ES2227876T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas.Info
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Abstract
La invención se refiere a una composición para tintado por oxidación lista para usar de fibras de queratina y, en particular, de fibras de queratina humana tales como el cabello que comprende, en un medio apropiado para el tintado, al menos una base de oxidación, al menos una meta-fenilendiamina sustituida como primer agente de acoplamiento y, al menos un segundo agente de acoplamiento seleccionado de meta-aminofenoles y meta-difenoles, y al menos una enzima de tipo oxidoreductasa con 2 electrones en presencia de al menos un donante para dicha enzima y el procedimiento de tintado que usa dicha composición.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratínicas.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido por oxidación de fibras queratínicas, y en particular
de fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que
comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos una base
de oxidación, al menos una meta-fenilendiamina
sustituida a modo de primer acoplador, al menos un segundo acoplador
escogido entre meta-aminofenoles y
meta-difenoles, y al menos una enzima de tipo
óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donante para dicha enzima, así como el procedimiento de
teñido utilizando esta composición.
Es sabido que el teñido de las fibras
queratínicas y en particular de los cabellos humanos con
composiciones de teñido que contienen precursores del colorante de
oxidación, en particular orto o parafenilendiaminas, orto o
para-aminofenoles, bases heterocíclicas, denominados
generalmente bases de oxidación. Los precursores de los colorantes
de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden
dar lugar mediante un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados y colo-
rantes.
rantes.
Se sabe igualmente, se que se pueden hacer variar
las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas
a acopladores o modificadores de la coloración, estando
seleccionados estos últimos entre metadiaminas aromáticas,
metaaminofenoles, metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La diversidad de moléculas puestas en juego a
nivel de bases de oxidación y de acopladores, permite la obtención
de una rica paleta de colores.
La coloración denominada "permanente"
obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otra
parte satisfacer un cierto número de exigencias. Así, debe estar
libre de inconvenientes con respecto al plan toxicológico, debe
permitir obtener tonalidades de la intensidad adecuada y presentar
una buena resistencia frente a los agentes externos (luz,
intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración,
frotados).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser lo menos selectivos posible, es decir
permitir obtener desviaciones del color lo más débiles posibles a lo
largo de una misma fibra queratínica, que puede estar diferentemente
sensibilizada (esto es, estropeada) entre su punta y su raíz.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas se realiza generalmente en medio alcalino, en presencia
de peróxido de hidrógeno. Si embargo, la utilización de medios
alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presenta el
inconveniente de producir una degradación no desdeñable de las
fibras, así como una decoloración importante de las fibras
queratínicas que no siempre es deseable.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas puede igualmente realizarse con ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así se ha propuesto ya el teñido de fibras
queratínicas, especialmente en la solicitud de patente
EP-A-0 310 675, con composiciones
que comprenden una base de oxidación y eventualmente un acoplador,
en asociación con enzimas tales como la
piranosa-oxidasa, la glucosa-oxidasa
o bien la uricasa, en presencia de un donante para dichas
enzimas.
Se ha propuesto, en la solicitud de patente EP 0
795 313, asociar al menos una base de oxidación y al menos un
acoplador escogido entre meta-fenilendiaminas
convenientemente seleccionadas en una composición que comprende al
menos una enzima de tipo óxido-reductasa de 2
electrones y al menos un donante de electrones para dicha enzima.
Estos procesos de teñido, dado que se realizan en condiciones que
conllevan una degradación de las fibras queratínicas comparable a la
producida por los teñidos realizados en presencia de peróxido de
hidrógeno, conducen a coloraciones que no dan completa satisfacción
especialmente desde el punto de vista de su intensidad y de su
resistencia frente a las diversas agresiones que pueden experimentar
los cabellos.
Ahora bien, el solicitante acaba ahora de
descubrir que es posible obtener nuevos tintes, capaces de conducir
a coloraciones fuertes sin producir una degradación significativa de
las fibras queratínicas, poco selectivas y que resisten bien a las
diversas agresiones que pueden experimentar las fibras, asociando al
menos una base de oxidación, al menos una
meta-fenilendiamina sustituida a modo de primer
acoplador, al menos un segundo acoplador escogido entre los
meta-aminofenoles y los
meta-difenoles, y al menos una enzima de tipo
óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donante para dicha enzima.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
Así pues la invención tiene por primer objeto una
composición lista para el empleo, para el teñido de oxidación de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizada porque comprende, en
un medio apropiado para el teñido:
- al menos una base de oxidación,
- al menos un primer acoplador elegido entre las
meta-fenilendiaminas de fórmula (I), siguiente y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4};
- R_{2} y R_{3}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4};
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, aminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4} o un radical
2,4-diaminofenoxialcoxi; con la condición que al
menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} sea diferente de un
átomo de hidrógeno,
- al menos un segundo acoplador elegido entre los
meta-aminofenoles y los
meta-difenoles,
- al menos una enzima del tipo
óxido-reductasa de 2 electrones, elegida entre las
uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico,
- y al menos un donante para dicha enzima;
dicha composición no puede contener
simultáneamente la asociación de
2-amino-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-1-metoxibenceno,
4-amino-3-metilfenol
y
5-amino-2-metilfenol.
La composición de teñido lista para el empleo
conforme a la invención conduce a coloraciones fuertes que presentan
una débil selectividad y excelentes propiedades de resistencia a la
vez con respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y la
intemperie y con respecto a la transpiración y los diferentes
tratamientos que pueden sufrir los cabellos (lavados, deformaciones
permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de oxidación de las fibras queratínicas
empleando esta composición de teñido lista para el empleo.
Entre las meta-fenilendiaminas de
fórmula (I) citadas anteriormente, se pueden citar más
particularmente el
3,5-diamino-1-etil-2-metoxibenceno,
3,5-diamino-2-metoxi-1-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxibenceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano,
bis-(2,4-diaminofenoxi)metano, 1-
(\beta-aminoetiloxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-4-metilaminobenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-5-(\beta-hidroxietiloxi)-1-metil-
benceno, 2,4-diamino-1-(\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi)benceno, 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino4-N-(\beta-hidroxietil)amino-1-metoxibenceno, y sus sales de adición con un ácido.
benceno, 2,4-diamino-1-(\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi)benceno, 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino4-N-(\beta-hidroxietil)amino-1-metoxibenceno, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, la
óxido-reductasa de 2 electrones se elige entre las
uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
A título de ejemplo, se puede citar especialmente
la uricasa extraída de hígado de jabalí, uricasa de Arthrobacter
globiformis, así como la uricasa de Aspergillus flavus.
La o las óxido-reductasas de 2
electrones pueden utilizarse en forma cristalina pura o diluida en
un diluyente inerte para dicha óxido-reductasa de 2
electrones.
La o las óxido-reductasas de 2
electrones conformes a la invención representan preferentemente de
0,01 a 20% en peso en relación al peso total de la composición de
teñido lista para el empleo, y aún más preferentemente de 0,1 a 5%
en peso aproximadamente de ese peso.
Según la invención, se entiende por donante, los
diferentes sustratos que participan en el funcionamiento de dicha o
dichas óxido-reductasas de 2 electrones.
La naturaleza del donante (o sustrato) para dicha
enzima varía en función de la naturaleza de la
óxido-reductasa de 2 electrones que se utiliza. Por
ejemplo, como donante para las piranosa oxidasas, se pueden citar
D-glucosa, L-sorbosa y
D-xilosa; como donante para las glucosa oxidasas, se
puede citar D-glucosa, como donante para las
glicerol oxidasas, se pueden citar glicerol y dihidroxiacetona; como
donante para las lactato oxidasas, se pueden citar el ácido láctico
y sus sales; como donante para las piruvato oxidasas, se pueden
citar el ácido pirúvico y sus sales; y por último como donante para
las uricasas, se pueden citar el ácido úrico y sus sales.
El o los donantes (o sustratos) utilizados
conforme a la invención representan preferentemente de 0,01 a 20% en
peso en relación al peso total de la composición de teñido lista
para el empleo conforme a la invención y aún más preferentemente de
0,1 a 5% aproximadamente de ese peso.
La naturaleza de la o las bases de oxidación
utilizadas en la composición de teñido lista para el empleo no es
crítica. Principalmente pueden elegirse entre parafenilendiaminas,
bases dobles, paraminofenoles, ortoaminofenoles y bases de oxidación
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables como
base de oxidación en la composición de teñido conforme a la
invención, se pueden citar especialmente los compuestos de fórmula
(II) siguientes y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo nitrogenado,
fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo
(C_{1}-C_{4}) o alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo
nitrogenado;
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
citados anteriormente, se pueden citar principalmente los radicales
amino, monoalquil (C_{1}-C_{4}) amino, dialquil
(C_{1}-C_{4}) amino,
trialquil(C_{1}-C_{4}) amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4}) amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (II)
citadas anteriormente, se pueden citar más particularmente
parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-cloro
parafenilendiamina, 2,3-dimetil parafenilendiamina,
parafenilendiamina, 2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,5-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dietil parafenilendiamina,
N,N-dipropil parafenilendiamina,
4-amino
N,N-dietil-3-metil
anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
amino 2-cloro anilina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, 2-fluor parafenilendiamina,
2-isopropil parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina,
2-hidroximetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, N,N-(etil, \beta-hidroxietil)
parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina,
N-fenil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (II)
antes descritas, se prefiere particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-isopropil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, 2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dietil parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, 2-cloro parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que incluyen al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales están soportados los grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a modo de
bases de oxidación en las composiciones de teñido de acuerdo con la
invención, se pueden citar principalmente los compuestos que
responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, iguales o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
sustituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno que incluye de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada pudiendo estar interrumpida o terminada por uno o varios
agrupamientos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales
como los átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente
sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{9} y R_{10} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16}, iguales o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
con la condición que los compuestos de fórmula
(III) no contienen más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
Entre los agrupamientos nitrogenados de fórmula
(III) citados anteriormente, se pueden citar principalmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (III) citadas
anteriormente, se pueden más particularmente citar
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)1,3-diamino
propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases dobles de fórmula (III) son
particularmente preferidas
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles
utilizables a modo de bases de oxidación en las composiciones de
teñido conforme a la invención, se pueden especialmente citar los
compuestos que responden a la fórmula (IV) siguiente, y sus sales de
adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{17} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
C_{1}-C_{4},
- R_{18} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
con la condición que al menos uno de los
radicales R_{17} o R_{18} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (IV) citados anteriormente, se puede más particularmente
citar para-aminofenol, 4-metil
3-metil fenol, 4-amino
3-fluor fenol, 4-amino
3-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metil fenol, 4-amino
2-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metoximetil fenol, 4-amino
2-aminometil fenol, 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol,
4-amino 2-fluor fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a modo de
bases de oxidación en las composiciones de teñido conforme a la
invención, se pueden citar más particularmente
2-amino fenol, 2-amino
5-metil fenol, 2-amino
6-metil fenol, 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a modo
de bases de oxidación en las composiciones de teñido conforme a la
invención, se pueden citar más particularmente los derivados
piridínicos, derivados pirimidínicos, derivados pirazólicos,
derivados pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de
adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes GB 1
026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino
piridina, 2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, 2,3-diamino
6-metoxi piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina,
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos en las patentes
alemana DE 2 359 399 o japonesas JP 88-169 571 y JP
91-10659 o la solicitud de patente WO 96/15765, como
la 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazol, 3,4-diamino pirazol,
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazol, 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
4,5-diamino
3-terc-butil 1-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-terc-butil 3-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-isopropil pirazol, 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
4-amino 5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, 3,4,5-triamino
pirazol, 1-metil 3,4,5-triamino
pirazol, 3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden citar más
particularmente las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una
base y sus formas tautómeras, cuando exista un equilibrio
tautómero:
en la
cual:
- R_{19}, R_{20}, R_{21} y R_{22},
iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un
radical hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{4}) alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo
C_{1}-C_{4} (el amino puede estar protegido por
un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical
alquilamino(C_{1}-C_{4}) alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical
di-[alquil(C_{1}-C_{4})] amino alquilo
C_{1}-C_{4} (los radicales dialquilo pueden
formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 o 6 eslabones), un
radical hidroxialquil(C_{1}-C_{4})- o
di-[hidroxialquil(C_{1}-C_{4})]-amino
alquilo C_{1}-C_{4};
- los radicales X, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un radical
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, un radical amino
alquilo C_{1}-C_{4}, un radical
alquil(C_{1}-C_{4})amino alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical
di-[alquil(C_{1}-C_{4})]amino alquilo
C_{1}-C_{4} (los radicales dialquilo pueden
formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 o 6 eslabones), un
radical hidroxialquil(C_{1}-C_{4})- o
di-[hidroxialquil(C_{1}-C_{4})]-amino
alquilo C_{1}-C_{4}, un radical amino, un
radical alquil(C_{1}-C_{4})- o un radical
di-[alquil(C_{1}-C_{4})]-amino;
un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido
sulfónico;
- i vale 0, 1, 2 ó 3;
- p vale 0 ó 1;
- q vale 0 ó 1;
- n vale 0 ó 1;
con la condición que:
- la suma de p+q es diferente de 0;
- cuando p+q sea igual a 2, entonces n vale 0 y
los grupos NR_{19}R_{20} y NR_{21}R_{22} ocupan las
posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
- cuando p+q sea igual a 1 entonces n vale 1 y el
grupo NR_{19}R_{20} (o NR_{21}R_{22}) y el grupo OH ocupan
las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Cuando las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) citadas anteriormente son tales que incluyen un grupo
hidroxilo sobre una de las posiciones 2, 5 o 7 en \alpha de un
átomo de nitrógeno, existe un equilibrio tautómero representado por
ejemplo en el esquema siguiente :
Entre las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) citada anteriormente se pueden principalmente
destacar:
-
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
-
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
- 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
- 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)etanol;
- 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)etanol;
-
2-[(3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol;
-
2-[(7-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-il)(2-hidroxietil)amino]etanol;
- 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- 2,5,N7,N7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras,
cuando exista un equilibrio tautómero.
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) citadas anteriormente pueden prepararse por ciclación a
partir de un aminopirazol según las síntesis descritas en las
referencias siguientes:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY.
- R. Vishdu, H. Navedul,
Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A.
Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240,
1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten,
D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K.
Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R.
Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) citadas anteriormente pueden igualmente prepararse por
ciclación a partir de hidrazina según las síntesis descritas en las
referencias siguientes:
- A. McKillop y R.J. Kobilecki,
Heterocycles, 6 (9), 1355, 1977.
- E. Alcalde, J. De Mendoza, J.M.
Marcia-Marquina, C. Almera, J.
Elgero, J. Heterocyclic Chem., 11 (3), 423,
1974.
- K. Saito, I. Hori, M.
Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc.
Japan, 47 (2), 476, 1974.
La o las bases de oxidación representan
preferentemente de 0,0005 a 12% en peso en relación al peso total de
la composición para el teñido conforme a la invención, y aún más
preferentemente de 0,005 a 8% en peso aproximadamente de ese
peso.
El o los meta-aminofenoles pueden
utilizarse a modo de segundo acoplador en la composición de teñido
lista para el empleo conforme a la invención se eligen
preferentemente entre los compuestos de fórmula (VI) siguiente, y
sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
- R_{24} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo o flúor,
- R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4}.
Entre los meta-aminofenoles de
fórmula (VI) citados anteriormente, se pueden más particularmente
destacar el meta-aminofenol, 5-amino
2-metoxi fenol, 5-amino
2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol,
5-amino 2-metil fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
4-metoxi 2-metil fenol,
5-amino 4-metoxi
2-metil fenol, 5-amino
4-cloro 2-metil fenol,
5-amino 2,4-dimetoxi fenol,
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
El o los meta-difenoles que
pueden emplearse a modo de segundo acoplador en la composición de
teñido lista para el empleo conforme a la invención son
preferentemente elegidos entre los compuestos de fórmula (VII)
siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{26} y R_{27}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo o flúor.
Entre los meta-difenoles de
fórmula (VII) citados anteriormente, se pueden más particularmente
destacar el 1,3-dihidroxi benceno,
2-metil 1,3-dihidroxi benceno,
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno,
2-cloro 1,3-dihidroxibenceno, y sus
sales de adición con un ácido.
La o las meta-fenilendiaminas de
fórmula (I) citadas anteriormente y/o su o sus sales de adición con
un ácido representan preferentemente de 0,0001 a 5% en peso en
relación al peso total de la composición de teñido, y aún más
preferentemente de 0,005 a 3% en peso aproximadamente de ese
peso.
El o los meta-aminofenoles y/o el
o los meta-difenoles utilizables a modo de segundo
acoplador representan preferentemente de 0,0001 a 8% en peso en
relación al peso total de la composición de teñido, y aún más
preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de ese
peso.
La composición de teñido conforme a la invención
puede contener uno o varios colorantes directos principalmente para
modificar los matices o enriquecerla en reflejos.
Por lo general, las sales de adición con un ácido
utilizables en el marco de las composiciones de teñido de la
invención (bases de oxidación y acopladores) están especialmente
escogidas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y tartratos,
lactatos y acetatos.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) de
la composición de teñido a emplear de acuerdo con la invención está
constituido generalmente por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
sean suficientemente solubles en el agua. A modo de disolvente
orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles
C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol;
glicerol; glicoles y éteres de glicoles como
2-butoxietanol, propilenglicol, éter monometílico
del propilénglicol, éter monoetílico y el éter monometílico del
dietilénglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol
bencílico o el fenoxietanol, productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones comprendidas preferiblemente entre 1 y 40% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición de
teñido, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición a emplear de acuerdo con
la invención se selecciona de tal forma que la actividad enzimática
de la óxido-reductasa de 2 electrones sea
suficiente. Está generalmente comprendido entre 5 y 11, y
preferiblemente entre 6,5 y 10 aproximadamente. Se puede ajustar al
valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes
habitualmente utilizados para el teñido de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos
carboxílicos como ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico,
ácido láctico y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas
tales como mono-, di- y trietanolaminas,
2-metil-2-amino-propanol
así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y
compuestos de la fórmula (VIII) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{28}, R_{29}, R_{30} y
R_{31}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
La composición de teñido a emplear de acuerdo con
la presente invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes
minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, enzimas diferentes de
óxido-reductasas de dos electrones utilizadas
conforme a la invención tales como por ejemplo peroxidasas, agentes
de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Por supuesto, el experto en el campo podrá
escoger tal o cuales compuestos opcionales complementarios de tal
forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la
composición de teñido lista para el empleo de acuerdo con la
invención no sean, o no sean sustancialmente, alteradas por la o las
adiciones escogidas.
La composición de teñido lista para el empleo de
acuerdo con la invención puede presentarse bajo diversas formas,
tales como bajo forma de líquidos, cremas, geles, opcionalmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un
teñido de fibras queratínicas, y especialmente de los cabellos
humanos. En este caso, los colorantes de oxidación y la o las
óxido-raductasas de 2 electrones están presentes en
el seno de la misma composición lista para el empleo, y
consecuentemente dicha composición debe estar exenta de oxígeno
gaseoso, de modo que se evite cualquier oxidación prematura de o de
los colorantes de oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de fibras queratínicas y en particular de
fibras queratínicas humanas tales como los cabellos empleando la
composición de teñido de teñido lista para el empleo tal como se ha
definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición de teñido lista para el empleo tal
como se ha definido anteriormente, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se enjuaga, se
lava opcionalmente con un champú, se enjuaga de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está comprendido
generalmente entre 3 y 60 minutos y de modo aún más preciso entre 5
y 40 minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento conlleva una etapa preliminar que
consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido,
al menos una base de oxidación, al menos, una
meta-fenilendiamina de fórmula (I) tal como la
definida anteriormente a modo de primer acoplador, al menos un
segundo acoplador escogido entre meta-aminofenoles y
meta-difenoles y, por otra parte, una composición
(B) que contiene, en un medio apropiado para el teñido, al menos una
enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones en
presencia de al menos un donante para dicha enzima, para después
proceder a su mezclado en momento de su empleo antes de aplicar esta
mezcla sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
numerosos compartimentos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento con numerosos compartimentos de los
cuales un primer compartimento contiene la composición (A) tal como
se ha definido aquí anteriormente y un segundo compartimento que
contiene la composición (B) tal como se ha definido aquí
anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados por un
medio que permita liberar sobre los cabellos la mezcla adecuada, tal
como los dispositivos descritos en la patente FR-2
586 913 a nombre del solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin que pretendan limitar su alcance.
Ejemplos de teñido 1 A
5
Se prepararon las siguientes composiciones de
teñido listas para su empleo (contenido en gramos):
| (*): Soporte de teñido común: | ||
| - Etanol | 20,0 g | |
| - Hidroxietilcelulosa comercializada bajo la denominación NATROSOL 250 HR® | 1,0 g | |
| por la compañía AQUALON | ||
| - Alquil(C_{8}-C_{10}) poliglucósido en disolución acuosa al 60% de materia activa (M.A.) | 8,0 g | |
| tamponada por citrato de amonio (0,5%), comercializada bajo la denominación | ||
| ORAMIX CG110® por la compañía SEPPIC | ||
| - Monoetanolamina c.s. | pH=9,5 |
Cada una de las composiciones de teñido listas
para su empleo descritas anteriormente se aplicaron sobre mechones
de cabellos grises naturales de 90% de blancos durante 30 minutos. A
continuación los cabellos se enjuagaron, se lavaron con un champú
estándar, luego se secaron.
Los cabellos se tiñeron con los matices que
figuran en la tabla siguiente:
| Ejemplo | Matiz obtenido |
| 1 | Rubio oscuro |
| 2 | Rubio claro |
| 3 | Rubio claro nacarado |
| 4 | Rubio oscuro caoba |
| 5 | Rubio nacarado |
Claims (33)
1. Composición lista para el empleo, para el
teñido de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
caracterizada porque comprende, en un medio apropiado para el
teñido:
- al menos una base de oxidación,
- al menos un primer acoplador elegido entre las
meta-fenilendiaminas de fórmula (I) siguiente y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4};
- R_{2} y R_{3}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4};
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi C_{1}-C_{4}, aminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4} o un radical
2,4-diaminofenoxialcoxi; con la condición que al
menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} sea diferente de un
átomo de hidrógeno,
- al menos un segundo acoplador elegido entre los
meta-aminofenoles y los
meta-difenoles,
- al menos una enzima del tipo
óxido-reductasa de 2 electrones, elegida entre las
uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico,
- y al menos un donante para dicha enzima;
dicha composición no puede contener
simultáneamente la asociación de
2-amino-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-1-metoxibenceno,
4-amino-3-metilfenol
y
5-amino-2-metilfenol.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que las
meta-fenilendiaminas de fórmula (I) se eligen entre
el
3,5-diamino-1-etil-2-metoxibenceno,
3,5-diamino-2-metoxi-1-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxibenceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano,
bis-(2,4-diaminofenoxi)metano,
1-(\beta-aminoetiloxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-4-metilaminobenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-5-(\beta-hidroxietiloxi)-1-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi)benceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino4-N-(\beta-hidroxietil)amino-1-metoxibenceno,
y sus sales de adición con un ácido.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las óxido-reductasas de 2 electrones
representan de 0,01 a 20% en peso del peso total de la composición
de teñido lista para el empleo.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que la o las
óxido-reductasas de 2 electrones representan de 0,1
a 5% en peso del peso total de la composición de teñido lista para
el empleo.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el donante (o sustrato) para dicha
óxido-reductasa de 2 electrones se elige entre ácido
úrico y sus sales.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el o los donantes representan de 0,01 a 20% en peso del peso
total de la composición de teñido lista para el empleo.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que el o los donantes
representan de 0,1 a 5% en peso del peso total de la composición de
teñido lista para el empleo.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación se eligen entre las
parafenilendiaminas, bases dobles,
para-aminofenoles, orto-aminofenoles
y las bases heterocíclicas.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas se
eligen entre los compuestos de fórmula (II), y sus sales de adición
con un ácido:
en la
cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo nitrogenado,
fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo
(C_{1}-C_{4}) o alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo
nitrogenado;
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de
fórmula (II) se eligen entre parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-cloro parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina, parafenilendiamina,
2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,5-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dietil parafenilendiamina,
N,N-dipropil parafenilendiamina,
4-amino
N,N-dietil-3-metil
anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
amino 2-cloro anilina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, 2-fluor parafenilendiamina,
2-isopropil parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina,
2-hidroximetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, N,N-(etil, \beta-hidroxietil)
parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina,
N-fenil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles se eligen
entre los compuestos de fórmula (III), y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, iguales o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
sustituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno que incluye de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada pudiendo estar interrumpida o terminada por uno o varios
agrupamientos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales
como los átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente
sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{9} y R_{10} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16}, iguales o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
con la condición que los compuestos de fórmula
(III) no contienen más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula
(III) se eligen entre
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles se eligen entre los compuestos de
fórmula (IV), y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{17} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
C_{1}-C_{4},
- R_{18} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
con la condición que al menos uno de los
radicales R_{17} o R_{18} representa un átomo de hidrógeno.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles de
fórmula (IV) se eligen entre el para-aminofenol,
4-amino 3-metil fenol,
4-amino 3-fluor fenol,
4-amino 3-hidroximetil fenol,
4-amino 2-metil fenol,
4-amino 2-hidroximetil fenol,
4-amino 2-metoximetil fenol,
4-amino 2-aminometil fenol,
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, 4-amino 2-fluor
fenol, y sus sales de adición con un ácido.
15. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles se
eligen entre 2-amino fenol, 2-amino
5-metil fenol, 2-amino
6-metil fenol, 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
16. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas se
eligen entre derivados piridínicos, derivados pirimidínicos,
derivados pirazólicos, derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan de 0,0005 a 12% en peso
del peso total de la composición de teñido.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
representan de 0,005 a 8% en peso del peso total de la composición
de teñido.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los meta-aminofenoles se eligen entre los
compuestos de fórmula (VI) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
- R_{24} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo o flúor,
- R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi
C_{2}-C_{4}.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que los
meta-aminofenoles de fórmula (VI) se eligen entre el
meta-aminofenol, 5-amino
2-metoxi fenol, 5-amino
2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol,
5-amino 2-metil fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, 5-N-
(\beta-hidroxietil)amino
4-metoxi 2-metil fenol,
5-amino 4-metoxi
2-metil fenol, 5-amino
4-cloro 2-metil fenol,
5-amino 2,4-dimetoxi fenol,
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los meta-difenoles se eligen entre los
compuestos de fórmula (VII) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{26} y R_{27}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre
cloro, bromo o flúor.
22. Composición según la reivindicación 21,
caracterizada por el hecho de que los
meta-difenoles de fórmula (VII) se eligen entre
1,3-dihidroxi benceno, 2-metil
1,3-dihidroxi benceno, 4-cloro
1,3-dihidroxi benceno, 2-cloro
1,3-dihidroxibenceno, y sus sales de adición con un
ácido.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las meta-fenilendiaminas de fórmula (I)
representan de 0,0001 a 5% en peso del peso total de la composición
de teñido.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por el hecho de que la o las
meta-fenilendiaminas de fórmula (I) representan de
0,005 a 3% en peso del peso total de la composición de teñido.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el o los meta-aminofenoles y/o el o los
meta-difenoles representan de 0,0001 a 8% en peso
del peso total de la composición de teñido.
26. Composición según la reivindicación 25,
caracterizada por el hecho de que el o los
meta-aminofenoles y/o el o los
meta-difenoles representan de 0,005 a 5% en peso del
peso total de la composición de teñido.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido se eligen entre los
clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y tartratos, lactatos y
acetatos.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el teñido está constituido por agua o
por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho que
presenta un pH comprendido entre 5 y 11.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho que
contiene al menos una peroxidasa.
31. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho que se
aplica sobre dichas fibras al menos una composición de teñido lista
para el empleo tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada.
32. Procedimiento según la reivindicación 31,
caracterizado por el hecho que incluye una etapa preliminar
consistente en almacenar de forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido
al menos una base de oxidación, al menos un primer acoplador elegido
entre las metafenilendiaminas de fórmula (I) tales como las
definidas en la reivindicación 1 ó 2, al menos un segundo acoplador
elegido entre los meta-aminofenoles y los
meta-difenoles y, por otra parte, una composición
(B) que contiene, en un medio apropiado para el teñido, al menos una
enzima del tipo óxido-reductasa de 2 electrones en
presencia de al menos un donante para dicha enzima, luego proceder a
su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla
sobre las fibras queratínicas.
33. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" de teñido, caracterizado por el hecho que incluye
un primer compartimento que contiene la composición (A) como se ha
definido en la reivindicación 32 y un segundo compartimento que
contiene la composición (B) como se ha definido en la reivindicación
32.
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