RU2177305C2 - Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции - Google Patents
Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2177305C2 RU2177305C2 RU97121232/14A RU97121232A RU2177305C2 RU 2177305 C2 RU2177305 C2 RU 2177305C2 RU 97121232/14 A RU97121232/14 A RU 97121232/14A RU 97121232 A RU97121232 A RU 97121232A RU 2177305 C2 RU2177305 C2 RU 2177305C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- bis
- radical
- dyeing
- para
- Prior art date
Links
- 0 C*C1(C)CC(N)=CC=C(C)C1 Chemical compound C*C1(C)CC(N)=CC=C(C)C1 0.000 description 7
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
- A61K2800/432—Direct dyes
- A61K2800/4324—Direct dyes in preparations for permanently dyeing the hair
Abstract
Изобретение относится к косметологии, к готовой к употреблению композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос, включающей хотя бы одно оксидационное основание, выбираемое из парафенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов, в комбинации, по крайней мере с одной краскообразующей компонентой, выбираемой из метафенилендиаминов, по крайней мере с одним прямым катионным красителем и по крайней мере с одним окислителем. 4 с. и 17 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к готовой к употреблению композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, например, волос. Указанная композиция включает в среде, пригодной для крашения, хотя бы одно оксидационное основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов, в комбинации, по крайней мере с одной краскообразующей компонентой, выбираемой из мета-дифенолов, по крайней мере с одним выбранным прямым катионным красителем и по крайней мере с одним окислителем. Изобретение также относится к способу крашения с применением этой композиции. Кроме того, изобретение относится к набору для крашения с использованием композиции, готовой к употреблению.
Известно крашение кератиновых волокон, в частности человеческих волос, посредством красильного состава, содержащего предшественники оксидационного крашения, в частности, орто- или пара-фенилендиамины и орто- или пара-аминофенолы, которые обычно называют оксидационными основаниями. Предшественники оксидационного крашения, или оксидационные основания, представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать окрашенные продукты и окрашивающие вещества благодаря процессу окислительной конденсации.
Кроме того, известно, что цветовые тона, получаемые с помощью оксидационных оснований, можно изменять путем комбинации их с различными краскообразующими компонентами или преобразователями (модификаторами) цвета, причем последние выбирают, в частности, из ароматических мета-диаминов, мета-аминофенолов, мета-фенилендиаминов и некоторых гетероциклических соединений.
Множество соединений, используемых в качестве оксидационных оснований и краскообразующих компонент позволяет получить широкий цветовой диапазон.
Также известно, что с целью дальнейшего изменения полученных оттенков и придания им блеска, в сочетании с предшественниками оксидационного крашения и краскообразующими компонентами можно использовать прямые красители, другими словами, цветные соединения, которые обеспечивают окрашивание в отсутствие окислителя.
Более того, так называемое "перманентное" окрашивание, достигаемое посредством этих оксидационных красителей, должно отвечать определенным требованиям. Оно должно обеспечивать получение оттенков желаемой интенсивности и быть способным противостоять воздействию внешних агентов (света, плохой погоды, мытья, перманентной завивки, пота, растирания).
Большинство прямых красителей принадлежат к семейству производных нитробензола, которые входя в красильный состав, обладают недостатком давать недостаточно прочное окрашивание, в особенности под воздействием шампуней.
В настоящем изобретении предлагаются новые композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, например, волос, которые позволяют получать лучистые цвета с ярким блеском и одновременно хорошими прочностными свойствами.
Таким образом, заявителем была установлена возможность получения новых лучистых и прочных красок благодаря комбинации следующих соединений:
- по крайней мере одного оксидационного основания, выбираемого из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)-алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одной краскообразующей компоненты, выбираемой из мета-фенилендиаминов и их - кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одного прямого катионного красителя соединения формулы (I), и
- и по крайней мере одного окислителя.
- по крайней мере одного оксидационного основания, выбираемого из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)-алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одной краскообразующей компоненты, выбираемой из мета-фенилендиаминов и их - кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одного прямого катионного красителя соединения формулы (I), и
- и по крайней мере одного окислителя.
Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к употреблению композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, например, волос, отличающаяся тем, что в среде, пригодной для крашения, она включает следующие ингредиенты:
- по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)-алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из мета-фенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (I):
где R6 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкил-радикал,
R7 представляет собой атом водорода, алкил-радикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R1 или атомом углерода бензольного кольца, несущего радикалы R3 и R4 необязательно оксигенированный и/или азотистый гетероцикл, который может быть замещен C1-C4 алкил-радикалом,
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как бром, хлор, иод или фтор, C1-C4 алкил-радикал, C1-C4 алкокси-радикал или -CN-радикал,
Х- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
В представляет собой группу, выбираемую из структур В1-В11:
где R5 представляет собой C1-C4 алкил-радикал, R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C1-C4 алкил-радикал; когда R1 и R4 образуют азотистый гетероцикл или когда R3 и R4 представляют собой C1-C4 алкил-радикал или C1-C4 алкокси-радикал или когда R2 представляет собой 4'-аминофенильный радикал, тогда B может также представлять группу структуры В12:
где R5 имеет значения, определенные выше для структур В1-В11; и
- по крайней мере один окислитель.
- по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)-алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из мета-фенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей,
- по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (I):
где R6 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкил-радикал,
R7 представляет собой атом водорода, алкил-радикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R1 или атомом углерода бензольного кольца, несущего радикалы R3 и R4 необязательно оксигенированный и/или азотистый гетероцикл, который может быть замещен C1-C4 алкил-радикалом,
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как бром, хлор, иод или фтор, C1-C4 алкил-радикал, C1-C4 алкокси-радикал или -CN-радикал,
Х- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
В представляет собой группу, выбираемую из структур В1-В11:
где R5 представляет собой C1-C4 алкил-радикал, R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C1-C4 алкил-радикал; когда R1 и R4 образуют азотистый гетероцикл или когда R3 и R4 представляют собой C1-C4 алкил-радикал или C1-C4 алкокси-радикал или когда R2 представляет собой 4'-аминофенильный радикал, тогда B может также представлять группу структуры В12:
где R5 имеет значения, определенные выше для структур В1-В11; и
- по крайней мере один окислитель.
Готовые к употреблению композиции для крашения в соответствии с настоящим изобретением позволяют получать цвета пепельных или золотистых естественных оттенков, эффективно выдерживающих различную обработку, которой могут быть подвержены волосы, и в особенности воздействие шампуней.
Предметом изобретения является также способ оксидационного крашения кератиновых волокон с помощью описанного и готового к употреблению красильного состава.
Пара-фенилендиамины, которые используются в качестве оксидационных оснований в этих композициях, готовых к употреблению, предпочтительно выбирают из соединений формулы (II) и их кислотно-аддитивных солей:
где R8 представляет собой атом водорода, C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил-, C1-C4 полигидроксиалкил-, фенил-, 4'-аминофенил- или (C1-C4)алкокси(C1-C4)алкил-радикал,
R9 представляет собой атом водорода или C1-C4 алкил-C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал,
R10 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, иод или фтор, C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил-, C1-C4 гидроксиалкокси-, C1-C4 мезиламиноалкокси-, C1-C4 карбамоиламиноалкокси- или C1-C4 ацетиламиноалкокси-радикал,
R11 представляет собой атом водорода или C1-C4 алкил-радикал.
где R8 представляет собой атом водорода, C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил-, C1-C4 полигидроксиалкил-, фенил-, 4'-аминофенил- или (C1-C4)алкокси(C1-C4)алкил-радикал,
R9 представляет собой атом водорода или C1-C4 алкил-C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал,
R10 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, иод или фтор, C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил-, C1-C4 гидроксиалкокси-, C1-C4 мезиламиноалкокси-, C1-C4 карбамоиламиноалкокси- или C1-C4 ацетиламиноалкокси-радикал,
R11 представляет собой атом водорода или C1-C4 алкил-радикал.
Среди пара-фенилендиаминов формулы (II) в особенности можно отметить пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-хлор-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,5-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-пара-фенилендиамин, N, N-диэтил-пара-фенилендиамин, N,N-дипропил-пара-фенилендиамин, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(бета-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 4-амино-N,N-бис(бета-гидроксиэтил)-3-метиланилин, 4-амино-3-хлор-N,N-бис(бета-гидроксиэтил)анилин, 2-бета-гидрокси-этил-пара-фенилендиамин, 2-фтор-пара-фенилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, N-(бета-гидроксипропил)-пара-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамин, N, N-(этил-бета-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, N-(бета, гамма-дигидроксипропил)-пара-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-пара-фенилендиамин, N-фенил-пара-фенилендиамин, 2-бета-гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин и 2-бета-ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.
Среди пара-фенилендиаминов формулы (II) наиболее предпочтительными являются пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, 2-бета-гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2-бета-гидрокси-этилокси-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-бис(бета-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин и 2-хлор-пара-фенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.
Бис(фенил)алкилендиамины, которые могут использоваться в качестве оксидационных оснований в готовых к употреблению композициях для крашения, согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают из соединений формулы (III) и их кислотно-аддитивных солей:
где Z1 и Z2, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой гидрокси-радикал или группу NHR15, где R15 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-радикал,
R12 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал или C1-C4 аминоалкил-радикал, где аминный остаток может быть замещен,
R13 и R14, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или галогена или C1-C4 алкил-радикал,
Y представляет собой радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов:
-(CH2)n; -(CH2)m - О -(CH2)m; -(CH2)m - CHOH -(CH2)m; и
где n - целое число от 0 до 8 включительно и m - целое число от 0 до 4 включительно.
где Z1 и Z2, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой гидрокси-радикал или группу NHR15, где R15 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-радикал,
R12 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал или C1-C4 аминоалкил-радикал, где аминный остаток может быть замещен,
R13 и R14, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или галогена или C1-C4 алкил-радикал,
Y представляет собой радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов:
-(CH2)n; -(CH2)m - О -(CH2)m; -(CH2)m - CHOH -(CH2)m; и
где n - целое число от 0 до 8 включительно и m - целое число от 0 до 4 включительно.
Среди бис(фенил)алкилендиаминов формулы (III) в особенности можно отметить N, N'-бис(бета-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис(бета-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-амино-фенил)этилендиамин, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(бета- гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)тетра-метилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин и N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.
Среди этих бис(фенил)алкилендиаминов формулы (III) наболее предпочтительными являются N,N'-бис(бета- гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол и одна из его кислотно-аддитивных солей.
Мета-фенилендиамины, которые могут быть использованы в качестве краскообразующей компоненты в готовых к употреблению композициях для крашения, согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают из соединений формулы (IV) и их кислотно-аддитивных солей:
где R16 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал;
R17 и R18, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал;
R19 представляет собой атом водорода, C1-C4 алкилкокси-, C1-C4 аминоалкокси-, C1-C4 моногидроксиалкокси- или C2-C4 полигидроксиалкокси- или 2,4-диаминофеноксиалкокси-радикал.
где R16 представляет атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал;
R17 и R18, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или C1-C4 алкил-, C1-C4 моногидроксиалкил- или C2-C4 полигидроксиалкил-радикал;
R19 представляет собой атом водорода, C1-C4 алкилкокси-, C1-C4 аминоалкокси-, C1-C4 моногидроксиалкокси- или C2-C4 полигидроксиалкокси- или 2,4-диаминофеноксиалкокси-радикал.
Среди мета-фенилендиаминов формулы (IV) в особенности можно отметить мета-фенилендиамин, 3,5-диамино-1-этил-2-метоксибензол, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-этоксибензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, бис(2,4-диаминофенокси)метан, 1-(бета-аминоэтилокси)-2,4-диаминобензол, 2-амино-1-(бета-гидроксиэтилокси)-4-метиламинобензол, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензол, 2,4-диамино-5-(бета-гидроксиэтилокси)-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-(бета, гамма-дигидроксипропилокси)бензол, 2,4-диамино-1-(бета-гидроксиэтилокси)бензол и 2-амино-4-N-(бета-гидроксиэтил)амино-1-метоксибензол и их кислотно-аддитивные соли.
Катионные прямые красители формулы (I), используемые в готовых к употреблению заявленных композициях для крашения, являются известными соединениями и описаны, например, в международных публикациях WO 95/01772, WO 95/15144 и европейской заявке ЕР-А-О 714954.
Среди катионных прямых красителей формулы (I), используемых в готовых к употреблению композициях для крашения, согласно настоящему изобретению в особенности можно отметить следующие соединения, которые соответствуют структурам (I1)-(I26):
Среди описанных выше конкретных соединений (II1)-(II26) соединение, соответствующее структуре (II1), является наиболее предпочтительным.
Среди описанных выше конкретных соединений (II1)-(II26) соединение, соответствующее структуре (II1), является наиболее предпочтительным.
Кислотно-аддитивные соли, которые могут использоваться в контексте описываемых в настоящем изобретении композиций для крашения, выбирают, в частности, из гидрохлоридов, карбонатов, гидробромидов, сульфатов и тартратов. Окислитель, присутствующий в композиции для крашения, выбирают из окислителей, обычно используемых в оксидационном крашении, и делают это предпочтительно из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов и персолей, таких как пербораты и персульфаты. Перекись водорода является особенно предпочтительной.
Согласно изобретению катионный прямой краситель(ли) формулы (I) предпочтительно присутствует(ют) в количестве примерно от 0,001 до 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно, примерно от 0,05 до 2 вес.%.
Согласно изобретению оксидационное основание, другими словами, пара-фенилендиамин(ы) формулы (II) и/или бис(фенил)алкилендиамин(ы) формулы (III), предпочтительно присутствует(ют) примерно в количестве от 0,0001 до 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно, примерно от 0,001 до 5 вес.%.
Согласно изобретению мета-фенилендиамин(ы) формулы (IV) предпочтительно присутствует(ют) примерно в количестве от 0,0001 до 5 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно, примерно от 0,005 до 3 вес.%.
Водородный показатель (pH) композиции для крашения обычно составляет 5-12. Его можно довести до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих веществ, обычно используемых при крашении кератиновых волокон.
Среди подкислителей можно, например, отметить неорганические или органические кислоты, такие как хлористоводородная и ортофосфорная кислоты, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота или молочная кислота, а также сульфокислоты. Среди подщелачивающих веществ можно, например, отметить водный аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины и их производные, гидроокись калия и соединения формулы (V):
где R представляет собой пропиленовый остаток, необязательно замещенный гидроксильной группой или C1-C4 алкил-радикалом; R20, R21, R22 и К23, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, C1-C4 алкил-радикал или C1-C4 гидроксиалкил-радикал.
где R представляет собой пропиленовый остаток, необязательно замещенный гидроксильной группой или C1-C4 алкил-радикалом; R20, R21, R22 и К23, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, C1-C4 алкил-радикал или C1-C4 гидроксиалкил-радикал.
Кроме указанных выше красителей, композиция для крашения согласно изобретению может включать другие краскообразующие компоненты и/или прямые красители, в частности, для того, чтобы видоизменить оттенки или обогатить их, придав им блеск.
Согласно изобретению среда, пригодная для проведения окрашивания (или носитель) с помощью красильного состава, готового к употреблению, обычно состоит из воды или смеси воды и по крайней мере одного органического растворителя для того, чтобы растворить соединения, которые обладают недостаточной растворимостью в воде. В качестве примера органического растворителя можно отметить C1-C4 низшие алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, и ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, а также подобные им продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать предпочтительно в количестве примерно от 1 до 40 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно, примерно от 5 до 30 вес.%.
Согласно изобретению готовая к употреблению композиция для крашения, кроме того, содержит различные вспомогательные добавки (адъюванты), обычно используемые в составах для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные или амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные или амфотерные полимеры или их смеси, неорганические или органические загустители, антиоксиданты, пропитки, пассиваторы, душистые вещества, буферы, диспергирующие агенты, паковочные агенты, пленкообразующие агенты, консерванты и вещества, делающие продукт непрозрачным (глушители).
Само собой разумеется, что специалист в данной области будет осторожен в выборе вышеупомянутых необязательных добавок с тем, чтобы они не оказывали или в основном не оказывали вредного воздействия на выгодные свойства, неотъемлемо связанные с готовой к употреблению композицией для крашения.
Композиции, готовые к употреблению, заявленные в настоящем изобретении, могут присутствовать в различных формах, таких как жидкие формы, кремы или гели, а также в другой форме, пригодной для окрашивания кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос.
Предметом настоящего изобретения также является и способ крашения кератиновых волокон, и в особенности кератиновых волокон человека, например, человеческих волос, с использованием вышеописанной и готовой к употреблению композиции.
Согласно предлагаемому способу, готовую к употреблению композицию для крашения наносят на волокна и оставляют приблизительно на время от 3 до 40 минут, предпочтительно от 5 до 30 минут, после чего волокна промывают, необязательно моют шампунем, снова промывают и сушат.
В своем первом предпочтительном варианте осуществления способ включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из мета-фенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, и по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (I), которые определены выше, и, с другой стороны, композиции (В), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, который определен выше, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.
Согласно своему второму предпочтительному варианту осуществления способ включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из мета-фенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей; с другой стороны, композиции (А'), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (I), которые определены выше; и, наконец, композиции (B), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, который определен выше, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.
Композиция (А'), используемая во втором варианте способа, необязательно находится в порошкообразной форме, причем катионный прямой краситель(и) формулы (I) сам(и) по себе составляет(ют) в этом случае все ингредиенты композиции (А') или необязательно диспергированы в органическом и/или неорганическом пылевидном наполнителе.
Присутствуя в составе композиции (А'), органический наполнитель может иметь синтетическое или растительное происхождение и его выбирают, в частности, из сшитых и несшитых синтетических полимеров, полисахаридов, таких как целлюлозы и модифицированные и немодифицированные крахмалы, а также из содержащих их натуральных продуктов, таких как опилки и растительные смолы (гуаровая смола, смола кароба, ксантановая смола и др.).
Присутствуя в составе композиции (А'), неорганический наполнитель может состоять из оксидов металлов, таких как оксиды титана, оксиды алюминия, каолин, тальк, силикаты, слюда и кремнеземы.
Выгодным и предпочтительным наполнителем согласно изобретению являются опилки.
Порошкообразная композиция (А') может также содержать связующие или продукты для образования покрытия в количестве, которое предпочтительно не превышает величину, составляющую около 3 вес.% от общего веса композиции (А').
Связующие предпочтительно выбирают из масел и жидких жирных веществ неорганического, синтетического, животного или растительного происхождения. Композиция (А'), кроме того, необязательно содержит другие вспомогательные вещества (адъюванты) в порошкообразной форме, в частности, поверхностно-активные вещества любой природы, кондиционеры для волос, например, катионные полимеры и др.
Еще один предмет изобретения составляет многосекционный набор или устройство для крашения или любая другая многосекционная упаковка, первая секция которых содержит определенную выше композицию (А), необязательная вторая секция содержит определенную выше композицию (А'), если она присутствует в наборе, и третья секция содержит окислительную композицию (В) в том виде, как она определена выше. Эти устройства могут быть снабжены средствами, которые позволяют наносить желаемую смесь на волосы, и которые описаны в патенте FR-2586913 того же заявителя.
Приведенные ниже примеры предназначены только для иллюстрации изобретения без какого-либо ограничения его объема.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Композицию 1 (А) согласно изобретению следующим образом (содержание дано в граммах):
композиция: 1(А)
Пара-фенилендиамин: 0,7
2,4-диамино-1-(бета-гидроксиэтилокси)бензола дигидрохлорид: 0,35
Катионный краситель структуры (I1): 0,4
Общая среда для крашения (носитель) (*): (*)
Вода (в достаточном количестве): 100 г
(*) Общая среда для крашения (носитель):
Олеиловый спирт, полиглицерированный 2 молями глицерина: 4,0 г
Олеиловый спирт, полиглицерированный 4 молями глицерина, содержащий 78% активного материала (А.М.): 5,69 г А.М.
Пример 1
Композицию 1 (А) согласно изобретению следующим образом (содержание дано в граммах):
композиция: 1(А)
Пара-фенилендиамин: 0,7
2,4-диамино-1-(бета-гидроксиэтилокси)бензола дигидрохлорид: 0,35
Катионный краситель структуры (I1): 0,4
Общая среда для крашения (носитель) (*): (*)
Вода (в достаточном количестве): 100 г
(*) Общая среда для крашения (носитель):
Олеиловый спирт, полиглицерированный 2 молями глицерина: 4,0 г
Олеиловый спирт, полиглицерированный 4 молями глицерина, содержащий 78% активного материала (А.М.): 5,69 г А.М.
Олеиновая кислота: 3,0 г
Олеиламин, содержащий 2 моля этиленоксида, продаваемый под торговым наименованием Этомин 012 (Ethomeen) фирмой Акзо (Akzo): 7,0
Диэтиламинопропиллауриламиносукцинамат, натриевая соль, содержащая 55% А.М.: 3,0 г А.М.
Олеиламин, содержащий 2 моля этиленоксида, продаваемый под торговым наименованием Этомин 012 (Ethomeen) фирмой Акзо (Akzo): 7,0
Диэтиламинопропиллауриламиносукцинамат, натриевая соль, содержащая 55% А.М.: 3,0 г А.М.
Олеиловый спирт: 5,0 г
Диэтаноламид олеиновой кислоты: 12,0 г
Пропиленгликоль: 3,5 г
Этиловый спирт: 7,0 г
Дипропиленгликоль: 0,5 г
Монометиловый эфир пропиленгликоля: 9,0 г
Метабисульфит натрия в виде водного раствора, содержащий 35% А.М.: 0,455 г А.М.
Диэтаноламид олеиновой кислоты: 12,0 г
Пропиленгликоль: 3,5 г
Этиловый спирт: 7,0 г
Дипропиленгликоль: 0,5 г
Монометиловый эфир пропиленгликоля: 9,0 г
Метабисульфит натрия в виде водного раствора, содержащий 35% А.М.: 0,455 г А.М.
Ацетат аммония: 0,8 г
Антиоксидант, пассиватор: в достаточном количестве
Ароматизатор, консервант: в достаточном количестве
Водный аммиак, содержащий 20% NH3: 10,0 г
Композицию 1 (А) смешивают во время использования с равным количеством композиции (B), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес. %).
Антиоксидант, пассиватор: в достаточном количестве
Ароматизатор, консервант: в достаточном количестве
Водный аммиак, содержащий 20% NH3: 10,0 г
Композицию 1 (А) смешивают во время использования с равным количеством композиции (B), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес. %).
Полученную композицию (согласно изобретению готовую к употреблению) наносят в течение 30 минут на локоны естественных седых волос с сединой, достигающей 90%. Затем локоны промывают, моют обычным шампунем и сушат.
Окрашенные волосы приобретают сияющий пепельно-каштановый оттенок, который способен эффективно противостоять последующему мытью волос с помощью шампуней.
Согласно варианту предлагаемого изобретения, в композицию для крашения 1 (А) во время использования можно включить катионный прямой краситель структуры (I1).
Пример 2
Композицию 2 (А) готовят следующим образом:
Пара-толуилендиаминсульфат - 1,25 г
2-амино-4-N-(бета-гидроксиэтил)-амино-1-метоксибензола дигидрохлорид - 0,35 г
Общая среда (носитель) для крашения, описанная выше для Примера 1 - (*)
Деминерализованная вода (в достаточном количестве) - 100 г
Композицию 2 (А') готовят следующим образом:
Катионный краситель структуры (I1) - 4 г
Четвертичный полиаммоний, продаваемый под торговым наименованием Келькват SC-240 (Celquat) фирмой Нэйшнл Старх (National Starch) - 10 г
Опилки (в достаточном количестве) - 100 г
Одну весовую часть (вес.ч.) композиции 2 (А) смешивают во время использования с 0,1 вес.ч. композиции 2 (А') и одной вес.ч. композиции (B), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес.%).
Композицию 2 (А) готовят следующим образом:
Пара-толуилендиаминсульфат - 1,25 г
2-амино-4-N-(бета-гидроксиэтил)-амино-1-метоксибензола дигидрохлорид - 0,35 г
Общая среда (носитель) для крашения, описанная выше для Примера 1 - (*)
Деминерализованная вода (в достаточном количестве) - 100 г
Композицию 2 (А') готовят следующим образом:
Катионный краситель структуры (I1) - 4 г
Четвертичный полиаммоний, продаваемый под торговым наименованием Келькват SC-240 (Celquat) фирмой Нэйшнл Старх (National Starch) - 10 г
Опилки (в достаточном количестве) - 100 г
Одну весовую часть (вес.ч.) композиции 2 (А) смешивают во время использования с 0,1 вес.ч. композиции 2 (А') и одной вес.ч. композиции (B), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес.%).
Полученную композицию наносят в течение 30 минут на локоны естественных седых волос с сединой, достигающей 90%. Затем локоны промывают, моют обычным шампунем и сушат.
Окрашенные локоны приобретают пепельно-каштановый оттенок, который эффективно противостоит последующему мытью с помощью шампуней.
Примеры 3-6
Согласно изобретению были приготовлены композиции 3(А)-6(А), приведенные в табл. 1 (содержание приведено в граммах).
Согласно изобретению были приготовлены композиции 3(А)-6(А), приведенные в табл. 1 (содержание приведено в граммах).
В момент применения каждую из композиций 3(А)-6(А) смешивали с одинаковым количеством композиции (В), состоящей из раствора перекиси водорода в количестве 20 объемных частей (6 вес.%).
Полученные композиции (готовые к применению композиции согласно изобретению) наносили на пряди натуральных волос с 90%-ной сединой и выдерживали в течение 30 мин. После этого волосы споласкивали, мыли стандартным шампунем и сушили.
Волосы оказались окрашенными с оттенком, приведенным в табл. 2.
Все полученные оттенки имели хорошую устойчивость к различным способам ухода за волосами, и в частности к воздействию шампуней.
Примеры А-Е (см. табл. 3). Эти примеры были реализованы согласно описанию примера 1. Структура катионных красителей описана выше.
Красящие композиции наносили на пряди волос, как указано выше.
Полученные результаты приведены в табл. 4.
Claims (20)
1. Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, например, волос, готовая к употреблению, отличающаяся тем, что в среде, пригодной для крашения, она включает по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из парафенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из метафенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, по крайней мере одни прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (1)
где R1 представляет собой атом водорода или С1-С4 алкилрадикал;
R2 представляет собой атом водорода или алкилрадикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R1 или атомом углерода бензольного кольца, несущего радикалы R3 и R4 необязательно оксигенированный и/или азотистый гетероцикл, который может быть замещен С1-С4-алкилрадикалом;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой, как бром, хлор, иод или фтор, С1-С4-алкил-, С1-С4-алкоксирадикал или -CN-радикал;
Х- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В представляет собой группу, выбираемую из структур В1-В11:
где R5 представляет собой С1-С4-алкилрадикал;
R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или С1-С4-алкилрадикал; когда R1 и R2 образуют азотистый гетероцикл или когда R3 и R4 представляют собой С1-С4-алкилрадикал или C1-C4-алкосирадикал, или когда R2 представляет собой 4'-аминофенильный радикал, тогда В может также представлять группу структуры В12:
где R5 имеет такие же значения, какие определены выше для структур В1-В11;
и по крайней мере один окислитель.
где R1 представляет собой атом водорода или С1-С4 алкилрадикал;
R2 представляет собой атом водорода или алкилрадикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R1 или атомом углерода бензольного кольца, несущего радикалы R3 и R4 необязательно оксигенированный и/или азотистый гетероцикл, который может быть замещен С1-С4-алкилрадикалом;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой, как бром, хлор, иод или фтор, С1-С4-алкил-, С1-С4-алкоксирадикал или -CN-радикал;
Х- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В представляет собой группу, выбираемую из структур В1-В11:
где R5 представляет собой С1-С4-алкилрадикал;
R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или С1-С4-алкилрадикал; когда R1 и R2 образуют азотистый гетероцикл или когда R3 и R4 представляют собой С1-С4-алкилрадикал или C1-C4-алкосирадикал, или когда R2 представляет собой 4'-аминофенильный радикал, тогда В может также представлять группу структуры В12:
где R5 имеет такие же значения, какие определены выше для структур В1-В11;
и по крайней мере один окислитель.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы (II) и их кислотно-аддитивных солей:
где R8 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалки-, С2-С4-полигидроксиалкил-, фенил-, 4'-аминофенил- или С1-С4-алкокси(С1-С4 )алкилрадикал;
R9 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R10 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой, как хлор, бром, иод или фтор, С1-С4-алкил-, C1-С4-моногидроксиалкил-, С1-С4-гидроксиалкокси-, С1-С4-мезиламиноалкокси-, С1-С4-карбамоиламиноалкокси- или С1-С4-ацетиламиноалкоксирадикал;
R11 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкилрадикал.
где R8 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалки-, С2-С4-полигидроксиалкил-, фенил-, 4'-аминофенил- или С1-С4-алкокси(С1-С4 )алкилрадикал;
R9 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R10 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой, как хлор, бром, иод или фтор, С1-С4-алкил-, C1-С4-моногидроксиалкил-, С1-С4-гидроксиалкокси-, С1-С4-мезиламиноалкокси-, С1-С4-карбамоиламиноалкокси- или С1-С4-ацетиламиноалкоксирадикал;
R11 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкилрадикал.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (II) выбирают из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлорпарафенилендиамина, 2,3-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,5-диметилпарафенилендиамина, N,N-диметилпарафенилендиамина, N,N-диэтилпарафенилендиамина, N,N-дипропилпарафенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамина, 4-амино-N, N-бис(β-гидроксиэтил)-3-метиланилина, 4-амино-3-хлор-N, N-бис(β-гидроксиэтил)анилина, 2-β-гидроксиэтил-пара-фенилендиамина, 2-фтор-пара-фенилен-диамина, 2-изопропил-пара-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-пара-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамина, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамина, N-(β,гамма-дигидроксипропил)-пара-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-пара-фенилендиамина, N-фенил-пара-фенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-пара-фенилендиаминаи2-β-ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамина и их кислотно-аддитивных солей.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что бис(фенил)алкилендиамины выбирают из соединений формулы (III) и их кислотно-аддитивных солей:
где Z1 и Z2, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой гидроксильный радикал или группу NHR15, где R15 представляет атом водорода или С1-С4-алкилрадикал;
R12 представляет атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал или С1-С4-аминоалкилрадикал, где аминный остаток может быть замещен;
R13 и R14, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или галогена или С1-С4-алкилрадикал;
Y представляет собой радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов: -(СН2)n; -(СН2)m-O-(СН2)m; -(СН2)m-СНОН-(СН2)m;
где n - целое число от 0 до 8 включительно и m - целое число от 0 до 4 включительно.
где Z1 и Z2, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой гидроксильный радикал или группу NHR15, где R15 представляет атом водорода или С1-С4-алкилрадикал;
R12 представляет атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал или С1-С4-аминоалкилрадикал, где аминный остаток может быть замещен;
R13 и R14, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или галогена или С1-С4-алкилрадикал;
Y представляет собой радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов: -(СН2)n; -(СН2)m-O-(СН2)m; -(СН2)m-СНОН-(СН2)m;
где n - целое число от 0 до 8 включительно и m - целое число от 0 до 4 включительно.
5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что бис(фенил)алкилендиамины формулы (III) выбирают из N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамина, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(4-метиламино-фенил)тетраметилендиамина и N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамина и их кислотно-аддитивных солей.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что метафенилендиамины выбирают из соединений формулы (IV) и их кислотно-аддитивных солей:
где R16 представляет атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R17 и R18, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R19 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкокси, С1-С4-аминоалкокси-, С1-С4-моногидроксиалкокси- или С2-С4-полигидроксиалкокси- или 2,4-диаминофеноксиалкоксирадикал.
где R16 представляет атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R17 и R18, которые могут быть одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или С1-С4-алкил-, С1-С4-моногидроксиалкил- или С2-С4-полигидроксиалкилрадикал;
R19 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкокси, С1-С4-аминоалкокси-, С1-С4-моногидроксиалкокси- или С2-С4-полигидроксиалкокси- или 2,4-диаминофеноксиалкоксирадикал.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что метафенилендиамины формулы (IV) выбирают из метафенилендиамина, 3,5-диамино-1-этил-2-метоксибензола, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-этоксибензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, бис(2,4-диаминофенокси)метана, 1-(бета-аминоэтилокси)-2,4-диаминобензола, 2-амино-1-(бета-гидроксиэтилокси)-4-метиламинобензола, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензола, 2,4-диамино-5-(бета-гидроксиэтилокси)-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-(бета, гамма-дигидроксипропилокси)бензола, 2,4-диамино-1-(бета-гидроксиэтилокси)бензола и 2-амино-4-N-(бета-гидроксиэтил)амино-1-метоксибензола и их кислотно-аддитивных солей.
8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы (1) выбирают из соединений, которые соответствуют структурам (I1)-(I26):
9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что кислотно-аддитивные соли выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.
9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что кислотно-аддитивные соли выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.
10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что окислитель выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов и персолей, таких, как пербораты и персульфаты.
11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель(ли) формулы (1) присутствует(ют) в количестве 0,001 - 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения.
12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что парафенилендиамин(ы) формулы (II) и/или бис(фенил)алкилендиамин(ы) формулы (III) присутствуют в количестве 0,0001 - 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения.
13. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что метафенилендиамины формулы (IV) присутствуют в количестве 0,0001 - 5 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения.
14. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что рН ее составляет 5 -12.
15. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что среда, пригодная для крашения, состоит из воды или смеси воды и по крайней мере одного органического растворителя.
16. Способ крашения кератинорвых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос, отличающийся тем, что на эти волокна наносят по крайней мере одну композицию для крашения, определенную по любому из пп. 1-15.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из парафенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из метафенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, и по крайней мере одни прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (1), которые определены в п.1, и, с другой стороны, композиции (В), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.
18. Способ по п. 16, отличающийся тем, что включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, выбираемое из парафенилендиаминов и бис(фенил)алкилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей, и по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из мета-фенилендиаминов и их кислотно-аддитивных солей; с другой стороны, композиции (А'), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формулы (1), которые определены в п.1; и, наконец, композиции (В), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что композиция (А') находится в порошкообразной форме.
20. Многосекционный набор для крашения, отличающийся тем, что его первая секция содержит композицию (А), определенную по п.17, а вторая секция содержит окислительную композицию (В), определенную в п.17.
21. Многосекционный набор для крашения, отличающийся тем, что его первая секция содержит композицию (А), определенную в п.18, вторая секция содержит композицию (А'), определенную в п. 18 или 19, и третья секция содержит окислительную композицию (В), определенную в п.18.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9615894A FR2757387B1 (fr) | 1996-12-23 | 1996-12-23 | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR9615894 | 1996-12-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97121232A RU97121232A (ru) | 1999-08-27 |
RU2177305C2 true RU2177305C2 (ru) | 2001-12-27 |
Family
ID=9499037
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97121232/14A RU2177305C2 (ru) | 1996-12-23 | 1997-12-22 | Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5879412A (ru) |
EP (1) | EP0852135B2 (ru) |
JP (1) | JP2954122B2 (ru) |
KR (1) | KR100260452B1 (ru) |
CN (1) | CN1119987C (ru) |
AR (1) | AR010701A1 (ru) |
AT (1) | ATE179325T1 (ru) |
AU (1) | AU694083B1 (ru) |
BR (1) | BR9706312A (ru) |
CA (1) | CA2223722C (ru) |
CZ (1) | CZ291830B6 (ru) |
DE (1) | DE69700200T2 (ru) |
DK (1) | DK0852135T3 (ru) |
ES (1) | ES2134056T5 (ru) |
FR (1) | FR2757387B1 (ru) |
GR (1) | GR3030246T3 (ru) |
HU (1) | HU220160B (ru) |
MX (1) | MX199537B (ru) |
PL (1) | PL188879B1 (ru) |
RU (1) | RU2177305C2 (ru) |
ZA (1) | ZA9711308B (ru) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2769213B1 (fr) * | 1997-10-03 | 1999-12-17 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
NZ336320A (en) * | 1997-10-22 | 2001-02-23 | Oreal | Composition for dyeing keratin fibres and dyeing method using same |
FR2776923B1 (fr) | 1998-04-06 | 2003-01-10 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif |
FR2778845B1 (fr) * | 1998-05-25 | 2001-05-04 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif |
FR2779054B1 (fr) * | 1998-05-26 | 2001-06-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR2779055B1 (fr) * | 1998-05-28 | 2001-05-04 | Oreal | Composition de teinture directe pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polyol et/ou un ether de polyol |
FR2779056B1 (fr) * | 1998-05-28 | 2001-09-07 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polyol ou ether de polyol |
FR2780881B1 (fr) * | 1998-07-09 | 2001-08-10 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant |
FR2780883B1 (fr) | 1998-07-09 | 2001-04-06 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant |
FR2780880B1 (fr) * | 1998-07-09 | 2001-08-10 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant |
FR2788432B1 (fr) * | 1999-01-19 | 2003-04-04 | Oreal | Utilisation pour la teinture directe des fibres keratiniques d'une association de deux colorants cationiques |
KR100853581B1 (ko) | 2000-01-19 | 2008-08-21 | 아텍 시스템즈 그룹, 인코포레이티드 | 모발의 일-단계 탈색 및 염색 조성물과 이의 용법 |
US6547834B1 (en) | 2000-03-17 | 2003-04-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
JP2001261535A (ja) | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Kao Corp | 毛髪用染色剤組成物 |
JP4150484B2 (ja) | 2000-03-17 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 毛髪用染色剤組成物 |
JP4150488B2 (ja) | 2000-04-07 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
JP2001288054A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-16 | Kao Corp | 染毛剤 |
JP4150485B2 (ja) | 2000-04-07 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
FR2807650B1 (fr) * | 2000-04-18 | 2002-05-24 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant 1-(4-aminophenyl)-pyrrolidine et un colorant direct particulier |
JP4150489B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
JP4139552B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2008-08-27 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
JP2002012526A (ja) * | 2000-06-27 | 2002-01-15 | Kao Corp | 染毛剤組成物 |
JP2002012533A (ja) * | 2000-06-27 | 2002-01-15 | Kao Corp | 染毛剤組成物 |
JP4150487B2 (ja) | 2000-06-27 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
DE10045856A1 (de) * | 2000-09-14 | 2002-03-28 | Henkel Kgaa | Haarfärbemittel mit Indigoderivaten |
AU2002215936A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Cationic imidazole azo dyes |
FR2817467B1 (fr) * | 2000-12-04 | 2003-01-10 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un polymere a motifs acrylamide, halogenure de dialkyldiallylammonium et acide carboxylique vinylique |
FR2817466B1 (fr) * | 2000-12-04 | 2004-12-24 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un agent nacrant |
NZ527388A (en) * | 2001-03-08 | 2005-06-24 | Ciba Sc Holding Ag | Method of colouring porous material |
FR2822693B1 (fr) * | 2001-04-02 | 2003-06-27 | Oreal | Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier |
FR2822694B1 (fr) * | 2001-04-02 | 2005-02-04 | Oreal | Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier |
FR2822697B1 (fr) * | 2001-04-02 | 2003-07-25 | Oreal | Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier |
FR2822695B1 (fr) | 2001-04-02 | 2003-07-25 | Oreal | Nouvelle composition tinctiriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particilier |
FR2822698B1 (fr) * | 2001-04-03 | 2006-04-21 | Oreal | Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique |
FR2833837B1 (fr) * | 2001-12-21 | 2005-08-05 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un amide d'acide gras de colza oxyethylene |
EP1352632A1 (en) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
EP1352631A1 (en) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
US20030233713A1 (en) * | 2002-04-11 | 2003-12-25 | Quinn Francis Xavier | Kit for dyeing keratin fibers |
DE10229420A1 (de) * | 2002-06-29 | 2004-01-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur schonenden oxidativen Färbung von Haaren |
DE10260834A1 (de) * | 2002-12-23 | 2004-07-01 | Henkel Kgaa | Neue Kupplerkomponenten |
US20070124872A1 (en) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | Eliu Victor P | Method of coloring with capped diazotized compound and coupling component |
FR2879922B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-02 | Oreal | Nouveau procede de lavage des fibres keratiniques colorees avec une composition comprenant un tensioactif non ionique particulier et utilisation pour proteger la couleur |
EP1780764A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-02 | FEI Company | Stage assembly, particle-optical apparatus comprising such a stage assembly, and method of treating a sample in such an apparatus |
DE102010042696A1 (de) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Dikationische 4-Aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane und Mittel zum Färben von keratinhaltige Fasern |
IT201900008040A1 (it) | 2019-06-04 | 2020-12-04 | Pool Service S R L | Composizione in gel per colorare ad ossidazione capelli ed altre fibre cheratiniche, e relativo metodo di colorazione |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU53050A1 (ru) * | 1967-02-22 | 1968-08-27 | ||
US3524842A (en) * | 1967-08-04 | 1970-08-18 | Durand & Huguenin Ag | Water-soluble cationic phenylazo-naphthol dyestuffs containing a quaternary ammonium group |
US3985499A (en) * | 1971-06-04 | 1976-10-12 | L'oreal | Diazamerocyanines for dyeing keratinous fibers |
FR2140205B1 (ru) * | 1971-06-04 | 1977-12-23 | Oreal | |
LU71015A1 (ru) † | 1974-09-27 | 1976-08-19 | ||
FR2421607A1 (fr) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques en deux temps par variation de ph |
FR2586913B1 (fr) * | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede |
LU86903A1 (fr) * | 1987-05-29 | 1989-01-19 | Oreal | Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene ou l'un de ses sels,en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation,pour la teinture des cheveux humains,composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur et procede de preparation dudit coupleur |
TW311089B (ru) † | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
TW325998B (en) * | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
ES2215944T3 (es) † | 1994-11-03 | 2004-10-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Colorantes imidazolazoicos cationicos. |
DE19515903C2 (de) * | 1995-04-29 | 1998-04-16 | Wella Ag | Mittel und Verfahren zum oxidativen Färben von Haaren |
JP3297056B2 (ja) † | 1996-04-25 | 2002-07-02 | ロレアル | 酸化染料前駆体および粉末直接染料を用いるケラチン繊維の染色方法 |
-
1996
- 1996-12-23 FR FR9615894A patent/FR2757387B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-27 EP EP97402864A patent/EP0852135B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-27 AT AT97402864T patent/ATE179325T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-11-27 DE DE69700200T patent/DE69700200T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-27 ES ES97402864T patent/ES2134056T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-27 DK DK97402864T patent/DK0852135T3/da active
- 1997-12-09 AU AU47630/97A patent/AU694083B1/en not_active Ceased
- 1997-12-16 MX MX9710190A patent/MX199537B/es unknown
- 1997-12-17 ZA ZA9711308A patent/ZA9711308B/xx unknown
- 1997-12-17 CZ CZ19974078A patent/CZ291830B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 US US08/994,446 patent/US5879412A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-22 CN CN97120860A patent/CN1119987C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-22 BR BR9706312A patent/BR9706312A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-22 PL PL97323985A patent/PL188879B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-22 KR KR1019970071966A patent/KR100260452B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-22 JP JP9353835A patent/JP2954122B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-22 CA CA002223722A patent/CA2223722C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-22 AR ARP970106103A patent/AR010701A1/es unknown
- 1997-12-22 RU RU97121232/14A patent/RU2177305C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-22 HU HU9702529A patent/HU220160B/hu not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-19 GR GR990401339T patent/GR3030246T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0852135B1 (fr) | 1999-04-28 |
MX9710190A (es) | 1998-10-31 |
CN1119987C (zh) | 2003-09-03 |
KR19980064475A (ko) | 1998-10-07 |
CA2223722C (fr) | 2003-03-18 |
DK0852135T3 (da) | 1999-10-25 |
AU694083B1 (en) | 1998-07-09 |
DE69700200D1 (de) | 1999-06-02 |
FR2757387B1 (fr) | 1999-01-29 |
KR100260452B1 (ko) | 2000-07-01 |
FR2757387A1 (fr) | 1998-06-26 |
DE69700200T2 (de) | 1999-08-19 |
GR3030246T3 (en) | 1999-08-31 |
HU9702529D0 (en) | 1998-03-02 |
CZ291830B6 (cs) | 2003-06-18 |
CA2223722A1 (fr) | 1998-06-23 |
CZ407897A3 (cs) | 1998-07-15 |
EP0852135B2 (fr) | 2008-03-19 |
PL323985A1 (en) | 1998-07-06 |
ES2134056T5 (es) | 2008-09-01 |
EP0852135A1 (fr) | 1998-07-08 |
BR9706312A (pt) | 1999-05-04 |
AR010701A1 (es) | 2000-06-28 |
JPH10194942A (ja) | 1998-07-28 |
MX199537B (es) | 2000-11-14 |
HUP9702529A1 (hu) | 1999-01-28 |
ES2134056T3 (es) | 1999-09-16 |
ATE179325T1 (de) | 1999-05-15 |
US5879412A (en) | 1999-03-09 |
HU220160B (hu) | 2001-11-28 |
JP2954122B2 (ja) | 1999-09-27 |
CN1189331A (zh) | 1998-08-05 |
ZA9711308B (en) | 1998-07-01 |
PL188879B1 (pl) | 2005-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2177305C2 (ru) | Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции | |
RU2160084C2 (ru) | Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции | |
RU2160085C2 (ru) | Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции | |
RU2160086C2 (ru) | Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ окрашивания, использующий эту композицию, и набор для окрашивания | |
AU702956B2 (en) | Process for dyeing keratin fibres with oxidation dye precursors and powdered direct dyes | |
RU2103989C1 (ru) | Красящая композиция и способ окраски кератиновых волокон | |
US5752983A (en) | Composition for oxidation dyeing of keratinous fibres comprising an oxidation base, a coupler, and 4-hydroxyindole as coupler and dyeing process with this composition | |
MXPA97010190A (en) | Composition of dyeing by oxidation of keratinic fibers and dyeing procedure using this composition | |
JPH07165543A (ja) | ケラチン繊維用染毛剤 | |
JPH0776509A (ja) | 染毛剤 | |
JP2880110B2 (ja) | ケラチン繊維の酸化染色組成物と、この組成物を使用した染色方法 | |
US5735909A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibres with an oxidation base, a meta-aminophenol coupler, and a 6-hydroxyindoline coupler | |
US6004356A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibers with oxidation bases, a meta-aminophenol, and y-hyroxyindoline | |
JPH06199642A (ja) | 4−ヒドロキシ−又は4−アミノベンズイミダゾールおよび染毛組成物 | |
JP2601637B2 (ja) | 角質繊維の酸化染色組成物および該組成物を用いる染色方法 | |
HU220148B (hu) | Készítmény keratinszálak oxidációs festésére és festési eljárás a készítmény alkalmazásával | |
US6093219A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least two oxidation bases and an indole coupler, and dyeing process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051223 |