CN1223565A - 用氧化染料前体和粉状直接染料使角蛋白纤维染色的方法 - Google Patents

用氧化染料前体和粉状直接染料使角蛋白纤维染色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种角蛋白纤维的染色方法,尤其是人的角蛋白纤维,更具体的是头发的染色方法,其特征在于使用时,在角蛋白纤维上涂敷由组合物(A)、(B)和(C)临时配制的混合物,组合物(A)含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂,粉状组合物(B)含有至少一种直接染料,优选地阳离子直接染料,该直接染料任选地分散于有机粉状载体和/或无机粉状载体中,组合物(C)含有至少一种氧化剂。本发明还在于含有三种组分(A)、(B)和(C)的待用组合物,这三种组分分开储存,并在使用时混合以涂敷到角蛋白纤维上。

Description

用氧化染料前体和粉状直接染料 使角蛋白纤维染色的方法
本发明涉及一种角蛋白纤维的染色方法，具体地涉及人的角蛋白纤维，尤其是头发的染色方法，其特征在于在使用时在角蛋白纤维上涂一种临时配制的混合物：含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂的组合物(A)、含有至少一种直接染料的粉状组合物(B)，和含有至少一种氧化剂的组合物(C)。
在染发领域广泛地推广使用氧化染料前体。这类染料含有最初基本无色或无色的化合物，而这些化合物通常称作“氧化显色碱”，氧化显色碱在有氧化剂存在下在头发上发挥其染色能力，导致生成有色的化合物。这些有色化合物或者由于氧化显色碱本身氧化缩合生成，或者由于氧化显色碱与通常称作“成色剂”的染色调节剂化合物氧化缩合生成，它们通常存在于氧化染色时所使用的染料组合物之中。
所使用分子的种类一方面是氧化显色碱，另一方面是成色剂，这些分子构成了非常丰富的色彩。
为了还能改变所获得的色调，并赋予其光泽，人们还熟知与氧化染料前体和成色剂配合使用直接染料，即在缺乏氧化剂时能提供染色作用的有色物质。
但是，由于以下事实限制了通常使用，即在相同的染料组合物中，氧化染料前体和如特别是大多数硝基苯之类的直接染料：这些直接染料特别能与在含氧化染料前体的组合物中应该加入的还原剂发生反应，而这些还原剂是为了防止所述前体在其在头发上发挥染色作用之前，例如在储存期间，过早发生氧化作用。
这种与还原剂反应的反应性表现在，在使用前的储存期间，染料组合物中的直接染料的染色能力逐渐消失或变化。
另外，由于所述染料在染料载体中的溶解度原因，通常使用直接染料可受到该染料在组合物中的浓度方面的限制。其结果是所得到组合物的染色能力往往受到限制。
为了克服这些缺点，本申请人对这个问题进行了大量研究，现已令人惊奇地发现，使用比现有技术更高浓度的直接染料，并得到强染色染料是可能的，这些强染色染料对如光和恶劣天气之类的大气因素，对出汗和头发可能受到的各种处理(洗涤、烫发)还具有良好的保护作用，在使用时使用三种预先分开包装的组分(A)、(B)和(C)经临时配制的混合物，其中(A)含有氧化染料前体和任选地成色剂，(B)含有呈粉状或以粉末形式分散于有机载体中和/或分散于无机粉末载体中的直接染料，(C)含氧化剂。
本发明还能使组合物更好地保持染色能力。
本发现构成了本发明的基础。
本发明的内容是一种角蛋白纤维的染色方法，具体地是人的角蛋白纤维，尤其是头发的染色方法，其特征在于在使用时在角蛋白纤维上涂一种临时配制的混合物，该混合物含有以下三种组合物(A)、(B)和(C)：
-组合物(A)，在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂；
-粉状组合物(B)，含有至少一种直接染料，该直接染料任选地分散于有机粉状载体和/或无机粉末载体中；和
-组合物(C)，在适于染色的介质中含有至少一种氧化剂。
本发明的内容也是一种含有三种组分(A)、(B)和(C)的待用组合物，这三种组分分开储存并在使用时混合涂在角蛋白纤维上。
本发明的另一个内容涉及用于角蛋白纤维染色的有多个室的设备或“盒”，其特征在于它们包括至少三个室，其中一个室装有组合物(A)，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂，第二室装有粉状组合物(B)，该组合物含有至少一种直接染料，呈粉末状或分散于有机粉末载体和/或无机粉末载体中，第三室装组合物(C)，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化剂。
但是，在阅读本说明书及后续的实施例时，本发明的其他特征、方面、目的和优点将变得更明确。
能在本发明染色方法中使用的氧化染料前体是在氧化染料组合物中通常使用的那些氧化染料前体，即邻-或对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、邻-或对-氨基苯酚或杂环碱，以及这些化合物与酸的加成盐。
在本发明染色方法中作为氧化显色碱可使用的对苯二胺中，可列举符合下述化学式(Ⅰ)的化合物，及其与酸的加成盐：
式中：
R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，
R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基，
R3代表氢原子、例如氯原子的卤素原子，或C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基或C1-C4羟基烷氧基，
R4代表氢原子或C1-C4烷基。
在上述化学式(Ⅰ)中，当R3不是氢原子时，则R1和R2优选地代表氢原子并且R3优选地与R4相同，当R3代表卤原子时，则R1、R2和R4优选地代表氢原子。
在上述化学式(Ⅰ)的对苯二胺中，更具体地可列举对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟乙氧基)-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-1-(β-甲氧基乙基)-氨基苯和2-氯代-对苯二胺，及其与酸的加成盐。
在本发明染色方法中能作为氧化显色碱使用的双(苯基)亚烷基二胺中，具体地可以列举符合下述化学式(Ⅱ)的化合物，及其与酸的加成盐：
Figure A9719586300092
式中：
Q1和Q2相同或不同，代表羟基或NHR8，其中R8代表氢原子或C1-C4烷基，
R5代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基或C1-C4氨基烷基，其中氨基可被取代，
R6和R7相同或不同，代表氢或卤素原子或C1-C4烷基，
W代表选自如下基团：
Figure A9719586300101
其中n是0-8(包括0和8在内)的整数，m是0-4(包括0和4在内)的整数。
在上述化学式(Ⅱ)的双(苯基)亚烷基二胺中，可更具体地列举N,N＇-双(β-羟乙基)-N,N＇-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基-2-丙醇、N,N＇-双(β-羟乙基)-N,N＇-双(4’-氨基苯基)亚乙基二胺、N,N＇-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N＇-双(β-羟乙基)-N,N＇-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N＇-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺和N,N＇-双(乙基)-N,N＇-双(4＇-氨基-3＇-甲基苯基)亚乙基二胺及其与酸的加成盐。
在化学式(Ⅱ)的双(苯基)亚烷基二胺中,N,N＇-双(β-羟乙基)-N,N＇-双(4＇-氨基苯基)-1,3-二氨基-2-丙醇或其中一种它与酸的加成盐是特别优选的。
在本发明染色方法能作为氧化显色碱的对-氨基苯酚中，具体地可列举符合下述化学式(Ⅲ)的化合物，及其与酸的加成盐：
Figure A9719586300102
式中：R9代表氢原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或(C1-C4)氨基烷基，
R10代表氢或氟原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，
应该理解的是R9和R10中至少一个代表氢原子。
在上述化学式(Ⅲ)的对氨基苯酚中，更具体可列举对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟代酚、4-氨基-3-羟基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羟基甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚和4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)酚及其与酸的加成盐。
在本发明染色方法中能作为氧化显色碱的邻氨基苯酚中，具体可列举2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其与酸的加成盐。
在本发明染色方法中能作为氧化显色碱的杂环碱中，具体可列举吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，及其与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，更具体可列举例如在专利GB-1 026 978和专利GB-1 153 196中描述的化合物，如2,5-二氨基吡啶，及其与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中，更具体可列举例如在德国专利DE-2 359 399或日本专利JP-88-169 571和JP-91-333 495中描述的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶和4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶，及其与酸的加成盐。
在吡唑衍生物中，更具体可列举在专利DE-3 843 892和DE-4 133957和专利申请WO-94/08969和WO-94/08970中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑和3,4-二氨基吡唑，及其与酸的加成盐。
根据本发明，以组合物(A)的总重量计，氧化显色碱优选地是约0.0005-12％(重量)，更优选地约0.005-6％(重量)。
在本发明染色方法中可使用的成色剂是在氧化染料组合物中通常使用的成色剂，即间苯二胺、间氨基苯酚和间二酚，和例如像吲哚衍生物和二氢吲哚衍生物之类的杂环成色剂，及其与酸的加成盐。
这些成色剂能够具体地选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯代-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1,3-双[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，及其与酸的加成盐。
有这些成色剂时，以组合物(A)总重量计，其量优选地是约0.0001-10％(重量)，更优选地约0.005-5％(重量)。
通常，氧化显色碱和成色剂与酸的加成盐具体地选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
为了防止氧化染料前体过早氧化，组合物(A)通常还含有还原剂；所述还原剂具体地已知是亚硫酸氢钠、巯基乙酸和硫羟乳酸及其盐。以组合物(A)总重量计，其量是约0.05-3％(重量)，优选地约0.1-1.5％(重量)。
在本发明染色方法中可使用的直接染料是直接染料组合物中通常使用的那些直接染料，具体地是如硝基苯二胺、硝基二苯胺、硝基苯胺、硝基苯醚、硝基苯酚之类的硝基苯染料、硝基吡啶染料、蒽醌染料、单偶氮染料或重氮染料、吖嗪染料、吖啶染料和呫吨染料，或含金属的染料。
但是，根据本发明，更特别可取的是使用阳离子直接染料。
在这些染料中，可有利地列举3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基苯铵氯化物(在Color Index中被称作Basic Blue99)，以及含有或许离域的季胺化氮原子和键-Z=N-的阳离子直接染料，在该键中Z代表氮原子或-CH-基，具体地符合下述化学式(Ⅳ)的阳离子直接染料：
        [A Z=N-B]+X-    (Ⅳ)
式中Z代表氮原子或-CH-基，A和B代表任选取代的，优选地用一个或多个卤素原子或用一个或多个如NR11R12或OR11之类的基取代的苯或杂环芳族基团，其中R11和R12同时或分别代表氢、C1-C8烷基、C1-C4羟基烷基或苯基，X-代表阴离子，优选地是氯离子或甲基硫酸根，环A和/或环B上其中一个取代基带有阳离子电荷。
这些化学式(Ⅳ)的化合物例如在Ciba-Geigy公司申请的国际专利申请WO-95/01772和WO-95/15144中作了描述，还进行了制备。
在化学式(Ⅳ)的化合物中，例如可列举下述化学式(10)-(14)的化合物：
Figure A9719586300131
即4-氨基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
即2-甲氧基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
Figure A9719586300133
即4-氨基-3-硝基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
即3-三甲基铵苯基偶氮-N-苯基-3-甲基-5-羟基哒嗪氯化物；
即3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯铵氯化物。
以组合物(B)总重量计，直接染料的量优选地是约0.1-100％(重量)，更有利地约1-50％(重量)。
在组合物(C)中，氧化剂优选地选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐和如过硼酸盐和过硫酸盐之类的过酸盐。使用过氧化氢是特别优选的。
氧化组合物(C)有利地由过氧化氢溶液构成，该溶液的滴定度可以不同，更具体地是约5-40个体积。
适于染色的组合物(A)和任选(C)的介质，优选地是由水和/或化妆上可接受的有机溶剂构成的含水介质，更具体地是如乙醇、异丙醇、苯甲醇和苯乙醇之类的醇，或例如像乙二醇和它的一甲基醚、一乙基醚和一丁基醚之类的乙二醇或乙二醇醚，例如像丙二醇单甲基醚之类的丙二醇或其醚、丁二醇、二丙二醇，以及例如像二乙二醇单乙醚或单丁醚之类的二乙二醇烷基醚，它们的浓度以该组合物的总重量计是约0.5-20％(重量)，优选地约2-10％(重量)。
组合物(A)和(C)可能还含有有效量的氧化染色中已知的其他试剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物、增稠剂和如多价螯合剂、头发调理剂、防腐剂、遮光剂等之类的各种通常用的添加剂。
在粉状组合物(B)中，直接染料可能仅在于整个组合物本身，或者可能以粉末状分散在有机和/或无机载体中。该粉剂的粒度优选地是少于350微米。
有机载体可以是合成源的或植物源的，并具体地选自于交联或未交联的合成聚合物、如改性或未改性的纤维素和淀粉之类的多糖，以及含有它们的天然产品，如木屑或植物胶(瓜耳胶、角豆树胶、黄原胶等)。
无机载体可以由如二氧化钛，氧化铝之类的金属氧化物、高岭土、滑石、硅酸盐、云母和二氧化硅构成。
有利地，优选的载体由木屑构成。
粉状组合物(B)还能够含有以所述组合物的总重量计，优选地不超过约3％(重量)的粘合剂或涂布产品。
这些粘合剂优选地是矿物、合成、动物或植物源的油或液体脂肪物质。
粉状组合物(B)还可任选地含有其他粉状添加剂，具体地是具有任何性质的表面活性剂、头发调理剂，例如阳离子聚合物等。
当然，本技术领域的技术人员注意选择上述任选的补充化合物，以便本发明染料组合物的固有优点不会或基本上不会被要加入的添加剂改变。
本发明染色方法中组合物(A)、(B)和(C)的相对量，以重量份数表示，优选地是约1/0.010/0.5至1/1/4，更优选地是1/0.05/0.5至1/0.5/2。
根据本发明，涂敷到纤维上的含有三种组分(A)、(B)和(C)的待用染料组合物的pH一般是3-12。它优选地是8.5-11，并能够用角蛋白纤维染色技术领域中所熟知的酸化剂或碱化剂将其调整到期望值。
在碱化剂中，作为实例可提及氨、碱金属碳酸盐、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺之类的链烷醇胺以及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和具有下述化学式(Ⅴ)的化合物：
Figure A9719586300161
式中R是用羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基；相同或不同的R13、R14、R15和R16代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
酸化剂作为实例通常是无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、如酒石酸、柠檬酸、乳酸或磺酸之类的羧酸。
本发明的染色方法优选地在于，将使用时由上述三种组分(A)、(B)和(C)临时配制的混合物涂敷到干的或湿的角蛋白纤维上，还在于使该混合物保持优选地约1-60分钟，更优选地约10-45分钟，还在于漂洗纤维，然后任选地用洗发剂洗涤角蛋白纤维，然后再漂洗并干燥。
现将给出说明本发明的具体实施例，但这些实施例完全是非限制性的。
实施例
实施例1
组合物(A)：
-用2摩尔甘油聚甘油化的油醇                          4.0克
-用4摩尔甘油聚甘油化的油醇，含有78％活性物质(A.M.)  5.69克A.M.
-油酸                                               3.0克
-含有2摩尔环氧乙烷的油胺，由Akzo公司以商品名
ETHOMEEN 012出售                                    7.0克
-月桂基氨基琥珀酰胺酸二甲基氨基丙酯，钠盐，
  含有55％A.M.                                      3.0克A.M.
-油醇                                               5.0克
-油酸二乙醇酰胺                                     12.0克
-丙二醇                                             3.5克
-乙醇                                               7.0克
-二甘醇一丁基醚                                     0.5克
-丙二醇一甲基醚                                     9.0克
-含有35％A.M.的焦亚硫酸钠水溶液                     0.455克A.M.
-乙酸铵                                             0.8克
-对苯二胺                                           0.35克
-1,3-二羟基苯                                       0.4克
-3-氨基苯酚                                         0.03克
-2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯·2HCl               0.012克
-1,3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇·4HCl  0.037克
-1,3-二羟基-2-甲基苯                                0.2克
-抗氧化剂，多价螯合剂                               适量
-香料、防腐剂                                       适量
-含有20％NH3的氨水                                10.0克
-软化水                          适量至             100克
组合物(B)：
-粉状的化学式(Ⅱ)阳离子直接染料                     20克
-液体石蜡                                           3克
-粉状阳离子聚合物(Calgon公司的Merquat 280 Dry)      10克
-木屑                            适量至             100克
组合物(C)：
-20体积过氧化氢                                     100克
在使用时，将1重量份组合物(A)与0.1重量份组合物(B)和1重量份组合物(C)混合。
得到的组合物的pH是9.8。
然后将该组合物涂敷到几绺有90％白发的自然或烫过的灰色头发上。在处理30分钟后，用流水漂洗，用标准的洗发剂洗涤并干燥，这几绺头发被染成带红的深金黄色色调，这种染色对大气因素、出汗和头发可能受到的各种处理具有令人满意的保护作用。

Claims (23)

1．角蛋白纤维的染色方法，具体地人的角蛋白纤维，特别是头发的染色方法，其特征在于在使用时将下述三种组合物(A)、(B)和(C)临时配制的混合物涂敷到角蛋白纤维上：
-组合物(A)，在适于染色的介质中它含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂，
-粉状组合物(B)，它含有至少一种任选地分散于有机粉状载体和/或无机粉状载体的直接染料，和
-组合物(C)，在适于染色的介质中它含有至少一种氧化剂。
2．根据权利要求1所述的染色方法，其特征在于在粉状组合物(B)中，直接染料选自于硝基苯染料、硝基吡啶染料、蒽醌染料、单偶氮或重氮染料、吖嗪染料、吖啶染料和呫吨染料或含金属的染料。
3．根据权利要求1所述的染色方法，其特征在于在粉状组合物(B)中，直接染料是阳离子染料。
4．根据权利要求3所述的染色方法，其特征在于该染料是3-[(4-氨基-6-溴代-5,8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)氨基]-N,N,N-三甲基苯铵氯化物。
5．根据权利要求3所述的染色方法，其特征在于该染料含有可离域的季胺化氮原子和键-Z=N-，式中Z代表氮原子或-CH-基。
6．根据权利要求5所述的染色方法，其特征在于该染料是具有下述化学式(Ⅳ)的化合物：
           [A-Z==N-B]+X-    (Ⅳ)
式中：
Z代表氮原子或-CH-基，A和B代表任选取代的苯芳族或杂环芳族基团，X-代表阴离子，而环A和/或环B上其中一个取代基带阳离子电荷。
7．根据权利要求6所述的染色方法，其特征在于该染料是选自下述化学式(10)-(14)中的一种化合物：
Figure A9719586300031
即4-氨基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
即2-甲氧基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
Figure A9719586300033
即4-氨基-3-硝基苯基偶氮-2-羟基-8-三甲基铵萘氯化物；
Figure A9719586300041
即3-三甲基铵苯基偶氮-N-苯基-3-甲基-5-羟基哒嗪氯化物；
Figure A9719586300042
即3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯铵氯化物。
8．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在粉状组合物(B)中，以所述组合物的总重量计，直接染料的浓度是0.1-100％(重量)。
9．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，氧化染料前体选自于邻-或对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环碱，及其它们与酸的加成盐。
10．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，以所述组合物总重量计，氧化染料前体的浓度是0.0005-12％(重量)。
11．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，成色剂选自于间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚和杂环成色剂，及它们与酸的加成盐。
12．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，以所述组合物的总重量计，成色剂的浓度是0.0001-10％(重量)。
13．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，氧化染料前体与酸的加成盐和成色剂与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
14．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于组合物(A)还含有至少一种还原剂。
15．根据权利要求14所述的染色方法，其特征在于在组合物(A)中，还原剂选自于亚硫酸氢钠、巯基乙酸和硫羟乳酸及其盐，以所述组合物的总重量计，该还原剂的浓度是0.05-3％(重量)。
16．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在组合物(C)中，氧化剂选自于过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐和过酸盐。
17．根据权利要求16所述的染色方法，其特征在于氧化剂是过氧化氢溶液，其滴定度是5-40个体积。
18．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于在粉状组合物(B)中，直接染料分散于有机粉状载体中和/或分散于无机粉状载体中。
19．根据权利要求18所述的染色方法，其特征在于载体由木屑构成。
20．根据上述权利要求中任一权利要求所述的染色方法，其特征在于组合物(A)、(B)和(C)的相对量以重量份数表示，是1/0.010/0.5至1/1/4。
21．含有权利要求1-20所述的组分(A)、(B)和(C)的待用组合物，这些组分分开储存，在使用时混合以涂敷在角蛋白纤维上。
22．根据权利要求21的组合物，其特征在于所述组合物的pH是3-12。
23．用于角蛋白纤维染色的多室装置或“盒”，其特征在于它包括至少三个室，其中一室装有如权利要求1、9-15和20所定义的组合物(A)，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和任选地至少一种成色剂，第二室装有如权利要求1-8和18-20所定义的粉状组合物(B)，该组合物含有至少一种粉状直接染料或分散于有机粉状载体和/或无机粉状载体中的直接染料，第三室装有如权利要求1、16、17和20所定义的组合物(C)，该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化剂。
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