JP3297056B2 - 酸化染料前駆体および粉末直接染料を用いるケラチン繊維の染色方法 - Google Patents
酸化染料前駆体および粉末直接染料を用いるケラチン繊維の染色方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１つの酸化染料前駆体および任
意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物
（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤
中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有
する粉末形態の組成物（Ｂ）；および少なくとも１つの
酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調
製して混合する混合物をケラチン繊維に適用することを
特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、
特に髪の染色方法に関する。
意に少なくとも１つのカプラーを含有する組成物
（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤
中に任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有
する粉末形態の組成物（Ｂ）；および少なくとも１つの
酸化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調
製して混合する混合物をケラチン繊維に適用することを
特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、
特に髪の染色方法に関する。
酸化染料前駆体の使用は、ヘアーダイの分野において
普及している。このクラスの染料は、“酸化ベース”と
一般的には称され、酸化剤の存在下、髪上の染色力を発
現させ（develop）、着色した化合物の形成に導く、当
初は無色またはかすかな色である化合物を含有する。こ
れらの着色化合物の形成は、酸化ベースのそれ自体との
酸化縮合から、または、酸化ベースのカラーモディファ
イヤー（一般的には“カップラー”と称させるものであ
り、酸化染色に使用される染組成物中に一般的には存在
する）との酸化縮合から得られるものである。
普及している。このクラスの染料は、“酸化ベース”と
一般的には称され、酸化剤の存在下、髪上の染色力を発
現させ（develop）、着色した化合物の形成に導く、当
初は無色またはかすかな色である化合物を含有する。こ
れらの着色化合物の形成は、酸化ベースのそれ自体との
酸化縮合から、または、酸化ベースのカラーモディファ
イヤー（一般的には“カップラー”と称させるものであ
り、酸化染色に使用される染組成物中に一般的には存在
する）との酸化縮合から得られるものである。
一方では酸化ベースからなり、他方ではカプラーから
なる、使用された分子の種類によって、非常に広範囲の
色が製造される。
なる、使用された分子の種類によって、非常に広範囲の
色が製造される。
さらに得られた色合いを変化させ、きらめきを付与す
るために、酸化染料前駆体とカプラー、直接染料、すな
わち酸化剤なしで色を提供する着色物質をくみあわせて
使用することも知られている。
るために、酸化染料前駆体とカプラー、直接染料、すな
わち酸化剤なしで色を提供する着色物質をくみあわせて
使用することも知られている。
しかしながら、酸化染料前駆体および直接染料、たと
えば特にニトロベンゼンの、同染料組成物における通常
の使用は、制限されている。それは、これらの直接染料
が特に、髪上の顕色前、たとえば保存中、前記前駆体の
早まった酸化を防ぐために酸化染料前駆体を含有する組
成物に添加することが一般的には必要とされる還元剤と
特に反応性があるという事実によるものである。
えば特にニトロベンゼンの、同染料組成物における通常
の使用は、制限されている。それは、これらの直接染料
が特に、髪上の顕色前、たとえば保存中、前記前駆体の
早まった酸化を防ぐために酸化染料前駆体を含有する組
成物に添加することが一般的には必要とされる還元剤と
特に反応性があるという事実によるものである。
還元剤と反応すると、染料組成物が使用される前の染
料組成物の保存中に、直接染料の染色力が変化し、漸次
的に喪失してしまうことになる。
料組成物の保存中に、直接染料の染色力が変化し、漸次
的に喪失してしまうことになる。
さらに、直接染料の通常の使用は、染料サポート中の
前記染料の溶解度のために、組成物中の濃度の点で制限
される。この結果、得られた組成物の染色力はしばしば
制限されるものである。
前記染料の溶解度のために、組成物中の濃度の点で制限
される。この結果、得られた組成物の染色力はしばしば
制限されるものである。
これらの欠点を解消するために、本出願人は、この点
に関して鋭意検討した結果、驚くべきことに、別個に予
めパッケージされた以下の３つの組成物（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）：少なくとも１つの酸化染料前駆
体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組
成物（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦
形剤中に任意に分散された、または粉末形態の、少なく
とも１つの直接染料を含有する組成物（Ｂ）；および酸
化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調製
する即席の混合物を使用することによって、従来技術の
ものよりもより高い濃度で直接染料を使用することが可
能となり、強い染料、すなわち光および悪天候等の環境
剤（atrmospheric agents）、汗および髪が受ける種々
の処理（洗浄、パーマネントウエーブ）に対して良好な
耐性を示す染料を得ることが可能となることを発見し
た。
に関して鋭意検討した結果、驚くべきことに、別個に予
めパッケージされた以下の３つの組成物（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）：少なくとも１つの酸化染料前駆
体および任意に少なくとも１つのカプラーを含有する組
成物（Ａ）；有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦
形剤中に任意に分散された、または粉末形態の、少なく
とも１つの直接染料を含有する組成物（Ｂ）；および酸
化剤を含有する組成物（Ｃ）を含有する、使用時に調製
する即席の混合物を使用することによって、従来技術の
ものよりもより高い濃度で直接染料を使用することが可
能となり、強い染料、すなわち光および悪天候等の環境
剤（atrmospheric agents）、汗および髪が受ける種々
の処理（洗浄、パーマネントウエーブ）に対して良好な
耐性を示す染料を得ることが可能となることを発見し
た。
本発明によれば、また、組成物の染色力をより良好に
保存することも可能である。
保存することも可能である。
該発見が本発明の基礎となるものである。
本発明の主題は、したがって、以下の３つの組成物
（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）： − 少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少な
くとも１つのカプラーを染色に適した媒体中に含有する
組成物（Ａ）； − 有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に
任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する
粉末形態の組成物（Ｂ）；および − 染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含
有する組成物（Ｃ） を含有する、使用時に混合する混合物をケラチン繊維に
適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの
ケラチン繊維、特に髪の染色方法である。
（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）： − 少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少な
くとも１つのカプラーを染色に適した媒体中に含有する
組成物（Ａ）； − 有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に
任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する
粉末形態の組成物（Ｂ）；および − 染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含
有する組成物（Ｃ） を含有する、使用時に混合する混合物をケラチン繊維に
適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの
ケラチン繊維、特に髪の染色方法である。
本発明の主題はまた、使用時に混合する、別個に保存
されている３つの成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を
含有する使用時調製組成物に関する。
されている３つの成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を
含有する使用時調製組成物に関する。
本発明の他の主題は、少なくとも３つの分画を含有
し、そのうちの１つの分画は、染色に適した媒体中に少
なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも
１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）を含有し、第２
の分画は、有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形
剤中に分散したまたは粉末形態の、少なくとも１つの直
接染料を含有する組成物（Ｂ）を含有し、第３の分画
は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含
有する組成物（Ｃ）を含有することを特徴とする、ケラ
チン繊維染色用多分画装置または“キット”に関する。
し、そのうちの１つの分画は、染色に適した媒体中に少
なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも
１つのカプラーを含有する組成物（Ａ）を含有し、第２
の分画は、有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形
剤中に分散したまたは粉末形態の、少なくとも１つの直
接染料を含有する組成物（Ｂ）を含有し、第３の分画
は、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含
有する組成物（Ｃ）を含有することを特徴とする、ケラ
チン繊維染色用多分画装置または“キット”に関する。
しかしながら、本発明の他の特徴、目的、および優位
点は、以下の記載および実施例からより明らかとなるで
あろう。
点は、以下の記載および実施例からより明らかとなるで
あろう。
本発明による染色方法において使用可能な酸化染料前
駆体は、酸化染料組成物において通常使用されているも
のであり、すなわち、オルト−またはパラ−フェニレン
ジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、オル
ト−またはパラ−アミノフェノール、またはヘテロ環ベ
ース、並びにこれらの化合物と酸との付加塩である。
駆体は、酸化染料組成物において通常使用されているも
のであり、すなわち、オルト−またはパラ−フェニレン
ジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、オル
ト−またはパラ−アミノフェノール、またはヘテロ環ベ
ース、並びにこれらの化合物と酸との付加塩である。
本発明による染色方法において酸化ベースとして使用
可能なパラ−フェニレンジアミンとしては、特に、以下
の式（Ｉ）に相当する化合物およびその酸との塩： （式中、 R1は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒ
ドロキシアルキル、C2−C4ポリヒドロキシアルキルまた
は（C1−C4）アルコキシ（C1−C4）アルキル基を示し、 R2は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒ
ドロキシアルキルまたはC2−C4ポリヒドロキシアルキル
基を示し、 R3は、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素原子、
またはC1−C4アルキル、スルホ、カルボキシル、C1−C4
モノヒドロキシアルキルまたはC1−C4ヒドロキシアルコ
キシ基を示し、 R4は、水素原子またはC1−C4アルキル基を示す） が挙げられる。
可能なパラ−フェニレンジアミンとしては、特に、以下
の式（Ｉ）に相当する化合物およびその酸との塩： （式中、 R1は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒ
ドロキシアルキル、C2−C4ポリヒドロキシアルキルまた
は（C1−C4）アルコキシ（C1−C4）アルキル基を示し、 R2は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒ
ドロキシアルキルまたはC2−C4ポリヒドロキシアルキル
基を示し、 R3は、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素原子、
またはC1−C4アルキル、スルホ、カルボキシル、C1−C4
モノヒドロキシアルキルまたはC1−C4ヒドロキシアルコ
キシ基を示し、 R4は、水素原子またはC1−C4アルキル基を示す） が挙げられる。
上記式（Ｉ）において、R3が水素原子以外である場
合、R1およびR2は好ましくは水素原子であり、R3は好ま
しくはR4と同一であり、R3がハロゲン原子である場合、
R1、R2およびR4は好ましくは水素原子である。
合、R1およびR2は好ましくは水素原子であり、R3は好ま
しくはR4と同一であり、R3がハロゲン原子である場合、
R1、R2およびR4は好ましくは水素原子である。
上記式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンとしては、
特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイルジア
ミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、
２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジア
ミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フ
ェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレン
ジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
ビス−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジ
アミン、４−アミノ−１−（β−メトキシエチル）アミ
ノベンゼンおよび２−クロロ−パラ−フェニレンジアミ
ン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイルジア
ミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、
２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジア
ミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フ
ェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレン
ジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
ビス−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジ
アミン、４−アミノ−１−（β−メトキシエチル）アミ
ノベンゼンおよび２−クロロ−パラ−フェニレンジアミ
ン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
本発明による染色方法において酸化ベースとして使用
可能なビス（フェニル）アルキレンジアミンとしては、
特に以下の式（II）に相当する化合物およびその酸との
付加塩： （式中、Q1およびQ2は、同一でも異なっていてもよく、
ヒドロキシル基またはNHR8を示し、ここでR8は水素原子
またはC1−C4アルキル基を示し、 R5は水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒド
ロキシアルキルまたはC2−C4ポリヒドロキシアルキル基
またはC1−C4アミノアルキル基を示し、ここでアミノ残
基は置換されていてもよく、 R6およびR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子またはハロゲン原子、またはC1−C4アルキル基を示
し、 Ｗは、以下の基からなる群から選択される基を示し、 ここで、ｎは０から８までの整数を示し、ｍは０から４
までの整数を示す） が挙げられる。
可能なビス（フェニル）アルキレンジアミンとしては、
特に以下の式（II）に相当する化合物およびその酸との
付加塩： （式中、Q1およびQ2は、同一でも異なっていてもよく、
ヒドロキシル基またはNHR8を示し、ここでR8は水素原子
またはC1−C4アルキル基を示し、 R5は水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4モノヒド
ロキシアルキルまたはC2−C4ポリヒドロキシアルキル基
またはC1−C4アミノアルキル基を示し、ここでアミノ残
基は置換されていてもよく、 R6およびR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子またはハロゲン原子、またはC1−C4アルキル基を示
し、 Ｗは、以下の基からなる群から選択される基を示し、 ここで、ｎは０から８までの整数を示し、ｍは０から４
までの整数を示す） が挙げられる。
上記式（II）のビス（フェニル）アルキレンジアミン
としては、特に、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）−1,3−ジアミノ
−２−プロパノール、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）エチレンジア
ミン、N,N'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレ
ンジアミン、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−N,
N'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミ
ン、N,N'−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメ
チレンジアミン、およびN,N'−ビス（エチル）−N,N'−
ビス（4'−アミノ−3'−メチルフェニル）エチレンジア
ミン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
としては、特に、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）−1,3−ジアミノ
−２−プロパノール、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）エチレンジア
ミン、N,N'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレ
ンジアミン、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−N,
N'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミ
ン、N,N'−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメ
チレンジアミン、およびN,N'−ビス（エチル）−N,N'−
ビス（4'−アミノ−3'−メチルフェニル）エチレンジア
ミン、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
上記式（II）のこれらビス（フェニル）アルキレンジ
アミンとしては、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）−1,3−ジアミノ
−２−プロパノール、またはその酸との付加塩の１つが
特に好ましい。
アミンとしては、N,N'−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−N,N'−ビス（4'−アミノフェニル）−1,3−ジアミノ
−２−プロパノール、またはその酸との付加塩の１つが
特に好ましい。
本発明による染色方法において酸化ベースとして使用
可能なパラ−アミノフェノールとしては、特に、以下の
式（III）に相当する化合物およびその酸との付加塩： （式中、R9は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4
モノヒドロキシアルキル、（C1−C4）アルコキシ（C1−
C4）アルキルまたはC1−C4アミノアルキル基を示し、 R10は、水素原子またはフッソ原子、またはC1−C4ア
ルキル、C1−C4モノヒドロキシアルキル、C2−C4ポリヒ
ドロキシアルキル、C1−C4アミノアルキル、シアノ（C1
−C4）アルキル、または（C1−C4）アルコキシ（C1−
C4）アルキル基を示し、 R9およびR10の少なくとも１つは水素原子を示すと理
解される） が挙げられる。
可能なパラ−アミノフェノールとしては、特に、以下の
式（III）に相当する化合物およびその酸との付加塩： （式中、R9は、水素原子またはC1−C4アルキル、C1−C4
モノヒドロキシアルキル、（C1−C4）アルコキシ（C1−
C4）アルキルまたはC1−C4アミノアルキル基を示し、 R10は、水素原子またはフッソ原子、またはC1−C4ア
ルキル、C1−C4モノヒドロキシアルキル、C2−C4ポリヒ
ドロキシアルキル、C1−C4アミノアルキル、シアノ（C1
−C4）アルキル、または（C1−C4）アルコキシ（C1−
C4）アルキル基を示し、 R9およびR10の少なくとも１つは水素原子を示すと理
解される） が挙げられる。
上記式（III）のパラ−アミノフェノールとしては、
特にパラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチル
フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４
−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミ
ノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキ
シメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル
フェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノー
ル、および４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルア
ミノメチル）フェノール、およびこれらの酸との付加塩
が挙げられる。
特にパラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチル
フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４
−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミ
ノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキ
シメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル
フェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノー
ル、および４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルア
ミノメチル）フェノール、およびこれらの酸との付加塩
が挙げられる。
本発明による染色方法において酸化ベースとして使用
可能なオルト−アミノフェノールとしては、特に２−ア
ミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メ
チルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゼンおよび５−アセトアミド−２−アミノフェノ
ール、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
可能なオルト−アミノフェノールとしては、特に２−ア
ミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メ
チルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゼンおよび５−アセトアミド−２−アミノフェノ
ール、およびこれらの酸との付加塩が挙げられる。
本発明による染色方法において酸化ベースとして使用
可能なヘテロ環ベースとしては、特に、ピリジン誘導
体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体、およ
び酸とのこれらの付加塩が挙げられる。
可能なヘテロ環ベースとしては、特に、ピリジン誘導
体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体、およ
び酸とのこれらの付加塩が挙げられる。
ピリジン誘導体としては、特に、たとえば特許GB−1,
026,978およびGB−1,153,196に記載された化合物、たと
えば2,5−ジアミノピリジンおよびその酸との付加塩が
挙げられる。
026,978およびGB−1,153,196に記載された化合物、たと
えば2,5−ジアミノピリジンおよびその酸との付加塩が
挙げられる。
ピリミジン誘導体としては、特に、たとえば独国特許
DE−2,359,399または日本国特許JP−88−169,572および
JP−91−333,495に記載された化合物、たとえば2,4,5,6
−テトラアミノピリミジンおよび４−ヒドロキシ−2,5,
6−トリアミノピリミジン、およびその酸との付加塩が
挙げられる。
DE−2,359,399または日本国特許JP−88−169,572および
JP−91−333,495に記載された化合物、たとえば2,4,5,6
−テトラアミノピリミジンおよび４−ヒドロキシ−2,5,
6−トリアミノピリミジン、およびその酸との付加塩が
挙げられる。
ピラゾール誘導体としては、特に、たとえば特許DE−
3,843,892およびDE−4,133,957および特許出願WO−94/0
8969およびWO−94/08970に記載された化合物、たとえば
4,5−ジアミノ−１−メチルピラゾールおよび3,4−ジア
ミノピラゾール、およびその酸との付加塩が挙げられ
る。
3,843,892およびDE−4,133,957および特許出願WO−94/0
8969およびWO−94/08970に記載された化合物、たとえば
4,5−ジアミノ−１−メチルピラゾールおよび3,4−ジア
ミノピラゾール、およびその酸との付加塩が挙げられ
る。
本発明によれば、酸化ベースは、組成物（Ａ）の全重
量に対して約0.0005重量％から12重量％までの範囲の濃
度で好ましくは存在し、さらに好ましくは約0.005重量
％から６重量％までの範囲の濃度で存在する。
量に対して約0.0005重量％から12重量％までの範囲の濃
度で好ましくは存在し、さらに好ましくは約0.005重量
％から６重量％までの範囲の濃度で存在する。
本発明による染色方法において使用可能なカプラー
は、通常、酸化染色組成物中で使用されるもの、すなわ
ち、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノー
ル、メタ−ジフェノール、およびヘテロ環カプラー、た
とえば、インドール誘導体、およびインドリン誘導体、
およびこれらの酸との付加塩である。
は、通常、酸化染色組成物中で使用されるもの、すなわ
ち、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノー
ル、メタ−ジフェノール、およびヘテロ環カプラー、た
とえば、インドール誘導体、およびインドリン誘導体、
およびこれらの酸との付加塩である。
これらのカプラーは、特に、２−メチル−５−アミノ
フェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、1,3
−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシ−２−メ
チルベンゼン、４−クロロ−1,3−ジヒドロキシベンゼ
ン、2,4−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキ
シ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−１−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノベ
ンゼン、1,3−ビス−（2,4−ジアミノフェノキシ）プロ
パン、1,3−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、セサモー
ル、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−
ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルイ
ンドール、６−ヒドロキシインドール、2,6−ジヒドロ
キシ−４−メチルピリジン、1H−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、および１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、およびこれらの酸との付加塩から選択可能であ
る。
フェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、1,3
−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシ−２−メ
チルベンゼン、４−クロロ−1,3−ジヒドロキシベンゼ
ン、2,4−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキ
シ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−１−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノベ
ンゼン、1,3−ビス−（2,4−ジアミノフェノキシ）プロ
パン、1,3−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、セサモー
ル、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−
ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルイ
ンドール、６−ヒドロキシインドール、2,6−ジヒドロ
キシ−４−メチルピリジン、1H−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、および１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、およびこれらの酸との付加塩から選択可能であ
る。
これらが存在する場合、これらのカプラーは好ましく
は、組成物（Ａ）の全重量に対して、約0.0001から10重
量％、さらに好ましくは約0.005から５重量％存在す
る。
は、組成物（Ａ）の全重量に対して、約0.0001から10重
量％、さらに好ましくは約0.005から５重量％存在す
る。
一般的には、酸化ベースとカプラーの酸との付加塩は
特に、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、お
よび酢酸塩から選択される。
特に、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、お
よび酢酸塩から選択される。
組成物（Ａ）はまた、通常、酸化染料前駆体の早まっ
た酸化を防止するために、還元剤を含有し、該還元剤は
特に、公知のように、亜硫酸水素ナトリウム、チオグリ
コール酸およびチオ乳酸、およびこれらの塩である。こ
れらは、組成物（Ａ）の全重量に対して約0.05重量％か
ら３重量％までの範囲、好ましくは約0.1重量％から1.5
重量％までの範囲の濃度で存在する。
た酸化を防止するために、還元剤を含有し、該還元剤は
特に、公知のように、亜硫酸水素ナトリウム、チオグリ
コール酸およびチオ乳酸、およびこれらの塩である。こ
れらは、組成物（Ａ）の全重量に対して約0.05重量％か
ら３重量％までの範囲、好ましくは約0.1重量％から1.5
重量％までの範囲の濃度で存在する。
本発明による染色方法において使用可能な直接染料
は、通常、直接染料組成物中に使用されるもの、特にニ
トロベンゼン染料、たとえばニトロフェニレンジアミ
ン、ニトロジフェニルアミン、ニトロアニリン、ニトロ
フェニルエーテル、ニトロフェノール、またはニトロピ
リジン染料、アントラキノン染料、モノアゾまたはジア
ゾ染料、アジン染料、アクリジン染料、およびキサンテ
ン染料、または金属染料である。
は、通常、直接染料組成物中に使用されるもの、特にニ
トロベンゼン染料、たとえばニトロフェニレンジアミ
ン、ニトロジフェニルアミン、ニトロアニリン、ニトロ
フェニルエーテル、ニトロフェノール、またはニトロピ
リジン染料、アントラキノン染料、モノアゾまたはジア
ゾ染料、アジン染料、アクリジン染料、およびキサンテ
ン染料、または金属染料である。
しかしながら、本発明によれば、特にカチオン性直接
染料を使用することが好ましい。
染料を使用することが好ましい。
これらの中で、より優位には、３−［（４−アミノ−
６−ブロモ−5,8−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イ
ミノ−５−オキソ−２−ナフタレニル）アミノ］−N,N,
N−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（カラーイ
ンデックスのベーシックブルー99と称される）、並びに
非局在化可能な４級化窒素原子と−Ｚ＝Ｎ−結合（ここ
で、Ｚは窒素原子または−CH−基を示す）を有するカチ
オン性直接染料、特に、以下の式（IV）に相当する染
料： （式中、Ｚは窒素原子または−CH−基を示し、Ａおよび
Ｂは任意に置換されてもよい、好ましくは１以上のハロ
ゲン原子または１以上の基、たとえばNR11R12またはOR
11（ここで、R11およびR12は、同時にまたは各々独立
に、水素、C1−C8アルキル基、C1−C4ヒドロキシアルキ
ル基、またはフェニル基を示す）で置換されてもよい、
ベンゼン環またはヘテロ環芳香族基を示し、X-はアニオ
ン、好ましくはクロリドまたはメチルスルファートを示
し、カチオン電荷はＡ環および／またはＢ環上の置換基
の１つによって付与される） が挙げられる。
６−ブロモ−5,8−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イ
ミノ−５−オキソ−２−ナフタレニル）アミノ］−N,N,
N−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（カラーイ
ンデックスのベーシックブルー99と称される）、並びに
非局在化可能な４級化窒素原子と−Ｚ＝Ｎ−結合（ここ
で、Ｚは窒素原子または−CH−基を示す）を有するカチ
オン性直接染料、特に、以下の式（IV）に相当する染
料： （式中、Ｚは窒素原子または−CH−基を示し、Ａおよび
Ｂは任意に置換されてもよい、好ましくは１以上のハロ
ゲン原子または１以上の基、たとえばNR11R12またはOR
11（ここで、R11およびR12は、同時にまたは各々独立
に、水素、C1−C8アルキル基、C1−C4ヒドロキシアルキ
ル基、またはフェニル基を示す）で置換されてもよい、
ベンゼン環またはヘテロ環芳香族基を示し、X-はアニオ
ン、好ましくはクロリドまたはメチルスルファートを示
し、カチオン電荷はＡ環および／またはＢ環上の置換基
の１つによって付与される） が挙げられる。
式（IV）の化合物は、たとえば、チバガイギー社によ
る国際特許出願、WO−95/01772およびWO−95/15144に開
示され、調製される。
る国際特許出願、WO−95/01772およびWO−95/15144に開
示され、調製される。
式（IV）の化合物としては、たとえば、以下の式（1
0）から（14）の化合物が挙げられる。
0）から（14）の化合物が挙げられる。
すなわち４−アミノフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−
８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち２−メトキシフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−
８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち４−アミノ−３−ニトロフェニルアゾ−２−ヒ
ドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリ
ド； すなわち３−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−Ｎ−
フェニル−３−メチル−５−ヒドロキシピリダジンクロ
リド； すなわち３−［（4,5−ジヒドロ−３−メチル−５−オ
キソ−１−フェニル−1H−ピラゾール−４−イル）ア
ゾ］−N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウムクロリ
ド。
８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち２−メトキシフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−
８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち４−アミノ−３−ニトロフェニルアゾ−２−ヒ
ドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリ
ド； すなわち３−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−Ｎ−
フェニル−３−メチル−５−ヒドロキシピリダジンクロ
リド； すなわち３−［（4,5−ジヒドロ−３−メチル−５−オ
キソ−１−フェニル−1H−ピラゾール−４−イル）ア
ゾ］−N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウムクロリ
ド。
直接染料は好ましくは、組成物（Ｂ）の全重量に対し
て約0.1重量％から100重量％までの範囲、さらに優位に
は約１重量％から50重量％までの範囲の濃度で存在す
る。
て約0.1重量％から100重量％までの範囲、さらに優位に
は約１重量％から50重量％までの範囲の濃度で存在す
る。
組成物（Ｃ）中、酸化剤は好ましくは、過酸化水素、
過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩および過塩、たとえば
過臭酸塩および過硫酸塩から選択される。特に過酸化水
素を用いることが好ましい。
過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩および過塩、たとえば
過臭酸塩および過硫酸塩から選択される。特に過酸化水
素を用いることが好ましい。
酸化組成物（Ｃ）は優位には、約５から40容量の範囲
のタイター（titre）を有することが可能である過酸化
水素溶液からなる。
のタイター（titre）を有することが可能である過酸化
水素溶液からなる。
染色に適する、組成物（Ａ）および任意に組成物
（Ｃ）用の媒体は、好ましくは、水および／または化粧
品として許容される有機溶媒、特にアルコール、たとえ
ばエタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール
およびフェニルエチルアルコール、またはグリコールま
たはグリコールエーテル、たとえばエチレングリコール
およびそのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールまたはそのエーテル、た
とえばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチ
レングリコール、ジプロピレングリコールおよびジエチ
レングリコールアルキルエーテル、たとえばジエチレン
グリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテ
ルを、組成物の全重量に対して、約0.5％から20％まで
の間、好ましくは約２％から10％までの間の濃度で含有
する水性媒体からなる。
（Ｃ）用の媒体は、好ましくは、水および／または化粧
品として許容される有機溶媒、特にアルコール、たとえ
ばエタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール
およびフェニルエチルアルコール、またはグリコールま
たはグリコールエーテル、たとえばエチレングリコール
およびそのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールまたはそのエーテル、た
とえばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチ
レングリコール、ジプロピレングリコールおよびジエチ
レングリコールアルキルエーテル、たとえばジエチレン
グリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテ
ルを、組成物の全重量に対して、約0.5％から20％まで
の間、好ましくは約２％から10％までの間の濃度で含有
する水性媒体からなる。
組成物（Ａ）および（Ｃ）はまた、酸化染色において
公知の他の薬剤、たとえばアニオン性、カチオン性、非
イオン性、両性、または双性イオン界面活性剤またはこ
れらの混合物、増粘剤および種々の一般的な添加剤、た
とえば金属イオン封鎖剤、ヘアーコンディショナー、防
腐剤、乳白剤等を、有効量含有可能である。
公知の他の薬剤、たとえばアニオン性、カチオン性、非
イオン性、両性、または双性イオン界面活性剤またはこ
れらの混合物、増粘剤および種々の一般的な添加剤、た
とえば金属イオン封鎖剤、ヘアーコンディショナー、防
腐剤、乳白剤等を、有効量含有可能である。
粉末組成物（Ｂ）中、直接染料は、それ自体で組成物
を成すものであってもよく、または、有機性および／ま
たは無機性の、粉末形状の賦形剤中に分散されていても
よい。該粉末は好ましくは、350μｍより小さい粒子径
を有する。
を成すものであってもよく、または、有機性および／ま
たは無機性の、粉末形状の賦形剤中に分散されていても
よい。該粉末は好ましくは、350μｍより小さい粒子径
を有する。
有機賦形剤は、合成または植物由来のものであっても
よく、特に、架橋または非架橋合成ポリマー、多糖、た
とえば変性または非変性セルロースおよび澱粉、並びに
これらを含む天然物、たとえばおがくず（sawdust）ま
たは植物ゴム（グアゴム、カロブゴム、キサンタンゴム
等）から選択される。
よく、特に、架橋または非架橋合成ポリマー、多糖、た
とえば変性または非変性セルロースおよび澱粉、並びに
これらを含む天然物、たとえばおがくず（sawdust）ま
たは植物ゴム（グアゴム、カロブゴム、キサンタンゴム
等）から選択される。
無機賦形剤は、金属酸化物、たとえば酸化チタン、酸
化アルミニウム、カオリン、タルク、シリカート、マイ
カ、およびシリカからなるものであってもよい。
化アルミニウム、カオリン、タルク、シリカート、マイ
カ、およびシリカからなるものであってもよい。
より優位には、おがくずからなる賦形剤が好ましい。
粉末組成物（Ｂ）はまた、結合剤またはコーティング
プロダクトを、前記組成物の全重量に対して、好ましく
は約３％を超えない量で含有してもよい。
プロダクトを、前記組成物の全重量に対して、好ましく
は約３％を超えない量で含有してもよい。
これらの結合剤は好ましくは、無機、合成、動物、ま
たは植物由来の、オイルまたは液状脂肪物質である。
たは植物由来の、オイルまたは液状脂肪物質である。
粉末組成物（Ｂ）はまた、任意に、粉末形状の他の添
加剤、特に種々の特性の界面活性剤、ヘアーコンディシ
ョナー、たとえばカチオンポリマー等を含有してもよ
い。
加剤、特に種々の特性の界面活性剤、ヘアーコンディシ
ョナー、たとえばカチオンポリマー等を含有してもよ
い。
言うまでもなく、当業者には、予想される添加によっ
て、本発明による染料組成物に本質的に伴う優位特性
が、悪影響を受けない、または、実質的に悪影響を受け
ないように、上記任意の補助添加化合物を選択するのに
注意を払うものであろう。
て、本発明による染料組成物に本質的に伴う優位特性
が、悪影響を受けない、または、実質的に悪影響を受け
ないように、上記任意の補助添加化合物を選択するのに
注意を払うものであろう。
本発明による染色方法における組成物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の比率は、重量部単位で、好ましくは、
約1/0.010/0.5から1/1/4まで、さらに好ましくは1/0.05
/0.5から1/0.5/2までの範囲である。
（Ｂ）、（Ｃ）の比率は、重量部単位で、好ましくは、
約1/0.010/0.5から1/1/4まで、さらに好ましくは1/0.05
/0.5から1/0.5/2までの範囲である。
繊維に適用される、本発明による３成分（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する使用時調製組成物のpH
は、一般的には３から12までの範囲である。好ましくは
8.5から11までの間の値であり、ケラチン繊維を染色す
る従来技術において公知である酸性化剤またはアルカリ
性化剤を用いて、所望のpH値にすることが可能である。
（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する使用時調製組成物のpH
は、一般的には３から12までの範囲である。好ましくは
8.5から11までの間の値であり、ケラチン繊維を染色す
る従来技術において公知である酸性化剤またはアルカリ
性化剤を用いて、所望のpH値にすることが可能である。
アルカリ性化剤としては、たとえば、アンモニア水、
アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン、たとえばモノ
−、ジ−、およびトリエタノールアミンおよびその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および以下の
式（Ｖ）の化合物： （式中、Ｒは、C1−C4アルキル基またはヒドロキシル基
で任意に置換されたプロピレン残基であり;R13、R14、R
15およびR16は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子またはC1−C4アルキルまたはC1−C4ヒドロキシアルキ
ル基を示す） が挙げられる。
アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン、たとえばモノ
−、ジ−、およびトリエタノールアミンおよびその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および以下の
式（Ｖ）の化合物： （式中、Ｒは、C1−C4アルキル基またはヒドロキシル基
で任意に置換されたプロピレン残基であり;R13、R14、R
15およびR16は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子またはC1−C4アルキルまたはC1−C4ヒドロキシアルキ
ル基を示す） が挙げられる。
酸性化剤は通常、たとえば、無機または有機酸、たと
えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、たとえば酒石
酸、クエン酸または乳酸、またはスルホン酸である。
えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、たとえば酒石
酸、クエン酸または乳酸、またはスルホン酸である。
本発明による染色方法は、好ましくは、上記３つの成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を使用時に混合して調製した
混合物を、乾燥したまたは湿ったケラチン繊維に適用
し、好ましくは約１から60分間、より好ましくは約10か
ら45分間、作用させるために放置し、該繊維を濯ぎ、次
いで任意にシャンプーで洗浄して再度濯ぎ、乾燥するこ
とからなる。
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を使用時に混合して調製した
混合物を、乾燥したまたは湿ったケラチン繊維に適用
し、好ましくは約１から60分間、より好ましくは約10か
ら45分間、作用させるために放置し、該繊維を濯ぎ、次
いで任意にシャンプーで洗浄して再度濯ぎ、乾燥するこ
とからなる。
本発明を例解する具体例を以下に記載するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例 実施例１ 組成物（Ａ）： − ２モルのグリセロールでポリグリセロール化したオ
レイルアルコール 4.0 g − 78％の活性材料（A.M.）を含有する、４モルのグリ
セロールでポリグリセロール化したオレイルアルコール 5.69 g A.M. − オレイン酸 3.0 g − “Akzo"社から“Ethomeen O12"の商品名で販売され
ている、２モルのエチレンオキシドを含有するオレイル
アミン 7.0 g − 55％A.M.含有の、ジメチルアミノプロピルラウリル
アミノスクシナマート、ナトリウム塩 3.0 g A.M. − オレイルアルコール 5.0 g − オレイン酸ジエタノールアミド 12.0 g − プロピレングリコール 3.5 g − エタノール 7.0 g − ジエチレングリコールモノブチルエーテル 0.5 g − プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0 g − 35％A.M.含有の、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液 0.455g A.M. − 酢酸アンモニウム 0.8 g − パラ−フェニレンジアミン 0.35 g − 1,3−ジヒドロキシベンゼン 0.4 g − ３−アミノフェノール 0.03 g − 2,4−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキ
シ）ベンゼン、二塩酸塩 0.012g − 1,3−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ］−２−プロパノール、四塩酸塩 0.037g − 1,3−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン 0.2 g − 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 − 香料、防腐剤 適量 − 20％NH3含有のアンモニア水 10.0 g − 脱イオン水 合計 100g 組成物（Ｂ）： − 式（II）の粉末カチオン性直接染料 20g − 流動パラフィン 3g − 粉末カチオン性ポリマー（カルゴン社から販売され
ている“Merquat 280 Dry"） 10g − おがくず 合計 100g 組成物（Ｃ）： − 20容量の過酸化水素 100g １重量部の組成物（Ａ）を、使用時に、0.1重量部の
組成物（Ｂ）および１重量部の組成物（Ｃ）と混合し
た。
レイルアルコール 4.0 g − 78％の活性材料（A.M.）を含有する、４モルのグリ
セロールでポリグリセロール化したオレイルアルコール 5.69 g A.M. − オレイン酸 3.0 g − “Akzo"社から“Ethomeen O12"の商品名で販売され
ている、２モルのエチレンオキシドを含有するオレイル
アミン 7.0 g − 55％A.M.含有の、ジメチルアミノプロピルラウリル
アミノスクシナマート、ナトリウム塩 3.0 g A.M. − オレイルアルコール 5.0 g − オレイン酸ジエタノールアミド 12.0 g − プロピレングリコール 3.5 g − エタノール 7.0 g − ジエチレングリコールモノブチルエーテル 0.5 g − プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0 g − 35％A.M.含有の、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液 0.455g A.M. − 酢酸アンモニウム 0.8 g − パラ−フェニレンジアミン 0.35 g − 1,3−ジヒドロキシベンゼン 0.4 g − ３−アミノフェノール 0.03 g − 2,4−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキ
シ）ベンゼン、二塩酸塩 0.012g − 1,3−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ］−２−プロパノール、四塩酸塩 0.037g − 1,3−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン 0.2 g − 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 − 香料、防腐剤 適量 − 20％NH3含有のアンモニア水 10.0 g − 脱イオン水 合計 100g 組成物（Ｂ）： − 式（II）の粉末カチオン性直接染料 20g − 流動パラフィン 3g − 粉末カチオン性ポリマー（カルゴン社から販売され
ている“Merquat 280 Dry"） 10g − おがくず 合計 100g 組成物（Ｃ）： − 20容量の過酸化水素 100g １重量部の組成物（Ａ）を、使用時に、0.1重量部の
組成物（Ｂ）および１重量部の組成物（Ｃ）と混合し
た。
得られた組成物のpHは9.8であった。
該組成物を次いで、90％白髪の、天然のまたはパーマ
ネントウエーブの白髪まじりの髪束に適用した。30分間
放置後、流水で濯ぎ、標準のシャンプーで洗浄し、乾燥
すると、髪束は暗赤ブロンドの色合いに沿まり、該染色
は、環境剤、汗、および髪の受ける種々の処理に対して
満足する耐性を示した。
ネントウエーブの白髪まじりの髪束に適用した。30分間
放置後、流水で濯ぎ、標準のシャンプーで洗浄し、乾燥
すると、髪束は暗赤ブロンドの色合いに沿まり、該染色
は、環境剤、汗、および髪の受ける種々の処理に対して
満足する耐性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−158716（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−158717（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−49716（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−33320（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−100224（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−501322（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/13
Claims (23)
- 【請求項１】以下の３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）、およ
び（Ｃ）： − 少なくとも１つの酸化染料前駆体および任意に少な
くとも１つのカプラーを染色に適した媒体中に含有する
組成物（Ａ）； − 有機粉状賦形剤および／または無機粉状賦形剤中に
任意に分散された少なくとも１つの直接染料を含有する
粉末形態の組成物（Ｂ）；および − 染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含
有する組成物（Ｃ） を含有する、使用時に混合する混合物をケラチン繊維に
適用することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの
ケラチン繊維、特に髪の染色方法。 - 【請求項２】粉末組成物（Ｂ）中、直接染料が、ニトロ
ベンゼン染料、ニトロピリジン染料、アントラキノン染
料、モノアゾまたはジアゾ染料、アジン染料、アクリジ
ン染料およびキサンテン染料、または金属染料から選択
されることを特徴とする、請求項１に記載の染色方法。 - 【請求項３】粉末組成物（Ｂ）中、直接染料がカチオン
性染料であることを特徴とする、請求項１に記載の染色
方法。 - 【請求項４】該染料が３−［（４−アミノ−６−ブロモ
−5,8−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イミノ−５−
オキソ−２−ナフタレニル）アミノ］−N,N,N−トリメ
チルベンゼンアルミニウムクロリドであることを特徴と
する、請求項３に記載の染色方法。 - 【請求項５】該染料が非局在化可能である４級化窒素原
子および−Ｚ＝Ｎ−結合（式中、Ｚは窒素原子または−
CH−基を示す）を含有することを特徴とする、請求項３
に記載の染色方法。 - 【請求項６】該染料が以下の式（IV）： （式中、Ｚは窒素原子または−CH−基を示し、Ａおよび
Ｂは任意に置換されてもよいベンゼン環またはヘテロ環
芳香族基を示し、Ｘ−はアニオンを示し、カチオン電荷
はＡ環および／またはＢ環上の置換基の１つによって付
与される）で表わされる化合物であることを特徴とす
る、請求項５に記載の染色方法。 - 【請求項７】該染料が以下の式（10）から（14）： すなわち４−アミノフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−８
−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち２−メトキシフェニルアゾ−２−ヒドロキシ−
８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリド； すなわち４−アミノ−３−ニトロフェニルアゾ−２−ヒ
ドロキシ−８−トリメチルアンモニオナフタレンクロリ
ド； すなわち３−トリメチルアンモニオフェニルアゾ−Ｎ−
フェニル−３−メチル−５−ヒドロキシピリダジンクロ
リド； すなわち３−［（4,5−ジヒドロ−３−メチル−５−オ
キソ−１−フェニル−1H−ピラゾール−４−イル）ア
ゾ］−N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウムクロリド で表わされる化合物から選択されることを特徴とする、
請求項６に記載の染色方法。 - 【請求項８】粉末組成物（Ｂ）中、直接染料が前記組成
物の全重量に対して0.1重量％から50重量％までの範囲
の濃度で存在することを特徴とする、請求項１ないし７
のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項９】組成物（Ａ）中、酸化染料前駆体が、オル
ト−またはパラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニ
ル）アルキレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノ
フェノール、およびヘテロ環ベース、およびこれらの酸
との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１
ないし８のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１０】組成物（Ａ）中、酸化染料前駆体が前記
組成物の全重量に対して0.0005重量％から12重量％まで
の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１な
いし９のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１１】組成物（Ａ）中、カプラーは、メタ−フ
ェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジ
フェノール、およびヘテロ環カプラー、およびこれらの
酸との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項
１ないし10のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１２】組成物（Ａ）中、カプラーが前記組成物
の全重量に対して0.0001重量％から10重量％までの範囲
の濃度で存在することを特徴とする、請求項１ないし11
のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１３】組成物（Ａ）中、カプラーのおよび酸化
染料前駆体の酸との付加塩が、塩酸塩、臭酸塩、硫酸
塩、酒石酸塩、乳酸塩、および酢酸塩から選択されるこ
とを特徴とする、請求項１ないし12のいずれか１項に記
載の染色方法。 - 【請求項１４】組成物（Ａ）がまた、少なくとも１つの
還元剤を含有することを特徴とする、請求項１ないし13
のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１５】組成物（Ａ）中、還元剤が、亜硫酸水素
ナトリウム、チオグリコール酸、およびチオ乳酸、およ
びこれらの塩から選択され、前記組成物の全重量に対し
て0.05重量％から３重量％までの範囲の濃度で存在する
ことを特徴とする、請求項14に記載の染色方法。 - 【請求項１６】組成物（Ｃ）中、酸化剤が、過酸化水
素、過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩および過塩から選
択されることを特徴とする、請求項１ないし15のいずれ
か１項に記載の染色方法。 - 【請求項１７】酸化剤が、５から40容量の範囲のタイタ
ーを有する過酸化水素溶液であることを特徴とする、請
求項16に記載の染色方法。 - 【請求項１８】粉末組成物（Ｂ）中、直接染料が、有機
性の粉状の賦形剤中におよび／または無機性の粉状の賦
形剤中に分散されていることを特徴とする、請求項１な
いし17のいずれか１項に記載の染色方法。 - 【請求項１９】賦形剤がおがくずからなることを特徴と
する、請求項18に記載の染色方法。 - 【請求項２０】組成物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の
比率が重量部単位で、1/0.010/0.5から1/1/4までの範囲
であることを特徴とする、請求項１ないし19のいずれか
１項に記載の染色方法。 - 【請求項２１】別個に保持されていて、使用時に混合さ
れる、請求項１ないし20で定めた３成分（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する、ケラチン繊維に適用
用の使用時調製組成物。 - 【請求項２２】該組成物のpHが３から12までの範囲であ
ることを特徴とする、請求項21に記載の組成物。 - 【請求項２３】少なくとも３つの分画を含有し、そのう
ちの１つの分画は、染色に適した媒体中に少なくとも１
つの酸化染料前駆体および任意に少なくとも１つのカプ
ラーを含有する、請求項１、９ないし15および20で定め
た組成物（Ａ）を含有し、第２の分画は、有機粉状賦形
剤および／または無機粉状賦形剤中に分散したまたは粉
末形態の、少なくとも１つの直接染料を含有する、請求
項１ないし８、および18ないし20で定めた組成物（Ｂ）
を含有し、第３の分画は、染色に適した媒体中に少なく
とも１つの酸化剤を含有する、請求項１、16、17および
20で定めた組成物（Ｃ）を含有することを特徴とする、
ケラチン繊維染色用多分画装置またはキット。
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