CZ407897A3

CZ407897A3 - Prostředek pro oxidační barvení vláken keratinových a způsob barvení

Info

Publication number: CZ407897A3
Application number: CZ974078A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1998-07-15
Also published as: BR9706312A; KR19980064475A; ES2134056T3; DK0852135T3; EP0852135A1; CZ291830B6; DE69700200T2; CA2223722C; PL323985A1; DE69700200D1; JPH10194942A; GR3030246T3; HU9702529D0; EP0852135B2; EP0852135B1; RU2177305C2; CN1119987C; MX199537B; FR2757387A1; FR2757387B1

Description

Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a postup barvení užívající tento prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminu a bis(fenyl)alkylendiaminů, v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným z m-fenylendiaminu, alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvit keratinová vlákna, zejména lidské vlasy, barvícím prostředkem, obsahujícím oxidační barvící prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminú, m-aminofenolú, m-fenylendiaminu a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulacní činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s • · *· ···* ··««««·

-2 · * · · · · · · · * «* ···· »* ♦ · · ·· oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvícími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané permanentní zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvících prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zářící zbarvení s bohatým leskem a dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barvivá, která jsou jak zářící, tak stálá, kombinací, která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendíaminů a bis(fenyl)alkylendiaminú a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendíaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo obecného vzorce I dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendíaminů a bis(fenyl)alkylendiaminú a jejich adičních • · · · solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminú a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I dále

kde

R¹ znamená atom vodíku, C₄ - C₄ alkylskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována skupinou -CN nebo aminoskupinou, 4'-aminofenyl nebo tvoří s R^ nebo s atomem uhlíku benzenového kruhu nesoucí skupiny R₃ a R₄ případně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituován C₁-C₄alkylskupinou,

R₃ a R₄, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je atom bromu, chloru, jodu nebo fluoru, CiC₄ alkylskupinu nebo C₄~C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN, X znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B12 dále • · · 4

B10

B11 * i • · » ♦ • · • · ·· • · » ♦ kde znamená C₄C₄ alkylskupinu, Rg a R₇, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C₁-C₄alkylskupinu,- když R^ a R₂ tvoří dusíkatý heterocyklus nebo když R^ a R₄ současně znamenají C^-C^ alkylskupinu nebo C-pC^ alkoxyskupinu nebo když když R₂ znamená

4'-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 dále

N

R5

B12 kde Rg má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až Bil; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat popelové nebo zlaté přírodní odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvícího prostředku k přímému pou žití.

Para-fenylendlaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce II dále a jejich adičních solí s kyselinami t«i I • 9 «99«

ΊΟ (Π) kde

Rg znamená atom vodíku, C-j - C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupínu, feny], 4'·aminofenyl nebo (C₁-C₄)alkoxy(C₁-C₄)alkylskupinu,

R_g znamená atom vodíku nebo C₁-C₄ alkylskupinu, C₁-C₄monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupínu,

R^q znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C₁-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄monohydroxyalkylskupinu, C₁~C₄ hydroxyalkoxyskupinu, C₄C₄mesylaminoalkoxyskupinu, C₁-C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C₄-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R^₄ znamená atom vodíku nebo C^-C₄ alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce II jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu 2,3dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu,

2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dimethyl-p~fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3 - methylanilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu,

4-amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- 3-methylanilinu,

4-amino-3-chlor~N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

-β-hyd roxyethyl-p-f eny1endiami nu, 2-fluor-p-fenylendi ami nu,

2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl) p fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-β-hydroxyethyl) p-fenylendiaminu, N-(β,^-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu,

2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-JŠ-acetylaminoethy] • * * 4 · · • 4 « · · · 4 * · 4 4 4 4 • · 4 · · « · ·«

4444 · 44 · 4 ·* oxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce ITT shora 3sou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin,

2-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyet.hyloxy- p fenylendiamin, 2,6-dimethyl -p- f eny] endiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-íenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin a jejich adiční soli ε kyselinou.

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce ITT dále a jejich adičních solí s kyselinou

kde a Z2, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR-^, kde znamená atom vodíku, C-^-C₄ alkylskupinu, R-^ znamená atom vodíku nebo C^-C₄ alkylskupinu, C₁-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C2'C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C₄ ^_6’₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^13 ^{a R}14' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C₁-C₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny • · * · • » · ·

kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány z N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)1,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4¹ aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, Ν,Ν¹-bis(β-hydroxyethyl)-Ν,Ν'-bis(4aminofenyl)tetramethylendiaminu, Ν,Ν'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,Ν'-bis(ethyl)-N,Ν'-bis(4'amino-3’-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis(fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť, výhodné N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4'aminofenyl)-1,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Meta-fenylendiaminy, které mohou být použity jako kopulační složky v barvících prostředcích k přímému použití jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou

NH

R

R (iv)

- 9 kde

R-^θ znamená atom vodíku nebo C₁-C₄ alkylskupinu, C-_L-C₄monohydroxyalkylskupinu nebo 0₂-0₄ polyhydroxyalkylskupinu, R₁₇ a R-[g, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C^-C₄ alkylskupinu C₄ C₄ monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂*C₄ polyhydroxyalkoxyskupinu, Rjg znamená atom vodíku, C₄-C₄ alkoxyskupinu, C₄~C₄aminoalkoxyskupinu, C^-C₄ monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄polyhydroxyalkoxyskupinu nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxyskupinu.

Z m-fenylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášč vhodné m-fenylendiamin, 3,5-diamino- 1-ethyl-2-methoxybenzen, 3,5-· diamino-2-methoxy 1 -methylbenzen, 2,4 diamino-1-ethoxybenzen, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan, bis(2,4-diaminofenoxy)methan, 1-(β-aminoethyloxy)-2,4-diaminobenzen, 2-amino-l-(β-hydroxyethyloxy)-4-methylaminobenzen, 2,4diamino-1-ethoxy-5-methylbenzen, 2,4-diamino-5-(β-hydroxyethyloxy)-1-methylbenzen, 2,4-diamino-l (β,^-dihydroxypropyloxy)benzen, 2,4-diamino-l-(β-hydroxyethyloxy)benzen a 2-amino-4-N-(β-hydroxyethyloxy)amino-i-methoxybenzen a jejich adiční soli s kyselinou.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, uhličitanů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0 174 954.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce I, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášč výhodné následující sloučeniny odpovídající strukčurám II až 126 dále •4 4444

• · *» ·« ··· · · · ·

• · • · «« ·«·♦

s

4« 4·· · o ·« ·«

4· β 4 4 4 4 « 4 4 4 4 « *

4 4 4 • 4 »« ·· /

··· ·

• · ·· * · · · * • · · · · « · ···· · « · ♦ · • · · t »· (120)

CH,

ch₂-ch₂-cn

Cf (121)

CH,

CH₃SO_x ‘ (I24)

CH

4 4

4*44 4 4 4 4 4 4 4 * 4 · · 4 4 · 44 • · · · · 4 4* 4444 4

4*4 «444 4*4 »4 4444 44 «« «4 44

Ze specifických sloučenin struktur 11 až 126 popsané shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající struktuře II.

Oxidační činidlo přítomné v barvících prostředcích je vybráno z z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť: výhodný je peroxid vodíku.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Oxidační báze podle vynálezu, to znamená p-fenylendiaminy obecného vzorce IT a/nebo * · « · »4 «4

bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III představují výhodně 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-fenylendiaminy obecného vzorce TV podle vynálezu představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvící prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce V dále \ /

N—R-N / \

R,, R ^22 (V) kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C₁-C₄ alkylovou skupinou; ^R20' ^R21' ^R22 ^{a R}23' mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo 0’₁-C₄ alkylskupinu nebo C-j-C₄ hydroxyalkylskupinu.

Vedle barviv definovaných shora může barvící a * a «4 « ·· a · v a · • · a a a « · a·· • · ··»· a a ·» ·· a a prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barviva, zejména k obohacení odstínů nebo obohacení lesku.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvící prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například CjgC4 nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethy1ether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství l až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahustí ovádi a, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro balení, filmotvornš činidla, ochranná činidla a kalící Činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro · 4 4 « 4

4

- 18 * 4 > 4 « t 4 4 « * · 4 4 h 4 · I

I 4 44

4 · 4 I

4 • 4 <| barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvícího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvící prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje průpravny stupen, který se skládá na jedne straně z oddělene uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou a na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této

99 »9 «*·· «9 9* « * 9 9 · · 9 · 9 9

9 · · · · 9 9·« • 9 9 9 · 9 » ι «Μ · ι • · * 9 · · 9 9*9

9999 99 99 9« 9« směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A’ používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A¹ nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A¹ přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesilovaných nebo nezesilovaných polymerů, polysacharidú, jako je celulóza a modifikované nebo nemodofikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy {guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud je v prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A¹ může také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A' .

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balící systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je •« »*·» vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č.

586 913 podaném pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byl připraven následující prostředek 1 (A) podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek 1 (A) p-fenylendiamin 0,7

2,4-diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)benzen, dihydrochlorid 0,35

Kationtové barvivo struktury III 0,4 Běžný nosič barviva (*)

Voda dle potřeby do 100 g (*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu 4,0 g

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.) 5,69 g A.M

- Kyselina olejová 3,0 g

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo 7,0 g

- Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M. 3,0 g A.M.

- Oleylakohol 5,0 g

- Diethanolamid kyseliny olejové 12,0 g

- Propylenglykol 3,5 g ♦ · · « » · « · · · ···· »· 4 « ·«

- Ethylalkohol

- Dipropylenglykol

- Propylenglykol-monomethylether

- Metabisulfit sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M.

- Octan amonný

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo

- Vonná látka, ochranné činidlo

- Vodný amoniak obsahující 20 % NH^

7,0 g 0,5 g 9,0 g

0,455 g A.M 0,8 g dle potřeby dle potřeby 10,0 g

Prostředekk 1 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující. 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy se zbarví zářivě popelavě kaštanovým odstínem, který je stálý vůči následnému šamponování.

Podle další varianty vynálezu se může vpravit do prostředku 1 (A) v době použití kationtové přímé barvivo struktury II.

Příklad 2

Prostředek 2 (A) dále se připraví následovně:

- p-toluylendiaminsulfát 1,25 g

- Dihydrochlorid 2-amino--4N-(S-hydroxyethyl)amíno-l-methoxybenzenu 0,35 g

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladu i (*)

- Demineralizovaná voda dle potřeby do 100 g

Prostředek 2 (A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury 11 4 g

- Kvarterní polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celguat SC-24 společností National • * · · • v * * · • ♦ » « • * · · * « ·« • · · * · • · · « · » ♦

Starch

- Piliny dle potřeby do g 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 2 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 2 (A¹) a s jednou částí hmotnostní prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v popelovém kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuj e v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendiaminů a bis(fenyl)alkylendiamimi a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučeniny obecného vzorce I kde

Rj znamená atom vodíku, C₄-C₄ alkyl skupinu,

R2 znamená atom vodíku, alkyl skupinu, která může být substituována skupinou -CN nebo aminoskupinou,

4¹-aminofenylovou skupinu nebo tvoří s nebo s atomem uhlíku benzenového kruhu nesoucí skupiny R-^ a R₄případně kyslíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituován C-jyC₄ alkyl skupinami,

R^ a R₄, které jsou stejné nebo odlišné znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je atom bromu, chloru, jodu nebo fluoru, C]-C₄ alkylskupinu nebo C-_L~C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu CN ,

X’ znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až Bil· dále • » 4 4 · β

Β9

610

Β11 •» ·ι«· ► «4 I • * »4 kde Rg znamená alkylskupinu, R_g a R₇, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C^-C^ alkylskupinu; když a R₂ tvoří dusíkatý heterocyklus nebo když Rg a R₄ současně znamenají C-_L-C₄ alkylskupinu nebo Cj-Cý alkoxyskupinu nebo když R₂ znamená 4'-aminofenylovou skupinu, pak B může také znamenat skupinu obecného vzorce B12 dále

R

B12 kde Rg má stejný význam jak je uvedeno shora pro struktury B1 až Bil,- a

- alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce II dále a jejich adičních solí s kyselinou (Π) kde

Rg znamená atom vodíku, Cý-C^ alkylskupinu, monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, · • ♦ · » 4 4 • · 4 · 4 * • · * · 4 4

4 4 4 4 4 4 *4 • · * 4 · · »4 «444 «» · · «4 4 4 • 4 · • *1 • · 4 · 4

4 4 4 «4 · · fenyl, 4 '-amínofenyl nebo (Č₁-C₄) alkoxy (C^-C^) alkylskupinu, Rg znamená atom vodíku nebo C₁-C₄ alkylskupinu, ^ci“C₄monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, R₁₀ znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C-_L-C₄ alkylskupinu, C^-C^ monohydroxyalkylskupinu, C₄-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, C^-C^ mesylaminoalkoxyskupinu, C₄-C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C₄-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R₄₄ znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu,
4-amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl}-3-methylanilinu,

4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu,

2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3methyl-p-fenylendiaminu, N,N- (ethyl-β-hydroxy) -p-fenylendiaminu, N- (E.^t-dihydroxypropyl) -p-fenylendiaminu,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p fenylendiaminu,

2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-β-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce III dále a jejich adičních solí s kyselinou ·· 4 4 V··· 44 44 • «•4 4« 4 4444

44 4 44 4 4*44

4 4 4 4 4 4 44 4444 4 »44 4444 «44

44 4444 44 44 44 44

R„ (HO

R—N-~CHy Y-CH-N-R₁₂ kde

Ζ_χ a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR-^, kde R_]5znamená atom vodíku nebo C₁-C₄ alkylskupinu, R_l2 znamená atom vodíku nebo Cý-Cý alkylskupinu, Cý-C^ monohydroxyalkylskupínu nebo C₂-C₄ P°lyhydroxyalkylskupinu nebo Cý-Cý aminoalkyl skupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^Ri3 ^a ^14' j^sou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo Cý-Cý alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-<CH₂)·: (CH_?)_m-O-(CHj)_m - (CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_{m a} (CH₂)-n-(CH₂)- :

CH, kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a tn znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány z N, Ν'-bis (β-hydroxyethyl)-N, Ν'-bis (4 '-aminofenyl) 1,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N, Ν'-bis(4'aminofenyl)ethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis (4aminofenyl) tetramethylendiaminu, N,N' -bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis{4’amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že m-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou

NHR (IV) kde

R₁₆ znamená atom vodíku nebo Cý-Cý alkylskupinu, Cý-C₄monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ P°lyhydroxyalkylskupinu, ^R17 ^{a R}18' mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, alkylskupinu, Cý-Cý monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkoxyskupinu, R₁₉ znamená atom vodíku, Cý-C^ alkoxyskupinu, C-j-C₄aminoalkoxyskupinu, C₁-C₄ monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄polyhydroxyalkoxyskupinu nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxyskupinu.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačuj ící • ·

- 29 tím, m-£enylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z m-fenylendiaminu, 3,5-diamino-l-ethyl-2-methoxybenzenu,

3,5 -di amino-2-methoxy-1-methylbenzenu, 2,4 -diami no-1 -ethoxybenzenu, 1,3-bis(2,4 diaminofenoxy)propanu, bis(2,4-diaminofenoxy)methanu, l-(β-aminoethyloxy)-2,4-diaminobenzenu, 2-amino-l-(β-hydroxyethyloxy)-4-methylaminobenzenu, 2,4diamino-1-ethoxy-5-methylbenzenu, 2,4-diamino-5-(β-hydroxyethyloxy) -Ί-methylbenzenu, 2,4-diamino-l-(β,^-dihyčroxypropyloxy)benzenu, 2,4-diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)benzenu a 2-amino-4-N-(β-hydroxyethyloxy)amino-1-methoxybenzenu a jejich adičních solí s kyselinou.
8. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 126 dále

N=N

Cl' (12) • · • « ·· φφφ* φφφφ · φ β · fe φ • φ φ φ φ · • fl · · · • · · ♦ φ · • φ φ φ φ « · ΦΦΦΦ Μ • φ φφ·*

ΦΦΦΦ Φ Φ •« « • 9 99 * 9 9 *· ···· • 9 ·· • 9 9··
9 « 9 · 9 · 9 9 « · 9 ·9« •9 99 99 99 (113)

I ch₃ *4

4 ·

4 ·4»«

4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4

44 »« 4 4 (118) • aa • a · · ta ·· a a a a a a a · a • · a a a •a «ata a· * **·· a · aa a a · a a · aa • a · · · a a a a a a aa ta a a

9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátú.
10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 az 9, vyznačující se t i m, že oxidační činidlo je ·»··

44 ·* · • 444 4 · • · 4 4 4

4 4 « 4 4

4 4 4 4 4 «

44 4444 44 44

4 4 4 4 1

4 4 4

44 44 vybráno z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovu a persolí, jako jsou perboráty a persírany.
11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití.
12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce II a/nebo bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce lil představují 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití.
13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že m-fenylendiaminy obecného vzorce IV představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití.
14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že má pH mezi 5 a 12.
15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že prostředí, které je vhodné pro barvení obsahuje vodu nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
16. Postup pro barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačuj ící se t í m, že se alespoň jeden barvící prostředek definovaný v kterémkoliv z nároků ] až 15 aplikuje na tyto vlákna.
17. Postup podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné * · · · straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendíaminů a bis(fenyl)alkylendiaminú a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendíaminů a jejich adičních solí s kyselinou a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno v nároku 1 a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsí na keratinová vlákna.
18. Postup barvení podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi vybranou z p-fenylendíaminů a bis(fenyl)alkylendiaminú a jejich adičních solí s kyselinou, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-fenylendíaminů a jejich adičních solí s kyselinou a na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, jak je definováno v nároku l a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační Činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.
19. Postup podle nároku 18, vyznačující se tím, že prostředek A' je v práškové formě.
20. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 17 a v druhém oddělení obsahuje oxidační prostředek B.
21. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, ·· 4444 »4 *· • · * · · · v 4 4·· • · · 4 4 · « · 4 · • * « * · · · · 4 · > 4 4 «•4 »444 444

44 »14· «4 4« 44 44 vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 18, v druhém odděleni obsahuje prostředek A' jak je definován v nárocích 18 nebo 19 a ve třetím oddělení obsahuje oxidační prostředek B.