CZ291838B6

CZ291838B6 - Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob a souprava pro barvení keratinových vláken

Info

Publication number: CZ291838B6
Application number: CZ19974077A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 2003-06-18
Also published as: BR9706295B1; EP0850636B1; ZA9711240B; JP2968243B2; EP0850636B2; AU4762997A; HU9702512D0; CA2223726C; AU694398B2; DK0850636T3; HUP9702512A1; JPH10182378A; ATE179592T1; PL323987A1; AR009667A1; MX222898B; DE69700210T2; FR2757385A1; KR19980064476A; CN1189333A

Abstract

eÜen se t²k prost°edku k p° m mu pou it pro oxida n barven keratinov²ch vl ken, zejm na lidsk²ch keratinov²ch vl ken jako jsou vlasy, kde tento prost°edek obsahuje alespo jednu oxida n b zi v kombinaci s alespo jedn m kopula n m inidlem vybran²m ze substituovan²ch m-aminofenol , alespo jedn m kationtov²m p° m²m barvivem a alespo jedn m oxida n m inidlem a d le postupu barven za pou it tohoto prost°edku.\

Description

Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob a souprava pro barvení keratinových vláken

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným ze substituovaných m-aminofenolů, alespoň jedním kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známé barvení keratinových, vláken, zejména lidských vlasů, barvicím prostředkem, obsahujícím oxidační barvicí prekurzoiy, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s kopulačními činidly nebo modifikátory barev, přičemž tyto modifíkátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a některých indolových sloučenin, jako je 6-hydroxyindol.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvicími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané permanentní zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvicích prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

-1 CZ 291838 B6

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zbarvení která jsou bohatá na lesk s dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou jak bohatá na lesk, tak stálá, kombinací která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané ze substituovaných m-aminofenolů obecného vzorce I dále a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I a jejich adičních solí s kyselinou

kde

R_v znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu nebo C1-C4 alkoxyskupinu nebo atom halogenu vybraný z atomu chloru, bromu a fluoru,

R₃ znamená C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 alkoxyskupinu, Ci-C4monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkoxyskupinu,

-2CZ 291838 B6 alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π

kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

R4 a R₅, které jsou stejné nebo různé a znamenají atom vodíku; C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří společně s atomem uhlíku, benzenového kruhu 5-7 členný heterocyklus, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy vybrané 10 z kyslíku nebo dusíku, a který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkyl skupinami;

4-aminofenylovou skupinu,

R$ znamená atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo C1-C4 alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X' znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

A znamená skupinu vybranou z následujících struktur

«7 (Al)

(A2)

N-N +

*7 (A6)

R7

-3CZ 291838 B6

kde R₇ znamená C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a Rg znamená C1-C4 alkoxyskupinu, s tím, že když D znamená skupinu -CH, A znamená A4 nebo A]3 a Reje jiná skupina než alkoxyskupina, pak R4 a R5 neznamenají současně atom vodíku a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat červené, měděné nebo švestkové odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvicího prostředku k přímému použití.

Oxidační báze, které mohou být použity v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických oxidačních bází.

Podle výhodného provedení podle vynálezu jsou oxidační báze vybrány z p-fenylendiaminů a p-aminofenolů.

-4CZ 291838 B6

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce ΠΙ a jejich adiční solí s kyselinami

kde

R-9 znamená atom vodíku, C]-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C2-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (Ci-C₄)alkoxy (Ci-C₄)alkylskupinu,

Rio znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo Cr-C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

Rii znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Ci-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, C]-C₄acetylaminoalkoxyskupinu, C₁-C₄ mesylaminoalkoxyskupinu, C₁-C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu, Rn znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce ΙΠ jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyI-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-pfenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-aminoN,N-diethyl-3-methyl-anilinu, N,N-bis(S-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,Nbis(p-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis(|3-hydroxyethyl)anilinu, 2-βhydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N(fi-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-p-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, N-(P,y-dihydroxypropylj-p-fenylendiaminu, N-(4-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu,

2-P-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-|3-acetylammoethyI-oxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, 2-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-6-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-Ehydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-fenylendiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(P-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlorp-fenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich adičních solí s kyselinou

-5CZ 291838 B6

kde

Zi, a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHRi₆, kde Ri₆ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, R_n znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C4 polyhydroxyalkylskupinu nebo C1-C4 aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován 1-2 x C1-C4 alkylem R_w a R₁₅, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C1-C4 alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny (CH₂)_n , - (CH₂)_m , - (CH₂)m-CHOH-(CH₂)_m a

CH, kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,N'-bis(|3-hydroxyethyl)-N,N-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis((3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu ajejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis(fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce IV jsou zvlášť: výhodné N,N'-bis({3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanol nebo jeho adiční soli s kyselinou.

Z p-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vhodné sloučeniny odpovídající obecnému vzorci V ajejich adiční soli s kyselinou

(V),

NHj

-6CZ 291838 B6 kde

Rn znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Ci-C₄ alkyl skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C4)alkylskupinu, C1-C4 aminoalkylskupinu nebo hydroxy(CiC₄)alkylamino(C i-C₄)alkylskupinu,

Rig znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Ci-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂—C₄ polyhydroxyalkylskupinu, Ci-C₄ aminoalkyl skupinu, Ci-C₄ kyanoalkylskupinu nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu, přičemž je třeba vzít v úvahu, že alespoň jeden ze symbolů Rj₇ nebo Rig znamená atom vodíku.

Z p-aminofenolů obecného vzorce V shora je výhodný p-aminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol, 4amino-2-(p-hydroxyethylamino-methyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z o-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu je výhodný zejména 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z heterocyklických bází, které mohou být použity jako oxidační báze v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou výhodné deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyridinu jsou výhodné zejména sloučeniny popsané například v GB patentu 1 026 978 a GB patentu 1 153 196, jako je 2,5-diaminopyridin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrimidinu jsou výhodné zejména sloučeniny popsané například v patentovém dokumentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech JP 88—169571 a JP 91-333495, jako jsou 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrazolu jsou výhodné sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a v patentové přihlášce WO 94/08 969 a WO/ 94/08 970, jako jsou 4,5-diamino-l-methylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol a 4,5-diamino-l-(4'-chlorbenzyl)pyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z m-aminofenolů obecného vzorce I, které mohou být použity jako kopulační činidla v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vhodné 5-amino-2-methoxyfenol, 5amino-2-((3-hydroxyethyloxy)fenol, 5-amino-2-methylfenol, 5-N-(p-hydroxyethyl)amino-2methylfenol, 5-N-(P-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino—4-methoxy-2methylfenol, 5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5-amino-2,4-dimethoxyfenol a 5-(Y-hydroxypropylamino)-2-methylfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce Π, která mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01 772, WO 95/15 144 a EP-A-0 714 954.

-7CZ 291838 B6

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce Π, která mohou být použita v barvicích prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné následující sloučeniny odpovídající strukturám Π1 až Π43

(112)

-8CZ 291838 B6

ΗΟ-Η,ε—

-9CZ 291838 B6

-10CZ 291838 B6

^CI~ (1116)

Cl“ (Π17)

-11 CZ 291838 B6

CH,

Cl”

i

>

- 12CZ 291838 B6

-13 CZ 291838 B6

- 14CZ 291838 B6

(Π34) (1135)

-15CZ 291838 B6

- 16CZ 291838 B6

Ze sloučenin struktur ΠΙ až 1143 popsaných shora jsou nej výhodnější sloučeniny odpovídající strukturám m, Π2, Π14 a Π31.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Oxidační činidlo přítomné v barvicích prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť výhodný je peroxid vodíku.

Oxidační báze podle vynálezu výhodně představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-aminofenoly obecného vzorce I jak jsou definovány shora, představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce Π podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvicího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvicí prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VI _Z ^N-^R-^N _X (VI) , ^20 ^22 kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C1-C4 alkylovou skupinou; R19, R20, R21 a R22, které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu nebo Ci-C4hydroxyalkylskupinu.

Vedle barviv definovaných shora může barvicí prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barviva.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvicí prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například C1-C4 nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

- 17CZ 291838 B6

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfotemí polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro balení, filmotvomá činidla, ochranná činidla a kalicí činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvicím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvicí prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvicího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvicí prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I jak je definováno shora a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I jak je definováno shora a na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce Π podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A' nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu aje vybrán výhodně ze zesilovaných nebo nezesilovaných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodofikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud je v prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

-18CZ 291838 B6

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' může také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které 5 výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A'.

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

ío Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo 15 zařízení svíce odděleními nebo jakýkoliv balicí systém svíce odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č. 2 586 913 podaném pod jménem 20 přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 4

Byly připraveny prostředky 1 (A) až 4 (A) dále podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek______ p-toluylendiamin p-aminofenol p-fenylendiamin

1ÍA)_____2ýA)_____3ýA)____4ýA}

0,25 _ __

0,30 0,500,15

-0,20-0,30

5-N-(P-Hydroxyethyl)amino-2-methylfenol	0,5	0,8	0,17
5-Amino-2-methylfenol	-	-	-	0,30

Kationtové barvivo struktury 112	0,15	-	-	-
Kationtové barvivo struktury 1114	-	0,20	0,05	-
Kationtové barvivo struktury ΙΠ	-	-	-	0,1

Běžný nosič barviva (*)	(*)	(*)	(*)	(*)
Voda dle potřeby do	100 g	100 g	100 g	100 g

(*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu4,0 g

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.) 5,69 g A.M.

- Kyselina olejová3,0 g

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo7,0 g

-19CZ 291838 B6

- Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu obsahující 55%A.M. 3,0gA.M.

- Oleylakohol5,0 g

- Diethanolamid kyseliny olejové 12,0 g

- Propylenglykol3,5 g

- Ethylalkohol7,0 g

- Dipropylenglykol0,5 g

Propylenglykol-monomethylether9,0 g

- Metabisulfít sodný jako vodný roztok obsahující 35 % A.M. 0,455 g A.M.

- Octan amonný0,8 g

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo dle potřeby

- Vonná látka, ochranné činidlo dle potřeby

- Vodný amoniak obsahující 20 % NH₃ 10,0 g

Každý z těchto prostředků 1 (A) až 4 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Kadeře vlasů byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce dále:

Příklad Získaný odstín _______[Prostředek]___________________________________________________________________________ [1 (A)] Tmavě blond s intenzivním červeným leskem [2 (A)] Blond s intenzivním měděnočerveným leskem [3 (A)] Světle blond s měděnočerveným leskem [4 (A)] Blond s červenošvestkovým leskem

Získané odstíny mají velmi dobrou stálost při následném šamponování.

Podle varianty vynálezu, kationtová přímá barviva struktur Π2, Π14 a Π1 mohou být včleněna do barvicích prostředků 1 (A), 2 (A), 3 (A) a 4 (A) při použití.

Příklad 5

Prostředek 5 (A) dále se připraví následovně:

- 1,4-Diaminobenzen

- 5-Amino-2-methylfenol

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladů 1 až 4

- Demineralizovaná voda dle potřeby do

Prostředek 5 (A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury Π2

- Kvartémí polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch

- Piliny dle potřeby do

0,40 g

0,45 g (* *)

100 g

4g g

100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 5 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 5 (A') a s jednou částí prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

-20CZ 291838 B6

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny ve světle kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň j ednu oxidační bázi

OH *2 kde

Ri znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

R₃ znamená C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 alkoxyskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C₂—C₄ polyhydroxyalkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkoxyskupinu,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce II

A—D—D

X* («), kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

-21 CZ 291838 B6

R4 a R₅, které jsou stejné nebo různé a znamenají atom vodíku; C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří společně s atomem uhlíku, benzenového kruhu 5-7 členný heterocykl, který může obsahovat další 1 až 3 heteroatomy 5 vybrané z kyslíku nebo dusíku, a který může být substituován jednou nebo více C1-C4 alkyl skupinami; 4'-aminofenylovou skupinu,

Rý znamená atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo C1-C4 alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

10 X' znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu, A znamená skupinu vybranou z následujících struktur ca f R7 1 / R (Al) (A2) (A3) O- ’ Λ N-N₊ Λ N-N + V- ’ Ř7 (A4) (A5) (A6) R, Λ N ’ l I *7 ax 1 R, (A7) (A8) (A9)

-22CZ 291838 B6 kde R₇ znamená C1-C4 alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a R« znamená C1-C4 alkoxyskupinu, s tím, že když D znamená skupinu -CH, A znamená A4 nebo A13 a Ré je jiná skupina než alkoxyskupina, pak R4 a R5 neznamenají současně atom vodíku a

- alespoň j edno oxidační činidlo.

2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vybrány z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklic-

10 kých oxidačních bází.
3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vybrány z p-fenylendiaminů a p-aminofenolů.

-23 CZ 291838 B6
4. Prostředek podle nároku 2 nebo 3, vy z n a č uj í c í se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce ΙΠ a jejich adičních solí s kyselinami kde

R₉ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4-aminofenyl nebo (Ci-C4)alkoxy(Ci-C4)alkylskupinu,

R10 znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylskupinu,

Rn znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C1-C4 alkylskupinu, C1-C4 monohydroxyalkylskupinu, C1-C4 hydroxyalkoxyskupinu, C1-C4 acetylaminoalkoxyskupinu, C1-C4 mesylaminoalkoxyskupinu, C1-C4 karbamoylaminoalkoxyskupinu,

R12 znamená atom vodíku nebo C1-C4 alkylskupinu.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ jsou vybrány z p-fenylendiaminy vzorce ΙΠ jsou vybrány výhodně zp-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilinu, N,N-bis(S-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(P~hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis(Phydroxyethyl)anilinu, 2-P-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu, 2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(p-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-pfenylendiaminu, N,N-dimethyl-3-methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-p-hydroxyethyl)-pfenylendiaminu, N-(P,y-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-|3-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-|3-acetylaminoethyl-oxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
6. Prostředek podle nároku 2, vy zn ač u j í c í se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou

-24CZ 291838 B6 kde

Z], a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHRi₆, kde Ri₆ znamená atom vodíku, C1-C4 alkylskupinu, R₁₃ znamená atom vodíku nebo Ci-C₄ alkylskupinu, C]-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo Ci-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován l-2x Ci-C₄ alkylem Ri₄ a Ri₅, které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo Ci~C₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny (CH₂)„ , -<CH₂)m-CHOH-(CH₂)_e a kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány zN,N'-bis(P~hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)-l,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis([3-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'bis(4'-amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
8. Prostředek podle nároků 2 nebo 3, vyznačující se tím, že p-aminofenoly jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V a jejich adičních solí s kyselinou

NHj (V), kde

Rn znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Ci-C₄ alkyl skupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylskupinu, Ci-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(Ci~ C₄)alkylamino(Ci-C₄)aIkylskupinu,

Říš znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Cj-C₄ alkylskupinu, Ci-C₄ monohydroxyalkylskupinu, Cr-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, Cj-C₄ aminoalkyl skupinu, Ci-C₄ kyanoalkylskupinu nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci~C₄)alkylskupinu, přičemž je třeba vzít v úvahu, že alespoň jeden ze symbolů R₁₇ nebo Rig znamená atom vodíku.
9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že zp-aminofenolů obecného vzorce V shora je vybrán p-aminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4~amino-2-hydroxymethylfenol, 4amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(|3-hydroxyethylamino-methyl)fenol a 4—amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

-25CZ 291838 B6
10. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že zo-aminofenolů je vybrán 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.
11. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že z heterocyklických oxidačních bází jsou vybrány deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.
12. Prostředek podle nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že zm-aminofenolů obecného vzorce I jsou vybrány 5-amino-2-methoxyfenol, 5-amino-2-(|3-hydroxyethyloxy)fenol, 5-amino-2-methylfenol, 5-N-(p-hydroxyethyl)amino-2-methylfenol, 5-N-(P-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4chlor-2-methylfenol, 5-amino-2,4-dimethoxyfenol a 5-(Y-hydroxypropylamino)-2-methylfenol a jejich adiční soli s kyselinou.
13. Prostředek podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce Π, jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám Π1 až Π43.

-26CZ 291838 B6 ^c,_ (IB)

CH, (Π4)

CH, ^α_ (Π5) ^c,~ (117)

-27CZ 291838 B6

-28CZ 291838 B6

C-H.-CN

-29CZ 291838 B6

CH,

-30CZ 291838 B6 (1127)

-31 CZ 291838 B6

-32CZ 291838 B6

-33CZ 291838 B6

-34CZ 291838 B6
14. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce lij sou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám Π1, Π2, Π14 a Π31.
15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.
16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažl 5, vyznačující se tím, že oxidační činidlo je vybráno z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany.
17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že oxidační báze představují 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku k přímému použití.
18. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že m-aminofenoly obecného vzorce I představují 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku k přímému použití.
19. Prostředek podle kteréhokoliv nároku lažl 8, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce Π představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku k přímému použití.
20. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažl 9, vyznačující se tím, žemápH mezi 5 a 12.
21. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 20, vyznačující se tím, že prostředí, které je vhodné pro barvení obsahuje vodu nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
22. Způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že se alespoň jeden prostředek definovaný v kterémkoliv z nároků 1 až 21 aplikuje na tyto vlákna.
23. Souprava pro barvení keratinových vláken s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I jak je definováno v nároku 1 nebo 12 a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π jak je definováno v nároku 1, 13 nebo 14 a v druhém oddělení prostředek B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo.
24. Souprava pro barvení keratinových vláken s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I jak je definováno v nároku 1 nebo 12, v druhém oddělení obsahuje prostředek A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce Π jak je definováno v nároku 1 a ve třetím oddělení obsahuje prostředek B, jak je definován v nároku 23.