CZ289447B6

CZ289447B6 - Prostředek pro barvení keratinových vláken

Info

Publication number: CZ289447B6
Application number: CZ19983144A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Nicole Zemori
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 2002-01-16
Also published as: WO1997039727A1; ES2217411T3; PL329562A1; ATE261298T1; CN1140250C; CZ314498A3; EP0895472A1; EP0895472B1; ZA973628B; JP3297056B2; EA199800957A1; AR006804A1; AU702956B2; BR9708789A; DE69728038T2; CN1223565A; KR20000010546A; US6190421B1; AU2641797A; JPH11508278A

Abstract

Prost°edek pro barven keratinov²ch vl ken, zvl t lidsk²ch keratinov²ch vl ken a hlavn vlas , obsahuj c t°i slo ky (A), (B) a (C), kter jsou skladov ny odd len a sm chan v momentu pou it , vyzna uj c se t m, e slo ka (A) je obsa ena v koncentraci od 0,0005 do 12 % hmotn. vzta eno na celkovou hmotnost prost°edku, (B) je obsa ena v koncentraci od 0,1 do 99,7 % hmotn. vzta eno na celkovou hmotnost prost°edku a (C) je obsa ena v koncentraci od 0,2 do 40 % obj. vzta eno na celkovou hmotnost prost°edku, p°i em : - slo ka (A) obsahuje oxida n odbarvova vybran² ze skupiny orto- nebo parafenylendiaminy, bi-fenylalkylendiaminy, kde alkylenov skupina m od 2 do 11 atom uhl ku, orto- nebo paraaminofenoly, heterocyklick b ze vybran ze skupiny zahrnuj c pyridinov deriv ty, pyrimidinov deriv ty a pyrazolov deriv ty a jejich adi n soli vybran ze skupiny zahrnuj c chlorhydr ty, bromhydr ty, sulf ty, v nany, ml nany a acet ty a d le obsahuje alespo jeden spojn k vybran² ze skupiny zahrnuj c metafenylendiaminy, metaaminofenoly, metadifenoly, heterocyklick spojn ky vybran ze skupiny zahrnuj c indolov deriv ty, pyridinov deriv ty a pyrazolony a jejich adi n soli, kter jsou vybr ny ze skupiny zahrnuj c chlorhydr ty, bromhydr ty, sulf ty, v nany, ml nany a acet ty, - slo ka (B) ve form pr ku, obsahuje p° m kationtov barvivo vybran ze skupiny zahrnuj c nitrobenzeny, nitropyridiny, antrachinov barviva, mono-, di- azobarviva, azinov , akridinov a xantenov barviva, eventu ln rozpt²len v pr kov m vehikulu a - slo ka (C) obsahuje oxida n inidlo vybran ze skupiny zahrnuj c peroxid vod ku, peroxid karbamidu, bromi nany alkalick²ch kov a per

Description

Prostředek pro barvení keratinových vláken

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken a hlavně vlasů, kteiý se vyznačuje tím, že v momentu použití se na keratinová vlákna aplikuje předem připravený prostředek ze složky (A) obsahující alespoň jeden oxidační odbarvovač a eventuálně jeden spojník, ze složky (B) v prášku, který obsahuje alespoň jedno přímé barvivo a ze složky (C) obsahující alespoň jedno oxidační činidlo.

Dosavadní stav techniky

Používání oxidačních odbarvovačů je obecně rozšířené v oblasti barvení vlasů. Tato třída barviv obsahuje prostředky původně málo barevné nebo nebarevné běžně nazývané „oxidační báze“, které rozvíjejí svou barvicí schopnost uvnitř vlasu za přítomnosti oxidačních činidel, což vede k vytvoření barevných prostředků. Vytvoření těchto barevných prostředků vyplývá buď z oxidační kondenzace „oxidačních bází“ v nich samotných, anebo z oxidační kondenzace „oxidačních bází“ v prostředcích, které upravují barvení, obecně tzv. „spojnících“ a které jsou obecně přítomny v barvicích prostředcích používaných při oxidačním barvení.

Různost využitých molekul, které se skládají z jedné části z „oxidačních bází“ a z druhé části ze „spojníků“, dovoluje získat velmi bohatou škálu odstínů.

Pro ještě větší rozrůznění získaných odstínů a dodání lesku je také dobře známé používání přírodních barviv, to znamená barevných substancí způsobujících zbarvení za nepřítomnosti oxidačního činidla ve spojení s oxidačními odbarvovači a spojníky.

Zároveň klasické používání oxidačních odbarvovačů a přímých barviv, zvláště většiny nitrobenzenů, to znamená ve stejném barvicím prostředku, je omezeno tím, že tato přímá barviva reagují hlavně vůči redukčním činidlům, která je třeba doplnit do prostředku obsahujícího oxidační odbarvovače, aby se zabránilo předčasné oxidaci zmíněných odbarvovačů při skladování před momentem zvoleným pro barvení vlasů.

Tato reakce vůči redukčním činidlům se projevuje značnou ztrátou nebo změnou barvicí schopnosti přímých barviv během skladování barvicích prostředků před jejich použitím.

Dále, klasické použití přímých barviv je omezeno koncentrací v prostředku kvůli rozpustnosti zmíněných barviv v barevném nosiči. Z toho vyplývá, že barvicí schopnost získaných prostředků je často omezená.

Pro zmírnění těchto nevýhod předkladatel provedl množství pokusů, týkajících se problému, a překvapivým způsobem objevil, že je možné použít přímá barviva ve vyšších koncentracích než v dosavadním stavu techniky a získat silnější barviva, která mají mimo jiné dobrou odolnost vůči atmosférickým činidlům jako například světlu a špatnému počasí a vůči pocení a různým úpravám, které vlasy mohou podstupovat (mytí, trvalá ondulace), při použití v momentu aplikace předem připraveného prostředku ze tří složek (A), (B), (C), předem odděleně upravených, v nichž (A) obsahuje oxidační odbarvovač a eventuálně spojník, (B) obsahuje přímé barvivo v prášku nebo rozptýlené v organickém a/nebo anorganickém práškovém nosiči, a (C) oxidační činidlo.

Předložený vynález také umožňuje lepší zachovávání barvicích schopností prostředků.

Podstata vynálezu

Prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken a hlavně vlasů, obsahující tři složky (A), (B) a (C), které jsou skladovány odděleně a smíchané v momentu použití, vyznačující se tím, že složka (A) je obsažena v koncentraci od 0,0005 do 12 % hmotn. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, (B) je obsažena v koncentraci od 0,1 do 99,7 % hmotn. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku a (C) je obsažena v koncentraci od 0,2 do 40 % obj. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž:

- složka (A) obsahuje oxidační odbarvovač vybraný ze skupiny orto- nebo parafenylendiaminy, bi-fenylalkylendiaminy, kde alkylenová skupina má od 2 do 11 atomů uhlíku, orto- nebo paraaminofenoly, heterocyklické báze vybrané ze skupiny zahrnující pyridinové deriváty, pyrimidinové deriváty a pyrazolové deriváty a jejich adiční soli vybrané ze skupiny zahrnující chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty, vínany, mléčnany a acetáty a dále obsahuje alespoň jeden spojník vybraný ze skupiny zahrnující metafenylendiaminy, metaaminofenoly, metadifenoly, heterocyklické spojníky vybrané ze skupiny zahrnující indolové deriváty, pyridinové deriváty a pyrazolony a jejich adiční soli, které jsou vybrány ze skupin zahrnující chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty, vínany, mléčnany a acetáty,

- složka (B) ve formě prášku obsahuje přímé kationtové barvivo vybrané ze skupiny zahrnující nitrobenzeny, nitropyridiny, antrachinová barviva, mono-, di- azobarviva, azinová, akridinová a xantenová barviva, eventuálně rozptýlené v práškovém vehikulu, a

- složka (C) obsahuje oxidační činidlo vybrané ze skupiny zahrnující peroxid vodíku, peroxid karbamidu, bromičnany alkalických kovů a perkyseliny v prostředí vodného média obsahujícího vodu nebo směs vody s organickými rozpouštědly.

Avšak i další vlastnosti, aspekty, předměty a výhody vynálezu se ukáží ještě jasněji při čtení popisu a příkladů, které následují.

Oxidační odbarvovače jsou klasicky používané v prostředcích oxidačního barvení, to znamená orto- nebo parafenylendiaminy, bifenylalkylendiaminy, orto- nebo paraaminofenoly, nebo také heterocyklické báze, stejně jako adiční soli těchto prostředků s kyselinou.

Mezi parafenylendiaminy použitelnými jakožto oxidační báze ve způsobu barvení podle tohoto vynálezu lze hlavně jmenovat prostředky odpovídající následujícímu obecnému vzorci I a jejich adiční soli s kyselinou:

v němž:

Ri představuje jeden atom vodíku, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

-2CZ 289447 B6

R₂ představuje jeden atom vodíku, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo polyhydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R₃ představuje jeden atom vodíku, jeden atom halogenu jako např. atom chloru, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, sulfo, karboxyl, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkoxylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R4 představuje jeden atom vodíku nebo alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Ve výše zmíněném obecném vzorci I je-li R₃ jiný než atom vodíku, tehdy Ri a R₂ představují atom vodíku a R₃ je identický s R4, a představuje-li R₃ atom halogenu, pak R_b R₂ a R₃ představují atom vodíku.

Mezi parafenylendiaminy podle obecného vzorce I zmíněného výše lze obzvlášť jmenovat parafenylendiamin, paratoluendiamin, 2-izopropylparafenylendiamin, 2-(beta-hydroxyethyl)para-fenylendiamin, 2-(beta-hydroxyethyloxy)parafenylendiamin, 2,6-dimethylparafenylendiamin, 2,6-diethylparafenylendiamin, 2,3-dimethylparafenylendiamin, N,N-bi-(beta-hydroxyethyl)parafenylendiamin, 4-amino(beta-metoxyethyl)aminobenzen, 2-chlorparafenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi bifenylalkylendiaminy použitelnými jako oxidační báze ve způsobu barvení podle předloženého vynálezu lze jmenovat hlavně prostředky odpovídající následujícímu obecnému vzorci II a jejich adiční soli s kyselinou:

r-n-ch₂-w

v němž:

Q_t a Q₂, identické nebo rozdílné, představují hydroxylový zbytek nebo NHRg, v němž Rg představuje jeden atom vodíku nebo alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R₅ představuje jeden atom vodíku, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo aminoalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jehož amino zbytek může být nahrazen,

Ré a R₇, identické nebo rozdílné, představují jeden atom vodíku nebo halogenu nebo alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

W představuje zbytek ze skupiny tvořené následujícími zbytky:

-(CH₂)_n; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m a

-(CH₂)_m-N-(CH₂)_mch₃ v nichž n je číslo celé od 0 do 8 včetně a m je číslo celé od 0 do 4 včetně.

Mezi bifenylalkylendiaminy podle obecného vzorce II zmíněného výše lze zvláště jmenovat N,N’-bi-(beta-hydroxyethyl)--N,N’-bi-(4’-aminofenyl)-l,3-diamino-2-propanol; N,N-bi(beta-hydroxyethyl)-N,N’-bi-(4-aminofenyl)ethylendiamin; N,N’-bi-(4-aminofenyl)tetramethylendiamin; N,N’-bi-(beta-hydroxyethyl)-N,N’-bi-(4—aminofenyl)tetramethylendiamin; N,N’-bi-(4-methylaminofenyl)tetramethylendiamin; N,N’-bi-(ethyl)-N,N’-bi-(4’-amino-3’methylfenyl)ethylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi těmito bifenylalkylendiaminy podle obecného vzorce II jsou zvláště vhodné N,N’-bi(beta-hydroxyethyl)-N,N’-bi-(4’-aminofenyl)-l,3-diamino-2-propanol nebo jedna z jeho adičních solí s kyselinou.

Mezi paraaminofenoly použitelnými jako oxidační báze ve způsobu barvení podle tohoto vynálezu je možné jmenovat hlavně prostředky odpovídající následujícímu obecnému vzorci III a jejich adiční soli s kyselinami:

OH

(HO,

NH₂ v němž:

R₉ představuje jeden atom vodíku, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo aminoalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

Rio představuje jeden atom vodíku nebo fluoru, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyanoalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, rozumí se, že alespoň jeden ze zbytků R₉ nebo Rio představuje jeden atom vodíku.

Mezi paraaminofenoly podle obecného vzorce III uvedeného výše, je možné jmenovat obzvláště paraaminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxy-methylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-hydroxy-methylfenol, 4-amino-2-metoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(beta-hydroxyethylaminomethyl)fenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi ortoaminofenoly použitelnými jakožto oxidační báze ve způsobu barvení podle předloženého vynálezu lze hlavně jmenovat 2-aminofenol, 2-amino-l-hydroxy-5-methylbenzen, 2amino-l-hydroxy-6-methylbenzen, 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi heterocyklickými bázemi použitelnými jako oxidační báze ve způsobu barvení podle předloženého vynálezu je možné citovat především pyridiniové deriváty, pyrimidinové deriváty, pyrazolové deriváty a jejich adiční soli s kyselinou.

- 4 CZ 289447 B6

Mezi pyridiniovými deriváty lze obzvláště citovat prostředky popsané například v patentu GB1 026 978 a GB-1 753 196 jako 2,5-diaminopyridin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi pyrimidinovými deriváty lze zvláště citovat prostředky popsané například v německém patentu DE-2 359 399 nebo v patentech japonských JP-88-169 571 a JP-91-333 495, jako 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-pyrimidin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi pyrazolovými deriváty je možné obzvláště jmenovat prostředky popsané v patentech DE-3 843 892, DE-4 133 957 a v patentových přihláškách WO94/08 969 a WO94/08 970, jako 4,5-diamino-l-methylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Podle tohoto vynálezu jedna nebo více oxidačních bází představuje přibližně 0,0005 % až 12 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku (A) a ještě lépe přibližně 0,005 % až 6 % hmotnostních.

Spojníky použitelné ve způsobu barvení podle předloženého vynálezu jsou ty klasicky používané v prostředcích oxidačního barvení, to znamená metafenylendiaminy, metaaminofenoly a metadifenoly a heterocyklické spojníky jako například indolové a indolinové deriváty a jejich adiční soli s kyselinou.

Tyto spojníky mohou být vybírány mezi 2-methyl-5-amino-fenolem, 5-N-(beta-hydroxyethyl)amino-2-methylfenolem, 3-aminofenolem, 1,3-dihydroxybenzenem, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzenem, 4-chloro-l ,3-dihydroxybenzenem, 2,4-diamino-l-(beta-hydroxyethyloxy)benzenem, 2-amino-4-(beta-hydroxy-ethylamino)-l-metoxybenzenem, 1,3-diaminobenzenem, 1,3— bi-(2,4-diaminofenoxy)propanem, l,3-bi-[(4~aminofenyl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-2-propanolem, sezamolem, beta-naftolem, 6-hydroxyindolem, 4-hydroxyindolem, 4-hydroxy-Nmethylindolem, 6-hydroxyindolinem, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridinem, l-H-3-methylpyrazol-5-on, l-fenyl-3-methylpyrazol-5-on a jejich adičními solemi s kyselinou.

Jsou-li přítomny, tyto spojníky představují přibližně 0,0001 % až 10 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku (A) a ještě lépe přibližně 0,005 % až 5 % hmotnostních.

Adiční soli s kyselinou oxidačních bází a spojníky jsou obvykle vybírány mezi chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty a vínany, mléčnany a acetáty.

Složka (A) klasicky dále obsahuje redukční činidla, která zabraňují předčasné oxidaci oxidačních odbarvovačů: zmíněnými redukčními činidly jsou hlavně známý bisulfit sodný, kyselina thioglykolová, kyselina thiomléčná a jejich soli. Jsou přítomny v poměru přibližně od 0,05 % do 3 % hmotnostních, lépe však od 0,1 % až do 1,5 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku (A).

Přímá barviva, použitelná ve způsobu barvení podle tohoto vynálezu, jsou klasicky používaná v přímých barvicích prostředcích, a to hlavně nitrobenzenová barviva jako nitrofenylendiaminy, nitrodifenylaminy, nitroaniliny, étery nitrofenylu nebo nitrofenoly, nitropyridiny, antrachinová barviva, monoazo- nebo diazo- barviva, azinová, akridinová a xantenová barviva a ještě barviva obsahující kovy.

Podle předloženého vynálezu se zvláště upřednostňuje používání kationtových přímých barviv.

Mezi těmito lze příznivě zmínit chlorid 3-[(4-amino-8-bromo-5,8-dihydro-l-hydroxy-8imino-5-oxo-2-naftalenyl)-amino]-N,N,N-trimethylbenzenaminu (nazvaný Basic Blue 99 v Color Index), jakož i přímá kationtová barviva, která obsahují jeden atom kvartémího dusíku, eventuálně nelokalizovatelného, a vazbu -Z=N-, v níž Z představuje jeden atom dusíku nebo zbytek -CH- a především ty zbytky, které odpovídají následujícímu obecnému vzorci IV:

-5CZ 289447 B6

I

v němž Z označuje atom dusíku nebo zbytek -CH-, A a B označují aromatické nebo heterocyk5 lické benzenové skupiny, eventuálně nahrazené především jedním nebo několika halogenovými atomy nebo jedním nebo několika zbytky jako NRnRn nebo ORn, v nichž Rn a R_]2 současně nebo nezávisle na sobě představují vodík, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, X' označuje aniont především chloridu nebo methylsulfátu, kationtový náboj je nesen jedním ze substituentů io řetězce skupin A a/nebo B. Tyto prostředky podle obecného vzorce TV jsou popsány a připraveny například v mezinárodních patentových přihláškách WO95/01 772 a WO95/15 144 společnosti CIBA-GEIGY.

Mezi prostředky podle obecného vzorce IV lze například uvést prostředky podle obecných 15 vzorců X až XIV:

cr (X) tj. chlorid 4-aminofenylazo-2-hydroxy-8-trimethyl-amoniumnaftalenu,

cr (xi) tj. chlorid 2-metoxyfenylazo-2-hydroxy-8-trimethyl-amoniumnaftalenu,

-6CZ 289447 B6

cr (xii) tj. chlorid 4-amino-3-nitrofenylazo-2-hydroxy-8-trimethylamoniumnaftalenu,

tj. chlorid 3-trimethylamoniumfenylazo-N-fenyl-3-methyl-5-hydroxypyridazinu,

(XIV) tj. chlorid 3-[(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-l-feny 1-1 H-pyrazol-4-yl)-azo]-N,Ν,Ν-trimethylbenzenamonia.

Přímá barviva představují přibližně 0,1 % až 100 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku (B) a ještě lépe 1 % až 50 % hmotnostních.

Ve složce (C) je oxidační činidlo vybíráno mezi peroxidem vodíku, peroxidem karbamidu, bromničnany alkalických kovů, perkyselinami jako jsou perboráty a persulfáty. Obzvláště upřednostňované je používání peroxidu vodíku.

Oxidační složka (C) je tvořena roztokem peroxidu vodíku, jehož množství může být různé, avšak obzvlášť výhodné je, pokud se pohybuje v rozmezí od 5 % do 40 % objemových.

- 7 CZ 289447 B6

Prostředí složek (A) a eventuálně (C) přizpůsobené barvení je přednostně vodné, složené z vody a/nebo organických rozpouštědel přijatelných v kosmetickém plánu, zvláště však z takových alkoholů jako například etylalkohol, izopropylový alkohol, benzenový alkohol a fenylethylový alkohol, nebo z glykolů nebo éterů glykolu jako například ethylenglykolu a jeho monomethylových, monoethylových a monobutylových esterů, propylenglykolu a jeho esterů jako například monomethyléter propylenglykolu, butylenglykolu, dipropylenglykolu stejně jako alkylétery diethylenglykolu jako například monoethyléter nebo monobutyléter diethylglykolu v koncentracích přibližně od 0,5 % do 20 % hmotnostních a ještě lépe od 2 % do 10 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

Složky (A) a (C) mohou ještě obsahovat účinné množství dalších činidel, ostatně již dříve známých v oxidačním barvení, jako například povrchově aktivní aniontová, kationtová, neiontová, amfotemí nebo obojetná činidla nebo jejich směsi, zahušťovadla a různé běžné pomocné prostředky jako například izolační činidla, kondicionéry, konzervační činidla, činidla způsobující zákal, atd. V práškové složce (B) přímé barvivo může samo tvořit celý prostředek nebo být rozptýleno do práškového nosiče organického a/nebo anorganického původu. Tento prášek má velikost částic menší než 350 Tm.

Organický nosič může být syntetického nebo rostlinného původu a může být vybírán mezi syntetickými zesítěnými nebo nezesítěnými polymery, polysacharidy jako například celulózami a modifikovanými nebo nemodifikovanými škroby stejně jako přírodními produkty, které je obsahují, jako například dřevěnými pilinami nebo rostlinnými gumami (guarová guma, guma rohovníku, xantanová guma, atd.).

Anorganický nosič může být tvořen oxidy kovů jako například oxidy titanu, oxidy hlinitými, kaolinem, mastkem, silikáty, slídou a křemeny. Upřednostňovaný nosič je tvořen dřevěnými pilinami.

Prášková složka (B) může ještě obsahovat pojivá nebo ochranné prostředky v množství, jež nepřesahuje přibližně 3 % hmotnostní z celkové hmotnosti zmíněného prostředku. Těmito pojivý jsou hlavně oleje nebo kapalné tuky anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prášková složka (B) může eventuálně ještě obsahovat další pomocné prostředky ve formě prášku, zvláště povrchově aktivní činidla všeho druhu, kondicionéry jako například kationtové polymery, atd. Odborník ve stavu techniky dohlédne při výběru jednoho nebo více eventuálních doplňkových prostředků zmíněných výše tak, aby výhodné vlastnosti skutečné přisuzované barvicímu prostředku podle tohoto vynálezu nebyly nebo podstatně nebyly zhoršeny jedním (nebo více) zamýšleným doplňováním.

Poměrná množství složek (A), (B) a (C) ve způsobu barvení podle předloženého vynálezu jsou vyjádřena v hmotnostních dílech v rozmezích přibližně od 1/0,010/0,5 do 1/1/4 a ještě lépe od 1/0,05/0,5 do 1/0,5/2.

Barvicí prostředek připravený ze tří složek (A), (B) a (C) ve shodě s vynálezem, který je aplikován na keratinová vlákna, má pH obecně v rozmezí 3 až 12. Lépe však je v rozmezí hodnot pH od 8,5 do 11; pH může být upraveno na požadovanou hodnotu pomocí okyselujících nebo alkalizujících činidel dobře známých ze stavu techniky pro barvení keratinových vláken.

Mezi alkalizující činidla lze jmenovat například amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy jako mono-, di—, a triethanolaminy stejně jako jejich deriváty, hydroxidy sodné nebo draselné a prostředky podle následujícího obecného vzorce V:

- 8 CZ 289447 B6

^x N-R-bU v němž R je propylenový zbytek, eventuálně nahrazený hydroxylovou skupinou nebo alkylovým zbytkem obsahujícím 7 až 4 atomy uhlíku, Rb, Rm, Rb a Ri6, shodné nebo různé, představují jeden atom vodíku, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Okyselujícími činidly jsou klasicky například anorganické nebo organické kyseliny jako kyselina chlorovodíková, ortofosforečná, karboxylové kyseliny jako například kyselina vinná, citrónová, mléčná nebo kyseliny sulfonové.

Způsob barvení podle předloženého vynálezu spočívá hlavně v tom, že prostředek vytvořený těsně před momentem použití ze tří složek (A), (B) a (C) popsaných výše se aplikuje na suchá nebo mokrá keratinová vlákna, nechá se v klidu působit po dobu, která může být různá, přibližně od 1 minuty až do 60 minut, avšak lépe přibližně, od 10 do 45 minut; vlákna se opláchnou vodou, potom se eventuálně umyjí šamponem, znovu opláchnou vodou a usuší. Uvedené konkrétní příklady ilustrující předložený vynález nejsou omezující.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Složka (A):

- olejový alkohol polyglycerolu se 2 mol glycerolu 4,0 g,

- olejový alkohol polyglycerolu se 4 mol glycerolu se 78 % aktivní hmotnosti (M.A.) 5,69 g M.A.,

- kyselina olejová 3,0 g,

- olejový amin se 2 mol oxidu ethylenu prodávaného pod obchodním označením ETHOMEEN 012 společností AKZO 7,0 g,

- laurylaminosukcinát diethylaminopropylu, sůl sodná s 55 % M.A. 3,0 g M.A.,

- olejový alkohol 5,0 g,

- diethanolamin kyseliny olejové 12,0 g,

- propylenglykol 3,5 g,

- ethylalkohol 7,0 g,

- monobutyléter diethylenglykolu 0,5 g,

- monomethyléter propylenglykolu 9,0 g,

- metabisulfit sodný ve vodném roztoku s 35 % M.A. 0,455 g M.A.,

- octan amonný 0,8 g,

- parafenylendiamin 0,35 g,

- 1,3-dihydroxybenzen 0,4 g,

- 3-aminofenol 0,03 g,

- 2,4-diamino-l-(beta-hydroxyethyloxy)benzen, 2 HC1 0,012 g,

- l,3-bi-[(4-aminofenyl)(2-hydroxyethyl)-amino]-2-propanol, 4 HC1 0,037 g,

-9CZ 289447 B6 >

- l,3-dihydroxy-2-methylbenzen

- antioxidační činidlo, izolační činidlo

- parfém, konzervační činidlo

- amoniak s 20 % NH₃

- demineralizovaná voda

0,2 g,

q.s.,

10,0 g,

100,0 g,

Složka (B):

- přímé kationtové práškové barvivo podle obecného vzorce XI.

- parafínový olej

- práškový kationtový polymer (Merquat 280 Dry de Calgon)

- dřevěné piliny

Složka (C):

- peroxid vodíku 20 % objemových procent

20,0 g,

3,0 g,

10,0 g,

100,0 g,

100,0 g.

V momentu použití se smíchal 1 hmotnostní díl složky (A) s 0,1 hmotnostního dílu složky (B) a 1 hmotnostním dílem složky (C).

Výsledný prostředek měl pH 9,8.

Poté se tento prostředek nanesl na prameny hnědých vlasů, z 90 % bílých, přirozených nebo s trvalou ondulací. Po 30 minutách působení, opláchnutí tekoucí vodou, mytí běžným šampónem a sušení, prameny byly obarveny do odstínu načervenalý tmavý blond a získaly uspokojivou odolnost vůči atmosférickým činidlům, pocení a různým úpravám, které vlasy mohou podstoupit.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken a hlavně vlasů, obsahující tři složky (A), (B) a (C), které jsou skladovány odděleně a smíchané v momentu použití, vyznačující se tím, že složka (A) je obsažena v koncentraci od 0,0005 do 12 % hmotn. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, (B) je obsažena v koncentraci od 0,1 do 99,7 % hmotn. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku a (C) je obsažena v koncentraci od 0,2 do 40 % obj. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž:

- složka (A) obsahuje oxidační odbarvovač vybraný ze skupiny orto- nebo parafenylendiaminy, bi-fenylalkylendiaminy, kde alkylenová skupina má od 2 do 11 atomů uhlíku, orto- nebo paraaminofenoly, heterocyklické báze vybrané ze skupiny zahrnující pyridinové deriváty, pyrimidinové deriváty a pyrazolové deriváty a jejich adiční soli vybrané ze skupiny zahrnující chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty, vínany, mléčnany a acetáty a dále obsahuje alespoň jeden spojník vybraný ze skupiny zahrnující metafenylendiaminy, metaaminofenoly, metadifenoly, heterocyklické spojníky vybrané ze skupiny zahrnující indolové deriváty, pyridinové deriváty a pyrazolony a jejich adiční soli, které jsou vybrány ze skupiny zahrnující chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty, vínany, mléčnany a acetáty,

-10CZ 289447 B6 i

- složka (B) ve formě prášku obsahuje přímé kationtové barvivo vybrané ze skupiny zahrnující nitrobenzeny, nitropyridiny, antrachinová barviva, mono-, di- azobarviva, azinová, akridinová a xantenová barviva, eventuálně rozptýlené v práškovém vehikulu a

- složka (C) obsahuje oxidační činidlo vybrané ze skupiny zahrnující peroxid vodíku, peroxid karbamidu, bromičnany alkalických kovů a perkyseliny v prostředí vodného média obsahujícího vodu nebo směs vody s organickými rozpouštědly.
2. Prostředek pro barvení podle nároku 1, vyznačující se tím, že v práškové složce (B) je přímé kationtové barvivo.
3. Prostředek pro barvení podle nároku 2, vyznačující se tím, že přímé kationtové barvivo je chlorid 3-[(4-amino-6-brom-5,8-dihydro-l-hydroxy-8-imino-5-oxo-2-naftalenyl)-amino]-N,N,N-trimethylbenzenamonia.
4. Prostředek pro barvení podle nároku 2, vyznačující se tím, že přímé kationtové barvivo obsahuje jeden atom kvartémího dusíku eventuálně nelokalizovatelného a vazbu -Z= N-, v níž Z označuje atom dusíku nebo zbytek =CH-
5. Prostředek pro barvení podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje přímé kationtové barvivo obecného vzorce IV:

Α- ν němž Z označuje jeden atom dusíku nebo zbytek =CH-, A a B označují skupiny odvozené od aromatických heterocyklických monocyklických sloučenin vybraných ze skupiny pyridazin a pyrazol, které jsou substituovány jedním nebo několika halogenovými atomy, jedním nebo několika zbytky jako NRnRi₂ nebo ORn, v nichž Rn a R₁₂ současně nebo nezávisle na sobě představují vodík, alkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, X' označuje aniont chloridu nebo methylsulfátu, kationtový náboj je nesen jedním ze substituentů řetězce skupin A a/nebo B.
6. Prostředek pro barvení podle nároku 5, vyznačující se tím, že přímé kationtové barvivo je vybráno ze sloučenin obecných vzorců X až XIV:

Cl (X) chlorid 4-aminofenylazo-2-hydroxy-8-trimethylamoniumnaftalenu,

-11CZ 289447 B6 f

chlorid 4-amino-3-nitrofenylazo-2-hydroxy-8-trimethylamoniumnaftalenu,

Cl (XIII) chlorid 3-trimethylamoniumfenylazo-N-fenyl-3-methyl-5-hydroxypyridazinu, cr (xiv)

·. rt chlorid 3-[(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-l-fenyI-lH-pyrazol-4-yl)-azo]-N,N,N-trimethylbenzenamonia.

-12CZ 289447 B6
7. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že v práškové složce (B) je přímé kationtové barvivo obsaženo v koncentracích od 0,1 % do 99,5 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku.
8. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že ve složce (A) oxidační odbarvovače jsou přítomny v koncentracích od 0,0005 % až do 12 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
9. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že ve složce (A) jsou spojníky přítomny v koncentracích od 0,0001 % do 10 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
10. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že ve složce (A) jak oxidační odbarvovač tak spojníky jsou ve formě adičních solí vybraných ze skupiny zahrnující chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty, vínany, mléčnany a acetáty.
11. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že složka (A) dále obsahuje nejméně jedno redukční činidlo, které je vybráno ze skupiny bisulfit sodný, kyselina thioglykolová, kyselina thiomléčná a jejich soli.
12. Prostředek pro barvení podle nároku 11, vyznačující se tím, že ve složce (A) je redukční činidlo přítomno v koncentraci od 0,05 % do 3 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
13. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m , že ve složce (C) je oxidační činidlo vybráno ze skupiny zahrnující peroxid vodíku, peroxid karbamidu, bromičnany alkalických kovů a perkyseliny.
14. Prostředek pro barvení podle nároku 13, vyznačující se tím, že oxidační činidlo je roztok peroxidu vodíku, jehož množství může být různé v rozmezí od 0,5 % až do 40 % objemových vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
15. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že v práškové složce (B) je přímé kationtové barvivo rozptýleno v práškovém nosiči organického a/nebo anorganického typu.
16. Prostředek pro barvení podle nároku 15, vyznačující se tím, že nosič je tvořen dřevěnými pilinami.
17. Prostředek pro barvení podle jakéhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že poměrná množství složek (A), (B) a (C) jsou vyjádřena v různých hmotnostních poměrech od 1/0,010/0,5 do 1/1/4 vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
18. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jeho pH je v rozmezí od 3 do

12.