JPH11508278A

JPH11508278A - 酸化染料前駆体および粉末直接染料を用いるケラチン繊維の染色方法

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Publication number: JPH11508278A
Application number: JP9537772A
Authority: JP
Inventors: ロンドー，クリスティーヌ; ゼモリ，ニコル
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 1999-07-21
Anticipated expiration: 2017-04-11
Also published as: CN1140250C; ATE261298T1; DE69728038D1; AR006804A1; JP3297056B2; CN1223565A; CZ289447B6; ZA973628B; KR20000010546A; EP0895472B1; EP0895472A1; AU2641797A; EA199800957A1; EA001250B1; MX213817B; US6190421B1; KR100296169B1; ES2217411T3; PL329562A1; AU702956B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、特に髪の染色方法に関する。該方法は、少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または鉱物粉状賦形剤中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）；および少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調製して混合する混合物をケラチン繊維に適用することを特徴とする。本発明はまた、別個に保存され、ケラチン繊維への使用時に混合される３成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の使用時調製組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】酸化染料前駆体および粉末直接染料を用いるケラチン繊維の染色方法本発明は、少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）；および少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調製して混合する混合物をケラチン繊維に適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、特に髪の染色方法に関する。酸化染料前駆体の使用は、ヘアーダイの分野において普及している。このクラスの染料は、”酸化ベース”と一般的には称され、酸化剤の存在下、髪上の染色力を発現させ（develop）、着色した化合物の形成に導く、当初は無色またはかすかな色である化合物を含有する。これらの着色化合物の形成は、酸化ベースのそれ自体との酸化縮合から、または、酸化ベースのカラーモディファイヤー（一般的には”カップラー”と称されるものであり、酸化染色に使用される染料組成物中に一般的には存在する）との酸化縮合から得られるものである。一方では酸化ベースからなり、他方ではカプラーからなる、使用された分子の種類によって、非常に広範囲の色が製造される。さらに得られた色合いを変化させ、きらめきを付与するために、酸化染料前駆体とカプラー、直接染料、すなわち酸化剤なしで色を提供する着色物質をくみあわせて使用することも知られている。しかしながら、酸化染料前駆体および直接染料、たとえば特にニトロベンゼンの、同染料組成物における通常の使用は、制限されている。それは、これらの直接染料が特に、髪上の顕色前、たとえば保存中、前記前駆体の早まった酸化を防ぐために酸化染料前駆体を含有する組成物に添加することが一般的には必要とされる還元剤と特に反応性があるという事実によるものである。還元剤と反応すると、染料組成物が使用される前の染料組成物の保存中に、直接染料の染色力が変化し、漸次的に喪失してしまうことになる。さらに、直接染料の通常の使用は、染料サポート中の前記染料の溶解度のために、組成物中の濃度の点で制限される。この結果、得られた組成物の染色力はしばしば制限されるものである。これらの欠点を解消するために、本出願人は、この点に関して鋭意検討した結果、驚くべきことに、別個に予めパッケージされた以下の３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）：少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に任意に分散された、または粉末形態の、少なくとも１つの直接染料を含有する組成物（Ｂ）；および酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調製する即席の混合物を使用することによって、従来技術のものよりもより高い濃度で直接染料を使用することが可能となり、強い染料、すなわち光および悪天候等の環境剤（atrmospheric agents）、汗および髪が受ける種々の処理（洗浄、パーマネントウエーブ）に対して良好な耐性を示す染料を得ることが可能となることを発見した。本発明によれば、また、組成物の染色力をより良好に保存することも可能である。該発見が本発明の基礎となるものである。本発明の主題は、したがって、以下の３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）： − 少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ）； − 有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）；および − 染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に混合する混合物をケラチン繊維に適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、特に髪の染色方法である。本発明の主題はまた、使用時に混合する、別個に保存されている３つの成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する使用時調製組成物に関する。本発明の他の主題は、少なくとも３つの分画を含有し、そのうちの１つの分画は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）を含有し、第２の分画は、有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に分散したまたは粉末形態の、少なくとも１つの直接染料を含有する組成物（Ｂ）を含有し、第３の分画は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有することを特徴とする、ケラチン繊維染色用多分画装置または”キット”に関する。しかしながら、本発明の他の特徴、目的、および優位点は、以下の記載および実施例からより明らかとなるであろう。本発明による染色方法において使用可能な酸化染料前駆体は、酸化染料組成物において通常使用されているものであり、すなわち、オルト−またはパラ− フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、またはヘテロ環ベース、並びにこれらの化合物と酸との付加塩である。本発明による染色方法において酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレンジアミンとしては、特に、以下の式（Ｉ）に相当する化合物およびその酸との塩：（式中、Ｒ₁は、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基を示し、Ｒ₂は、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキルまたはＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ₃は、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素原子、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ ヒドロキシアルコキシ基を示し、Ｒ₄は、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を示す）が挙げられる。上記式（Ｉ）において、Ｒ₃が水素原子以外である場合、Ｒ₁およびＲ₂は好ましくは水素原子であり、Ｒ₃は好ましくはＲ₄と同一であり、Ｒ₃がハロゲン原子である場合、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₄は好ましくは水素原子である。上記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンとしては、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイルジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−（ β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル −パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−１−（β−メトキシエチル）アミノベンゼンおよび２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。本発明による染色方法において酸化ベースとして使用可能なビス（フェニル）アルキレンジアミンとしては、特に以下の式（II）に相当する化合物およびその酸との付加塩：（式中、Ｑ₁およびＱ₂は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基またはＮＨＲ₈を示し、ここでＲ₈は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を示し、Ｒ₅は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキルまたはＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基またはＣ₁−Ｃ₄アミノアルキル基を示し、ここでアミノ残基は置換されていてもよく、Ｒ₆およびＲ₇は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはハロゲン原子、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を示し、Ｗは、以下の基からなる群から選択される基を示し、ここで、ｎは０から８までの整数を示し、ｍは０から４までの整数を示す）が挙げられる。上記式（II）のビス（フェニル）アルキレンジアミンとしては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β −ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’− メチルフェニル）エチレンジアミン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。上記式（II）のこれらビス（フェニル）アルキレンジアミンとしては、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、またはその酸との付加塩の１つが特に好ましい。本発明による染色方法において酸化ベースとして使用可能なパラ−アミノフェノールとしては、特に、以下の式（III）に相当する化合物およびその酸との付加塩：（式中、Ｒ₉は、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アミノアルキル基を示し、Ｒ₁₀は、水素原子またはフッソ原子、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、または（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基を示し、Ｒ₉およびＲ₁₀の少なくとも１つは水素原子を示すと理解される）が挙げられる。上記式（III）のパラ−アミノフェノールとしては、特にパラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２ −メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、および４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。本発明による染色方法において酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノールとしては、特に２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼンおよび５−アセトアミド−２−アミノフェノール、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。本発明による染色方法において酸化ベースとして使用可能なヘテロ環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体、および酸とのこれらの付加塩が挙げられる。ピリジン誘導体としては、特に、たとえば特許ＧＢ−１，０２６，９７８およびＧＢ−１，１５３，１９６に記載された化合物、たとえば２，５−ジアミノピリジンおよびその酸との付加塩が挙げられる。ピリミジン誘導体としては、特に、たとえば独国特許ＤＥ−２，３５９，３９９または日本国特許ＪＰ−８８−１６９，５７１およびＪＰ−９１−３３３，４９５に記載された化合物、たとえば２，４，５，６−テトラアミノピリミジンおよび４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、およびその酸との付加塩が挙げられる。ピラゾール誘導体としては、特に、たとえば特許ＤＥ−３，８４３，８９２およびＤＥ−４，１３３，９５７および特許出願ＷＯ−９４／０８９６９およびＷＯ−９４／０８９７０に記載された化合物、たとえば４，５−ジアミノ−１ −メチルピラゾールおよび３，４−ジアミノピラゾール、およびその酸との付加塩が挙げられる。本発明によれば、酸化ベースは、組成物（Ａ）の全重量に対して約０．０００５重量％から１２重量％までの範囲の濃度で好ましくは存在し、さらに好ましくは約０．００５重量％から６重量％までの範囲の濃度で存在する。本発明による染色方法において使用可能なカプラーは、通常、酸化染色組成物中で使用されるもの、すなわち、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、およびヘテロ環カプラー、たとえば、インドール誘導体、およびインドリン誘導体、およびこれらの酸との付加塩である。これらのカプラーは、特に、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ −（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β −ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス −（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、セサモール、α −ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドール、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１Ｈ−３−メチル−５−ピラゾロン、および１− フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、およびこれらの酸との付加塩から選択可能である。これらが存在する場合、これらのカプラーは好ましくは、組成物（Ａ）の全重量に対して、約０．０００１から１０重量％、さらに好ましくは約０．００５から５重量％存在する。一般的には、酸化ベースとカプラーの酸との付加塩は特に、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、および酢酸塩から選択される。組成物（Ａ）はまた、通常、酸化染料前駆体の早まった酸化を防止するために、還元剤を含有し、該還元剤は特に、公知のように、亜硫酸水素ナトリム、チオグリコール酸およびチオ乳酸、およびこれらの塩である。これらは、組成物（Ａ）の全重量に対して約０．０５重量％から３重量％までの範囲、好ましくは約０．１重量％から１．５重量％までの範囲の濃度で存在する。本発明による染色方法において使用可能な直接染料は、通常、直接染料組成物中に使用されるもの、特にニトロベンゼン染料、たとえばニトロフェニレンジアミン、ニトロジフェニルアミン、ニトロアニリン、ニトロフェニルエーテル、ニトロフェノール、またはニトロピリジン染料、アントラキノン染料、モノアゾまたはジアゾ染料、アジン染料、アクリジン染料、およびキサンテン染料、または金属染料である。しかしながら、本発明によれば、特にカチオン性直接染料を使用することが好ましい。これらの中で、より優位には、３−［（４−アミノ−６−ブロモ−５，８ −ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イミノ−５−オキソ−２−ナフタレニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（カラーインデックスのベーシックブルー９９と称される）、並びに非局在化可能な４級化窒素原子と−Ｚ＝Ｎ−結合（ここで、Ｚは窒素原子または−ＣＨ−基を示す）を有するカチオン性直接染料、特に、以下の式（IV）に相当する染料：（式中、Ｚは窒素原子または−ＣＨ−基を示し、ＡおよびＢは任意に置換されてもよい、好ましくは１以上のハロゲン原子または１以上の基、たとえばＮＲ₁₁ Ｒ₁₂またはＯＲ₁₁（ここで、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、同時にまたは各々独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはフェニル基を示す）で置換されてもよい、ベンゼン環またはヘテロ環芳香族基を示し、Ｘ^-はアニオン、好ましくはクロリドまたはメチルスルファートを示し、カチオン電荷はＡ環および／またはＢ環上の置換基の１つによって付与される）が挙げられる。式（IV）の化合物は、たとえば、チバガイギー社による国際特許出願、ＷＯ−９５／０１７７２およびＷＯ−９５／１５１４４に開示され、調製される。式（IV）の化合物としては、たとえば、以下の式（１０）から（１４）の化合物が挙げられる。すなわち４−アミノフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち２−メトキシフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち４−アミノ−３−ニトロフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち３−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−Ｎ−フェニル−３−メチル −５−ヒドロキシピリダジンクロリド；すなわち３−［（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル −１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド。直接染料は好ましくは、組成物（Ｂ）の全重量に対して約０．１重量％から１００重量％までの範囲、さらに優位には約１重量％から５０重量％までの範囲の濃度で存在する。組成物（Ｃ）中、酸化剤は好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩および過塩、たとえば過臭酸塩および過硫酸塩から選択される。特に過酸化水素を用いることが好ましい。酸化組成物（Ｃ）は優位には、約５から４０容量の範囲のタイター（titr e）を有することが可能である過酸化水素溶液からなる。染色に適する、組成物（Ａ）および任意に組成物（Ｃ）用の媒体は、好ましくは、水および／または化粧品として許容される有機溶媒、特にアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコール、またはグリコールまたはグリコールエーテル、たとえばエチレングリコールおよびそのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコールまたはそのエーテル、たとえばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびジエチレングリコールアルキルエーテル、たとえばジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテルを、組成物の全重量に対して、約０．５％から２０％までの間、好ましくは約２％から１０％までの間の濃度で含有する水性媒体からなる。組成物（Ａ）および（Ｃ）はまた、酸化染色において公知の他の薬剤、たとえばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または双性イオン界面活性剤またはこれらの混合物、増粘剤および種々の一般的な添加剤、たとえば金属イオン封鎖剤、ヘアーコンディショナー、防腐剤、乳白剤等を、有効量含有可能である。粉末組成物（Ｂ）中、直接染料は、それ自体で組成物を成すものであってもよく、または、有機性および／または無機性の、粉末形状の賦形剤中に分散されていてもよい。該粉末は好ましくは、３５０μｍより小さい粒子径を有する。有機賦形剤は、合成または植物由来のものであってもよく、特に、架橋または非架橋合成ポリマー、多糖、たとえば変性または非変性セルロースおよび澱粉、並びにこれらを含む天然物、たとえばおがくず（sawdust）または植物ゴム（グアゴム、カロブゴム、キサンタンゴム等）から選択される。無機賦形剤は、金属酸化物、たとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリカート、マイカ、およびシリカからなるものであってもよい。より優位には、おがくずからなる賦形剤が好ましい。粉末組成物（Ｂ）はまた、結合剤またはコーティングプロダクトを、前記組成物の全重量に対して、好ましくは約３％を超えない量で含有してもよい。これらの結合剤は好ましくは、無機、合成、動物、または植物由来の、オイルまたは液状脂肪物質である。粉末組成物（Ｂ）はまた、任意に、粉末形状の他の添加剤、特に種々の特性の界面活性剤、ヘアーコンディショナー、たとえばカチオンポリマー等を含有してもよい。言うまでもなく、当業者には、予想される添加によって、本発明による染料組成物に本質的に伴う優位特性が、悪影響を受けない、または、実質的に悪影響を受けないように、上記任意の補助添加化合物を選択するのに注意を払うものであろう。本発明による染色方法における組成物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の比率は、重量部単位で、好ましくは、約１／０．０１０／０．５から１／１／４まで、さらに好ましくは１／０．０５／０．５から１／０．５／２までの範囲である。繊維に適用される、本発明による３成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する使用時調製組成物のpＨは、一般的には３から１２までの範囲である。好ましくは８．５から１１までの間の値であり、ケラチン繊維を染色する従来技術において公知である酸性化剤またはアルカリ性化剤を用いて、所望のpＨ値にすることが可能である。アルカリ性化剤としては、たとえば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン、たとえばモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンおよびその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および以下の式（Ｖ）の化合物：（式中、Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基またはヒドロキシル基で任意に置換されたプロピレン残基であり；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を示す）が挙げられる。酸性化剤は通常、たとえば、無機または有機酸、たとえば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、たとえば酒石酸、クエン酸または乳酸、またはスルホン酸である。本発明による染色方法は、好ましくは、上記３つの成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を使用時に混合して調製した混合物を、乾燥したまたは湿ったケラチン繊維に適用し、好ましくは約１から６０分間、より好ましくは約１０から４５分間、作用させるために放置し、該繊維を濯ぎ、次いで任意にシャンプーで洗浄して再度濯ぎ、乾燥することからなる。本発明を例解する具体例を以下に記載するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例実施例１組成物（Ａ）： − ２モルのグリセロールでポリグリセロール化したオレイルアルコール４．０g − ７８％の活性材料（Ａ．Ｍ．）を合有する、４モルのグリセロールでポリグリセロール化したオレイルアルコール５．６９g Ａ．Ｍ． − オレイン酸３．０g − ”Ａkzo”社から”Ｅthomeen Ｏ１２”の商品名で販売されている、２モルのエチレンオキシドを含有するオレイルアミン７．０g − ５５％Ａ．Ｍ．含有の、ジメチルアミノプロピルラウリルアミノスクシナマート、ナトリウム塩３．０g Ａ．Ｍ． − オレイルアルコール５．０g − オレイン酸ジエタノールアミド１２．０g − プロピレングリコール３．５g − エタノール７．０g − ジエチレングリコールモノブチルエーテル０．５g − プロピレングリコールモノメチルエーテル９．０g − ３５％Ａ．Ｍ．含有の、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液０．４５５g Ａ．Ｍ. − 酢酸アンモニウム０．８g − パラ−フェニレンジアミン０．３５g − １，３−ジヒドロキシベンゼン０．４g − ３−アミノフェノール０．０３g − ２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、二塩酸塩０．０１２g − １，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、四塩酸塩０．０３７g − １，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン０．２g − 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤適量 − 香料、防腐剤適量 − ２０％ＮＨ₃含有のアンモニア水１０．０g − 脱イオン水合計１００g 組成物（Ｂ）： − 式（II）の粉末カチオン性直接染料２０g − 流動パラフィン３g − 粉末カチオン性ポリマー（カルゴン社から販売されている”Ｍerquat ２８０Ｄry”）１０g − おがくず合計１００g 組成物（Ｃ）： − ２０容量の過酸化水素１００g １重量部の組成物（Ａ）を、使用時に、０．１重量部の組成物（Ｂ）および１重量部の組成物（Ｃ）と混合した。得られた組成物のpＨは９．８であった。該組成物を次いで、９０％白髪の、天然のまたはパーマネントウエーブの白髪まじりの髪束に適用した。３０分間放置後、流水で濯ぎ、標準のシャンプーで洗浄し、乾燥すると、髪束は暗赤ブロンドの色合いに染まり、該染色は、環境剤、汗、および髪の受ける種々の処理に対して満足する耐性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）： − 少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ）； − 有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）；および − 染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に混合する混合物をケラチン繊維に適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、特に髪の染色方法。２．粉末組成物（Ｂ）中、直接染料が、ニトロベンゼン染料、ニトロピリジン染料、アントラキノン染料、モノアゾまたはジアゾ染料、アジン染料、アクリジン染料およびキサンテン染料、または金属染料から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の染色方法。３．粉末組成物（Ｂ）中、直接染料がカチオン性染料であることを特徴とする、請求項１に記載の染色方法。４．該染料が３−［（４−アミノ−６−ブロモ−５，８−ジヒドロ−１ −ヒドロキシ−８−イミノ−５−オキソ−２−ナフタレニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリドであることを特徴とする、請求項３に記載の染色方法。５．該染料が非局在化可能である４級化窒素原子および−Ｚ＝Ｎ−結合（式中、Ｚは窒素原子または−ＣＨ−基を示す）を含有することを特徴とする、請求項３に記載の染色方法。６．該染料が以下の式（IV）：（式中、Ｚは窒素原子または−ＣＨ−基を示し、ＡおよびＢは任意に置換されてもよいベンゼン環またはヘテロ環芳香族基を示し、Ｘ^-はアニオンを示し、カチオン電荷はＡ環および／またはＢ環上の置換基の１つによって付与される）で表わされる化合物であることを特徴とする、請求項５に記載の染色方法。７．該染料が以下の式（１０）から（１４）：すなわち４−アミノフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち２−メトキシフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち４−アミノ−３−ニトロフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド；すなわち３−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−Ｎ−フェニル−３−メチル −５−ヒドロキシピリダジンクロリド；すなわち３−［（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル −１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロリドで表わされる化合物から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の染色方法。８．粉末組成物（Ｂ）中、直接染科が前記組成物の全重量に対して０．１重量％から１００重量％までの範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の染色方法。９．組成物（Ａ）中、酸化染料前駆体が、オルト−またはパラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、およびヘテロ環ベース、およびこれらの酸との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の染色方法。１０．組成物（Ａ）中、酸化染料前駆体が前記組成物の全重量に対して０．０００５重量％から１２重量％までの範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の染色方法。１１．組成物（Ａ）中、カプラーは、メタ−フェニレンジアミン、メタ −アミノフェノール、メタ−ジフェノール、およびヘテロ環カプラー、およびこれらの酸との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の染色方法。１２．組成物（Ａ）中、カプラーが前記組成物の全重量に対して０．０００１重量％から１０重量％までの範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の染色方法。１３．組成物（Ａ）中、カプラーのおよび酸化染料前駆体の酸との付加塩が、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、および酢酸塩から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の染色方法。１４．組成物（Ａ）がまた、少なくとも１つの還元剤を含有することを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の染色方法。１５．組成物（Ａ）中、還元剤が、亜硫酸水素ナトリウム、チオグリコール酸、およびチオ乳酸、およびこれらの塩から選択され、前記組成物の全重量に対して０．０５重量％から３重量％までの範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１４に記載の染色方法。１６．組成物（Ｃ）中、酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩および過塩から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の染色方法。１７．酸化剤が、５から４０容量の範囲のタイターを有する過酸化水素溶液であることを特徴とする、請求項１６に記載の染色方法。１８．粉末組成物（Ｂ）中、直接染料が、有機性の粉状の賦形剤中におよび／または無機性の粉状の賦形剤中に分散されていることを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の染色方法。１９．賦形剤がおがくずからなることを特徴とする、請求項１８に記載の染色方法。２０．組成物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の比率が重量部単位で、１／０．０１０／０．５から１／１／４までの範囲であることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の染色方法。２１．別個に保存されていて、使用時に混合される、請求項１ないし２０で定めた３成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する、ケラチン繊維に適用用の使用時調製組成物。２２．該組成物のpＨが３から１２までの範囲であることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。２３．少なくとも３つの分画を含有し、そのうちの１つの分画は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する、請求項１、９ないし１５および２０で定めた組成物（Ａ）を含有し、第２の分画は、有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に分散したまたは粉末形態の、少なくとも１つの直接染料を含有する、請求項１ないし８、および１８ないし２０で定めた組成物（Ｂ）を含有し、第３の分画は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する、請求項１、１６、１７および２０で定めた組成物（Ｃ）を含有することを特徴とする、ケラチン繊維染色用多分画装置または”キット”。