KR0185009B1

KR0185009B1 - 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 그를 이용한염색방법

Info

Publication number: KR0185009B1
Application number: KR1019960001215A
Authority: KR
Inventors: 빠스깔 오두쎄 마리; 꼬뜨레 쟝
Original assignee: 로레알
Priority date: 1995-01-20
Filing date: 1996-01-20
Publication date: 1999-04-15
Also published as: US5752983A; CA2167648C; RU2129861C1; AR000752A1; EP0722710B1; AU4094496A; JP2880111B2; AU678923B2; ATE185264T1; BR9600456A; CN1138452A; KR960029416A; DE69604512D1; CA2167648A1; PL312397A1; HUP9600117A1; DE69604512T2; HU9600117D0; FR2729565B1; JPH08231356A

Abstract

본 발명은 알칼리 매질에 4-히드륵시인돌, 벤젠 기재 커플러 및 산화제와 조합하여 산화 염료 전구체를 포함한 케라틴 섬유, 특히 모발 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용인 즉시 사용 가능한 조성물, 및 그를 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 그를 이용한 염색방법

본 발명온 알칼리 매질에 4-히드록시인돌, 벤젠 기재 커플러 및 산화제와 조합하여 산화 염료 전구체를 포함한 케라틴 섬유, 특히 모발 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용인 즉시 사용 가능한 조성물, 및 그를 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한 즉시 사용 가능한 상기 조성물의 제조용 염색 키트에 관한 것이다.

일반적으로 산화 염기로 불리우는 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토-또는 파라-아미노페놀을 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유 및 착색화 화합물이 될수 있는 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다. 오르토틴 섬유 및 특히 인간 구체, 즉, 산화 염기는 산화물 생성과 조합시, 산화축합 과정에 의하여 착색 및 착색화 화합물이 될수 있는 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.

또한, 산화 염기를 사용하여 생성된 색조는 착색 커플러 (coupler) 또는 변형제와 상기 산화 염기의 조합에 의하여 변화될 수 있고, 착색 커풀러가 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 4-히드록시인돌 같은 일부 인돌 기재 화합물로 부터 선택될수 있음이 공지되어 있다.

산화 염기 및 커플러가 관졔된 관련 분자의 다양성으로 풍부한 색깔의 색채를 수득할 수 있다.

더욱이, 상기 산화 염료를 통하여 수득한 소위 영구 색채는 많은 요구를 충족시켜야 한다. 따라서, 독성학적 관점에서 폐혜가 없어야 하고, 소정 농도의 색조를 수득할 수 있어야 하며, 외적 요인 (광선, 험악한 기후, 세척, 퍼머, 발한, 문지름) 에 대하여 충분한 저항성을 가져야 한다.

염료는 또한 백색 모발을 감출수 있고, 궁극적으로는 가능한한 비선택적, 즉, 동일한 케라틴 섬유의 길이릍 통하여 가능한한 적은 색채의 차이를 수득할 수 있어야 하는데, 실제로는 섬유끝과 뿌리 사이의 민감도 (상해도) 에 차이가 있올수 있다.

독일 특허 출원 DE 3 031 709 에는 산화 염기, 커플러로서 4-히드록시인돌 및 레소르시놀 같은 임의의 종래 부가적 커플러를 함유하는, 알칼리 pH 에서 케라틴 섬유의 산화 염색올 위한 조성물이 이미 제시되어 있다.

그러나, 상기 조성물은 특히 수득된 색채의 선택도에 있어서 전적으로 만족 스러운 것은 아니다.

더욱이, 독일 특허 츨원 DE 3 743 769 에는 특히 4-히드록시인돌일수 있는 커플러와 조합하여 산화 염기로서 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민을 함유하는, 알칼리 pH 에서 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 조성물은 특히 영구 변형에 대한 수득 색채의 저항성 및 반복 세척에 있어서 전적으로 만족스러운 것온 아니다.

본 발명의 목적은 케라틴 섬유 및 특히 모발 같은 인간 케라린 섬유의 산화 염색용인 신규 조성물로서, 매우 우수한 염색능을 보이는 조성물을 제안 하는 것이다.

따라서, 본 출원 회사는 실체로 하기 물질을 조합하여 사용함으로써, 저항성이 있고, 강하며, 비교적 비선택적인 색채를 야기하는 신규 염료로서, 생성된 염료 조성물의 pH 가 7 이상인 염료를 수득할 수 있음을 발견하였다:

-하기에 기재된 적당히 선택된 하나 이상의 산화 염기,

-제 1 커플러로서 4-히드록시인돌,

-하기에 기재된 적당히 선택된 하나 이상의 부가적 엔진 기재 커플러,

- 하나 이상의 산화제.

이러한 발견이 본 발명의 기초가 된다.

따라서, 본 발명의 첫번째 주제는 적당한 염색용 매질에 하기 물질을 포함을 특징으로 하는 케라틴 섬유, 특히 모발 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용인 즉시 사용 가능한 조성물에 관한 것이다:

- 하기 물질로 부터 선택된 하나 이상의 산화 염기:

(i) 하기 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민, 및 식 (I) 화합물의 산부가염:

[식중, R₁은 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, C₂-C₄폴리히드록시알킬, C₁-C₄알콕시알킬, 페닐 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고, R₂는 수소. 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬 또는 C₂-C₄폴리 히드록시알킬 라디칼을 나타내며, R₃은 수소, 원자, 염소 ,원자 같은 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬 뜨는 C₁-C₄히드록시알콕시 라디칼을 나타내고, R₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내는데, 단, R₁가 수소 이외의 것일때, R₁및 R₂는 수소 원자를 나타내고, R₃은 R₄와 동일하다;

ⅱ 하기 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀, 및 식 (Ⅱ) 화합물의 산부가염:

[식중, R₅, 는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, C₁-C₄알콕시알킬 또는 C₁-C₄아미노알킬 라디칼을 나타내고, R₆는 수소 원자 또는 뷸소 원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, C₂-C₄폴리히드록시알킬, C₁-C₄아미노알킬, C₁-C₄시아노알킬 또는 C₁-C₄알콕시알킬 라디칼을 나타내는데, 단, 라디칼 R₅및 R₆중 하나 이상이 수소 원자를 나타낸다;

(ⅲ) 예를 들어, 영국 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 기재된 것 들과 같은 피리딘 유도체, 예를 들어, 독일 특허 DE 2 359 399 또는 일본 특허 JP 88-169 571 및 JP 91-333 ,195 에 기재된 것들과 같은 피리미딘 유도체, 예를 들어, 독일 특허 DE 3 843 892, DE 4 133 957 및 DE 4 234 887 에 기재된 것들과 같은 피라졸 유도체로 부터 선택된 헤테로RH리 염기, 및 헤테로고리 염기의 산부가염;

(iv) 오르토-아미노페놀;

- 제 1 커플러로서 4-히드록시인돌;

- 하기 식 (III) 의 화합물로 부터 선택된 하나 이상의 부가적 벤젠 기재 커플러 및 식 (III) 화합물의 산부가염:

[식중, R₇은 아미노 또는 히드록시 라디칼을 나타내는데, 하기의 조건에 따른다:

R₇이 아미노 라디칼일 경우, R₈은 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R₉은 수소 원자를 나타내며, R₁₀은 수소 원자 또는 알킬, 모노 또는 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁및 R₁₂는, 동일 또는 상이하게, 수소 원자 또는 알킬, 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내며, R₁₃은 알콕시, 아미노알콕시 또는 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼 또는 2,4-디아미노페녹시알콕시 라디칼을 나타내는데, 단, R11 이 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타낼 경우. R₁₃은 반드시 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고, R₇이 히드록시 라디칼일 경우, R₈은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R₉은 수소 원자 또는 알킬, 모노- 또는 폴리히드록

시알킬 라디칼을 나타내며, R₁₀은 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내거나, R₉및 질소 원자와 함께 5- 또는 6- 코너 복소환을 나타내고, R₁₁은 수소 원자 또는 알킬 또는 알콕시 라디칼 또는 할로겐 원자를 나타내며, R₁₂는 수소 원자를 나타내고, R₁₃은 수소 원자 또는 알킬, 알콕시, 모노- 또는 폴리히드록시알킬, 모노-또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내는데, 단, R₈및 R₉가 동시에 수소 원자릍 나타내고, R₁₃이 C1-C4 알킬 라디칼을 나타낼 경우, R₁₁은 반드시 수소 원자 이외 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼 이외의 것이다(이때, 상기 알킬, 알콕시, 모노히드록시알킬 및 모노히드 록시알콕시 라디칼은 1 ∼ 4 의 탄소 원자를 함유하고, 폴리히드록시알킬 및 폴리히드록시알콕시 라디칼은 2 ∼ 4 탄소 원자 및 2 ∼ 3 히드록실기를 함유하며, 할로겐 원자는 염소, 불소 또는 브름을 나타낸다)];

- 하나 이상의 산화제

(상기의 즉시 사용 가능한 염료 조성물의 pH 는 7 이상이다).

본 발명에 따른 염료 조성물을 사용하여 수득한 색채는 선택성이 약하고, 더욱이 광선 및 험악한 기후 같은 대기 요인과 발한, 및 모발에 수행될 수 있는 각종 처리 (반복 세척, 영구 변형) 에 대하여 우수한 염색력 및 뛰어난 저항성을 동시에 보인다.

본 발명의 또다른 주제는 상기 염료 조성물을 사용한 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.

본 발명의 염료 조성물의 범주에 사용될 수 있는 산부가염은 특히 염화수소, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로 부터 선택될 수 있다.

상기 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민중, 더욱 특히 파라-페릴렌디아민, 파라-토릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β -히드록시에틸-파라-페닐렌 디아민, 2- β -히드록시 에톡시 -파라-페닐렌 디아민, 2,6-디메틸 -파라-페닐렌 디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸.-파라-페닐렌디아민, N, N-비스(β -히드록시 에틸)-파라-페닐렌디아민, 1-β -메톡시에틸아미노-4-아미노벤젠 및 그의 산부가염을 언급할 수 있다.

본 발명의 특히 바람직한 태양에 의하면, 상기 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민은 파라-페닐렌디아민, 파라-토릴렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌 디아민, 2,6- 디메틸 파 라-페닐렌 디아민, 2,3- 디메틸 -파 라- 페닐렌 디아민 및 N, N-비스(β-히드록시에딜)-파라-페닐렌디아민 및 그의 ,산부가염으로 부터 선택된다.

상기 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀중, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 3-플루오르-4-아미노페놀, 3-히드록시메틸-4-아미노페놀, 2-메틸 -4-아미노페놀, 2-히드록시 메틸 -4-아미노페놀, 2- 메톡시 메틸 -4-아미노 페놀, 2-아미노메틸-4-아미노페놀, 2-(β -히드록시 에틸아미노메틸)-4-아미노페놀 및 그의 산부가염을 언급할 수 있다.

본 발명의 특히 바림직한 태양에 의하면, 상기 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀은 파라-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 3-플루오로-4-아미노페놀 및 3-히드록시메틸-4-아미노페놀 및 그의 산부가염으르 부터 선택된다.

헤테로고리 염기중, 더욱 특히 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 2,5-디아미노피리딘, 4,5-디아미노-1-메틸 피라졸, 3,4- 디아미노피라졸, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘 및 그의 산부가염을 언급할 수 있다.

상기 식 (III) 의 부가적 벤젠 기재 커플러중, 더욱 특히 메타-아미노페놀, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β -히드록시에틸아미노)-2-메틸페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀,5-아미노-2-(β-히드록시에톡시)페놀,5-N-(β-히드록시에틸아미노)-4-메톡시 -2-메틸 페놀, 5-아미노-4-메톡시 -2-메틸 페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀, 5-N-( γ -히드록시프로필아미노)-2-메틸 페놀, 3,5-디 아미노-1-에틸-2-메톡시 벤젠, 3,5-디 아미노-2-메톡시-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시벤젠, 1,3-비스 (2,4-디아미노페녹시) 프로판, 비스 (2,4-디아미노페녹시) 메탄, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에톡시) 벤젠, 1-(β-아미노에톡시)-2,4-디아미노벤젠, 2-아미노-1-(β -히드록시 에톡시 )-4-메틸아미노벤젠, 1,3-디아미노-4,6-비 스(β -히드록시에톡시)벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시-5-메틸벤젠, 2,4-디아미노-5-(β히드록시 에톡시 )-1-메틸 벤젠, 2,4-디 아미노-1-(β,γ -디 히드록시 프로폭시 )-벤젠, 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸아미노) 아니솔 및 그의 산부가염을 언급할 수 있다.

본 발명의 특히 바람직한 태양에 의하면, 부가적 커플러는 예릍 들어, 메타-아미노페놀, 2-메틸-5-아미노 페놀, 5-N-(β -히드록시 에틸아미노)-2-메틸페놀, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에톡시) 벤젠, 1,3-비스 (2,4-디아미노페녹시) 프로판, 1,3-디아미노-4,6-비스 (β-히드록시에톡시) 벤젠 및 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸아미노) 아니솔 및 그의 산부가염과 같은식 (Ⅲ) 의 화합물 [식중, R₉및 R₁₀은 수소 원자를 나타낸다] 로 부터 선택된다.

본 발명에 따른 산화 염기의 조합, 즉, 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민 유도체(류) 및/ 또는 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀(류) 및/ 또는 헤테로고리 염기(류) 및/ 또는 오르트-아미노페놀이 바람직하게는 염료 조성물 총 중량의 약 0.0005 ∼ 10 중량 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.000 5~1 중량 % 을 나타낸다.

4-히드록시인돌이 바람직하게는 염료 조성물 총 중량의 약 0.0001 ∼3.5 중량 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.005 ∼ 1 중량 % 를 나타낸다.

본 발명에 따른 부가적 벤젠 기재 커플러(류), 즉 1 식 (Ⅲ) 의 화합물(들) 이 바람직하게는 염료 조성물 충 중량의 약 0.001 ∼ 5 중량 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.001 ∼ 3 중량 % 를 나타낸다.

상기에 기재된 염료 조성물의 pH 는 7 ∼ 12, 바람직하게는 8 ∼ 11로 변할 수 있으며, 케라틴 섬유의 염색에 주로 사용되는 산성화 뜨는 염기성화 시약에 의하여 소정의 값으로 조절될 수 있다.

산성화 시약중, 예를 들어, 염산, 오르토인산 같은 무기 모는 유기산, 타르타르산, 시트르산 및 젖산 같은 카르복실산, 및 술폰산을 언급할 수 있다.

알칼리화 시약중, 예를 들어, 암모니아수, 알칼리 금속 탄산염, 모노-,디- 및 트리에탄올아민 같은 알칸올아민 및 이들의 유도체, 나트륨 또는 칼륨 수산화물 및 하기 식 (Ⅳ)의 화합물을 언급할 수 있다:

[식중, R 은 히드록시기 또는 C₁-C₄알킬 라디칼에 의하여 임의로 치환된 프로필렌 잔기; R14, R15, R16 및 R17 은, 동일 또는 상이하게, 수소 원자 또는 C₁-C₄알컬 또는 C₁-C₄⊂1 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다.

염료 조성물 중에 존재하는 산화제는 종래 산화 염색에 사용되는 산화제, 바람직하게는 과산화수소, 과산화요소, 브롬산 알칼리 금속 및 과붕산염과 과황산염 같은 과염으로 부터 선택된다. 과산화수소가 특히 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 염료 조성물은 특히 색조를 변화시키거나 양광부(highhghts) 에서 색조를 강화시키기 위하여, 상기에 제시한 염료 이외에 다른 커플러 및/또는 직접 염료를 함유할 수 있다.

염료 조성물의 적당한 염색 (또는 담지) 용 매질은 물에 충분히 가용성이 아닐 수 있는 화합물물을 용해시키기 위하여, 일반적으로 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성된다. 유기 용매로는 예를 물어, 에탄올 및 이소프로판을 같은 저급 C₁-C₄알칸올, 글리세롤, 글리콜 및 글리콜 에테르 (예 : 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르), 및 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올 같온 방향족 알콜, 유사 생성물 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.

용매는 염료 조성물 총 중량에 대하여 바람직하게는 약 1 ∼ 40 중량%, 더더욱 바람직하게는 약 5 ∼ 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 염료 조성물은 또한 종래 옴이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터 이온성 계면 활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터 이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 농후제, 항산화제, 투과제, 금속 이온 봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 조절제, 막형성제, 보존제 및 불투명화제 같은 모발염색용조성물에 사용되는 각종 보조제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 염료 조성물은 액체, 크림, 겔 형태 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색 수행에 적당한 임의의 다른 형태와 같은 다양한 형태로 존재할 수 있다.

본 발명의 다른 주제는 상기에 기재된 염료 조성물올 사용한 케라틴 섬유, 특히 모발 같은 인간 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.

본 방법에 의하면, 상기에 기재된 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하여, 약 3 ∼ 40 분, 바람직하게는 약 5 ∼ 30 분 동안 방치한뒤, 섬유를 헹구고,임의로는 샴푸를 사용하여 세척하고, 다시 헹구어 건조시킨다.

바람직한 태양에 의하면, 본 방법은 한편으로는, 염색용의 적당한 매질중에, 본 발명에 따른 하나 이상의 산화 염기,4-히드록시인돌 및 본 발명에 따른 하나 이상의 부가적 벤젠 기재 커풀러를 포함하는 조성물 (A), 및 다른 한편으로는, 염색용의 적당한 매질중에, 상기에 기재된 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B)를 분리된 형태로 저장하고, 사용시 이러한 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전에 혼합하는 것으로 구성된 예비 공정을 포함한다 (이때, 조성물 (A) 와 (B) 의 pH 는, 조성물 (A) 의 10 ∼ 90 %를 조성물 (B) 의 90 ∼ 10 % 와 혼합한 후, 생성된 혼합물의 pH 가 7이상이 되도록 한다).

조성물 (A) 와 (B) 의 pH 는 상기에 언급한 바와 같이 공지의 알칼리화제 또는 산성화제를 사용하여 소정의 값으로 조절할 수 있다.

본 발명의 또다른 주제는 많은 분획 (compartments) 또는 염색 키트 또는 많은 분획을 포함한 임의의 다른 충진제 (제 1 분획은 상기에 언급한 조성물 (A) 를 함유하고, 제 2 분획은 상기에 언급한 산화 조성물 (B) 를 함유한다)를 갖춘 장치에 관한 것이다. 본 회사가 출원한 특허 FR-2 586 913에 기재되어 있는 장치와 같은 이러한 장치는 소정의 혼합물이 모발 상에 수송되어지는 방법을 갖출 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 설명을 위한 것이나, 그 범위를 제한하는 것은 아니다.

실시예

설시예 1 ∼ 6

(*)일반 염료 염기:

- 2 몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 4.0 g

- 78 % 의 활성 물질 (A.S.) 을 함유하면서,

4 몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 5.69 g A.S.

-올레산 3.09

- 2 몰의 산화에틸렌을 함유한 올레일아민

(상품명 : Ethomeen 012, Akzo 사) 7.0

- 55 % 의 A.S. 를 함유하는

디에틸아미노프로필 라우릴아미노 숙시나메이트, 나트륨염 3.0 g A.S

- 올레일 알콜 5.0g

- 올레산 디에탄올아미드 , 12.0g

-프로필렌 글리콜 3.5 g

- 에틸 알클 7.0g

- 디프로필렌 글리콜 0.5g

- 프로필렌 글리클 모노메틸 에테르 9.0 g

- 35%의A.S.를함유하는수용액중나트륨메타비술파이트 0.455gA.S.

- 아세트산 암모늄 0.8 g

-항산화제, 금속 이온 봉쇄제 적당량

-향료, 보존제 적당량

- 20 % 의 NH₃를 함유하는 암모니아수 10.0 g

사용시 상기 조성물 1(A) ∼ 6(A) 각각을 20 부피 (6 중량 %) 의 과산화수소 수용액으로 구성된 동량의 조성물 (B) 와 혼합한다.

생성된 각각의 조성물 (pH ≥ 7 인 본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 조성물)을 자연 또는 퍼머한 백색 모발 90 % 를 함유하는 회색 모발의 타래에 30분동안도포한다.

이어서,모발의 타래를 헹구고, 표준샴푸로 세척 한뒤, 건조시킨다.

모발은 하기 표에 나타낸 색조로 염색된다:

비교예 7 및 8

하기 비교예 7(A) 및 8(A) 를 제조한다:

본 발명에 따른 조성물 (A):

- 파라-페닐렌디아민 0.4 g

-4-히드록시인돌 0.1 g

- 메타-아미노페놀 0.3 g

- 실시예 l ∼ 6 에 기재된 일반 염료 염기 (*) g

- 적당량의 물 100 g

본 발명의 일부를 형성하치 않는 조성물 8(A):

- 파라-페닐렌디아민 0.4 g

- 4-히드록시인돌 0.1 g

- 레소르시놀 (부가적 커플러) 0.3 g

- 실시예 1 ∼ 6 에 기재된 일반 염료 염기 (*) g

- 적당량의 물 100g

사용시 상기 조성물 7(A) 및 8(A) 각각을 20 부피 (6 중량 %) 의 과산화수소 수용액으로 구성된 동량의 조성물 (B) 와 혼합한다.

생성된 각각의 조성물은 pH ≥ 7 이며, 한편으로는, 백색 모발 (비민 감화 모발의 타래 번호 1) 90 % 를 함유하는 자연 회색 모발의 타래에 각각의 조성물을 30 분 동안 도포하고, 다른 한편으로는, 퍼머한 백색 모발 (민감화 모발의 타래 번호 2) 90 %를 함유하는 동일한 회색 모발의 타래에 각각의 조성물을 30 분 동안 도프한다. 이어서, 모발의 타래를 헹구고, 표준 샴푸로 세척한뒤, 건조시킨다.

타래의 색채는 문셀 (Munsdl) 시스템에서 미놀타 CM 2002 비색계를 사용하여 평가한다.

문셀 명명법에 의하면, 색채는 HV/C [여기에서,3 변수는 각각 색조 즉, 색상 (H: Hue), 농도 즉, 색가 (V: Value) 및 순도 즉, 색도 (C: Chronnticity) 를 나타낸다] 를 사용하여 정의하고; 상기 표현중 사선은 단순한 관행이며, 비율을 나타내는 것은 아니다.

두 타래 사이의 색채상 차이는 하기 니커슨 (Nickerson) 공식을 사용하여 계산한다:

예릍 들어, 색, 산업과 기술 [pp 14 ∼ 17, 제 5 권,1978] 에 기재된 바와 같이 △E = 0.4 Co△H + 6△V + 3△C 이다.

상기 식에서, △E 는, 두 타래 사이의 색채상 차이를 나타내고, △H, △V 및 △C 는 변수 H, V 및 C 의 절대값 변화를 나타내며, Co 는 타래의 순도를 나타내는 것으로서, 색채상 차이를 평가하는 것이 필요한 경우와 연관 되어 진다.

결과는 하기 표에 나타낸다:

상기 결과는 본 발명에 따른 비교예 7 의 조성물이 예를 들어, 독일 특허 출원 DE 3 031 709 에 기재된 바와 같이 본 발명의 일부를 형성하지 아니하면서, 파라-페닐렌디아민, 4-히드록시인돌 및 레소르시놀의 조합을 함유하는 비선택적인 색채 (비교예 8 의 조성물과는 다름) 를 나타냄을 보여준다.

비교예 9 및 10

하기 조성물 9(A) 및 10(A)를 제조한다:

본 발명에 따른 조성물 9(A)

- 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드 0.4 g

- 4-히드록시인돌 0.2 g

- 2-메틸-5-아미노페놀 0.2 g

- 실시예 1 ∼ 6 에 기재된 일반 염료 염기 (*) g

- 적당량의 물 100 g

본 발명의 일부를 형성하지 않는 조성물10(A):

- 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민 대히드로클로라이드 0.4 g

- 4-히드록시인돌 0.2 g

- α-나프톨 (부가적 커플러) 0.2 g

- 실시예 1 ∼ 6 에 기재된 일반 염료 염기 (*) g

- 물 100 g

사용시, 상기 조성물 9(A) 및 10(∝A) 각각을 20 부피 (6 중량 %) 의 과산화수소 수용액으로 구성된 동량의 조성물 (B) 와 혼합한다.

생성된 각각의 조성물은 pH ≥ 7 이며, 백색 모발 90 % 릍 함유하는 퍼머한 회색 모발의 타래에 각각의 조성물올 30 분 동안 도포한다. 이어서, 모발의 타래를 헹구고, 표준 샴푸로 세척한뒤, 건조시킨다.

타래의 색채는 문셀 시스템에서 미놀타 CM 2002 비색계를 사용하여 평가한다.

이어서, 이렇게 염색된 모발의 타래에 샴푸에 대한 저항성 시험(Ahiba-Texomat 기기) 을 수행한다:

37 ℃ 에서 표준 샴푸 용액에 잠긴 바구니 안에 모발의 타래를 놓는다.

수직면에서 다양한 횟수의 앞뒤 이동 및 회전 이동을 바구니에 가하여, 거품 형성을 일으키는 손에 의한 문지름 작용을 재현한다.

3 분의 시험후, 타래릍 꺼내어 헹군뒤 건조시킨다. 염색된 타래에 4회 연속 샴푸질을 수행한다.

이어서, 타래의 색채는 문셀 시스템에서 미놀타 CM 2002 비색계를 사용하여 다시 평가한다.

샴푸질에 의한 색채의 색조 감소는 상기 비교예 7 과 8 에 기재한 니커슨 공식을 사용하여 계산한다.

결과는 하기 표에 나타낸다:

상기 결과는 본 발명에 따른 비교예 9 의 조성물이 예를 들어, 독일 특허 출원 DE 3 743 769 에 기재된 바와 같이, 본 발명의 일부를 형성하지 아니하는 비교예 10 의 조성물 보다 훨씬 더 샴푸질에 잘 견디는 색채를 나타냄을 보여준다.

Claims

적당한 염색용 매질에 하기 물질을 포함함을 특징으르 하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용인 즉시 사용 가능한 조성물:

- 하기 물질로 부터 선택된 하나 이상의 산화 염기:

(i) 하기 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민, 및 식 (I) 화합물의 산부가염:

[식중, R_l은 수소원자 또는 C_l-C₄알킬, C_l-C₄모노히드록시알킬, C₂-C₄폴리히드록시알킬, C_l-C₄알콕시알킬, 페널 뜨는 4'-아미노페널 라디칼을 나타내고, R₂는 수소원자 뜨는 C_l-C₄알킬, C_l-C₄모노히드록시알킬 또는 C₂-C₄⇒ 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며,

R₃은 수소원자, 염소 원자 같은 할로겐원자 또는 C_l-C₄은 알킬, C_l-C₄모노히드록시알킬 또는 C_l-C₄히드록시알콕시 라디칼을 나타내고,

R₄는 수소원자 또는 C_l-C₄알킬 라디칼을 나타내는데, 단, R₄가 수소 이외의 것일 때, R₁및 R₂는 수소원자를 나타내고, R₃은 R₁와 동일하다;

(ii) 하기 식 (II) 의 파라-아미노페놀, 및 식 (Ⅱ) 화합물의 산부가염:

[식중, R₅는 수소원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄모노히드록시알킬, C₁-C₄알콕시알킬 뜨는 C₁-C₄아미노알킬 라디칼을 나타내고, R₆는 수소 원자 또는 불소원자 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₄C1-C4 모노히드록시알킬, C₂-C₄폴리히드록시알킬, C₁-C₄아미노알킬, C₁-C₄시아노알킬 또는 C₁-C₄알콕시알킬 라디칼을 나타내는데, 단 라디칼 R₅및 R₆중 하나 이상이 수소 원자를 나타낸다];

(iii) 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체로부터 선택된 헤테로고리 염기, 및 헤테로고리 염기의 산부가염;

(iv) 오르토-아미노페놀;

- 제 1 커플러로서 4-히드록시인돌;

- 하기 식 (Ⅲ) 의 화합물로 부터 선택된 하나 이상의 부가적 벤젠 기재 커플러 및 그의 산부가염:

[식중, R₇은 아미노 또는 히드록시 라디칼을 나타내는데, 하기의 조건에 따른다:

R₇이 아미노 라디칼일 경우, R₈은 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R₉는 수소 원자를 나타내며, R₁₀은 수소 원자 또는 알킬, 모노- 또는 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁및 R₁₂는, 동일 또는 상이하게, 수소 원자또는 알킬, 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내며, R₁₃은 알콕시,아미노알콕시 또는 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼 또는 2,4-디아미노페녹시알콕시 라디칼을 나타내는데, 단, R₁₁이 모노- 또는 폴리히드록시 알콕시라디칼을 나타낼 경우, R₁₃은 반드시 모노- 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고, R₇이 히드록시 라디칼일 경우, R₈은 수소원자, 할로겐원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R₉은 수소원자 또는 알킬, 모노 - 또는 폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내며, R₁₀은 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내거나, R₉및 질소 원자와 함께 5- 또는 6- 코너 복소환을 나타내고, R11 은 수소 원자 또는 알킬 또는 알콕시 라디칼 또는 할로겐 원자를 나타내며, R₁₂는 수소 원자를 나타내고, R₁₃은 수소 원자 또는 알킬, 알콕시, 모노- 또는 폴리히드록시알킬, 모노 - 또는 폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내는데, 단, R₈및 R₉가 동시에 수소 원자를 나타내고, R₁₃이 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타낼 경우, R₁₁은 반드시 수소 원자 이외 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼 이외의 것이다

(이때, 상기 알킬, 알콕시, 모노히드록시알킬 및 모노히드록시알콕시 라디칼은 1∼ 4 의 탄소 원자를 함유하고, 폴리히드록시알킬 및 폴리히드록시알콕시 라디칼은 2 ∼ 4 탄소원자 및 2 ∼ 3 히드록실기를 함유하며, 할로겐 원자는 염소, 불소 또는 브롬을 나타낸다)];

- 하나 이상의 산화제

(상기의 즉시 사용 가능한 염료 조성물의 pH 는 7 이상이다).
제 1 항에 있어서, 산부가염이 염화수소, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민이 파라-페닐렌 디아민, 파라-토릴렌디아민, 2-이 소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β -히드록시 에틸 -파라-페닐렌디아민, 2- β -히드록시에톡시 -파라-페닐렌디아민, 2,6-디 메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β -히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 1-β-메톡시에틸아미노-4-아미노벤젠 및 그의 산부가염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식 (I) 의 파라-페닐렌디아민이 파라-페 닐렌디아민, 파라-토릴렌디아민, 2-β -히드록시에틸 -파 라- 페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민 및 N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 그의 산부가염으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀이 파라-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 3-플루오르-4-아미노페놀,3-히드록시메틸-4-아미노페놀, 2-메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시메틸-4-아미노페놀, 2-메톡시메틸-4-아미노페놀, 2-아미노메틸-4-아미노페놀, 2-(β-히드록시에틸아미노메틸)-4-아미노페놀 및 그의 산부가염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (Ⅱ) 의 파라-아미노페놀이 파라-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 3-플루오르-4-아미노페놀 및 3-히드록시메틸-4-아미노페놀 및 산과 그의 산부가염으로 부터 선택됨을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 헤테로고리 염기가 2,4,5,6-테트라아미노피 리미딘, 2,5-디아미노피리딘, 4,5,-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리 미딘 및 그의 산부가염으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (ⅢI) 의 부가적 벤젠 기재 커플러가 메타-아미노페놀, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β -히드록시에틸아미노)-2-메틸페놀, 5-아미노-2-메톡시 페놀, 5-아미노 -2-( β -히드록시 에톡시 )페놀, 5-N-( β -히드록시 에틸 아미노)-4-메톡시 -2-메틸 페놀, 5-아미노-4-메톡시 -2-메틸 페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페 놀, 5-아미노-2,4-디 메톡시 페놀, 5-N-( γ -히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 3,5-디 아미노-1-에틸-2-메톡시 벤젠, 3,5-디 아미노-2-메톡시-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시 벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 비스(2,4-디아미노페녹시)메탄, 2,4-디아미노-1-(,3히드록시에톡시)벤젠, 1-(β -아미노에톡시 )-2,4-디 아미노벤젠, 2-아미노-1-(β -히드록시 에톡시)-4-메틸 아미노벤젠, 1,3-디아미노-4,6-비스(β -히드록시에톡시)벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시 -5-메틸 벤젠, 2,4-디 아미노-5-( β 히 드록시 에톡시 )-1-메틸 벤젠, 2,4-디 아미노-1-(β,γ -디 히드록시 프로폭시 )-벤젠, 2-아미노-4-N-( β -히드록시에틸아미노)아니솔 및 그의 산부가염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부가적 벤젠 기개 커플러가 메타-아미노페놀, 2-메틸 -5-아미노페놀, 5-N-(β -히드록시 에틸 아미노)-2-메틸 페놀, 2,4-디 아미노-1-(β -히드록시 에톡시 )벤젠, 1,3-(2,4-디 아미노 페녹시)프로판, 1,3-디아미노-4,6-비스(β-히드록시에톡시)벤젠 및 2-아미노 -4-N-(β-히드록시에틸아미노)아니솔 및 그의 산부가염과 같은, 식(Ⅲ)의 화합물 [식중, R₉및 R₁₀은 수소 원자를 나타낸대로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염기의 조합이 염료 조성물 총 중량의 0.0005 ∼10 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 4-히드록시인들이 염료 조성물 총 중량의 0.0001 ∼ 3.5 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (Ⅲ) 의 화합물 (들) 이 염료 조성물 총 중량의 0.0001 ∼ 5 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH 가 7 ∼ 12 임을 특징으르 하는 조성물
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화제가 과산화수소, 과산화요소, 브롬산 알칼리 금속, 및 과붕산염과 과황산염 같은 과염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터 이온성 계면 활성제 또는 그의 혼합물, 음이은성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터 이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 농후제, 항산화제, 투과제, 금속 이온 봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 조절제, 막형성제, 보존제 및 불투명화제로 부터 선택되는하나 이상의 보조제를 더 함유함을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체, 크림, 겔 형태 또는 케라틴섬유의 염색 수행에 적당한 임의의 다른 형태와 같은 다양한 형태로 제시됨을 특징으로 하는 조성물.
17.(삭제)
(정정) 한편으르는, 염색용의 적당한 매질중에, 제 1 항 내지 제 7항중 어느 한 항에 기재된 하나 이상의 산화 염기, 4-히드록시인돌 및 제 1,2,8 또는 9 항중 어느 한 항에 기재된 하나 이상의 벤젠 기재 커플러를 포함하는 조성물 (A); 및 다른 한편으로는, 염색용의 적당한 매질중에, 제 14 항에 기재된 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물 (B) 를 분리된 형태로 저장하고, 사용시 이러한 혼합물을 케라틴 섬유에 도포 하기전에 혼합하는 것으로 구성된 예비 공정을 특징으로 하는 방법 (이때, 조성물 (A) 와 (B) 의 pH 는, 조성물 (A) 의 10 ∼ 90% 를 조성물(B)이 90 ∼ 10% 와 혼합한후, 생성된 혼합물의 pH 가 7 이상이 되도록 한다).
제 1 분획이 제 18 항에 기재된 조성물 (A) 를 함유하고, 제 2 분획이 제 18 항에 기재된 산화 조성물 (B) 를 함유함을 특징으로 하는 다분획 장치 또는 염색 키트.
제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인간의 모발임을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화 염기의 조합이 염료 조성물 총 중량의 0.01 ∼ 5 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 4- 히드록시인들이 염료 조성물 총 중량의 0.005 ∼ 1 중량% 를 타나냄을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 (Ⅲ) 의 화합물 (들) 이 염료 조성물 총 중량의 0.001 ∼3 중량% 를 나타냄을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH 가 8 ∼ 11 임을 특징으로하는 조성물.
제 16 항에 있어서, 케라틴 섬유가 인간의 모발임을 특징으로 하는 조성물