CZ291830B6

CZ291830B6 - Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob a souprava pro barvení keratinových vláken

Info

Publication number: CZ291830B6
Application number: CZ19974078A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 2003-06-18
Also published as: EP0852135B1; MX9710190A; CN1119987C; KR19980064475A; CA2223722C; DK0852135T3; AU694083B1; DE69700200D1; FR2757387B1; KR100260452B1; FR2757387A1; DE69700200T2; GR3030246T3; HU9702529D0; CA2223722A1; CZ407897A3; EP0852135B2; PL323985A1; ES2134056T5; EP0852135A1

Abstract

eÜen se t²k prost°edku k p° m mu pou it pro oxida n barven keratinov²ch vl ken, zejm na lidsk²ch keratinov²ch vl ken jako jsou vlasy, kde tento prost°edek obsahuje alespo jednu oxida n b zi vybranou z p-fenylendiamin a bis(fenyl)alkylendiamin , v kombinaci s alespo jedn m kopula n m inidlem vybran²m z m-fenylendiamin , alespo jedn m vybran²m kationtov²m p° m²m barvivem a alespo jedn m oxida n m inidlem a d le postupu barven za pou it tohoto prost°edku.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů, v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným z m-fenylendiaminů, alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známé barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů, barvicím prostředkem, obsahujícím oxidační barvicí prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických mdiaminů, m-aminofenolů, m-fenylendiaminů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvicími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení z nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané „permamentní“ zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvicích prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zářící zbarvení s bohatým leskem a dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou jak zářící, tak stálá, kombinací, která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo obecného vzorce I dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I

(I)» kde

R¹ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována skupinou -CN nebo aminoskupinou, 4'-aminofenyl nebo tvoří s R| nebo s atomem uhlíku benzenového kruhu nesoucí skupiny R₃ a R4 5-7členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován C1-C4 alkylskupinou,

R₃ a R4, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je atom bromu, chloru, jodu nebo fluoru, C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 alkylskupinu nebo skupinu -CN, X’ znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B12

-3CZ 291830 B6 ke R₅ znamená Ci~C₄ alkylskupinu, R^ a R₇, která mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu; když Ri a R₂ tvoří 5-7 členný heterocykl s 1 až 3 atomy dusíku nebo když R₃ a R₄ současně znamenají C]-C₄ alkylskupinu nebo C|-C₄ alkoxyskupinu nebo když R₂ znamená 4'-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12

kde R₅ má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až B11; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat popelové nebo zlaté přírodní odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvicího prostředku k přímému použití.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce II a jejich adiční solí s kyselinami

kde

Re znamená atom vodíku, C]-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Cr-C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

R₉ znamená atom vodíku nebo C_t-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂—C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

Rio znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, C|-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Ci-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, až C₄mesylaminoalkoxyskupinu, až C₄ karbamoylaminalkoxyskupinu nebo až C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

Rji znamená atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu.

-4CZ 291830 B6

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce II jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, ptoluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-pfenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,Ndimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(|3-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4amino-N,N-bis(P-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 2-P-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2fluor-p-fenylendiaminu, 2-izopropyl-p-fenylendiaminu, N-(P_hydroxypropyl}-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N(ethyl-[3-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, N-(P,y-dihydroxypropyl)-p-hydroxyethyl)-pfenylendiaminu, N-(4'-amínofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-βhydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-|3-acetylaminoethyl oxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce II shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, ptoluylendiamin, 2-izopropyl-p-fenylendiamín, 2-p-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-βhydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-fenylendiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce III a jejich adičních solí s kyselinou

R_t— N-CH- Y-CHj N - R,₂

kde

Zi a Z?, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR₎₅, kde R₁₅ znamená atom vodíku, C[-C₄ alkylskupinu, R_I2 znamená atom vodíku nebo Ci~C₄ alkylskupinu, C|-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄polyhydroxyalkylskupinu nebo Cj-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C]-C₄ alkylem R_]3 a Rj₄, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo Ci~C₄ alkylkupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-<^CHA, -(CH^-OMCH^-íCH^-CHOH-ÍCH^ _a

-(CHPmN-tCH,)- , CH, kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

-5CZ 291830 B6

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány zN,N'-bis([3hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl) 1,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(|3-hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiarriinu, N,N'bis((3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetrahydrolendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adiční soli s kyselinou.

Z těchto bis (fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť výhodné N,N'-bis({3hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Meta-fenylendiaminy, které mohou být použity jako kopulační složky v barvicích prostředcích k přímému použití jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou.

nhr₁₆ (IV), kde

Ri₆ znamená atom vodíku nebo C]-C₄ alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C7-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

Ri7 a Rig, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxyskupinu,

R19 znamená atom vodíku, C1-C4 alkoxyskupinu, C1-C4 aminoalkoxyskupinu, C]-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxyskupinu nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxyskupinu.

Z m-fenylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť hmotné m-fenylendiamin, 3,5-diaminol-ethyl-2-methoxybenzen, 3,5-diamino-2-methoxy-l-methylbenzen, 2,4-diamino-lethoxybenzen, l,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan, bis(2,4-diaminofenoxy)methan, 1—(β— aminoethyloxy)-2,4-diaminobenzen, 2-amino-l-(|3-hydroxyeethyloxy)-4-methylaminobenzen, 2,4-diamino-l-ethoxy-5-methylbenzen, 2,4-dianmino-5-(P-hydroxyethyloxy)benzen, 2,4-diamino-l-(p-hydroxyethyloxy)benzen a 2-amino-4-N-(P-hydroxyethyloxy)amino-l-methoxybenzen a jejich adiční soli s kyselinou.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, která mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01 772, WO 95/15 144 a EP-A-0 174 954.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce I, které mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné následující sloučeniny odpovídající strukturám 11 až 126

-6CZ 291830 B6

-7CZ 291830 B6

-8CZ 291830 B6

-9CZ 291830 B6

CHjSO/ (116)

-10CZ 291830 B6

ch₃so₄(120)

CP (121)

cr (122)

\

CHj

CH, /

cr (123)

(124)

-11CZ 291830 B6

CH3SO4- (125)

CHjSO^ (126)

Ze specifických sloučenin struktur II až 126 popsané shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající struktuře II.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartarátú.

Oxidační činidlo přítomné v barvících prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičitanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť výhodný je peroxid vodíku.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Oxidační báze podle vynálezu, to znamená p-fenylendiaminy obecného vzorce II a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III představují výhodně 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-fenylendiaminy obecného vzorce IV podle vynálezu představují 0,001 až 5% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvicí prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

-12CZ 291830 B6

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce V

Λ

N—R-N / \ *21 *23 (V), kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C|-C₄alkylovou skupinou; R₂o, R21, R22 a R23, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylskupinu.

Vedle barviv definovaných shora může barvicí prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barviva, zejména k obohacení odstínů nebo obohacení lesku.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvicí prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například C1-C4 nižší alkanoly, jako je ethanol a izopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro barvení, filmotvomá činidla, ochranná činidla a kalicí činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvicím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použití barvicího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvicí prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, vhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň%n jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich

-13CZ 291830 B6 adičních solí s kyselinou s alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definovanou shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adiční soli s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich adiční soli 10 s kyselinou na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A' nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesíťových nebo nezesíťových polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodifikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd.) 25

Pokud je v prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako je oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem, podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' může také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A'.

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetic35 kého, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv barvicí systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je 45 definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č. 2 586 913 podané pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah 50 vynálezu.

-14CZ 291830 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byl připraven následující prostředek 1 (A) podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek1 (A) p-fenylendiamin0,7

2,4-diamino-l-((3-hydroxyethyloxy)benzen, dihydrochlorid0,35

Kationtové barvivo struktuiy III0,4

Běžný nosič barviva(* *)

Voda podle potřeby do 100 g (*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu 4,0 g

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující % aktivního materiálu (A.M.) 5,69 g A.M.

- Kyselina olejová 3,0 g

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo 7,0 g

- sodná sůl diethylaminopropylaurylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M. 3,0 g A.M.

- Oleylakohol 5,0 g

- Diethanolamid kyseliny olejové 12,0 g

- Propylenglykol 3,5 g

- Ethylalkohol 7,0 g

- Dipropylenglykol 0,5 g

- Propylenglykol-monomethylether 9,0 g

- Metabisulfit sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M. 0,455 g. A.M.

- Octan amonný 0,8 g

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo dle potřeby

- Vonná látka, ochranné činidlo dle potřeby

- Vodný amoniak obsahující 20 % NH₃ 10,0 g

Prostředek 1 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B osahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních.

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy se zbarví zářivě popelavě kaštanovým odstínem, který je stálý vůči následnému šamponování.

Podle další varianty vynálezu se může vpravit do prostředku 1 (A) v době použití kationtové přímé barvivo struktury II.

Příklad 2

Prostředek 2 (A) dále se připraví následovně:

-15CZ 291830 B6

- p-toluylendiaminsulfát 1,25 g

- Dihydrochlorid 2-amino-4-N-([3-hydroxyethyl)arnino-l- methoxybenzenu 0,35 g

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladu 1 (*)

- Demineralizovaná voda dle potřeby do 100 g

Prostředek 2( A') dále se připraví následně:

- Kationtové barvivo struktury 11

- Kvartemí polyamonium prodávané podle obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch

- Piliny dle potřeby do

4g g

100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 2 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 2 (A') a s jednou částí hmotnostní prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v popelovém kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučeniny obecného vzorce I (I), kde

Ri znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN nebo aminoskupinou, 4'-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s R_t nebo s atomem uhlíku

-16CZ 291830 B6 benzenového kruhu nesoucí skupiny R₃ a R₄ 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané z kyslíku nebo dusíku, který může být substituován C]-C₄alkylskupinami,

5 R₃ a R₄, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je atom bromu, chloru, jodu nebo fluoru, C_t-C₄ alkylskupinu nebo Ci-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu CN,

X’ znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B11

-17CZ 291830 B6 ke R₅ znamená C1-C4 alkylskupinu, Rů a R?, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu; když Ri a R₂ tvoří 5-7 členný heterocykl s 1 až 3 atomy dusíku nebo když R₃ a R4 současně znamenají C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 alkoxyskupinu nebo když R₂ znamená 4'-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 kde R₅ má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až B11; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce II a jejich adičních solí s kyselinou (Π), kde

Rg znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, C₍-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (Ci-C4)alkoxy(Ci-C4)alkylskupinu,

R₉ znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo Cr-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

R10 znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C1-C4 hydroxyalkoxyskupinu, až C4 mesylaminoalkoxyskupinu, až C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo až C₄acetylaminoalkoxyskupinu,

Ri 1 znamená atom vodíku nebo C_rC₄ alkylskupinu.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce II jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu,

2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-<iiethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(|3hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(p-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4amino-3-chlor-N,N-bis(3-hydroxyethyl)anilinu, 2-[3-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluorp-fenylendiaminu, 2-izopropyl-p-fenylendiaminu, N-(P-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2

-18CZ 291830 B6 hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-phydroxy)-p-fenylendiaminu, N-(p,y-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl)p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-|3-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-βacetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
4. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučeniny obecného vzorce III a jejich adičních solí s kyselinou kde

Zi a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR_]5, kde Ri₅ znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu, R_]2 znamená atom vodíku nebo Cj-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄polyhydroxyalkylskupinu nebo C]-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x C]-C₄ alkylem

R13 a R₁₄, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo Cj-C₄alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-(°¾, “(CH₂)_m<O4CH₂)_nb-(CH₂)_m-CH0H-(C^)_{m a}

-(CH₂)-N-(CH₂)- , ch₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány zN,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3diaminopropanolu, N,N'-bis(P~hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis([3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aininofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu, a N,N'-bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že mfenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou

-19CZ 291830 B6 nhr₁₆ (IV), kde

R|6 znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

R]7 a R]_g, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxyskupinu,

R19 znamená atom vodíku, C1-C4 alkoxyskupinu, C1-C4 aminoalkoxyskupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxyskupinu nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxyskupinu.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, m-fenylendiaminy obecného vzorce IV jsou zvlášť hmotné m-fenylendiaminu, 3,5-diamino-l-ethyl-2-methoxybenzenu,

3,5-diamino-2-methoxy-l-methy!benzenu, 2,4-diamino-l-ethoxybenzenu, 1,3-bis(2,4diaminofenoxy)propanu, bis(2,4-diaminofenoxy)methanu, l-(|3-aminoethyloxy)-2,4diaminobenzenu, 2-amino-l-(P-hydroxyeethyIoxy)-4-methyIaminobenzenu, 2,4-diamino-lethoxy-5-methylbenzenu, 2,4-diamino-5-((3-hydroxyethyloxy)-1 -methylbenzenu, 2,4- diamino-l-(P,x-dihydroxypropyloxy)benzenu, 2,4-diamino-l-(P-hydroxyetyloxy)benzenu a 2amino-4-N-(|3-hydroxyethyloxy)amino-l-methoxybenzenu a jejich adičních solí s kyselinou.
8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 126