CZ407797A3

CZ407797A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení

Info

Publication number: CZ407797A3
Application number: CZ974077A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1998-07-15
Also published as: CA2223726C; US5919273A; CN1189333A; GR3030473T3; EP0850636A1; HU224430B1; RU2160086C2; FR2757385B1; FR2757385A1; CZ291838B6; HU9702512D0; HUP9702512A1; AR009667A1; CA2223726A1; BR9706295A; EP0850636B1; KR19980064476A; ES2134055T3; EP0850636B2; CN1145473C

Description

Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a postup barvení užívající tento prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi v kombinaci s alespoň jedním kopulačním činidlem vybraným ze substituovaných m-aminofenolů, alespoň jedním kat iontovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvit keratinová vlákna, zejména lidské vlasy, barvícím prostředkem, obsahujícím oxidační barvící prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s kopulačními činidly nebo modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a některých indolových sloučenin, jako je 6 hydroxyindol.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, Že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání, lesku je možné je použít v kombinaci s •9 ···*

9 9 9

9 9 • ··

9 9 9 9 • 9 9 oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj, barvícími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané permanentní zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, Špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání).

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvících prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zbarvení která jsou bohatá na lesk s dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou jak bohatá na lesk, tak stálá, kombinací která zahrnuje:

- alespoň jednu oxidační bázi,

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané ze substituovaných m-aminofenolů obecného vzorce I dále a jejich adičních solí s kyselinou,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce II dále a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bází

- alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I dále a jejich adičních solí s kyselinou • 4 ·· · »4 · ·

kde znamená atom vodíku nebo Cj-C₄ alkyl skupinu,

C₁_C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo polyhydroxyalkylskupinu,

R2 znamená atom vodíku, C₄-C₄ alkylskupinu nebo C^-C₄alkoxyskupinu nebo atom halogenu vybraný z atomu chloru, bromu a fluoru,

R^ znamená C₄-C₄ alkylskupinu, C₁-C₄ alkoxyskupinu, C₄ C₄monohydroxyalkylskupinu, C2C₄ polyhydroxyalkylskupinu, Cj-C₄monohydroxyalkoxyskupinu nebo ^2^-^4 P°lyhydroxyalkoxyskupinu,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce II dále

kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

R₄ a R_rj, které jsou stejné nebo různé a znamenají atom vodíku,- C[-C₄ alkylskupinu, která může být substituována

4*44 í :

• · ·

4 «4*4

« I

4· «· skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý nebo dusíkatý a který může být substituován jednou nebo více C₁-C₄ alkylskupinami; 4'-amínofenylovou skupinu,

Rg znamená atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo Cj-C₄ alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X' znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

A znamená skupinu vybranou z následujících struktur

•« · * * »

kde R₇ znamená C-^-C^ alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a Rg znamená C-_L-C₄ alkoxyskupinu, s tím, že když D znamená skupinu -CH, A znamená A^ nebo A^g a Rg je jiná skupina než alkoxyskupina, pak R^ a R^ neznamenají současně atom vodíku a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat červené, měděné nebo švestkové odstíny, které účinně odolávají různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména šamponům.

« · · · • · » · · • · · * 4 • · 4 • « ·

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvícího prostředku k přímému použití.

Oxidační báze, které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou výhodně vyhrány z pfenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminú, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických oxidačních bází .

Podle výhodného provedení podle vynálezu jsou oxidační báze vybrány z p-fenylendiaminů a p-aminofenolů.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce 111 dále a jejich adiční solí s kyselinami

kde znamená atom vodíku, Cg-Cg alkylskupinu, Cg-Cg monohydroxyalkylskupinu, C₂~C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4aminofenyl nebo (C^-Cg)alkoxy(Cg-C₄)alkylskupinu, R^q-znamená atom vodíku nebo Cg-Cg alkylskupinu, Cg-Cg monohydroxyalkylskupinu nebo C₂C₄ polyhydroxyalkylskupinu, znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C^-C^ alkylskupinu, Cg-Cg monohydroxyalkylskupinu, Cg-Cg hydroxyalkoxyskupinu, Cg-Cg acetylaminoalkoxyskupinu, cgcg mesylaminoalkoxyskupinu, tg -tg karbamoylaminoalkoxyskupinu,

Rl2 znamená atom vodíku nebo Cg-tg alkylskupinu.

I « « · « ·

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce III jsou vybrány výhodně z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethyl-p-fenylendiaminu,

2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dipropyl-p-feny]endiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu,

4-amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- 3 -methylani1 inu,

4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2 -£luor-p-ťenylendiaminu,

2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-ťenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl- 3methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu, N- (S^-dihydroxypropyl) -p-fenylendiaminu,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu,

2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-B-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce III shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin,

2-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-E-hydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2,6·dimethyl-p-fenylendiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Ris(feny1)alkylendiaminy. které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou

(IV) · · * ···« · · * ··· v · ·· ·»·· kde

Z-^ a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR^g, kde R₁₆znamená atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu, R_l3 znamená atom vodíku nebo Cý-tý alkylskupinu, Cy-Cy monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo Cy-Cy aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R14 ^{a R}1S' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo cy-ty alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny ^ícH₂)_n; - (CH₂)_te; -(CH₂,m-CHOH-(CH₂)_{a and}

-ÍCH₂)-N-(CH₂)- _;ch₃ kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,N¹-bis(β-hydroxyethyl)-N,N’-bis(4¹-aminofenyl)1,3-diaminopropanolu, N,N¹-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4¹ aminofenyl)ethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N, Ν'-bis(ethyl)-N,Ν'-bis(4'amino-3'-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis (fenyl) alkylendiammů obecného vzorce IV jsou zvlášť, výhodné N,N’-bis(β-hydroxyethyl)-N,N’-bis(4'aminofenyl) 1,3-diaminopropanol nebo jeho ačiční soli s kyselinou.

Z p-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační « * 4 44 4 báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vhodné sloučeniny odpovídající obecnému vzorci V dále a jejich adiční soli s kyselinou

OH

NH, kde í?_i? znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo - C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkyiskupinu, (C₄-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkylskupinu, C₄-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(C₄-C₄)alkylamino<C₄-C₄)alkylskupinu,

R₄g znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C₄-C₄alkylskupinu, - C₄ monohydroxyalkyiskupinu, í'₄polyhydroxyalkylskupinu, C₄-C₄ aminoalkylskupinu, C₄~C₄kyanoalkylskupinu nebo (C-_L-C₄) alkoxy ÍC-j-C₄) alkylskupinu, přičemž je třeba vzít v úvahu, že alespoň jeden ze symbolů R₄₇ nebo R₄g znamená atom vodíku.

Z p-aminofenolů obecného vzorce V shora je výhodný paminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-hydroxymethylfenol, 4-amino--2-methoxymethylfenol,

4-amino-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z o-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu je výhodný zejména 2-aminofenol,

-amino- 5 -methylfenol, 2 -amino-6-methyl fenol a 5-acetamido-2aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

99 • · <

·· • 9 · · · • « » • 9 4 ·

Z heterocyklických bází, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou výhodné deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyridinu jsou výhodné zejména sloučeniny popsané například v GB patentu 1 026 978 a GB patentu i 153 196, jako je 2,5-diaminopyridin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrimidinu jsou výhodné zejména sloučeniny popsané například v patentovém dokumentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech JP 88-169571 a JP 91-333495, jako jsou 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrazolu jsou výhodné sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a v patentové přihlášce WO 94/08969 a WO/ 94/08970, jako jsou 4,5-diamino-1-methylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol a 4,5-diamino-l-(4¹-chlorbenzyl) pyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z m-aminofenolů obecného vzorce I, které mohou být použity jako kopulační činidla v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou vhodné 5-amino-2methoxyfenol, 5- amino-2-(β-hydroxyethyloxy)fenol,

5-amino-2-methylfenol, 5-N-(É-hydroxyethyl)amino-2-methylfenol, 5-N-{β-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenol. 5-amíno4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5amino-2,4-dimethoxyfenol a 5-(^-hydroxypropylamino)-2methylfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Kationtové přímá barviva obecného vzorce II, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například ve WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0 714 954.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce II, která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášč výhodné následující sloučeniny odpovídající strukturám III až 1143 dále

*· ·· · 4 • · «·

Cl' (113)

H₃C-í/ \\

CH—CH \\

Λ

--N

C^H.CN

Cl (H5) * » V I ·· · ·

N--N

CH, cr (118) «· «4··

4» 44

4 4 4 « 4 4 4 ••ι: :

*4

Cl (1117) ·· a« *···

99 ♦ * 99

ch₃

(1121)

1« «· • · · · • · » • · 4 • · ·

4« ·♦·· ·* «·«·

· ·· » Ť « · • 4 4 ♦ « 4 4 4 • · 4 ··

(1123)

(1124) (1125)

(1126) (1127) ' 17

·· ·· • · » · • · · • · ♦ • · · »· ··*· *· ·« a · ·· ·« • 9 V · » • · · ·· « · ·♦· » « 9 9 9 9 9 · · ··

Cl' (1128)

·* >···

- 18 CH

V- / Cl' (1133)

—N ď (1135)

CH₃ / ý)-NH₂ cr (1136)

Cl

N Cl' (1137)

CH, •v ««··

r t ♦ • · » • * · • · a t il tr • t ♦· • · ♦ · • · ·· • »t » · • t » tr ··

♦ · · • » # · « · · « · · • · · · ·*·♦ ·· ·· · ·

·· ·· * · « • ·· • · · · 1 « · <

·· ··

Ze sloučenin struktur lil až 1143 popsaných shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající strukturám Til, I12, 1114 a 1133 .

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Oxidační činidlo přítomné v barvících prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť, výhodný je peroxid vodíku.

Oxidační báze podle vynálezu výhodně představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Meta-aminofenoly obecného vzorce I jak jsou definovány shora, představují 0,0001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce II podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,005 až 2 í hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvicí prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím

9· *99» • v » I

9« okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujících činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VI dále

R_1S R₂₁ \ /

N — R-N / \ <VI) kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C-^-C^ alkylovou skupinou ;

R]g< ^R20' ^R21 ^{a r}22' ^Rteré mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C-j-C₄ alkylskupinu nebo C₁-C₄hydroxyalkylskupínu.

Vedle barviv definovaných shora může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat jiné kopulační složky a/nebo přímá barviva.

Prostředí, které je vhodné pro barvení {nebo podporu) pro barvící prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například C^-C₄ nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol ,- glykoly a glykolethery jako je 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací Činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro baleni, filmotvorná činidla, ochranná činidla a kalící, činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvícího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvící prostředek k přímému použití jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro ·· • · · • * · t * · • a · »· ·· · · ·· » » »· ·· »· • * * · · · • · · « »ι· i · r r · « * · · »· ·* ·· ·· barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I jak je definováno shora a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce II jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce

I jak je definováno shora a na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce

II jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A’ používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce II podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A¹ nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesilovaných nebo nezesilovaných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodofikované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud je v prostředku A’ přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

·· 4 · · 4 «· «« • · · • * » • 4 4 • · 4 •4 4<44 « · ·

4 · ·« 4 4 • 4 4 4 • 4 «»

4· 44 « ·4 4 • 4 4 4

4 4 4 4

4 ·

4 4 »

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A' muže také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A' .

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A' může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balící systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č.

586 913 podaném pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

1« 44 • 4 4 4 • · · • * 4 • 44

4444

4« 4444 • 4 4 • · 4

4· 4

4 4 4

44

4*

4 4 4

4*

4444 « • 4 4 • 4 4*

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 4

Byly připraveny prostředky 1 (A) až 4 (A) dále podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek	1 (A)	2 (A)	3 (A)	4 (A)
p toluylendi amin	0,25	-	-
p-aminofenol	0,30	0,50	0,15	-
p-fenylendiamin	-	0,20	0,30

5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-
methyl fenol	0,5	0,8	0,17
5-Amino-2-methylfenol	-	-	0,30

Kationtové	barvivo	struktury
112			0,15	-	-	-
Kat iontové	barvivo	struktury
1114				0,20	0,05	-
Kationtové	barvivo	struktury
III				*·	-	0,1

Běžný nosič barviva (*)	(*)	(*)	(*)	(*)
Voda dle potřeby do	100 g	100 g	100 g	100 g

(*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu - Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu	4,0 g
obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M.)	5,69 g A.M
- Kyselina olejová	3,0 g
- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný
pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo - Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu	7,0 g
obsahující 55 % A.M.	3,0 g A.M.
- Oleylakohol	5,0 g
- Diethanolamid kyseliny olejové	12,0 g
- Propylenglykol	3,5 g
- Ethylalkohol	7,0 g
- Dipropylenglykol	0,5 g
Propylenglykol monomethylether - Metabisulfit sodný jako vodný roztok obsahující	9,0 g
35 % A.M.	0,455 g A.l
- Octan amonný	0,8 g
- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo	dle potřeby
- Vonná látka, ochranné činidlo	dle potřeby
- Vodný amoniak obsahující 20 % NH^	10,0 g

Každý z těchto prostředků 1 (A) až 4 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každý vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Kadeře vlasů byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce dále:

Příklad [Prostředek]

Získaný odstín «4 1« • 4 4 4 4 ·

4 · 4 4 4 • 44 4444 ·

4 4 4 4 «

4 44 »4 4 >

1	[1	(A)]
2	[2	(A)]
3	[3	(A)]
4	[4	(A)]

Tmavě blond s intenzívním červeným leskem Blond s intenzivním měděnočerveným leskem Světle blond s měděnočerveným leskem Blond s červenošvestkovým leskem

Získané odstíny mají velmi dobrou stálost při ná s1edném šamponován í.

Podle varianty vynálezu, kationtové přímá barviva struktur 112, 1114 a III mohou být včleněna do barvících prostředků 1 (A), 2 (A), 3 (A) a 4 (A) při použití.

Příklad 5

Prostředek 5 (A) dále se připraví následovně:

- 1,4-Diaminobenzen 0,40 g

- 5-Amino-2-methylfenol 0,45 g

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladů 1 až 4 (*)

- Demineralizovaná voda dle potřeby do 100 g

Prostředek 5 (A¹) dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury 112 4 g

- Kvarterní polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National

Starch 10 g

Piliny dle potřeby do 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 5 (A) shora se smíchá pří použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 5 (A¹) as jednou částí prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů.

• 4 4* • · 4 • · 4 4 4 4 « * 4 4«· 4 • · * · · 4 ·

44·· 44 4*

4 · 4 i

4 4

Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny ve světle kaštanovém odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kopulaČní činidlo vybrané z m-aminofenolů obecného vzorce I dále a jejich adičních solí s kyselinou *2 kde

R₄ znamená atom vodíku nebo alkylskupinu,

CpC^ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu,

R₂ znamená atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu nebo C-_L~C₄ alkoxyskupinu nebo atom halogenu vybraný z atomu chloru, bromu a fluoru,

R₇ znamená C-, alkylskupinu, CA-Cb alkoxyskupinu. (tib monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkyl skupinu, C-^-C^ monohydroxyalkoxyskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkoxyskupinu,

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce II dále

A- 0 (li)

X • · 144« kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu CH,

R₄ a R^, které jsou stejné nebo různé a znamenají atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří společně s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý nebo dusíkatý a který může být substituován jednou nebo více C-j-C^ alkylskupinami, 4'-aminofeny]ovou skupinu,

Rg znamená atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo C₄-C₄ alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X” znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

A znamená skupinu vybranou z následujících struktur *7 *7 %

A,

A,

A,

P-N

Λ

N-ř4+ „Λ,Κ

Κ» N

Ř,

A,

Λ

44- N + i

R.

R? Λ

I

A, *7 *7

A, *7 a, • · · I • · 0 0 * · 0 0 0 0 0 0 » · · 0 · 0 0 0 0 · 0 0 0 « 0

0 0 00 00 00 · * · MM 44 · · • · k · · · · f · 4 • · · · · · 4 4 4 4 « · « «4 · 44 · 4 4 « • 44 ··*.« · ·· 4444 « 4 44 4 4 44 kde R_? znamená C₁-C₄ alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a Rg znamená C₄-C₄ alkoxyskupinu, s tím, že když D znamená skupinu -CH, A znamená A₄ nebo A₁₃ a Rg je jiná skupina než alkoxyskupina, pak R₄ a Rg neznamenají současně atom vodíku a alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vybrány z p fenylendiaminů, bis (fenyl)alkylendiaminú, p-aminofenolů, o aminofcnolů a heterocyklických oxidačních bází.
3. Prostředek podle nároku 2,vyznačuj ící se t í m, že oxidační báze jsou vybrány z p-fenylendiaminů a p-aminofenolů.
4. Prostředek podle nároku 2 nebo 3, vyznačuj ící se L í m, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce III dále a jejich adiční solí s kyselinami kde

Rg znamená atom vodíku, alkylskupinu, C₁-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4'-aminofenyl nebo (C₄-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkyl skupinu, Rj Q znamená atom vodíku nebo Cj-C₄ alkylskupinu, C-_L-C_z}monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, ^R11 znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, • φ · · · · · * · · · · • · · ··»« · · ·· ···♦ »· ·« ·Φ ♦· bromu, jodu nebo fluoru nebo C3/C4 alkylskupinu, ί\-Γ₄monohydroxyalkylskupinu, Cj-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, C₁C₄mesylaminoalkoxyskupinu, C₁-C₄ karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C^-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R₁₂ znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu.
5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, p-fenylendiaminy obecného vzorce III jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-p-fenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2, 6-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5- dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dimethyl-p-feny1endiaminu, N,N-diethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl - 3-methyl anilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminu,

4 -amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- 3-methyl anilinu,

4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2 - fluor-p-feny1endiaminu,

2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3 methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-β-hydroxy)-p-fenylendíaminu, N-(β,^-dihydroxypropyl)-p fenylendiaminu,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-E-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-fi-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
6. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou ^R« (IV)

R,TN-CH_fY-CH₂~N-R₁₃

0 0 0 0 « 0

0 0 • 0*0 0· 0 0 0 0 0

00 0 00 0 0000 0 0 0 » 0 0 00 »000 0 000 0000 000

00 0 0 0 0 00 00 00 10 kde

Z_T a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR^g, kde znamená atom vodíku nebo C₁-C₄ alkylskupinu, R₁₃ znamená atom vodíku nebo CyC^ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C₄-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R14 ^a ^15' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C^-C₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje ná s1edu jící skupiny

-(0Η₂)_π; -(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m and

-<CH₂)-N-(CH₂}- ;

ch₃ kde n znamená celé číslo 0 az 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
7. Prostředek podle nároku 6,vyznačující se t í m, že bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z N,N'-bis(Ehydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminofenyl)1,3-diaminopropanolu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4’aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N, N’-bis(4 aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis{4¹amino-3¹-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičnlch solí s kyselinou.
8. Prostředek podle nároků 2 nebo 3, vyznačující se t í m, že p-aminofenoly jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V dále a jejich adičních solí s kyselinou •« ·· ·» » » · · « * • « · · · « « · · · · « « · · · t· ··»♦ · · ·· « · »· »·

OH

ΝΗ_; (V) znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo cg cg alkylskupinu, C-^-C^ monohydroxyalkylskupinu, (Cg-Cg )alkoxy(Cg-Cg)alkylskupinu, Cg-Cg aminoalkylskupinu nebo hyčroxy(Cg-Cg)alkylamino(Cg-Cg)alkylskupinu,

R₁g znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo Cg-Cg alkylskupinu, Cg-Cg monohydroxyalkylskupinu, C₂~Cg polyhydroxyalkylskupinu, Cg-Cg aminoalkyl skupinu, C-^-C^ kyanoalkylskupinu nebo (Cg-Cg) alkoxy (Cg-Cg) alkylskupinu, přičemž je třeba vzít v úvahu, že alespoň jeden ze symbolů nebo R^g znamená atom vodíku.
9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že z p-aminofenolů obecného vzorce V shora je vybrán p-aminofenol, 4-amino-3-methyl fenol, 4-amino-3-fluorfenol,

Ί -dtrilliu- J “ ijyQr UAyTfiL υηγ j. j. Giioj. , ** - Uiíi-LÍiu- z; -uife i. uy ] i cnu± ,

4-amino-2 -hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(E-hydroxyethylaminomethyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.
10. Prostředek podle nároku 2,vyznačující se t i m, že z o-aminofenolů je vybrán 2-aminofenol,

2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methyl fenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

ll. Prostředek podle nároku 2, vyznačující *♦ «« *» v«·e · * • · » · «· « • · · · · · • * ««· · ···· • · · v t * • · · · · ·> · ·« · tím, že z heterocyklických bází jsou vybrány deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.
12. Prostředek podle nároků 1 až 11, vyznačuj ící se t í m, že z m-aminofenolů obecného vzorce I jsou vybrány 5 -amino-2-methoxyfenol, 5-amino-2-(β-hydroxyethyloxy)fenol,

5-amino-2-methylfenol, 5-N- (β-hydroxyethyl)amino-2-methylfenol,

5-N-(β-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenol,

5-amino 4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5-amino 2,4-dimethoxyfenol a 5-(^/-hydroxyp ropy! amino)-2methylfenol a jejich adiční. soli s kyselinou.
13. Prostředek podle nároků 1 až 12, vyznačuj ící s e t í m, že kationtová přímá barviva obecného vzorce II, jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám lil až 1143 dále.