CN1140252C - 角蛋白纤维氧化染色组合物及使用该组合物的染色方法 - Google Patents

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CN1140252C CNB988014696A CN98801469A CN1140252C CN 1140252 C CN1140252 C CN 1140252C CN B988014696 A CNB988014696 A CN B988014696A CN 98801469 A CN98801469 A CN 98801469A CN 1140252 C CN1140252 C CN 1140252C
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Abstract

本发明涉及角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物,该组合物在适于染色的介质中含有至少一种氧化显色碱、至少一种作为第一种成色剂的取代间苯二胺、至少一种选自于间氨基苯酚和间二元酚的第二种成色剂,和在至少一种所述酶的给体存在的情况下具有2个电子的氧化还原酶类型的至少一种酶,本发明还涉及使用该组合物进行染色的方法。

Description

角蛋白纤维氧化染色组合物及使用该组合物的染色方法
本发明涉及角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物,在适合染色的介质中,该组合物含有至少一种氧化显色碱,至少一种作为第一种成色剂的取代间苯二胺、至少一种选自间氨基苯酚和间-二酚的第二种成色剂,和在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在时,至少一种所述酶类型的酶,以及本发明还涉及使用该组合物进行染色的方法。
已知使用含有氧化染料前体,具体地邻-或对-苯二胺、邻-或对-氯基苯酚和杂环碱的染色组合物,进行角蛋白纤维,具体地是人发的染色,这些氧化染料前体通常称作氧化显色碱。氧化染料前体,或氧化显色碱是无色或浅色的化合物,当它们与氧化产品配合时,能够通过氧化缩合作用而产生有色的和染色化合物。
人们还知道,通过氧化显色碱与成色剂或染色辅助剂配合而可以改变使用这些氧化显色碱所获得的色泽,染发辅助剂具体地选自于芳族间-二胺、间-氨基苯酚、间-二酚和某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的各种各样分子能够使颜色丰富多彩。
利用这些氧化染料获得的所谓的“永久”染色还必须满足某些要求。因而,它必须不具有毒理学方面的缺陷,它必须能够达到所希望强度的色调,对外界因素(光、坏天气、洗涤、烫发、出汗、摩擦)还必须具有良好的稳定性。
该染料还必须能够盖住白发,最后,它们的选择性必须尽可能地很小,即顺着同一根角蛋白纤维能够达到染色差别尽可能最小,角蛋白纤维实际上在其发梢和发根之间敏感程度(即损坏)不同。
角蛋白纤维的氧化染色通常是在过氧化氢存在下在碱性介质中进行的。但是,在过氧化氢存在下使用碱性介质的缺陷是造成可感知的纤维劣化,以及造成总是不希望的严重的角蛋白纤维漂白。
还可使用如酶体系之类的与过氧化氢不同的氧化体系进行角蛋白纤维的氧化染色。于是,具体地在专利申请EP-A-0 310 675中,人们已建议用含有氧化显色碱和任选地成色剂的组合物,在如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶之类的酶配合,在所述酶的给体存在下,进行角蛋白纤维染色。尽管与在过氧化氢存在下进行染色造成的劣化相比不会导致角蛋白纤维劣化的条件下使用,但是这些染色方法还是不能达到完全令人满意的染色,它们的强度和头发对可能受到的各种侵蚀因素的抵抗力尤其如此。
然而,本申请人现已发现,通过将至少一种氧化显色碱、至少一种作为第一种成色剂的取代间-苯二胺、至少一种选自间-氨基苯酚和间-二酚的第二种成色剂,和在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下,至少一种所述酶类型的酶的配合,有可能获得新的染色,这些染色能够形成强烈的色彩,而不产生任何明显的角蛋白纤维劣化,这些角蛋白纤维选择性差,并对头发可能受到的各种侵蚀因素具有好的抵抗力。
这一发现构成了本发明的基础。
因此,本发明的第一个目的是角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色待用组合物,其特征在于在适于染色的介质中,该组合物含有:
-至少一种氧化显色碱,
-至少一种第一种成色剂,它选自于下述化学式(I)的间-苯二胺,及其与酸的加成盐:
式中:
-R1代表氢原子或C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基;
-R2和R3,可能相同或不同,它们代表氢原子或烷基、单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基;
-R4代表氢原子、C1-C4烷氧基、氨基烷氧基、单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基或2,4-二氨基苯氧基烷氧基;其条件是基R1-R4中至少一个基不是氢原子,
-选自间-氨基苯酚和间-二酚的至少一种第二种成色剂,
-至少一种具有2个电子的氧化还原酶类型的酶,和
-至少一种所述酶的给体;
所述组合物不可能同时含有2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯、4-氨基-3-甲基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚的组合。
根据本发明的备用染色组合物可达到强烈染色,其选择性很低,还对如光和恶劣天气之类的大气因素与对汗水和头发可能受到各种处理(洗涤、烫发)都具有极好的耐受性质。
本发明的目的还在于使用该备用染色组合物进行角蛋白纤维氧化染色的方法。
在上述化学式(I)的间-苯二胺中,更具体地可列举3,5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、双(2,4-二氨基苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲氨基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-(β,γ-二羟基丙氧基)苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯和2-氨基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-1-甲氧基苯,和这些化合物与酸的加成盐。
本发明备用染色组合物中使用的一种或多种具有2个电子氧化还原酶可具体地选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
根据本发明,具有2个电子的氧化还原酶优选地选自动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
作为实例,可以列举从公猪肝提取的尿酸酶、从globiformis节杆菌提取的尿酸酶以及从黄曲霉提取的尿酸酶。
一种或多种具有2个电子的氧化还原酶可以纯结晶形式或以稀释在所述具有2个电子的氧化还原酶的惰性稀释剂中的形式使用。
本发明一种或多种具有2个电子的氧化还原酶的量是,以该备用染色组合物的总重量计优选地为约0.01-20%(重量),更优选地约0.1-5%(重量)。
根据本发明,术语给体应理解成是所述一种或多种具有2个电子的氧化还原酶起作用时所涉及的各种不同的底物。
所述酶的给体(或底物)的性质随所使用的具有2个电子的氧化还原酶的性质而改变。例如,作为吡喃糖氧化酶的给体,可列举D-葡萄糖、L-山梨糖和D-吡喃木糖;作为葡萄糖氧化酶的给体,可列举D-葡萄糖;作为甘油氧化酶的给体,可列举甘油和二羟基丙酮;作为乳酸盐氧化酶的给体,可列举乳酸及其盐;作为丙酮酸氧化酶的给体,可列举丙酮酸及其盐,最后,作为尿酸酶的给体,可列举尿酸及其盐。
本发明使用的一种或多种给体(或底物)是,以本发明的备用染色组合物总重量计优选地为约0.01-20%(重量),更优选地约0.1-5%(重量)。
在备用染色组合物中所使用的一种或多种氧化显色碱的性质并不关键。具体地,它们可选自对苯二胺、二元碱、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环氧化显色碱。
在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的对苯二胺中,具体可列举下述化学式(II)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-R5代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、用含氮基团、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基;
-R6代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基;
-R7代表氢原子、如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基(C1-C4)烷基;
-R8代表氢原子、卤素原子或C1-C4烷基。
在上述化学式(II)的含氮基团中,具体地可列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵离子。
在上述化学式(II)的对苯二胺中,具体地可列举对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基,β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,以及这些化合物与酸的加成盐。
在上述化学式(II)的对苯二胺中,优选的是对苯二胺、对甲苯甲酰二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺以及这些化合物与酸的加成盐。
根据本发明,术语二元碱应当理解是含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳环的化合物。
在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的二元碱中,具体地可列举具有下述化学式(III)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900131
式中:
-Z1和Z2,相同或不同,它们代表羟或可被C1-C4烷基或连接臂Y取代的-NH2基,;
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链链烯基链,它们可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个如氧原子、硫原子或氮原子之类的杂原子中断或终止,任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代;
-R9和R10代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或连接臂Y;
-R11、R12、R13、R14、R15和R16,相同或不同,它们代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基;
其条件是化学式(III)的化合物每个分子仅一个连接臂Y的化合物。
在上述化学式(III)的含氮基团中,具体地可列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵离子。
在上述化学式(III)的二元碱中,更具体地可列举N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基,3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,和这些化合物与酸的加成盐。
在化学式(III)的二元碱中,N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,或者这些化合物与酸的其中一种加成盐是特别优选的。
在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的对氨基苯酚中,具体地可列举具有下述化学式(IV)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900151
式中:
-R17代表氢原子或卤素原子,C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,
-R18代表氢原子或卤素原子,C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,
其条件是R17或R18至少一个基代表氢原子。
在上述化学式(IV)的对氨基苯酚中,更具体地可列举对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的邻氨基苯酚中,更具体地可列举2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,和这些化合物与酸的加成盐。
在本发明染色组合物中可作为氧化显色碱使用的杂环碱中,更具体地可列举吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑-嘧啶衍生物,和这些衍生物与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中,更具体地可列举例如在专利GB 1 026 978和GB1 153 196中描述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶,和这些化合物与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中,更具体地可列举例如在德国专利DE 2 359 399或日本专利JP 88-169 571和JP 91-10659或专利申请WO 96/16765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基-嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,和这些化合物与酸的加成盐。
在吡唑衍生物中,更具体地可列举在专利DE 3 843 892、DE 4133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯代苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑,和这些化合物与酸的加成盐。
在吡唑-嘧啶衍生物中中,更具体地可列举下述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,和这些化合物与酸或与碱的加成盐,当互变异构平衡存在时,它们的互变异构形式:
式中:
-R19、R20、R21和R22相同或不同,它们代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基(可用乙酰基、脲基或磺酰基保护胺)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以构成具有5或6节链的碳环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基;
-X基可相同或不同,它代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以构成具有5或6节链的碳环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]氨基;卤素原子、羧酸基团、磺酸基团;
-i等于0、1、2或3;
-p等于0或1;
-q等于0或1;
-n等于0或1;
但条件是:
-p+q的和不等于0;
-当p+q等于2,而n等于0时,基团NR19R20和NR21R22占据了(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7)位;
-当p+q等于1,而n等于1时,基团NR19R20(或NR21R22)和OH基团占据了(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7)位。
当上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶是这样,它们在氮原子α位的2、5或7位中的一位上含有羟基,存在由例如以下图示所表示的互变异构平衡:
在上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶中,具体地可列举:
-吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-2,7-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-醇;
-3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-5-醇;
-2-(3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇;
-2-(7-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇;
-2-[(3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇;
-2-[(7-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇;
-5,6-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,6-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5,N7,N7-四甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
和这些化合物与酸的加成盐,和当存在互变异构平衡时其互变异构形。
上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,能够根据以下参考文献中所述的合成方法,由氨基吡唑经环化作用制备得到:
-EP 628559 Beiersdorf-Lilly。
-R.Vishdu,H.Nave dul,印度化学杂志(Indian J.Chem.)34b(6),514,1995。
-N.s.Ibrahim,K.U.Sadek,F.A.Abdel-A1,Arch.Pharm.,320,240,1987。
-R.H.Springer,M.B.Scholten,D.E.0’Brien,T.Novinson,J.P.Miller,R.K.Robins,药物化学杂志(J.Med.Chem.),25,235,1982。
-T.Novinson,R.K.Robins,T.R.Matthews,药物化学杂志,20,296,1977。
-US 3907799 ICN Pharmaceuticals。
上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,还能够根据以下参考文献中所述的合成方法,由肼经环化作用制备得到:
-A.McKillop和R.J.Kobilecki,杂环,6(9),1355,1977。
-E.Alcade,J.De Mendoza,J.M.Marcia-Marquina,C.Almera,J.Elguero,杂环化学杂志,11(3),423,1974。
-K.Saito,I.Hori,M.Higarashi,H.Midorikawa,日本化学学会通报(Bull.Chem.Soc.Japan),47(2),476,1974。
以本发明染色组合物总重量计,一种或多种氧化显色碱优选地是约0.0005-12%(重量),更优选地0.005-8%(重量)。
在本发明备用染色组合物中,作为第二种成色剂可使用的一种或多种间氨基苯酚优选地选自以下化学式(VI)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900191
式中:
-R23代表氢原子或C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基,
-R24代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或选自氯、溴和氟的卤素原子,
-R25代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基,单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基。
在上述化学式(VI)的间氨基苯酚中,更具体地可列举间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚和5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
在本发明备用染色组合物中,作为第二种成色剂可使用的一种或多种间二苯酚优选地选自下述化学式(VII)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900192
式中:
-R26和R27,相同或不同,它们代表氢原子、C1-C4烷基或选自于氯、溴或氟的卤素原子。
在上述化学式(VI I)的间二苯酚中,更具体地可列举1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯和2-氯-1,3-二羟基苯,以及这些化合物与酸的加成盐。
一种或多种上述化学式(I)的间苯二胺和/或一种或多种它们与酸的加成盐,以染色组合物总重量计,优选地是约0.0001-5%(重量),更优选地约0.005-3%(重量).
作为第二种成色剂可使用的一种或多种间氨基苯酚和/或一种或多种间二苯酚,以染色组合物总重量计,优选地是约0.0001-8%(重量),更优选地约0.005-5%(重量)。
本发明的染色组合物还能够含有一种或多种直接染料,特别是为了改变色调或使其色彩丰富。
通常,在本发明染色组合物范围内可使用的与酸的加成盐(氧化显色碱和成色剂)具体选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸酸。
适用于本发明备用染色组合物的染色介质(或载体)通常由水或由水与至少一种溶解在水中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物组成。作为有机溶剂,例如可以列举C1-C4链烷醇,如乙醇和异丙醇;甘油;乙二醇和乙二醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单乙醚和单甲醚,以及芳族醇,如苄基醇或苯氧基乙醇,以及类似产品与它们的混合物。
以染色组合物总重量计,这些溶剂优选地可以是约1-40%(重量),更优选地约5-30%(重量)。
本发明备用染色组合物的pH要这样选择,使有2个电子的氧化还原酶具有充分的酶活性。pH通常是约5-11,优选地约6.5-10。可借助在角蛋白纤维染色时通常所使用的酸化剂或碱化剂能够将其pH调整到期望值。
作为实例,在酸化剂中可以列举无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸之类的羧酸,和磺酸。
作为实例,在碱化剂中可以列举氨水、碱金属碳酸盐、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺之类的链烷醇胺及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(VIII)的化合物:
式中W是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基;R28、R29、R30和R31,相同或不同,它们代表氢原子或C1-C4烷基或羟基C1-C4烷基。
本发明备用染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各种添加剂,如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的表面活性剂或它们的混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的聚合物或它们的混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、与本发明使用的具有2个电子的氧化还原酶不同的酶,例如像过氧化物酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂,例如像可改性或不可改性的、挥发性或非挥发性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
当然,本技术领域的技术人员应当注意选择这种或这些任选的补充化合物,以使本发明备用染色组合物所固有的有利性质不会或基本上不会被所希望加入的一种或多种添加剂所改变。
能够以多种不同的形式使用本发明备用染色组合物,例如呈任选地被增压的液体、膏或凝胶状,或呈适合于角蛋白纤维,具体地人的头发染色的任何其他形式。在这种情况下,氧化染料和一种或多种具有2个电子的氧化还原酶可存在于同一备用组合物之中,因此,所述组合物必须不含有气态氧,以避免一种或多种氧化染料任何过早氧化。
本发明的一个目的还在于使用如上述定义的备用染色组合物,对角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维进行染色的方法。
根据该方法,将至少一种如上定义的备用染色组合物涂到纤维上,其保留时间足以显出所期望的染色,之后冲洗纤维,任选地用香波洗涤,再冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上显色所必需的时间通常是3-60分钟,更确切地是5-40分钟。
根据本发明的一个特定实施方案,该方法包括预备步骤,该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B),一方面,组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种氧化显色碱、作为第一种成色剂的至少一种如上定义的化学式(I)的间苯二胺、作为第二种成色剂的至少一种选自于间氨基苯酚和间二苯酚,另一方面,组合物(B)在适于染色的介质中含有,在至少一种所述酶的给体存在下至少一种具有2个电子的氧化还原酶类型的酶,然后在使用时把它们混合在一起,之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
本发明的另一个目的是有多室的染色设备,即染色“盒”或任何其他具有多室的包装系统,其第一室装有如上述定义的组合物(A),第二室装有如上述定义的组合物(B)。这些设备可配有把期望的混合物放到头发上的工具,例如以申请人的名义申请的专利FR-2 586 913中描述的设备。
以下实施例用于说明本发明,但没有限制本发明的范围。
实施例
染色实施例1-5
制备以下备用染色组合物(含量以克计):
组合物 1 2 3 4 5
对苯二胺(氧化显色碱) 0.216 0.108 0.108 0.216 0.216
2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯二盐酸盐(成色剂) 0.048 - - 0.048 -
2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯二盐酸盐(成色剂) - 0.028 0.028 - 0.056
1,3-二羟基苯(成色剂) 0.198 0.100 - - -
间氨基苯酚(成色剂) - - 0.100 - -
5-氨基-2-甲基苯酚 - - - 0.22 0.05
对氨基苯酚(氧化显色碱) - - - - 0.1
来自globiformis节杆菌的尿酸酶,20国际单位(I.U.)/毫克,由Sigma公司出售 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
尿酸 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
通用染色载体(*) (*) (*) (*) (*) (*)
软化水适量至 100克 100克 100克 100克 100克
(*):通用染料载体:
    -乙醇                                    20.0克
    -由Aqualon公司以商品名Natrosol 250HR
    出售的羟乙基纤维素                       1.0克
    -用0.5%柠檬酸铵缓冲的含60%活性物质(A.M.)的
    聚(C8-C10)烷基糖苷水溶液,由SEPPIC公司
    以商品名Oramix CG110出售                8.0克
    -单乙醇胺  适量                           pH=9.5
把如上所述的各备用染色组合物涂到有90%白发的几绺天然灰发上,保留30分钟。然后冲洗头发,用标准香波洗涤,然后干燥。
染得几种头发的色调列于下表中:
    实施例     达到的色调
    1     深金黄色
    2     浅金黄色
    3     珠光浅金黄色
    4     棕红金黄色
    5     珠光金黄色

Claims (35)

1、用于角蛋白纤维氧化染色的备用组合物,其特征在于在适于染色的介质中,该组合物含有:
-至少一种氧化显色碱,
-至少一种选自下述化学式(I)的间苯二胺的第一种成色剂,以及它们与酸的加成盐:
Figure C9880146900021
式中:
-R1代表氢原子或C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基;
-R2和R3,相同或不同,它们代表氢原子或C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基;
-R4代表氢原子、C1-C4烷氧基、氨基C1-C4烷氧基、单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基或2,4-二氨基苯氧基烷氧基;其条件是基R1-R4中至少一个基不是氢原子,
-至少一种选自间-氨基苯酚和间-二酚的第二种成色剂,
-至少一种具有2个电子的氧化还原酶类型的酶,和
-至少一种所述酶的给体;
所述组合物不能同时含有2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基-1-甲氧基苯、4-氨基-3-甲基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚的组合。
2、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于化学式(I)的间苯二胺选自3,5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯、3,5-二氨基-2-甲氧基-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、双(2,4-二氨基苯氧基)甲烷、1-(β-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(β-羟基乙氧基)-4-甲氨基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-5-(β-羟基乙氧基)-1-甲基苯、2,4-二氨基-1-(β,γ-二羟基丙氧基)苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯和2-氨基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-1-甲氧基苯,和这些化合物与酸的加成盐。
3、根据权利要求1或2之任一权利要求所述的组合物,其特征在于具有2个电子的氧化还原酶选自于吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
4、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于具有2个电子的氧化还原酶选自于动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
5、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物总重量计,一种或多种具有2个电子的氧化还原酶是0.01-20%(重量)。
6、根据权利要求5所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物总重量计,一种或多种具有2个电子的氧化还原酶是0.1-5%(重量)。
7、根据权利要求4所述的组合物,其特征在于所述具有2个电子的氧化还原酶的给体选自于尿酸及其盐。
8、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种给体是0.01-20%(重量)。
9、根据权利要求8所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种给体是0.1-5%(重量)。
10、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于一种或多种氧化显色碱选自于对苯二胺、二元碱、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱。
11、根据权利要求10所述的组合物,其特征在于对苯二胺选自化学式(II)的化合物,及其与酸的加成盐:
式中:
-R5代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、用含氮的基团、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基;
-R6代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮的基团取代的C1-C4烷基;
-R7代表氢原子、如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基;
-R8代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
12、根据权利要求11所述的组合物,其特征在于化学式(II)的对苯二胺选自对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基,β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,以及这些化合物与酸的加成盐。
13、根据权利要求10的组合物,其特征在于二元碱选自于化学式(III)的化合物,及其与酸的加成盐:
Figure C9880146900041
式中:
-Z1和Z2,相同或不同,它们代表羟基或被C1-C4烷基或连接臂Y取代的-NH2
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链链烯基链,它们可被一个或多个含氮的基团和/或被一个或多个杂原子中断或终止,任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代;
-R9和R10代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或连接臂Y;
-R11、R12、R13、R14、R15和R16,相同或不同,它们代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基;
其条件是化学式(III)的化合物每个分子仅含有一个连接臂Y。
14、根据权利要求13所述的组合物,其特征在于化学式(III)的二元碱选自N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-氧杂辛烷,和这些化合物与酸的加成盐。
15、根据权利要求10所述的组合物,其特征在于对氨基苯酚选自以下化学式(IV)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900051
式中:
-R17代表氢原子或卤素原子,C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,
-R18代表氢原子或卤素原子,C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基,
其条件是R17或R18基中至少一个基代表氢原子。
16、根据权利要求15所述的组合物,其特征在于化学式(IV)的对氨基苯酚选自对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
17、根据权利要求10所述的组合物,其特征在于邻氨基酚选自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,和这些化合物与酸的加成盐。
18、根据权利要求10所述的组合物,其特征在于杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物,和这些衍生物与酸的加成盐。
19、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种氧化显色碱是0.0005-12%(重量)。
20、根据权利要求19所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种氧化显色碱是0.005-8%(重量)。
21、根据权利要求1的组合物,其特征在于间氨基苯酚选自下述化学式(VI)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900061
式中:
-R23代表氢原子或C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基,
-R24代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或选自于氯、溴和氟的卤素原子,
-R25代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基,单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基。
22、根据权利要求21所述的组合物,其特征在于化学式(VI)的间氨基苯酚选自间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚和5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
23、根据权利要求1的组合物,其特征在于间二苯酚选自以下化学式(VII)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
Figure C9880146900071
式中:
-R26和R27,相同或不同,它们代表氢原子、C1-C4烷基、或选自于氯、溴和氟的卤素原子。
24、根据权利要求23所述的组合物,其特征在于化学式(VII)的间二苯酚选自1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯和2-氯-1,3-二羟基苯,以及这些化合物与酸的加成盐。
25、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种化学式(I)的间苯二胺是0.0001-5%(重量)。
26、根据权利要求25所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种化学式(I)的间苯二胺是0.005-3%(重量)。
27、根据权利要求1的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种间氨基苯酚和/或一种或多种间二苯酚是0.0001-8%(重量)。
28、根据权利要求27所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种间氨基苯酚和/或一种或多种间二苯酚是0.005-5%(重量)。
29、根据权利要求1的组合物,其特征在于与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
30、根据权利要求1的组合物,其特征在于适于染色的介质由水或由水与至少一种有机溶剂的混合物构成。
31、根据权利要求1的组合物,其特征在于它具有pH 5-11。
32、根据权利要求1的组合物,其特征在于它含有至少一种过氧化物酶。
33、角蛋白纤维的染色方法,其特征在于将至少一种根据权利要求1-32中任一权利要求所述的备用染色组合物涂到所述的纤维上,其保持时间足以达到所期望的显色。
34、根据权利要求33所述的方法,其特征在于它包括预备步骤,该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B),一方面,组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种氧化显色碱、至少一种选自权利要求1或2所限定的化学式(I)的间苯二胺的第一种成色剂、至少一种选自间氨基苯酚和间二苯酚的第二种成色剂,另一方面,组合物(B)在适于染色的介质中,在所述酶的至少一种给体存在下,含有至少一种具有2个电子的氧化还原酶类型的酶,然后在使用时把它们混合在一起,之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
35、具有多室的染色设备或染色“盒”,其特征在于该装置包括第一室和第二室,第一室制装有根据权利要求34方法中所定义的组合物(A),第二室装有根据权利要求34方法中所定义的组合物(B)。
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