EP0722710B1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition Download PDF

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EP0722710B1
EP0722710B1 EP96400013A EP96400013A EP0722710B1 EP 0722710 B1 EP0722710 B1 EP 0722710B1 EP 96400013 A EP96400013 A EP 96400013A EP 96400013 A EP96400013 A EP 96400013A EP 0722710 B1 EP0722710 B1 EP 0722710B1
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EP
European Patent Office
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composition
hydroxyindole
dyeing
weight
aminophenol
Prior art date
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EP96400013A
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German (de)
English (en)
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EP0722710A1 (fr
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Marie-Pascale Audousset
Jean Cotteret
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the present invention is a ready-to-use composition for the oxidation dye of keratin fibers, in particular keratin fibers human such as hair, comprising, in an alkaline medium, a oxidation dye precursor in combination with 4-hydroxyindole, a benzene coupler and an oxidizing agent, as well as the dyeing process using this composition. It also relates to a coloring kit for the preparation of such a ready-to-use composition.
  • oxidation bases It is known to dye keratin fibers and in particular the hair humans with dye compositions containing precursors of oxidation dye, in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, generally called oxidation bases.
  • oxidation dye precursors, or oxidation bases are compounds colorless or weakly colored which, combined with oxidizing products, may give rise to compounds by a process of oxidative condensation colored and dyes.
  • Patent application DE 39 42 294 discloses methods of oxidation dyeing of keratin fibers using these oxidation bases in association with these couplers.
  • the dyes should also cover white hair, and be finally the least selective possible, that is to say to allow to obtain differences of weakest coloration possible throughout the same keratin fiber, which can indeed be sensitized differently (i.e. damaged) between its tip and its root.
  • the present invention aims to propose new compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular of fibers human keratin such as hair which has very good dye properties.
  • the colors obtained with the dye compositions according to the invention are weakly selective and also have good dyeing power and excellent resistance properties both to agents atmospheric such as light and bad weather and with respect to the sweating and various treatments that the hair can undergo (washing, permanent deformation).
  • the invention also relates to a process for dyeing oxidation of fibers. keratin using this dye composition.
  • compositions dyestuffs of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates.
  • the oxidation base (s) according to the invention preferably represent from 0.0005 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.01 to 5% by weight approximately.
  • the 4-hydroxyindole preferably represents from 0.0001 to 3.5% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably of 0.005 to 1% by weight approximately.
  • the additional benzene coupler (s) according to the invention preferably represent from 0.0001 to 5% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.001 to 3.% by weight about.
  • the pH of the dye composition as defined above can vary between 7 and 12 and preferably between 8 and 11 and can be adjusted to the desired value at means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • acidifying agents that may be mentioned, by way of example, mineral acids or organic like hydrochloric acid, orthophosphoric acid, acids carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, acids sulfonic.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (IV) below: in which R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; R 14, R 15, R 16 and R 17 are identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C 1 -C 4 hydroxyalkyl or C 1 -C 4.
  • the oxidizing agent present in the dye composition is chosen from the agents oxidants conventionally used in oxidation coloring and preferably among hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain, in addition to dyes defined above, other couplers and / or direct dyes, in particular to modify the nuances or to enrich them with reflections.
  • the medium suitable for dyeing (or support) the dye composition generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which would not be sufficiently soluble in it. water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogous products and mixtures thereof.
  • the solvents can be present in proportions preferably included between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the composition dye, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the dye compositions in accordance with the invention can also contain various adjuvants conventionally used in compositions for the hair dye, such as anionic, cationic surfactants, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, polymers anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, agents antioxidants, penetration agents, sequestering agents, fragrances, buffers, dispersing agents, conditioning agents, film-forming agents, preserving agents, opacifying agents.
  • the dye compositions in accordance with the invention can be provided under various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing the fibers keratin, and in particular human hair.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers. and in particular human keratin fibers such as the hair putting using the dye composition as defined above.
  • the dye composition is applied to the fibers such as defined above, and leave to stand for 3 to 40 minutes approximately, preferably about 5 to 30 minutes, after which it is rinsed, optionally washed with shampoo, rinse again and dry.
  • the method comprises a step preliminary consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition (A) comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one association chosen from associations a) to h) as defined previously and, on the other hand, a composition (B) containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent as defined previously, and to mix them at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers, the pH of the compositions (A) and (B) being such that after mixing 10 to 90% of the composition (A) with 90 to 10% of composition (B), the pH of the resulting mixture is greater than or equal to 7.
  • compositions (A) and (B) can be adjusted to the desired value by means conventional basifying or acidifying agents and as defined above.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dye or any other multi-compartment packaging system including a first compartment contains the composition (A) as defined above and a second compartment contains the oxidizing composition (B) as defined above.
  • These devices can be equipped with a means for delivering on the hair the desired mixture, such as the devices described in the patent FR-2,586,913 in the name of the plaintiff.
  • compositions 1 (A) to 6 (A), in accordance with the invention were prepared (contents in grams):
  • each of these compositions was mixed 1 (A) to 6 (A) with an equal amount of a composition (B) consisting of a water solution oxygenated to 20 volumes (6% by weight).
  • Each resulting composition (ready-to-use composition in accordance with the invention, of pH ⁇ 7) was applied for 30 minutes to locks of gray hair with 90% white, natural or permed. The locks of hair was then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.
  • compositions 7 (A) and 8 (A) were prepared:
  • each composition 7 (A) and 8 (A) was mixed with a equal amount of a composition (B) consisting of a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight).
  • Each resulting composition had a pH ⁇ 7 and was applied for 30 minutes, on the one hand on strands of natural gray hair containing 90% white (wick n ° 1 of non-sensitized hair) and on the other hand on a wick of these same gray hair with 90% white but having undergone a perm (lock n ° 2 of sensitized hair).
  • the locks of hair were then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.
  • the color of the locks was then evaluated in the MUNSELL system at using a MINOLTA CM 2002 colorimeter.
  • a color is defined by the expression HV / C in which the three parameters respectively designate the hue or Hue ( H ), the intensity or Value ( V ) and the purity or Chromaticity ( C ), the bar oblique of this expression is simply a convention and does not indicate a ratio.
  • ⁇ E represents the difference in color between two strands
  • ⁇ H, ⁇ V and ⁇ C represent the variation in absolute value of the parameters H, V and C
  • Co represents the purity of the wick against which one wishes to evaluate the color difference.
  • Example 7 in accordance with the invention leads to non-selective coloring, which is not the case for the composition of Example 8 not forming part of the invention and containing an association para-phenylenediamine, 4-hydroxyindole and resorcinol as described by example in the German patent application DE 3,031,709.
  • compositions 9 (A) and 10 (A) were prepared:
  • each composition 9 (A) and 10 (A) was mixed with an equal amount of a composition (B) consisting of a water solution oxygenated to 20 volumes (6% by weight).
  • Each resulting composition had a pH ⁇ 7 and was applied for 30 minutes, on strands of gray hair permed with 90% white. The strands of hair were then rinsed, washed with a standard shampoo then dried.
  • the color of the locks was then evaluated in the MUNSELL system at using a MINOLTA CM 2002 colorimeter.
  • the locks of hair were placed in a basket which was immersed in a solution of a standard shampoo at 37 ° C.
  • the basket was subjected to a vertical reciprocating movement of variable frequency as well as a movement of rotation which reproduce the action of a manual friction, which generates the foaming.
  • Example 9 shows that the composition of Example 9 according to the invention leads to much better shampoo-resistant coloring than composition of Example 10 not forming part of the invention and as described for example in German patent application DE 3,743,769.

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Description

La présente invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu alcalin, un précurseur de colorant d'oxydation en association avec le 4-hydroxyindole, un coupleur benzénique et un agent oxydant, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle concerne également un kit de coloration pour la préparation d'une telle composition prête à l'emploi.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés indoliques comme le 4-hydroxyindole. La demande de brevet DE 39 42 294 divulgue des procédés de teinture par oxydation des fibres kératiniques utilisant ces bases d'oxydation en association avec ces coupleurs.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abímée) entre sa pointe et sa racine.
On connait dans la demande de brevet européen EP-A-0465340, des compositions de teinture des fibres kératiniques à pH acide renfermant une base d'oxydation, le 4-hydroxyindole à titre de coupleur et éventuellement des coupleurs additionnels classiques, utilisées pour obtenir des colorations naturelles et cendrées.
On connait également dans la demande de brevet allemand DE 3 031 709, des compositions alcalines pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques renfermant une base d'oxydation , le 4-hydroxyindole à titre de coupleur et éventuellement des coupleurs additionnels classiques tels que la résorcine. Ces compositions ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes, notamment au niveau de la sélectivité des colorations obtenues. D'autre part, la demande de brevet allemand DE 3 743 769 décrit une composition alcaline de teinture d'oxydation des fibres kératiniques renfermant de la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine à titre de base d'oxydation en association avec un coupleur pouvant être notamment le 4-hydroxyindole. Ces compositions ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes, notamment au niveau de la tenue des colorations obtenues vis à vis des déformations permanentes et des lavages.
La présente invention vise à proposer de nouvelles compositions pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui présentent de très bonnes propriétés tinctoriales.
Ainsi, la demanderesse vient en effet de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, qui engendrent des colorations résistantes, intenses et peu sélectives, en associant :
  • au moins une base d'oxydation convenablement sélectionnée et telle que définie ci-après,
  • du 4-hydroxyindole à titre de premier coupleur,
  • au moins un coupleur benzénique additionnel convenablement sélectionné et tel que défini ci-après,
  • au moins un agent oxydant,
    le pH de la composition tinctoriale résultante étant supérieur ou égal à 7.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, présentant un pH supérieur ou égal à 7, et contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, et au moins une association d'au moins une base d'oxydation, de 4-hydroxyindole à titre de coupleur, et d'au moins un coupleur benzénique additionnel, caractérisée par le fait que ladite association est choisie parmi les associations a) à h) suivantes :
  • a) para-aminophénol, 4-hydroxyindole, 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ;
  • b) paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, 2-méthyl 5-aminophénol ;
  • c) 3-méthyl 4-amino phénol, 4-hydroxyindole, dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(β-hydroxyéthyloxy) benzène ;
  • d) dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, dichlorhydrate de 2-amino 4-N-(β-hydroxyéthyl)amino anisole ;
  • e) dichlorhydrate de 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, méta-aminophénol ;
  • f) dichlorhydrate de 3,4-diamino pyrazole, 4-hydroxyindole, 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ;
  • g) paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, méta-aminophénol ;
  • h) dichlorhydrate de 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, 2-méthyl 5-aminophénol.
  • Les colorations obtenues avec les compositions tinctoriales selon l'invention sont faiblement sélectives et présentent par ailleurs une bonne puissance tinctoriale et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (lavages, déformations permanentes).
    L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale.
    Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates.
    La ou les bases d'oxydation conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0005 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids environ.
    Le 4-hydroxyindole représente de préférence de 0,0001 à 3,5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 1 % en poids environ.
    Le ou les coupleurs benzéniques additionnels conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,001 à 3.% en poids environ.
    Le pH de la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus peut varier entre 7 et 12 et de préférence entre 8 et 11 et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
    Parmi les agents acidifiants on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
    Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante :
    Figure 00050001
    dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R14, R15, R16 et R17 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
    L'agent oxydant présent dans la composition tinctoriale est choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés en coloration d'oxydation et de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
    La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
    Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
    Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
    Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
    Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
    L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
    Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, et on laisse poser pendant 3 à 40 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
    Selon une forme de réalisation préférée, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une association choisie parmi les associations a) à h) telles que définies précédemment et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant tel que défini précédemment, et à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de 10 à 90 % de la composition (A) avec 90 à 10 % de la composition (B), le pH du mélange résultant soit supérieur ou égal à 7.
    La pH des compositions (A) et (B) peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou acidifiants classiques et tels que définis précédemment.
    Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
    Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
    EXEMPLES EXEMPLES 1 à 6
    On a préparé les compositions 1 (A) à 6 (A), conformes à l'invention, suivantes (teneurs en grammes) :
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Au moment de l'emploi, on a mélangé chacune de ces compositions 1 (A) à 6 (A) avec une quantité égale d'une composition (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids).
    Chaque composition résultante (composition prête à l'emploi conforme à l'invention, de pH ≥ 7) a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, naturels ou permanentés. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
    Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous :
    EXEMPLE [COMPOSITION] NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS NUANCE SUR CHEVEUX PERMANENTES
    1 [1 (A)] blond cuivré irisé blond cuivré irisé rouge
    2 [2 (A)] blond violine blond foncé violine
    3 [3 (A)] blond clair beige irisé blond irisé
    4 [4 (A)] bleu cendré bleu profond
    5 [5 (A)] violine cendré léger violine cendré
    6 [6 (A)] rose fuchsia rose fuchsia intense
    EXEMPLES 7 ET 8 COMPARATIFS
    On a préparé les compositions 7 (A) et 8 (A) suivantes :
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition 7 (A) et 8 (A) avec une quantité égale d'une composition (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids).
    Chaque composition résultante présentait un pH ≥ 7 et a été appliquée pendant 30 minutes, d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs (mèche n°1 de cheveux non sensibilisés) et d'autre part sur une mèche de ces mêmes cheveux gris à 90 % de blancs mais ayant subi une permanente (mèche n° 2 de cheveux sensibilisés). Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
    La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA.
    Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V / C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), l'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio.
    La différence de couleur entre deux mèches est calculée en appliquant la formule de NICKERSON : ΔE = 0,4 CoΔH + 6ΔV + 3 ΔC, telle que décrite par exemple dans "Couleur, Industrie et Technique" ; pages 14-17 ; vol. n° 5 ; 1978.
    Dans cette formule, ΔE représente la différence de couleur entre deux mèches, ΔH, ΔV et ΔC représentent la variation en valeur absolue des paramètres H, V et C et Co représente la pureté de la mèche par rapport à laquelle on désire évaluer la différence de couleur.
    Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous :
    EXEMPLE [COMPOSITION] Couleur sur cheveux naturels Couleur sur cheveux permanentés Différence de couleur (sélectivité)
    ΔH ΔV ΔC ΔE
    7 [7 (A)] 3,6 R 2,5 / 1,0 9,4 RP 2,5 / 0,9 4,2 0 0,1 1,98
    8 [8 (A)] 6,5 YR 3,1 / 1,3 9,3 R 2,5 / 0,9 7,2 0,6 0,4 8,5
    Ces résultats montrent que la composition de l'exemple 7 conforme à l'invention conduit à une coloration non sélective, ce qui n'est pas le cas pour la composition de l'exemple 8 ne faisant pas partie de l'invention et renfermant une association de paraphénylènediamine, de 4-hydroxyindole et de résorcine comme décrit par exemple dans la demande de brevet allemand DE 3 031 709.
    EXEMPLES 9 ET 10 COMPARATIFS
    On a préparé les compositions 9 (A) et 10 (A) suivantes :
    Figure 00130001
    Figure 00140001
    Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition 9 (A) et 10 (A) avec une quantité égale d'une composition (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids).
    Chaque composition résultante présentait un pH ≥ 7 et a été appliquée pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris permanentés à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
    La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA.
    Les mèches de cheveux ainsi teintes ont ensuite été soumises à un test de résistance aux shampooings (machine Ahiba-Texomat) :
    Les mèches de cheveux ont été placées dans un panier que l'on a immergé dans une solution d'un shampooing standard à 37°C. Le panier a été soumis à un mouvement de va-et-vient vertical de fréquence variable ainsi qu'à un mouvement de rotation qui reproduisent l'action d'un frottement manuel, ce qui engendre la formation de mousse.
    Après 3 minutes d'épreuve, on a retiré les mèches que l'on a rincées puis séchées. Les mèches teintes ont été soumises à 4 épreuves de shampooing consécutives.
    La couleur des mèches a été ensuite évaluée à nouveau dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA.
    La dégradation de la coloration due aux shampooings a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON telle que décrite précédemment aux exemples 7 et 8.
    Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous :
    EXEMPLE [COMPOSITION] Couleur des cheveux avant les shampooings Couleur des cheveux après les shampooings Dégradation de la couleur
    ΔH ΔV ΔC ΔE
    9 [9 (A)] 7,1 P 3,1 / 1,4 9,0 P 3,7 / 1,2 1,9 0,6 0,2 5,3
    10 [10 (A)] 1,1 RP 3,2 / 2,0 7,8 RP 3,9 / 1,5 6,7 0,7 0,5 11,1
    Ces résultats montrent que la composition de l'exemple 9 conforme à l'invention conduit à une coloration résistant beaucoup mieux aux shampooings que la composition de l'exemple 10 ne faisant pas partie de l'invention et telle que décrite par exemple dans la demande de brevet allemand DE 3 743 769.

    Claims (11)

    1. Composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, présentant un pH supérieur ou égal à 7, et contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, et au moins une association d'au moins une base d'oxydation, de 4-hydroxyindole à titre de coupleur, et d'au moins un coupleur benzénique additionnel, caractérisée par le fait que ladite association est choisie parmi les associations a) à h) suivantes :
      a) para-aminophénol, 4-hydroxyindole, 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ;
      b) paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, 2-méthyl 5-aminophénol ;
      c) 3-méthyl 4-amino phénol, 4-hydroxyindole, dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(β-hydroxyéthyloxy) benzène ;
      d) dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, dichlorhydrate de 2-amino 4-N-(β-hydroxyéthyl)amino anisole ;
      e) dichlorhydrate de 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, méta-aminophénol ;
      f) dichlorhydrate de 3,4-diamino pyrazole, 4-hydroxyindole, 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ;
      g) paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, méta-aminophénol ;
      h) dichlorhydrate de 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, 4-hydroxyindole, 2-méthyl 5-aminophénol.
    2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0, 0005 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,01 à 5 % en poids.
    3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le 4-hydroxyindole représente de 0,0001 à 3,5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,005 à 1 % en poids.
    4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs benzéniques additionnels représentent de 0,0001 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,001 à 3 % en poids.
    5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 7 et 12, et de préférence entre 8 et 11.
    6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates.
    7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée par le fait qu'elle renferme, en outre, au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les agents conservateurs, les agents opacifiants.
    8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
    9. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8.
    10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une association telle que définie à la revendication 1 et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant tel que défini dans la revendication 6, et à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de 10 à 90 % de la composition (A) avec 90 à 10 % de la composition (B), le pH du mélange résultant soit supérieur ou égal à 7.
    11. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie à la revendication 10 et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que définie à la revendication 10.
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