ES2221994T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas.Info
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Abstract
La invención se refiere a una composición lista para usar para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas como el cabello que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una primera base de oxidación entre los derivados de parafenilenodiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación elegida ente los para-aminofenoles, al menos un meta-aminofenol como acoplador, y al menos una enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para dicha enzima, así como el procedimiento de tinte que utiliza esta composición.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratínicas.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al
menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados
de parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las
bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos
un meta-aminofenol a título de copulador, y al menos
un enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en
presencia de al menos un donador para la indicada enzima, así como
el procedimiento de teñido que utiliza esta composición.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores de colorante de oxidación, en particular las
orto o parafenilendiaminas, los orto o paraaminofenoles, bases
heterocíclicas, llamadas generalmente bases de oxidación. Los
precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son
compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con
productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos
particularmente elegidos entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de moléculas utilizadas a nivel de
bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una
rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de requisitos. Así, la misma no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades con la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos
posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo
más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica,
que puede estar en efecto distintamente sensibilizada (es decir
estropeada) entre su punta y su raíz.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas se realiza generalmente en medio alcalino, en presencia
de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de los medios
alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presentan por
inconveniente producir una degradación nada despreciable de las
fibras, así como una decoloración importante de las fibras
queratínicas que no siempre es deseable.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas puede igualmente ser realizada con la ayuda de
sistemas oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como
sistemas enzimáticos. Así se ha propuesto ya teñir las fibras
queratínicas, particularmente en la solicitud de patente
EP-A-0 310 675, con composiciones
que comprenden una base de oxidación y eventualmente un copulador,
en asociación con enzimas tales como la
piranosa-oxidasa, la
glucosa-oxidasa o bien la uricasa, en presencia de
un donador para las indicadas enzimas. En la solicitud de patente
EP 0 795 313, se han propuesto composiciones para el teñido de las
fibras queratínicas que comprende
4-amino-3-metil
fenol,
5-amino-2-metil
fenol, la glucosa oxidasa y la D-glucosa.
En la solicitud de patente EP 0716 846, se han
propuesto composiciones para el teñido de las fibras queratínicas
que comprenden para fenilendiamina, para-aminofenol,
meta-aminofenol, uricasa y un donador para la
indicada uricasa. Estos procedimientos de teñido, aunque son
realizados en condiciones que no producen una degradación de las
fibras queratínicas comparable con la producida por los tintes
realizados en presencia de peróxido de hidrógeno, conducen a
coloraciones que no satisfacen completamente particularmente desde
el punto de vista de su intensidad y de su resistencia respecto a
diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos.
Ahora bien, la Firma solicitante acaba ahora de
descubrir que es posible obtener nuevos tintes, capaces de conducir
a coloraciones fuertes sin producir degradación significativa de las
fibras queratínicas, poco selectivas y que resisten bien a las
diversas agresiones que pueden experimentar las fibras, asociando
para ello al menos una primera base de oxidación seleccionada entre
los derivados de parafenilendiamina diferentes de la
parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las
bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos
un meta-aminofenol a título de copulador, y al
menos un enzima de tipo oxido-reductasa de 2
electrones en presencia de al menos un donador para la indicada
enzima.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
La invención tiene por consiguiente por primer
objeto una composición lista para el empleo, para el tinte por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el
hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos una primera base de oxidación
seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina diferentes de
la parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las
bases heterocíclicas,
- al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles,
- al menos un meta-aminofenol a
título de copulador,
- al menos una enzima de tipo
oxido-reductasa de 2 electrones,
- y al menos un donador para la indicada
enzima.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención conduce a coloraciones fuertes que presentan
una baja selectividad y excelentes propiedades de resistencias a la
vez con respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y las
intemperies y con respecto al transporte y diferentes tratamientos
que pueden experimentar los cabellos (lavados, deformaciones
permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas que
utiliza esta composición tintorial lista para el empleo.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones utilizadas en la composición tintorial lista para el
empleo conforme a la invención pueden particularmente ser elegidas
entre las piranosa oxidasas, las glucosa oxidadas, las glicerol
oxidasas, las lactato oxidasas, las piruvato oxidasas, y las
uricasas.
Según la invención, la
oxido-reductasa de 2 electrones es de preferencia
elegida entre las uricasas de origen animal, microbiológico o
biotecnológico.
A título de ejemplo, se pueden particularmente
citar la uricasa extraída del hígado de jabalí, la uricasa de
Arthrobacter globiformis, así como la uricasa de
Aspergillus flavus.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones pueden ser utilizadas en forma cristalina pura o bajo una
forma diluida en un diluyente inerte para la indicada
oxido-reductasa de 2 electrones.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones conformes a la invención representan de preferencia del
0,01 al 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición
tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente del 0,1
al 5% en peso aproximadamente de este peso.
Según la invención, se entiende por donador, los
diferentes substratos que participan en el funcionamiento de la
indicada o de las indicadas oxido-reductasas de 2
electrones.
La naturaleza del donador (o sustrato) para la
indicada enzima varía en función de la naturaleza de la
oxido-reductasa de 2 electrones que se utiliza. Por
ejemplo, a título de donador para las piranosa oxidasas, se pueden
citar la D-glucosa, la L-sorbosa y
la D-xilosa; a título de donador para las glucosa
oxidasas, se puede citar la D-glucosa, a título de
donador para las glicerol oxidasas, se puede citar el glicerol y la
dihidroxiacetona; a título de donador para las lactato oxidasas, se
puede citar el ácido láctico y sus sales; a título de donador para
las piruvato oxidasas, se puede citar el ácido pirúvico y sus
sales; y por último a título de donador para las uricasas, se puede
citar el ácido úrico y sus sales.
El o los donadores (o sustratos) utilizados
conforme a la invención representan de preferencia del 0,01 al 20%
en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial
lista para el empleo conforme a la invención y aún más
preferentemente del 0,1 al 5% aproximadamente de este peso.
Entre los para-aminofenoles que
se pueden utilizar a título de segunda base de oxidación en las
composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden
particularmente citar los compuestos que responden a la fórmula (II)
siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquiloC_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{5} o R_{6} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (II) indicada anteriormente, se puede más particularmente
citar el para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
El o los para-aminofenoles
utilizables a título de segunda base de oxidación representan de
preferencia del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la
invención, y aún más preferentemente del 0,005 al 6% en peso
aproximadamente de este peso.
El o los meta-aminofenoles que
pueden ser utilizados a título de copulador en la composición
tintorial lista para el empleo conforme a la invención son de
preferencia seleccionados entre los compuestos de fórmula (III)
siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el flúor,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de
C_{2}-C_{4}.
Entre los meta-aminofenoles de
fórmula (III) indicada anteriormente, se puede más particularmente
citar el meta-aminofenol, el 5-amino
2-metoxi fenol, el 5-amino
2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el
5-amino 2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
4-metoxi 2-metil fenol, el
5-amino 4-metoxi
2-metil fenol, el 5-amino
4-cloro 2-metil fenol, el
5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
El o los meta-aminofenoles
utilizables a título de copulador representan de preferencia del
0,0001 al 8% en peso aproximadamente del peso total de la
composición tintorial lista para el empleo, y aún más
preferentemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este
peso.
Entre los derivados de parafenilendiamina
utilizables a título de primera base de oxidación en la composición
tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden
particularmente citar los compuestos de fórmula (I) siguiente, y
sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, yodo o
flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre los derivados de parafenilendiamina de
fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden más particularmente
citar la paratoluilendiamina, la 2-cloro
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,5-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dietil
parafenilendiamina, la N,N-dipropil
parafenilendiamina, la 4-amino
N,N-dietil 3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta--hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados de parafenilendiamina de
fórmula (I) indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente
la paratoluilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
primera base de oxidación en la composición tintorial lista para el
empleo conforme a la invención, se pueden particularmente citar los
compuestos de fórmula (IV), y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{10} y R_{11} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, o un brazo de enlace Y;
- R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15},
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (IV)
solo comprenden un brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (IV) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (IV), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidas.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título
de primera base de oxidación en la composición tintorial lista para
el empleo conforme a la invención, se pueden más particularmente
citar el 2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas que se pueden
utilizar a título de primera base de oxidación en la composición
tintorial conforme a la invención, se pueden más particularmente
citar los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los
derivados pirazólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa JP 88-169
571 y JP 91-10659 o solicitudes de patente WO
96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE
3.843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, el 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazol, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol, el
4,5-diamino
3-terc-butil 1-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-terc-butil 3 metil pirazol, el
4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil)
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
1-etil 3-metil pirazol, el
4,5-diamino 1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazol, el
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazol, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino
(4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar las
pirazolo-[1,5-a]pirimidinas de fórmula (V)
siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una base y sus
formas tautómeras cuando existe un equilibrio tautomérico:
en la
cual:
- R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21},
idénticos o diferentes designan, un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un
radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un
radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un
radical (C_{1}-C_{4})alcoxi alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo la amina ser protegida por
un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical
(C_{1}-C_{4})alquilamino alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical
di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo
de C_{1}-C_{4} (pudiendo los radicales dialquilo
formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un
radical
hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo- o
di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})
alquil]-amino alquilo de
C_{1}-C_{4};
- los radicales X designan, idénticos o
diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical
hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical
amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un
radical(C_{1}-C_{4})alquil amino
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo
de C_{1}-C_{4} (pudiendo los dialquilos formar
un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical
hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo o
di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]amino
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical amino, un
radical (C_{1}-C_{4})alquil- o
di-[(C_{1}-C_{4})alquil]-amino;
un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido
sulfónico;
- -
- i equivale a 0, 1, 2 ó 3;
- -
- p equivale a 0 ó 1;
- -
- q equivale a 0 ó 1;
- -
- n equivale a 0 ó 1;
con la condición de que:
- -
- la suma de p + q sea diferente de 0;
- -
- cuando p + q sea igual a 2, entonces n equivale a 0 y los grupos NR_{18}R_{19} y NR_{20}R_{21} ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
- -
- cuando p + q sea igual a 1 entonces n equivale a 1 y el grupo NR_{18}R_{19} (o NR_{20}R_{21}) y el grupo OH ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Cuando las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) indicada anteriormente son tales que las mismas
comprenden un grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 ó 7 en
\alpha de un átomo de nitrógeno, existe un equilibrio tautomérico
representado por ejemplo por el esquema siguiente:
Entre las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) indicada anteriormente se pueden particularmente
citar:
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina;
- la 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
- la 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
- la 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
- la 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
- el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridimin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- el
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5, N 7, N 7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) indicada anteriormente pueden ser preparadas mediante
ciclación a partir de un aminopirazol según las síntesis descritas
en las referencias siguientes:
- -
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- -
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- -
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al. Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- -
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robis, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- -
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- -
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (V) indicada anteriormente pueden igualmente ser preparadas
por ciclación a partir de hidracina según las síntesis descritas en
las referencias siguientes:
- -
- A. McKillop y R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- -
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3) 423, 1974.
- -
- K. Saito, I Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974
El o los derivados de parafenilendiamina y/o la o
las bases dobles y/o las o los ortoaminofenoles y/o la o las bases
heterocíclicas que se pueden utilizar a título de primera base de
oxidación representan de preferencia del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista
para el empleo conforme a la invención, y aún más preferentemente
del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención puede además contener uno o varios
copuladores adicionales diferentes de los metaaminofenoles
utilizados según la invención y/o uno o varios colorantes directos
particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con
reflejos
Entre los copuladores que pueden estar presentes
a título adicional en la composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención, se pueden particularmente citar las
meta-fenilendiaminas, los metadifenoles, los
copuladores heterocíclicos, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales representan de preferencia del 0,0001 al 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista
para el empleo y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso
aproximadamente de este peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de
la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente
elegidos entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y
los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de
la composición tintorial lista para el empleo conforme a la
invención generalmente está constituido por agua o por una mezcla de
agua y al menos un disolvente orgánico para solubilizar los
compuestos que no fuesen los suficientemente solubles en agua. A
título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los
alcanoles de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol
y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles
como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter
del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el
alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente entre el
5 y el 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición lista para el empleo
conforme a la invención es elegido de tal manera que la actividad
enzimática de la oxido-reductasa de 2 electrones sea
suficiente. Está generalmente comprendido entre el 5 y el 11
aproximadamente, y de preferencia entre el 6,5 y el 10
aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de
agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el
teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, el
2-metil 2-amino propanol así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (VI) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{22}, R_{23},
R_{24} y R_{25}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus
mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes
antioxidantes, enzimas diferentes de las
oxido-reductasas de 2 electrones utilizadas conforme
a la invención tales como por ejemplo las peroxidasas, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionado tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de
forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsecamente con la composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la
o las adiciones consideradas.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención puede presentarse en formas diversas, tales
como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
una teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los
cabellos humanos. En este caso, los colorantes de oxidación y la o
las oxido-reductasas de 2 electrones están
presentes en el seno de la misma composición lista para el empleo,
y por consiguiente la indicada composición debe estar exenta de
oxígeno gaseoso, con el fin de evitar toda oxidación prematura del
o de los colorantes de oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial lista para el empleo tal como
la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal
como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava
eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente
comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente entre 5 y 40
minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento comprende una etapa preliminar que
consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido,
al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los
derivados de parafenilendiamina, las bases dobles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda
base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles, al menos
un meta-aminofenol a título de copulador y, por
otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado
para el tinte, al menos una enzima de tipo
oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donador para la indicada enzima, luego en proceder a su
mezclado en el momento de la utilización antes de aplicar esta
mezcla sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales
un primer compartimiento incluye la composición (A) tal como la
definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la
composición (B) tal como la definida anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita
proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a
nombre de la Firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplos 1 y
2
Se prepararon las composiciones tintoriales
listas para el empleo siguientes (contenidos en gramos):
COMPOSICION | 1 | 2 |
Diclorhidrato de 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina (base de oxidación) | 0,45 | 0,45 |
Para-aminofenol (base de oxidación) | 0,1 | 0,1 |
Meta-aminofenol (copulador) | 0,1 | - |
2-metil-5-amino fenol (copulador) | - | 0,13 |
Uricasa de Arthrobacter globiformis en 20 Unidades Internacionales | 1,5 | 1,5 |
(U.I.)/mg, comercializada por la Sociedad Sigma | ||
Acido úrico | 1,5 | 1,5 |
Soporte de teñido común (*) | (*) | (*) |
Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g |
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ - Etanol \+ 20,0 g\cr - Hidroxietilcelulosa vendida bajo la denominación NATRASOL 250 HR® por la Sociedad AQUALON \+ 1,0 g\cr - Alquil (C _{8} -C _{10} ) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa (M.A.) tamponado mediante\+\cr citrato de amonio (0,5%), vendido bajo la denominación ORAMIX CG110® por la Sociedad SEPPIC \+ 8,0 g\cr - Monoetanolamina c.s. \+ pH = 9,5\cr}
Cada una de las composiciones tintoriales listas
para el empleo descritas anteriormente se aplicó sobre mechas de
cabellos grises naturales al 90% de blancos durante 30 minutos. Los
cabellos fueron seguidamente aclarados, lavados con un champú
Standard, y luego secados.
Los cabellos fueron teñidos en las tonalidades
que figuran en la tabla dada a continuación:
EJEMPLO | Tonalidad obtenida |
1 | Rubio oscuro nacarado |
2 | Rubio oscuro caoba |
Claims (31)
1. Composición lista para el empleo, para el
teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio
apropiado para el tinte:
- al menos una primera base de oxidación
seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina diferentes de
la parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las
bases heterocíclicas,
- al menos una segunda base de oxidación
seleccionada entre los para-aminofenoles,
- al menos un meta-aminofenol a
título de copulador,
- al menos un enzima de tipo
óxido-reductasa de 2 electrones,
- y al menos un donador para la indicada
enzima.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la
oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las
piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidasas, las
lactato oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que la
oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las
uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las oxido-reductasas de 2 electrones
representan del 0,01 al 20% en peso del peso total de la composición
tintorial lista para el empleo.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la o las
oxido-reductasas de 2 electrones representan del 0,1
al 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para
el empleo.
6. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que el donador (o sustrato)
para la indicada oxido-reductasa de 2 electrones es
elegida entre el ácido úrico y sus sales.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los donadores representan del 0,01 al 20% en peso del peso
total de la composición tintorial lista para el empleo.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el o los donadores
representan del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición
tintorial lista para el empleo.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los para-aminofenoles son elegidos entre los
compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de
adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquiloC_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{5} o R_{6} representa un átomo de hidrógeno.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles de
fórmula (II) son elegidos entre el para-aminofenol,
el 4-amino 3-metil fenol, el
4-amino 3-fluoro fenol, el
4-amino 3-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metil fenol, el
4-amino 2-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metoximetil fenol, el
4-amino 2-aminometil fenol, el
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, el 4-amino
2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los para-aminofenoles representan de un
0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial
lista para el empleo.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que el o los
para-aminofenoles representan del 0,005 al 6% en
peso del peso total de la composición tintorial lista para el
empleo.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los meta-aminofenoles son elegidos entre los
compuestos de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre el cloro, el bromo o el flúor,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de
C_{2}-C_{4}.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que los
meta-aminofenoles de fórmula (III) son elegidos
entre el meta-aminofenol, el
5-amino 2-metoxi fenol, el
5-amino 2-(\beta-hidroxietiloxi)
fenol, el 5-amino 2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
4-metoxi 2-metil fenol, el
5-amino 4-metoxi
2-metil fenol, el 5-amino
4-cloro 2-metil fenol, el
5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el
5-(\gamma-hidroxipropilamino)
2-metil fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los meta-aminofenoles representan del
0,0001 al 8% en peso del peso total de la composición tintorial
lista para el empleo.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que el o los
meta-aminofenoles representan del 0,005 al 5% en
peso del peso total de la composición tintorial lista para el
empleo.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los derivados de parafenilendiamina son elegidos entre los
compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, yodo o
flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por el hecho de que los derivados de
parafenilendiamina de fórmula (I) son elegidos entre la
paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxi-etil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las bases dobles son elegidas entre los compuestos de fórmula
(IV) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{10} y R_{11} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15},
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (IV)
solo comprenden un brazo de unión Y por molécula.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula
(IV) son elegidas entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los ortoaminofenoles son elegidos entre el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las bases heterocíclicas son elegidas entre los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y
sus sales de adición con un ácido.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los derivados de parafenilendiamina y/o la o las bases
dobles y/o las o los ortoaminofenoles y/o la o las bases
heterocíclicas representan del 0,0005 al 12% en peso del peso total
de la composición tintorial lista para el empleo.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por el hecho de que el o los derivados de
parafenilendiamina y/o la o las bases dobles y/o las o los
ortoaminofenoles y/o la o las bases heterocíclicas representa del
0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial lista
para el empleo.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido son elegidas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o
por una mezcla de agua y por al menos un disolvente orgánico.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 5 y 11.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que contiene al menos una peroxidasa.
29. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial
lista para el empleo tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada.
30. Procedimiento según la reivindicación 29,
caracterizado por el hecho de que comprende una etapa
preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una
parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para
el tinte al menos una primera base de oxidación seleccionada entre
los derivados de parafenilendiamina, las bases dobles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda
base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles, al menos
un meta-aminofenol a título de copulador y, por
otra porte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado
para el tinte, al menos un enzima de tipo
óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donador para la indicada enzima, luego en proceder a su
mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla
sobre las fibras queratínicas.
31. Dispositivo de varios compartimientos o
"kit" de teñido, caracterizado por el hecho de que
comprende un primer compartimiento que incluye la composición (A)
tal como la definida en la reivindicación 30 y un segundo
compartimiento que incluye la composición (B) tal como la definida
en la reivindicación 30.
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