CN1138452A - 角蛋白纤维氧化染色组合物及用该组合物进行的染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物，其中于碱性介质中包括氧化染色前体以及4-羟基吲哚，苯类发色剂或氧化剂，本发明还涉及用该组合物进行的染色方法。

Description

角蛋白纤维氧化染色组合物及 用该组合物进行的染色方法
本发明涉及角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用(prêteàl’emploi)氧化染色组合物以及应用该组合物进行的染色方法，其中所述组合物于碱性介质中包括氧化染料前体以及4-羟基吲哚，苯类发色剂和氧化剂。本发明还涉及用于制备该备用组合物的染色盒。
已知用含有下文称为氧化碱的氧化染料前体，尤其是邻或对苯二胺或邻或对氨基酚的染色组合物对角蛋白纤维，尤其是人类毛发进行染色。氧化染料前体或氧化碱是无色或略为有色的化合物，可与氧化性产物一起经氧化缩合过程而形成有色化合物和染料。
还已知可通过将其与偶合剂或发色剂(coupleur)或染色改性剂并用而改变用这些氧化碱获得的色调(nuance)，其中发色剂或染色改性剂尤其选自芳族间二胺，间氨基酚，间二酚以及某些吲哚化合物如4-羟基吲哚。
用氧化碱和发色剂的各种分子可获得丰富的色彩。
通过这些氧化染料达到的所谓“永久”染色效果须满足一定的要求。因此，从毒理角度看染色必须是无害的，并且必须获得达到要求浓度或强度(intensité)的色调，此外还必须对环境因素(光照，气候失常，洗涤，烫发，出汗，梳理)具有优异的耐受性或持久性(tenue或résistance)。
染料还必须能够将白发染色或覆盖并且最后必须是尽可能无选择性的，换句话说必须能够使单根角蛋白纤维的染色效果差异最小，而事实上其末端和其根部之间是具有不同敏感性(i.e. )的。
已提出采用在碱性pH下将角蛋白纤维氧化染色的组合物，其中包括氧化碱，作为发色剂的4-羟基吲哚及任选的其它常规发色剂如间苯二酚，这方面尤其可参见德国专利申请DE 3 031 709。但这类组合物并不完全令人满意，尤其是所获得的染色的选择性不能令人满意。
另一方面，德国专利申请DE 3 743 769也提出采用在碱性pH下将角蛋白纤维氧化染色的组合物，其中包括作为氧化碱的2，3-二甲基对苯二胺以及发色剂，尤其是4-羟基吲哚。但这类组合物也不能令人完全满意，尤其是所获得的染色抗永久变形性和耐洗涤性不能令人满意。
本发明目的是提供具有极好染色性能的角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发的氧化染色新组合物。
申请人最近发现将下列化合物组合即可得到耐受性或持久性特别好并且可达到低选择性高效染色的新染料：
-至少一种如下述适当选用的氧化碱，
-作为第一发色剂的4-羟基吲哚，
-至少一种另外如下述适当选用的苯类发色剂，
-至少一种氧化剂，
所得染色组合物的pH高于或等于7。
正是该发现物成了本发明基础。
因此，本发明第一方面是提出角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物，其特征在于其中于染色介质中包括：
-至少一种氧化碱，该氧化碱选自：
(i)下式(I)对苯二胺及其酸加成盐：
Figure A9610180200101
其中：
R1是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4烷氧基烷基，苯基或4’-氨基苯基，
R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基或C2-C4多羟基烷基，
R3是氢，卤原子如氯，C1-C4烷基，C1-C4一羟基或C1-C4羟烷氧基，
R4是氢或C1-C4烷基，
条件是R4不是氢时，则R1和R2是氢，而R3与R4相同；
(ii)下式(II)对氨基酚及其酸加成盐：其中：
R5是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，C1-C4烷氧基烷基或C1-C4氨基烷基，
R6是氢或氟，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或C1-C4烷氧基烷基，条件是R5或R6中至少一个是氢；
(iii)杂环碱，该杂环碱选自吡啶衍生物如英国专利GB 1 026 978和Gb 1 153 196所述吡啶衍生物，嘧啶衍生物如德国专利DE 2 359399或日本专利JP 88-169 571和JP 91-333 495所述的嘧啶衍生物，吡唑衍生物如德国专利DE 3 843 892，DE 4 133 957和DE 4 234 887所述吡唑衍生物及这些杂环碱的酸加成盐；
(iv)邻氨基酚；
-作为第一发色剂的4-羟基吲哚；
-至少一种另外的苯类发色剂，该另外的发色剂选自下式(III)化合物及其酸加成盐：其中R7是氨基或羟基，但应注意到的是：
●R7是氨基时，则R8是氢或烷基，R9是氢，R10是氢，烷基，一或多羟基烷基，R11和R12相同或不同，是氢，烷基，一或多羟基烷氧基，而R13是烷氧基，氨基烷氧基，一或多羟基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基，条件是若R11是一或多羟基烷氧基，则R13就必须是一或多羟基烷氧基，
●R7是羟基时，R8是氢，卤原子或烷基，R9是氢，烷基，一或多羟基烷基，R10是氢，烷基或与R9和氮原子一起形成5或6元杂环，R11是氢，烷基，烷氧基或卤原子，R12是氢，而R13是氢，烷基，烷氧基，一或多羟基烷基，一或多羟基烷氧基，条件是若R8和R9同时是氢并且R13是C1-C4烷基，则R11就必须不是卤原子或C1-C4烷氧基，
上述烷基，烷氧基，一羟基烷基和一羟基烷氧基含1-4个碳原子，多羟基烷基和多羟基烷氧基含2-4个碳原子并带有2-3个羟基，而卤原子是氯，氟或溴，
-至少一种氧化剂，
该备用染色组合物的pH高于或等于7。
用上述组合物达到的染色选择性低，染色能力(puissance)强并且对光照和气候失常等环境因素以及出汗和毛发可能经受的各种处理(重复洗发，汤发变形)均具有优异耐受性或持久性。
本发明另一方面是提出用该组合物进行的角蛋白纤维的氧化染色方法。
可用于本发明染色组合物中的酸加成盐尤其可选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐和酒石酸盐。
在上述(I)对苯二胺中，尤其可举出对苯二胺，对甲苯二胺，2-异丙基对苯二胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2-β-羟基乙氧基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，N，N-对(β-羟基乙基)对苯二胺，1-β-甲氧基乙基氨基-4-氨基苯及这些二胺的酸加成盐。
在本发明特别优选实施方案中，上式(I)对苯二胺选自对苯二胺，对甲苯二胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺和N，N-双(β-羟基乙基)对苯二胺及这些二胺的酸加成盐。
在上述(II)对氨基酚中，尤其可举出对氨基酚，3-甲基-4-氨基酚，3-氟-4-氨基酚，3-羟基甲基-4-氨基酚，2-甲基-4-氨基酚，2-羟基甲基-4-氨基酚，2-甲氧基甲基-4-氨基酚，2-氨基甲基-4-氨基酚，2-(β-羟基乙基氨基甲基)-4-氨基酚及这些酚的酸加成盐。
在本发明的特别优选实施方案中，上式(II)对氨基酚选自对氨基酚，3-甲基-4-氨基酚，3-氟-4-氨基酚和3-羟基甲基-4-氨基酚及这些酚的酸加成盐。
在杂环碱中，尤其可举出2，4，5，6-四氨基嘧啶，2，5-二氨基吡啶，4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶及这些杂环碱的酸加成盐。
在上述(III)另外的苯类发色剂中，尤其可举出间氨基酚，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-2-甲基酚，5-氨基-2-甲氧基酚，5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲基酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基酚，5-氨基-4-氯-2-甲基酚，5-氨基-2，4-二甲氧基酚，5-N-(γ-羟基丙基氨基)-2-甲基酚，3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，双(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯，2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯，1，3-二氨基-4，6-双(β-羟基乙氧基)苯，2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯，2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-(β，γ-二羟基丙氧基)苯，2-氨基-4-N-(β-羟基乙基氨基)茴香醚及这些化合物的酸加成盐。
在本发明特别优选实施方案中，另外的发色剂选自式(III)中R9和R10是氢的化合物如间氨基酚，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-2-甲基酚，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1，3-二氨基-4，6-双(β-羟基乙氧基)苯和2-氨基-4-N-(β-羟基乙基氨基)茴香醚及这些化合物的酸加成盐。
本发明氧化碱总和，即一或多种式(I)对苯二胺和/或一或多种式(II)对氨基酚和/或一或多种杂环碱和/或邻氨基酚优选占染色组合物总重量的约0.0005-10wt％(重量百分比)，更优选为约0.01-5wt％。
4-羟基吲哚优选占染色组合物总重量的约0.0001-3.5wt％，更优选为约0.005-1wt％。
本发明另外的一或多种苯类发色剂，即一或多种式(III)化合物优选占染色组合物的0.0001-5wt％，更优选为约0.001-3wt％。
上述染色组合物的pH一般为7-12，优选8-11，可用角蛋白纤维染色领域中常用的酸化剂或碱化剂将pH调为符合要求的值。
在酸化剂中，其例子可举出无机或有机酸如盐酸，正磷酸，羧酸如酒石酸，柠檬酸，乳酸，磺酸。
在碱化剂中，其例子可举出氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾以及下式(IV)化合物：其中R是任选可用羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基；R14，R15，R16和R17可相同或不同，是氢或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
染色组合物中存在的氧化剂选自氧化染色时常用的氧化剂，优先选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选过氧化氢。
除上述染料而外，本发明染色组合物还可含有其他发色剂和/或直接染料，尤其是改善色调或使色彩丰富而且闪光的试剂。
染色组合物中的染色介质(或载体)一般由水或水与至少一种可使在水中溶解度不足的化合物溶解的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂，其例子可举出C1-C4低级醇如乙醇和异丙醇；甘油；二醇和二醇醚如2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚和单甲醚以及芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇，类似产品及其混合物。
溶剂用量以染色组合物总重量计优选为约1-40wt％，更优选为约5-30wt％。
本发明染色组合物还可包括毛发染色组合物中常用的各种助剂如阴离子，阳离子，非离子，两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子，阳离子，非离子，两性或两性离子聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲液，分散剂，调节剂，成膜剂，防腐剂和遮光剂。
可将本发明染色组合物制成各种形式如液体，乳膏，凝胶或适宜于进行角蛋白纤维，尤其是人类毛发染色的任何其他形式。
本发明另一方面是提出用上述染色组合物对角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发进行染色的方法。
根据该方法，将上述染色组合物涂抹到纤维上，然后使其作用约3-40分钟(min)，优选5-30min，之后冲洗纤维，任选用洗发剂洗涤并且再冲洗后并将其吹干。
根据优选实施方案，该方法包括初步阶段，其中分别保存在染色介质中含至少一种本发明氧化碱，4-羟基吲哚和至少一种本发明另外的苯类发色剂而构成的组合物(A)和在染色介质中含至少一种上述氧化剂而构成的组合物(B)并在使用时将这两种组合物混合后再将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上，组合物(A)和(B)的pH应使10-90％的组合物(A)和90-10％的组合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
可用常规酸化剂或碱化剂如上述酸化剂或碱化剂将组合物(A)和(B)的pH调为符合要求的值。
本发明另一方面是提供多格染色装置或“染色盒”或者设有多格的任何其他包装或调节系统，其中第一格含上述染色组合物(A)，第二格含上述氧化组合物(B)。这类装置中可装设将符合要求的混合物涂抹到毛发上的器具如本申请人的专利FR-2 586 913中所述器具。
以下实施例详述本发明，但并不限制本发明的范围。
实施例1-6
制得下列本发明染色组合物1(A)至6(A)(含量计为g)：
组合物 1(A) 2(A) 3(A) 4(A) 5(A) 6(A)
对氨基酚  1
对苯二胺 0.3
3-甲基-4-氨基酚   0.3
2，6-二甲基对苯二胺二盐酸盐   0.5
2-β-羟基乙基对苯二胺二盐酸盐   0.3
3，4-二氯基吡唑二盐酸盐  0.3
4-羟基吲哚  0.5 0.15   0.1   0.1   0.1  0.2
5-N-(β-羟基乙基氨基)-2-甲基酚  0.5  0.1
2-甲基-5-氨基酚 0.2
2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯二盐酸盐   0.2
2-氨基-4-N-(β-羟基乙基氨基)茴香醚二盐酸盐   0.4
间氨基酚  0.2
普通染料载体(*)  (*) (*)   (*)   (*)  (*)  (*)
水q.s.p.(适量至)  100g 100g   100g   100g  100g  100g
(*)普通染料载体：油醇，用2mol甘油聚甘油化                      4.0g油醇，用4mol甘油聚甘油化，其中含有78％活性物质(M.A.)                                5.69gM.A.油酸                                          3.0gAKZO公司以商名ETHOMEEN O12销售的含2mol环氧乙烷的油胺                        7.0g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯，钠盐，其中含有55％M.A.                              3.0gM.A.油醇                                          5.0g油酸二乙醇酰胺                                12.0g丙二醇                                        3.5g乙醇                                          7.0g二丙二醇                                      0.5g丙二醇单甲醚                                  9.0g水溶液形式的焦亚硫酸钠，其中含有35％M.A.      0.455gM.A.乙酸铵                                        0.8g抗氧化剂，螯合剂                              q.s.(适量)香料，防腐剂                                  q.s.氨水，其中含有20％NH3                       10.0g
使用时将组合物1(A)至6(A)中的每一种与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt％)构成的组合物(B)混合。
将所得每一组合物(本发明备用组合物，其pH≥7)30分钟内涂抹到含90％白发的天然或烫过灰白发绺(mèche)上。然后冲洗发绺，用普通洗发水洗发后吹干。
发绺染色后的色调见下表：
    实施例[组合物]     天然头发色调     烫过的头发色调
    1[1(A)]     虹彩浅黄色     虹彩深黄色
    2[2(A)]     紫黄色     深紫黄色
    3[3(A)]     虹彩浅褐黄色     虹彩金黄色
    4[4(A)]     浅蓝色     深蓝色
    5[5(A)]     淡灰紫色     灰紫色
    6[6(A)]     品红色     鲜品红色
实施例7和比较例8
制得下列组合物7(A)和8(A)：
本发明组合物7(A)：对苯二胺                                        0.4g4-羟基吲哚                                      0.1g间氨基酚                                        0.3g实施例1-6定义的普通染料载体                     (*)g水q.s.p.                                        100g
不属于本发明的组合物8(A)：对苯二胺                                        0.4g4-羟基吲哚                                      0.1g间苯二酚(另外的发色剂)                          0.3g实施例1-6定义的普通染料载体                     (*)g水q.s.p.                                        100g
使用时将每一组合物7(A)和8(A)与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt％)构成的组合物(B)混合。
所得每一组合物pH≥7，30分钟内将其涂抹到含90％白发的天然灰白发绺(非敏感性发绺No.1)和含90％白发但已烫过的灰白发绺(敏感性发绺No.2)上。然后冲洗发绺，用普通洗发水洗发后吹干。
此后在MUNSELL系统中用CM 2002 MINOLTA比色计评估发绺的色彩。
按照MUNSELL评判洗色彩用H V/C定义，其中三个参数分别表示色调或Hue(H)，强度或Value(V)及色度(purete)或Chromaticite(C)，在该术语中的斜线仅为符号，并不表示比值。
两种发绺色差用NICKERSON公式计算：
               ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC这方面可参见“Couleur，Industrie et Technique”；pages 14-17；vol.No.5，1978。
该式中ΔE是两种发绺之间的色差，ΔH，ΔV和ΔC是参数H，V和C绝对值的变化，而Co表示需要评估色差的发绺色度或纯度。
下表列出了所得结果。
实施例[组合物] 天然头发色彩   烫过的头发色彩     色差(选择性)
 ΔH    ΔV   ΔC   ΔE
 7[7A)]   3.6 R 2.5/1.0   9.4 RP 2.5/0.9  4.2     0   0.1   1.98
 8[8(A)]   6.5 YR 3.1/1.3   9.3 R 2.5/0.9  7.2    0.6   0.4   9.5
这些结果表明本发明实施例7的组合物可达到非选择性染色效果，而如德国专利申请DE 3 031 709所述包括对苯二胺，4-羟基吲哚和间苯二酚的非本发明实施例8的组合物就不是这种情况。
实施例9和比较例10
制得下列组合物9(A)和10(A)：
本发明组合物9(A)：2，3-二甲基对苯二胺二盐酸盐                      0.4g4-羟基吲哚                                       0.2g2-甲基-5-氨基酚                                  0.2g实施例1-6定义的普通染料载体                      (*)g水q.s.p.                                         100g
不属于本发明的组合物10(A)：2，3-二甲基对苯二胺二盐酸盐                      0.4g4-羟基吲哚                                       0.2gα-萘酚(另外的发色剂)                            0.2g实施例1-6定义的普通染料载体                      (*)g水q.s.p.                                         100g
使用时将每一组合物9(A)和10(A)与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt％)构成的组合物(B)混合。
所得每一组合物pH≥7，30分钟内将其涂抹到含90％白发的烫过的灰白发绺上。然后冲洗发绺，用普通洗发水洗发后吹干。
此后在MUNSELL系统中用CM 2002 MINOLTA比色计评估发绺的色彩。
这样染色后的发绺再进行耐洗发水洗涤试验(Ahiba-Texomat仪器)。
为此，可将发绺放在筐中并将其浸入37℃下的普通洗发液中。让筐进行不同频率的来回运动和旋转运动，这些运动模仿手工搓洗动作，因此而形成泡沫。
进行3分钟试验后将发绺取出来，冲洗后吹干。染色发绺经受4次连续洗发试验。
再在MUNSELL系统中用CM 2002 MINOLTA以色计评估发绺色彩。
因洗发造成的色彩变弱可按实施例7和比较例8所列举的NICKERSON公式计算。
下表列出了所得结果。
实施例[组合物]   洗发前头发色彩   洗发后头发色彩     色彩变弱
  ΔH   ΔV   ΔC   ΔE
 9[9A)]   7.1 P 3.1/1.4   9.0 P 3.7/1.2   1.9   0.6   0.2   5.3
 10[10(A)]   1.1 RP 3.2/2.0   7.8 RP 3.9/1.5   6.7   0.7   0.5   11.1
这些结果表明本发明实施例9的组合物所获得的染色耐洗发水洗涤的效果要比不属于本发明，例如德国专利申请DE 3 743 769所述的实施例10的组合物所获得的染色耐洗发水洗涤的效果好得多。

Claims (19)

1.角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物，其特征在于其中于染色介质中包括：
-至少一种氧化碱，该氧化碱选自：
(i)下式(I)对苯二胺及其酸加成盐：其中：
R1是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4烷氧基烷基，苯基或4’-氨基苯基，
R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基或C2-C4多羟基烷基，
R3是氢，卤原子如氯，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基或C1-C4羟烷氧基，
R4是氢或C1-C4烷基，
条件是R4不是氢时，则R1和R2是氢，而R3与R4相同；
(ii)下式(II)对氨基酚及其酸加成盐：其中：
R5是氢，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，C1-C4烷氧基烷基或C1-C4氨基烷基，
R6是氢或氟，C1-C4烷基，C1-C4一羟基烷基，  C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或C1-C4烷氧基烷基，条件是R5或R6中至少一个是氢；
(iii)杂环碱，该杂环碱选自吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物及这些杂环碱的酸加成盐；
(iv)邻氨基酚；
-作为第一发色剂的4-羟基吲哚；
-至少一种另外的苯类发色剂，该另外的发色剂选自下式(III)化合物及其酸加成盐：其中R7是氨基或羟基，但应注意到的是：
●R7是氨基时，则R8是氢或烷基，R9是氢，R10是氢，烷基，一或多羟基烷基，R11和R12相同或不同，是氢，烷基，一或多羟基烷氧基，而R13是烷氧基，氨基烷氧基，一或多羟基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基，条件是若R11是一或多羟基烷氧基，则R13就必须是一或多羟基烷氧基，
●R7是羟基时，R8是氢，卤原子或烷基，R9是氢，烷基，一或多羟基烷基，R10是氢，烷基或与R9和氮原子一起形成5或6元杂环，R11是氢，烷基，烷氧基或卤原子，R12是氢，而R13是氢，烷基，烷氧基，一或多羟基烷基，一或多羟基烷氧基，条件是若R8和R9同时是氢并且R13是C1-C4烷基，则R11就必须不是卤原子或C1-C4烷氧基，
上述烷基，烷氧基，一羟基烷基和一羟基烷氧基含1-4个碳原子，多羟基烷基和多羟基烷氧基含2-4个碳原子并带有2-3个羟基，而卤原子是氯，氟或溴，
-至少一种氧化剂，
该备用染色组合物的pH高于或等于7。
2.权利要求1的组合物，其特征在于酸加成盐选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐和酒石酸盐。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于式(I)对苯二胺选自对苯二胺，对甲苯二胺，2-异丙基对苯二胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2-β-羟基乙氧基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，  2，3-二甲基对苯二胺，N，N-对(β-羟基乙基)对苯二胺，1-β-甲氧基乙基氨基-4-氨基苯及这些二胺的酸加成盐。
4.权利要求1或2的组合物，其特征在于式(I)对苯二胺选自对苯二胺，对甲苯二胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺和N，N-双(β-羟基乙基)对苯二胺及这些二胺的酸加成盐。
5.权利要求1或2的组合物，其特征在于式(II)对氨基酚选自对氨基酚，3-甲基-4-氨基酚，3-氟-4-氨基酚，3-羟基甲基-4-氨基酚，2-甲基-4-氨基酚，2-羟基甲基-4-氨基酚，2-甲氧基甲基-4-氨基酚，2-氨基甲基-4-氨基酚，2-(β-羟基乙基氨基甲基)-4-氨基酚及这些酚的酸加成盐。
6.权利要求1或2的组合物，其特征在于式(II)对氨基酚选自对氨基酚，3-甲基-4-氨基酚，3-氟-4-氨基酚和3-羟基甲基-4-氨基酚及这些酚的酸加成盐。
7.权利要求1或2的组合物，其特征在于杂环碱选自2，4，5，6-四氨基嘧啶，2，5-二氨基吡啶，4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶及这些杂环碱的酸加成盐。
8.权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于式(III)另外的苯类发色剂选自间氨基酚，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-2-甲基酚，5-氨基-2-甲氧基酚，5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲基酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基酚，5-氨基-4-氯-2-甲基酚，5-氨基-2，4-二甲氧基酚，5-N-(γ-羟基丙基氨基)-2-甲基酚，3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，双(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯，2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯，1，3-二氨基-4，6-双(β-羟基乙氧基)苯，2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯，2，4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯，2，4-二氨基-1-(β，γ-二羟基丙氧基)苯，2-氨基-4-N-(β-羟基乙基氨基)茴香醚及这些化合物的酸加成盐。
9.权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于另外的发色剂选自式(III)中R9和R10是氢的化合物如间氨基酚，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羟基乙基氨基)-2-甲基酚，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1，3-二氨基-4，6-双(β-羟基乙氧基)苯和2-氨基-4-N-(β-羟基乙基氨基)茴香醚及这些化合物的酸加成盐。
10.权利要求1-9中任一项的组合物，其特征在于氧化碱总和占染色组合物总重量的0.0005-10wt％，优选为0.01-5wt％。
11.权利要求1-10中任一项的组合物，其特征在于4-羟基吲哚占染色组合物总重量的0.0001-3.5wt％，优选为0.005-1wt％。
12.权利要求1-11中任一项的组合物，其特征在于式(III)化合物占染色组合物总重量的0.0001-5wt％，优选为0.001-3wt％。
13.权利要求1-12中任一项的组合物，其特征在于pH为7-12，优选为8-11。
14.权利要求1-13中任一项的方法，其特征在于氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐以及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。
15.权利要求1-14中任一项的组合物，其特征在于其中还包括至少一种助剂，该助剂选自阴离子，阳离子，非离子，两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子，阳离子，非离子，两性或两性离子聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲液，分散剂，调节剂，成膜剂，防腐剂和遮光剂。
16.权利要求1-15中任一项的组合物，其特征在于该组合物呈现各种形式如液体，乳膏，凝胶或适宜于进行角蛋白纤维，尤其是人类毛发染色的任何其他形式。
17.角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维如毛发染色方法，其特征在于将权利要求1-16中任一项所述的染色组合物涂抹到这类纤维上。
18.权利要求17的方法，其特征在于该方法包括初步阶段，其中分别保存在染色介质中含至少一种如权利要求1-7中任一项定义的氧化碱，4-羟基吲哚和至少一种如权利要求1，2，8或9中任一项定义的另外的苯类发色剂而构成的组合物(A)和在染色介质中含至少一种如权利要求14定义的氧化剂而构成的组合物(B)并在使用时将这两种组合物混合后再将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上，组合物(A)和(B)的pH应使10-90％的组合物(A)和90-10％的组合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
19.多格染色装置或多格“染色盒”，其特征在于第一格含有如权利要求18定义的染色组合物(A)，而第二格含有如权利要求18定义的氧化组合物(B)。
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