剂的组合物的另一格。
38、用于皮肤发亮的方法，根据CIEL L*a*b*系统，其皮肤亮度L*小于或等于45，优选地小于或等于40，其特征在于往皮肤涂敷一种如权利要求1、2、5和7-13中任一权利要求所限定的组合物。
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