DE69728038T2

DE69728038T2 - Verfahren zum Färben von Keratinfasern mit Farbstoffvorprodukten von Oxidationsfarbstoffen und pulverförmigen Direktfarbstoffen

Info

Publication number: DE69728038T2
Application number: DE69728038T
Authority: DE
Inventors: Christine Rondeau; Nicole Zemori
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 2005-02-17
Anticipated expiration: 2017-04-12
Also published as: BR9708789A; ZA973628B; KR20000010546A; CA2252499A1; ATE261298T1; CN1140250C; EA199800957A1; JPH11508278A; MX213817B; ES2217411T3; CZ314498A3; US6190421B1; AR006804A1; WO1997039727A1; DE69728038D1; AU702956B2; CN1223565A; PL329562A1; KR100296169B1; AU2641797A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders ein Verfahren zum Färben der Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die Keratinfasern bei der Anwendung ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch aus: einer Zusammensetzung (A), die mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffs und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler enthält, einer Zusammensetzung (B) in Pulverform, die mindestens einen Direktfarbstoff enthält, und einer Zusammensetzung (C), die mindestens ein Oxidationsmittel enthält, aufgebracht wird.
Im Bereich der Haarfärbung werden Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen häufig verwendet. Diese Gruppe von Farbmitteln umfasst die anfänglich kaum oder nicht farbigen Verbindungen, die häufig als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden, die ihr Färbevermögen auf dem Haar in Gegenwart von Oxidationsmitteln entwickeln, durch die farbige Verbindungen entstehen. Zur Bildung von farbigen Verbindungen kommt es entweder durch eine oxidative Kondensation der "Oxidationsbasen" miteinander oder durch eine oxidative Kondensation der "Oxidationsbasen" mit Farbnuancierungsmitteln, die häufig als Kuppler bezeichnet werden und im Allgemeinen in Farbmittelzusammensetzungen, die zum oxidativen Färben verwendet werden, enthalten sind.
Durch die Vielfalt der verwendeten Moleküle, die einerseits aus den Oxidationsbasen und andererseits aus den Kupplern bestehen, kann eine sehr große Farbpalette erzeugt werden.
Um die erhaltenen Farbnuancen zu variieren und ihnen Glanz zu geben, können bekanntlich in Kombination mit den Farbstoffvorprodukten von Oxidationsfarbstoffen und Kupplern Direktfarbstoffe verwendet werden, d. h., farbige Substanzen, die auch in Abwesenheit eines Oxidationsmittels zu einer Färbung führen.
Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen und Direktfarbstoffe, wie insbesondere die meisten nitrierten Benzolfarbstoffe, werden jedoch herkömmlich, d. h. in nur einer Farbmittelzusammensetzung, nur eingeschränkt verwendet, da die Direktfarbstoffe gegenüber Reduktionsmitteln besonders reaktiv sind, die im Allgemeinen in Zusammensetzungen eingearbeitet werden müssen, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, um die vorzeitige Oxidation der Farbstoffvorprodukte vor dem Zeitpunkt, der für die Ausbildung der Farbe auf dem Haar gewählt wird, beispielsweise bei der Lagerung, zu verhindern.
Diese Reaktivität gegenüber Reduktionsmitteln führt zu einem allmählichen Verlust oder einer Veränderung des Färbevermögens der Direktfarbstoffe bei der Lagerung der Farbmittelzusammensetzungen vor ihrer Verwendung.
Außerdem ist aufgrund der Solubilität der Direktfarbstoffe in dem Farbmittelträger ihre herkömmliche Verwendung hinsichtlich ihrer Konzentration in der Zusammensetzung nur beschränkt möglich. Daraus resultiert, dass das Färbevermögen der erhaltenen Zusammensetzungen meistens begrenzt ist.
Um diesen Nachteilen abzuhelfen, hat die Anmelderin zahlreiche Untersuchungen zu dieser Frage durchgeführt und nun überraschend festgestellt, dass es möglich ist, Direktfarbstoffe in im Vergleich mit dem Stand der Technik höheren Konzentrationen zu verwenden und kräftige Färbungen zu erhalten, die außerdem gegenüber in der Atmosphäre vorhandenen Agentien, wie Licht und ungünstigen Witterungsbedingungen, und gegenüber Schweiß und den verschiedenen Behandlungen, denen die Haare ausgesetzt sein können (Wäschen, permanente Verformungen) beständig sind, indem bei der Anwendung ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch aus drei Komponenten (A), (B), (C) verwendet wird, die zuvor getrennt voneinander konfektioniert waren, wobei (A) das Farbstoffvorprodukt des Oxidationsfarbstoffes und gegebenenfalls den Kuppler, (B) den Direktfarbstoff in Pulverform oder in Pulverform dispergiert in einem pulverförmigen organischen Träger und/oder einem pulverförmigen anorganischen Träger und (C) das Oxidationsmittel enthält.
Durch die Erfindung kann auch das Färbevermögen der Zusammensetzungen besser bewahrt werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, dass bei der Anwendung auf die Keratinfasern ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch aus den drei folgenden Zusammensetzungen (A), (B) und (C) aufgebracht wird:

– eine Zusammensetzung (A), die mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler in einem zum Färben geeigneten Medium enthält,
– eine Zusammensetzung (B) in Pulverform, die mindestens einen Direktfarbstoff enthält, der gegebenenfalls in einem organischen pulverförmigen Träger und/oder einem anorganischen pulverförmigen Träger dispergiert ist, und
– eine Zusammensetzung (C), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält.

Die Erfindung bezieht sich auch auf eine gebrauchsfertige Zusammensetzung aus den drei Komponenten (A), (B) und (C), welche getrennt voneinander aufbewahrt werden und bei der Anwendung zum Aufbringen auf die Keratinfasern vermischt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Vorrichtungen mit mehreren Abteilungen oder "Kits" zum Färben von Keratinfasern, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens drei Abteilungen enthalten, wobei eine Abteilung eine Zusammensetzung (A), die mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler in einem zum Färben geeigneten Medium enthält, eine zweite Abteilung eine Zusammensetzung (B) in Pulverform, die mindestens einen Direktfarbstoff in Pulverform oder dispergiert in einem pulverförmigen organischen Träger und/oder einen pulverförmigen anorganischen Träger enthält, und eine dritte Abteilung eine Zusammensetzung (C) enthält, die mindestens ein Oxidationsmittel in einem zum Färben geeigneten Träger enthält.
Weitere Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Bei den Farbstoffvorprodukten von Oxidationsfarben, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Färben verwendet werden können, handelt es sich um die Verbindungen, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendet werden, d. h. o- oder p-Phenylendiamine, Bisphenylalkylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder auch heterocyclische Basen, sowie die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure.
Von den p-Phenylendiaminen, die in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren als Oxidationsbasen verwendet werden können, sind insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen:
worin bedeuten:
R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl oder C_1-2-Alkoxy-C_1-4-alkyl,
R₂ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl oder C_2-4-Polyhydroxyalkyl,
R₃ Wasserstoff, ein Halogenatom, wie Chlor, C_1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C_1-4-Monohydroxyalkyl oder C_1-4-Hydroxyalkoxy und
R₄ Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl.
Wenn R₃ von Wasserstoff verschieden ist, bedeuten in der oben angegebenen Formel (I) die Gruppen R₁ und R₂ vorzugsweise Wasserstoff und R₃ ist vorzugsweise identisch mit R₄; wenn R₃ ein Halogenatom bedeutet, dann bedeuten die Gruppen R₁, R₂ und R₄ vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
Von den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (I) können insbesondere p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-1-(β-methoxyethyl)-aminobenzol, 2-Chlor-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den Bisphenylalkylendiaminen, die in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren als Oxidationsbasen verwendet werden können, sind insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (II) und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen:
worin bedeuten:
Q₁ und Q₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder NHR₈, wobei R₈ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkylgruppe ist, R₅ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl oder C_1-4-Aminoalkyl, dessen Aminogruppe substituieren kann,
R₆ und R₇, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Halogen oder C_1-4-Alkyl,
W eine der folgenden Gruppen:
-(CH₂)_n; -(CH₂)_mO-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m und
worin n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeutet und m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.
Von den Bisphenylalkylendiaminen der oben angegebenen Formel (II) sind insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-2-propanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4'-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
Von den Bisphenylalkylendiaminen der Formel (II) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-2-propanol oder die Additionssalze dieser Verbindung mit einer Säure besonders bevorzugt.
Von den p-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
worin bedeuten:
R₉ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl oder C_1-4-Aminoalkyl,
R₁₀ Wasserstoff, Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl,
mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₉ oder R₁₀ Wasserstoff bedeutet.
Von den p-Aminophenolen der Formel (III) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den o-Aminophenolen, die in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere 2-Aminophenol, 2-Amino-1-hydroxy-5-methylbenzol, 2-Amino-1-hydroxy-6-methylbenzol, 5-Acetamido-2-aminophenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den heterocyclischen Basen, die in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren als Oxidationsbasen verwendbar sind, kommen insbesondere die Pyridinderivate, Pyrimidinderivate, Pyrazolderivate und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB-1 026 978 und GB-1 153 196 beschrieben sind, wie beispielsweise 2,5-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 23 59 399 oder den japanischen Patenten JP-88-169 571 und JP-91-333 495 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrazolderivaten können insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 38 43 892 und DE 41 33 957 und den Patentanmeldungen WO-94/08969 und WO-94/08970 beschrieben sind, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Gemäß der Erfindung machen die Oxidationsbase(n) vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtsgewichts der Zusammensetzung (A) und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% aus.
Bei den Kupplern, die in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren verwendbar sind, handelt es sich um die Kuppler, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendet werden, d. h. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole und heterocyclische Kuppler, wie beispielsweise die Indolderivate und Indolinderivate, und deren Additionssalze mit einer Säure.
Die Kuppler können insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)-amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxy-ethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)-amino]-2-propanol, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt werden.
Falls Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung (A) und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% aus.
Die Additionssalze der Oxidationsbasen und Kuppler mit einer Säure sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Die Zusammensetzung (A) enthält ferner herkömmlich Reduktionsmittel, um die vorzeitige Oxidation der Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen zu verhindern; diese Reduktionsmittel sind in bekannter Weise insbesondere Natriumbisulfit, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure und deren Salze. Sie liegen in einer Menge von etwa 0,05 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A), vor.
Die Direktfarbstoffe, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Färben verwendbar sind, sind die Farbstoffe, die in der Regel in Zusammensetzungen zur Direktfärbung verwendet werden, insbesondere Nitrobenzol-Farbstoffe, wie Nitrophenylendiamine, Nitrodiphenylamine, Nitroaniline, nitrierte Phenolether oder Nitrophenole, Nitropyridine, Anthrachinon-Farbstoffe, Mono- oder Diazofarbstoffe, Azin-Farbstoffe, Acridin-Farbstoffe und Xanthen-Farbstoffe oder auch metallhaltige Farbstoffe.
Erfindungsgemäß werden jedoch insbesondere die kationischen Direktfarbstoffe verwendet.
Von diesen kann vorteilhaft das 3-[(4-Amino-6-brom-5,8-dihydro-1-hydroxy-8-imino-5-oxo-2-naphthyl)-amino]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid (nach dem Color Index als Basic Blue 99 bezeichnet) angegeben werden; es sind auch die kationischen Direktfarbstoffe zu nennen, die ein quaternisiertes Stickstoffatom gegebenenfalls mit delokalisierbarer Ladung und eine Bindung -Z=N- enthalten, wobei Z ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH- bezeichnet, insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (IV): [A-Z=N-B]⁺X^– (IV) worin Z ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH- bedeutet, A und B aromatische Benzolgruppen oder heterocyclische Gruppen sind, die gegebenenfalls substituiert und vorzugsweise mit einem oder mehreren Halogenatomen oder mit einer oder mehreren Gruppen wie NR₁₁R₁₂ oder OR₁₁ substituiert sind, wobei R₁₁ und R₁₂ gleichzeitig oder unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-8-Alkyl, C_1-4-Hydroxyalkyl oder Phenyl bedeuten, und X^– ein Anion ist, vorzugsweise das Chlorid oder Methylsulfat, wobei die kationische Ladung von einem der Substituenten des Rings A und/oder des Rings B getragen wird.
Die Verbindungen der Formel (IV) und deren Herstellungsverfahren wurden beispielsweise in den internationalen Patentanmeldungen WO-95/01772 und WO-95/15144 von der Firma CIBA-GEIGY beschrieben.
Von den Verbindungen der Formel (IV) können beispielsweise die Verbindungen der folgenden Formeln (10) bis (14) angegeben werden:
d. h. 4-Amino-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonio-naphthalinchlorid;
d. h. 2-Methoxy-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonio-naphthalinchlorid;
d. h. 4-Amino-3-nitro-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonionaphthalin-chlorid;
d. h. 3-Trimethylammonio-phenyl-azo-N-phenyl-3-methyl-5-hydroxypyridazin;
d. h. 3-[(4,5-Dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)-azo]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid.
Die Direktfarbstoffe machen vorzugsweise etwa 0,1 bis 100 Gew.-% des Gesamtsgewichts der Zusammensetzung (B) und noch vorteilhafter etwa 1 bis 50 Gew.-% aus.
In der Zusammensetzung (C) ist das Oxidationsmittel vorzugsweise unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten und Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten, ausgewählt. Die Verwendung von Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
Die oxidierende Zusammensetzung (C) besteht vorteilhaft aus einer Wasserstoffperoxidlösung, deren Titer insbesondere etwa 5 bis 40 Volumina betragen kann.
Das zum Färben geeignete Medium der Zusammensetzung (A) und gegebenenfalls der Zusammensetzung (C) ist vorzugsweise ein wässeriges Medium, das aus Wasser und/oder kosmetisch akzeptablen organischen Lösungsmitteln besteht, insbesondere Alkoholen, wie Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, oder Glykolen und Glykolethern, wie beispielsweise Ethylenglykol und seine Monomethyl-, Monoethyl- und Monobutylether, Propylenglykol und seine Ether, wie beispielsweise Propylenglykolmonomethylether, Butylenglykol, Dipropylenglykol sowie die Alkylether von Diethylenglykol, wie beispielsweise Diethylenglykolmonoethylether oder Diethylenglykolmonobutylether, in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20% und vorzugsweise etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die Zusammensetzungen (A) und (C) können auch weitere Zusatzstoffe in einer wirksamen Menge enthalten, die im Bereich der oxidativen Färbung bereits bekannt sind, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, Verdickungsmittel, verschiedene übliche Hilfsstoffe, wie Maskierungsmittel, Konditioniermittel für das Haar, Konservierungsmittel, Trübungsmittel und dgl.
In der pulverförmigen Zusammensetzung (B) kann der Direktfarbstoff alleine die gesamte Zusammensetzung bilden oder in einem organischen und/oder anorganischen Träger in Pulverform dispergiert sein. Dieses Pulver weist vorzugsweise eine Partikelgröße unter 350 μm auf.
Der organische Träger kann synthetischer oder pflanzlicher Herkunft sein; er ist insbesondere unter den vernetzten oder nicht vernetzten synthetischen Polymeren, Polysacchariden, wie Cellulosen und Stärkeverbindungen, die gegebenenfalls modifiziert sind, sowie den natürlichen Produkten, die diese enthalten, wie Sägemehl, oder pflanzlichen Gummen (Guargummi, Johannesbrot-Kernmehl, Xanthangummi und dgl.) ausgewählt.
Der anorganische Träger kann aus Metalloxiden bestehen, wie beispielsweise den Oxiden von Titan, den Oxiden von Aluminium, Kaolin, Talk, Silicaten, Glimmer und Kieselsäuren.
Ein bevorzugter vorteilhafter Träger besteht aus Sägemehl.
Die Zusammensetzung (B) in Pulverform kann auch Bindemittel oder Produkte zum Umhüllen in einer Menge enthalten, die vorzugsweise etwa 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung nicht übersteigt.
Die Bindemittel sind vorzugsweise Öle oder flüssige Fettsubstanzen mineralischer, synthetischer, tierischer oder pflanzlicher Herkunft.
Die pulverförmige Zusammensetzung (B) kann gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe in Pulverform enthalten, insbesondere grenzflächenaktive Stoffe beliebiger Art, Konditioniermittel für das Haar, wie beispielsweise kationische Polymere, und dgl.
Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die relativen Mengen der Zusammensetzungen (A), (B) und (C) liegen in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren ausgedrückt in Gewichtsteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1/0,010/0,5 bis 1/1/4 und noch bevorzugter im Bereich von 1/0,05/0,5 bis 1/0,5/2.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen mit den drei Komponenten (A), (B) und (C) gemäß der Erfindung, die auf die Fasern aufgebracht werden, liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 12. Er liegt vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 11 und kann mit im Stand der Technik für das Färben von Keratinfasern wohlbekannten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (V) angegeben werden:
worin R eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Gruppe substituierte Propylengruppe ist und die Gruppen R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die Ansäuerungsmittel sind in der Regel beispielsweise anorganische oder organische Säuren, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Carbonsäuren, wie Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, oder Sulfonsäuren.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben besteht vorzugsweise darin, ein Gemisch, das bedarfsgemäß aus den weiter oben beschriebenen drei Komponenten (A), (B) und (C) hergestellt wurde, auf die feuchten oder trockenen Keratinfasern aufzubringen und während einer Wartezeit, die vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 60 min und noch bevorzugter etwa 10 bis 45 min liegt, einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, dann nochmals zu spülen und zu trocknen.

Im Folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern sollen, jedoch nicht einschränkend zu verstehen sind. Beispiele Beispiel 1 Zusammensetzung (A)

Mit 2 mol Glycerin mehrfach veretherter Oleylalkohol	4,0 g
Mit 4 mol Glycerin mehrfach veretherter Oleylalkohol, mit 78% Wirkstoffen (WS)	5,69 g WS
Ölsäure	3,0 g
Oleylamin mit 2 mol Ethylenoxid, unter der Handelsbezeichnung ETHOMEEN O12 von der Firma AKZO im Handel	7,0 g
Diethylaminopropyllaurylaminosuccinamat, Natriumsalz mit 55% WS	3,0 g WS
Oleylalkohol	5,0 g
Ölsäurediethanolamid	12,0 g
Propylenglykol	3,5 g
Ethylalkohol	7,0 g
Diethylenglykolmonobutylether	0,5 g
Propylenglykolmonomethylether	9,0 g
Natriummetabisulfit in wässeriger Lösung mit 35% WS	0,455 g WS
Ammoniumacetat	0,8 g
p-Phenylendiamin	0,35 g

1,3-Dihydroxybenzol	0,4 g
3-Aminophenol	0,03 g
2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2HCl	0,012 g
1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-2-propanol, 4HCl	0,037 g
1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol	0,2 g
Antioxidationsmittel, Maskierungsmittel	qs
Parfum, Konservierungsmittel	qs
Ammoniak mit 20% NH₃	10,0 g
entmineralisiertes Wasser ad	100 g

Zusammensetzung (B)

Kationischer Direktfarbstoff der Formel (11) in Pulverform	20 g
Paraffinöl	3 g
Kationisches Polymer in Pulverform (Merquat 280 Dry von Calgon)	10 g
Sägemehl ad	100 g

Zusammensetzung (C)

Wasserstoffperoxid von 20 Volumina

100 g

Bei der Anwendung wird 1 Gewichtsteil Zusammensetzung (A) mit 0,1 Gewichtsteilen Zusammensetzung (B) und 1 Gewichtsteil der Zusammensetzung (C) vermischt.
Der pH-Wert der resultierenden Zusammensetzung ist 9,8.
Dann wird diese Zusammensetzung auf natürliche oder dauergewellte graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Nach 30-minütiger Einwirkzeit wird unter fließendem Wasser gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und getrocknet; danach sind die Strähnen in einer rot-dunkelblonden Farbnuance gefärbt, wobei sie eine zufrieden stellende Beständigkeit gegenüber in der Atmosphäre vorhandenen Agentien, Transpirieren und den verschiedenen Behandlungen, denen die Haare ausgesetzt sein können, aufweisen.

Claims

Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Keratinfasern bei der Anwendung ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch aus den drei folgenden Zusammensetzungen (A), (B) und (C) aufgetragen wird: – eine Zusammensetzung (A), die mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler in einem zum Färben geeigneten Medium enthält, – eine Zusammensetzung (B) in Pulverform, die mindestens einen Direktfarbstoff enthält, der gegebenenfalls in einem organischen pulverförmigen Träger und/oder einem anorganischen pulverförmigen Träger dispergiert ist, und – eine Zusammensetzung (C), die mindestens ein Oxidationsmittel in einem zum Färben geeigneten Medium enthält.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der pulverförmigen Zusammensetzung (B) der Direktfarbstoff unter den Nitrobenzol-Farbstoffen, Nitropyridinen, Anthrachinon-Farbstoffen, Mono- oder Diazofarbstoffen, Azin-Farbstoffen, Acridin-Farbstoffen und Xanthen-Farbstoffen oder den metallhaltigen Farbstoffen ausgewählt ist.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der pulverförmigen Zusammensetzung (B) der Direktfarbstoff ein kationischer Farbstoff ist.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff das 3-[(4-Amino-6-bromo-5,8-dihydro-1-hydroxy-8-imino-5-oxo-2-naphthyl)-amino]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid ist.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff ein quaternisiertes Stickstoffatom mit gegebenenfalls delokalisierbarer Ladung und eine Bindung -Z=N- aufweist, worin Z ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH- bedeutet.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff eine Verbindung der folgenden Formel (IV) ist: [A-Z=N-B]⁺X^– (IV)worin bedeuten: Z ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH-, A und B aromatische Benzolgruppen oder heterocyclische Gruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, X^– ein Anion, wobei sich die kationische Ladung an einem der Substituenten des Rings A und/oder des Rings B befindet.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff eine Verbindung der folgenden Formeln (10) bis (14) ist:
d. h. 4-Amino-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonionaphthalin-chlorid;
d. h. 2-Methoxy-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonionaphthalin-chlorid;
d. h. 4-Amino-3-nitro-phenyl-azo-2-hydroxy-8-trimethylammonionaphthalin-chlorid;
d. h. 3-Trimethylammonio-phenyl-azo-N-phenyl-3-methyl-5-hydroxypyridazin;
d. h. 3-[(4,5-Dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)-azo]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Direktfarbstoff in der pulverförmigen Zusammensetzung (B) in Konzentrationen von 0,1 bis 100 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung enthalten ist.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Zusammensetzung (A) die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen unter den o- oder p-Phenylendiaminen, Bisphenylalkylendiaminen, ortho- oder para-Aminophenolen, heterocyclischen Basen und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Zusammensetzung (A) die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen in Konzentrationen von 0,0005 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler in der Zusammensetzung (A) unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, heterocyclischen Kupplern und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler in der Zusammensetzung (A) in Konzentrationen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze der Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen und der Kuppler mit einer Säure in der Zusammensetzung (A) unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ferner mindestens ein Reduktionsmittel enthält.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass in der Zusammensetzung (A) das Reduktionsmittel unter Natriumbisulfit, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure und deren Salzen ausgewählt ist und in einer Konzentration von 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel in der Zusammensetzung (C) unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten und Salzen von Persäuren ausgewählt ist.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel eine Wasserstoffperoxidlösung mit einem Titer von 5 bis 40 Volumina ist.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Direktfarbstoff in der pulverförmigen Zusammensetzung (B) in einem pulverförmigen Träger organischer Natur und/oder in einem pulverförmigen Träger anorganischer Natur dispergiert ist.
Verfahren zum Färben nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus Sägemehl besteht.
Verfahren zum Färben nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die relativen, in Gewichtsteilen ausge drückten Mengen der Zusammensetzungen (A), (B) und (C) im Bereich von 1/0,010/0,5 bis 1/1/4 liegen.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kits" zum Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens drei Abteilungen aufweist, wobei eine Abteilung eine Zusammensetzung (A) nach einem der Ansprüche 1, 9 bis 15 enthält, die mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler in einem zum Färben geeigneten Medium enthält, eine zweite Abteilung eine Zusammensetzung (B) nach einem der Ansprüche 1 bis 8, 18 und 19 in Pulverform enthält, die mindestens einen Direktfarbstoff in Pulverform oder einen in einem pulverförmigen organischen Träger und/oder in einem pulverförmigen anorganischen Träger dispergierten Direktfarbstoff enthält, und eine dritte Abteilung eine Zusammensetzung (C) nach einem der Ansprüche 1, 16 und 17 enthält, die mindestens ein Oxidationsmittel in einem zum Färben geeigneten Träger enthält.