ES2245804T3 - Composicion oxidante y utilizaciones para el teñido, para la deformacion permanente o para la decoloracion de las fibras queratinicas. - Google Patents
Composicion oxidante y utilizaciones para el teñido, para la deformacion permanente o para la decoloracion de las fibras queratinicas.Info
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Abstract
La invención se refiere a una composición cosmética y/o dermatológica para el tratamiento de fibras de queratina, en particular las fibras de queratina humana y más particularmente el pelo humano que incluye en un soporte adecuado para las fibras de queratina: (a) al menos una enzima del tipo oxireductasa con dos electrones en presencia de la menos un donante de dicha enzima; (b) al menos un polímero sustantivo seleccionado de entre un grupo que contiene: (i) derivados catiónicos celulósicos; (ii) homopolímeros de haluro de metildialilamonio y copolimeros de dimetil dialilamonio y ácido (met)acrílico; (iii) homopolímeros de haluro de metacriloxietiltrimetilamonio y copolímeos; (iv) polímeors de poliamonio cuaternario; (v) polímeros de vinilpirrolidona con unidades estructurales catiónicas; (vi) sus mezclas. La invención también se refiere a procedimientos para tratar las fibras de queratina y en particular procedimientos para teñido, moldeo permanente o blanqueo del pelo empleando estas composiciones.
Description
Composición oxidante y utilizaciones para el
teñido, para la deformación permanente o para la decoloración de las
fibras queratínicas.
La presente invención se refiere a una
composición oxidante, destinada para el tratamiento de las fibras
queratínicas que comprende al menos una enzima de tipo
oxidoreductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador
para la indicada enzima y al menos un polímero sustantivo catiónico
o anfótero así como sus utilizaciones para el teñido, para la
deformación permanente o para la decoloración de las fibras
queratínicas en particular de los cabellos humanos.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores de colorante de oxidación, en particular
parafenilendiaminas, orto o para aminofenoles, bases heterocíclicas,
llamadas generalmente bases de oxidación. Los precursores de
colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos
oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa
a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos
elegidos particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel
de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la obtención
de una rica gama de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de exigencias. Así, la misma no debe tener
inconveniente en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible,
es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más débiles
posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede
estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada)
entre su punto y su raíz.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas generalmente se realiza en medio alcalino, en presencia
de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de los medios
alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presenta por
inconveniente producir una degradación nada despreciable de las
fibras, así como una decoloración importante de las fibras
queratínicas que no siempre es deseable.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas puede igualmente ser realizada con la ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así, ya se ha propuesto teñir las fibras queratínicas,
particularmente en la solicitud de patente
EP-A-0 310 675, con composiciones
que comprenden un precursor de colorante por oxidación en asociación
con enzimas tales como la piranosa-oxidasa, la
glucosa-oxidasa o bien la uricasa, en presencia de
un donador para las indicadas enzimas. Estas formulaciones de
teñido, aunque realizadas en condiciones que no producen una
degradación de las fibras queratínicas comparable a la producida por
los teñidos realizados en presencia de peróxido de hidrógeno,
conducen a coloraciones aún insuficientes, a la vez en el plano de
la homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra
("uniformidad"), en el plano de la cromaticidad (luminosidad),
de la fuerza tintorial y de la resistencia respecto a diversas
agresiones que pueden experimentar los cabellos.
Se sabe que la técnica más usual para obtener una
deformación permanente de los cabellos consiste, en un primer
tiempo, en realizar la apertura de los enlaces disulfuros
-S-S- de la queratina (cistina) con la ayuda de una
composición que contiene un agente reductor adaptado (etapa de
reducción) luego, después de haber aclarado la cabellera así
tratada, en reconstituir en un segundo tiempo los indicados enlaces
disulfuros aplicando, sobre los cabellos previamente puestos bajo
tensión (bigudíes y otros), una composición oxidante (etapa de
oxidación, llamada también de fijación) con el fin de dar finalmente
a los cabellos la forma buscada. Esta técnica permite así realizar
indistintamente bien sea la ondulación de los cabellos, o su
desrizado o su alisado. La nueva forma impuesta a los cabellos por
un tratamiento químico tal como el indicado anteriormente es
eminentemente duradero en el tiempo y resiste particularmente a la
acción de los lavados con agua o mediante lavados con champú, y esto
en oposición a las simples técnicas clásicas de deformación
temporal, tales como el marcado.
Las composiciones reductoras que se pueden
utilizar para la realización de la primera etapa de una operación de
permanente contienen generalmente, a título de agentes reductores,
sulfitos, bisulfitos, alquil-fosfinas o de
preferencia tioles. Entre estos últimos, los corrientemente
utilizados son la cisteína y sus diversos derivados, la cisteamina y
sus derivados, el ácido tioláctico o el ácido tioglicólico, sus
sales así como sus ésteres, particularmente el tioglicolato de
glicerol.
Respecto a las composiciones oxidantes necesarias
para la realización de la etapa de fijación, se recurre lo más a
menudo, en la práctica, a composiciones a base de agua oxigenada, de
bromato de sodio o de persales como el perborato de sodio, que tiene
la desventaja de ser susceptibles de estropear los cabellos.
El problema de la técnica de las permanentes
conocida hasta ahora es que su aplicación sobre los cabellos induce
a la larga a una alteración de la calidad de los cabellos. Las
causas esenciales de esta alteración de la calidad de los cabellos
son una disminución de sus propiedades cosméticas, tales como su
brillo, el tacto y una degradación de sus propiedades mecánicas, más
particularmente una degradación de su resistencia mecánica debida a
un hinchamiento de las fibras queratínicas durante el aclarado entre
la etapa de reducción y la etapa de oxidación que puede igualmente
traducirse por un aumento de su porosidad. Los cabellos se debilitan
y pueden volverse quebradizos en tratamientos ulteriores como
marcados con cepillo.
Se encuentra el mismo problema de alteración de
la fibras queratínica en procedimientos de decoloración de los
cabellos.
Se sabe que la deformación permanente o la
decoloración de las fibras queratínicas puede igualmente realizarse
en condiciones más suaves con la ayuda de sistemas oxidantes
diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así, ya se han propuesto procedimientos de deformación
permanente o decoloración de las fibras queratínicas,
particularmente en la solicitud de patente
EP-A-0 310 675, con composiciones
que comprenden una enzima tal como la
piranosa-oxidasa, la glucosa-oxidasa
o bien la uricasa, en presencia de un donador para la indicada
enzima.
La solicitud de patente
DE-A-195 47 991 describe igualmente
composiciones cosméticas y dermatológicas basadas en una combinación
de uricasa y de ácido úrico, así como la utilización de éstas
particularmente para la aclaración de la piel y/o de los cabellos.
De igual modo, la solicitud de patente
EP-A-0 716 846 describe una
composición de teñido oxidante para los cabellos que contiene
uricasa, ácido úrico, un tinte por oxidación y eventualmente un
agente reductor, así como derivados aniónicos celulósicos, como por
ejemplo carboximetilcelulosa de sodio.
Estas formulaciones oxidantes, aunque se realizan
en unas condiciones que no producen una degradación de las fibras
queratínicas comparable con la producida por los procedimientos
clásicos de permanente o de decoloración, conducen a resultados aún
insuficientes en cuanto al mantenimiento del rizado con el tiempo,
en cuanto a la compatibilidad de los cabellos permanentados o
decoloreados con los tratamientos ulteriores, en cuanto a la
reducción de la degradación de las propiedades mecánicas de los
cabellos permanentados particularmente la reducción de la porosidad
de los cabellos, en cuanto a las propiedades cosméticas tales como
el tacto o bien también en el plano de la uniformidad de la
decoloración a lo largo de las fibras queratínicas.
La presente invención tiene por objeto resolver
los problemas mencionados anteriormente.
La Firma solicitante ha descubierto de forma
sorprendente nuevas composiciones que contienen al menos como
sistema oxidante una enzima de tipo oxido-reductasa
de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada
enzima y al menos un polímero sustantivo particular que se definirá
más en detalle a continuación, que pueden constituir en presencia de
precursores de colorante de oxidación (bases de oxidación) y de
eventualmente copuladores, formulaciones de teñido listas para el
empleo, que conducen a coloraciones más homogéneas, más fuertes y
más cromáticas sin producir degradación significativa, poco
selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden
experimentar los cabellos.
La Firma solicitante ha descubierto igualmente de
forma inesperada que la utilización, en un procedimiento de
deformación permanente de las fibras queratínicas, de una
composición oxidante que contiene al menos como sistema oxidante una
enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en
presencia de al menos un donador para la indicada enzima y al menos
un polímero sustantivo particular, permitía resolver los problemas
técnicos mencionados anteriormente. En particular, este tipo de
composición oxidante permite mejorar el mantenimiento en el rizado
obtenido en el tiempo, reducir sustancialmente la porosidad de los
cabellos permanentados, mejorar la compatibilidad de los cabellos
permanentados en los tratamientos ulteriores.
La Firma solicitante ha descubierto igualmente de
forma sorprendente que la utilización en un procedimiento de
decoloración de las fibras queratínicas de una composición oxidante
que contiene al menos como sistema oxidante una enzima de tipo
óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donador para la indicada enzima y al menos un polímero
sustantivo particular, permitía resolver los problemas técnicos
mencionados anteriormente particularmente mejorar la compatibilidad
de los cabellos decoloreados en los tratamientos ulteriores. Este
tipo de composición oxidante permite obtener un efecto decolorante
más uniforme sobre los cabellos y mejorar las propiedades
cosméticas, como el tacto.
Estos descubrimientos constituyen la base de la
presente invención.
La presente invención tiene por consiguiente por
primer objeto una composición cosmética y/o dermatológica destinada
para el tratamiento de las fibras queratínicas, en particular de las
fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos
humanos, que comprende en un soporte apropiado para las fibras
queratínicas:
- (a)
- al menos una enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima
- (b)
- al menos un polímero sustantivo seleccionado entre el grupo constituido por:
- (i)
- los derivados catiónicos celulósicos;
- (ii)
- los homopolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y los copolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico;
- (iii)
- los homopolímeros y copolímeros de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio;
- (iv)
- los polímeros poliamonio cuaternario;
- (v)
- los polímeros de vinilpirrolidona con unidades catiónicas;
- (vi)
- sus mezclas.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones utilizadas en las composiciones oxidantes conformes a la
invención pueden particularmente ser elegidas entre las piranosa
oxidadas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidasas, las lactato
oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
Según la invención, la
oxido-reductasa de 2 electrones se elige de
preferencia entre las uricasas de origen animal, microbiológico o
biotecnológico.
A título de ejemplo, se puede particularmente
citar la uricasa extraída del hígado de jabalí, la uricasa de
Arthrobacter globiformis, así como la uricasa de
Aspergillus flavus.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones pueden ser utilizadas en forma cristalina pura o en forma
diluida en un diluyente inerte para la indicada
oxido-reductasa de 2 electrones.
La o las oxido-reductasas de 2
electrones conformes a la invención representan de preferencia de
0,01 a 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición,
y aún más preferentemente de 0,1 a 5% en peso aproximadamente de
este peso.
Según la invención, se entiende por donador, los
diferentes sustratos igualmente necesarios para el funcionamiento de
la indicada o de las indicadas oxido-reductasas de 2
electrones.
La naturaleza del donador (o sustrato) para la
indicada enzima varía en función de la naturaleza de la
óxido-reductasa de 2 electrones que se utiliza. Por
ejemplo, a título de donador para las piranosa oxidasas, se puede
citar la D-glucosa, la L-sorbosa y
la D-xilosa; a título de donador para las glucosa
oxidasas, se puede citar la D-glucosa; a título de
donador para las glicerol oxidasas, se puede citar el glicerol y la
dihidroxiacetona; a título de donador para las lactato oxidasas, se
puede citar el ácido láctico y sus sales; a título de donador para
las piruvato oxidasas, se puede citar el ácido pirúvico y sus sales;
y por último a título de donador para las uricasas, se puede citar
el ácido úrico y sus sales.
El o los donadores (o sustratos) utilizados
conforme a la invención representan de preferencia de 0,01 a 20% en
peso aproximadamente del peso total de la composición conforme a la
invención y aún más preferentemente de 0,1 a 5% aproximadamente de
este peso.
El carácter sustantivo (es decir el
comportamiento en el depósito sobre los cabellos) de los polímeros
utilizados conforme a la invención está clásicamente determinado por
medio del ensayo descrito por Richard J. Crawford, Journal of the
Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 -(5)- páginas 273 a 278
(révélation par colorant acide Red 80).
Estos polímeros sustantivos pueden ser elegidos
entre los anteriormente descritos en la literatura, en particular en
la solicitud de patente EP-A-0 557
203, de la página 4, línea 19, a la página 12, línea 14.
Se pueden citar, entre los derivados celulósicos
catiónicos, los derivados de éteres de celulosa cuaternizados tales
como los descritos en la solicitud
EP-A-0 189 935, y en particular el
polímero comercializado bajo la denominación "Quatrisoft LM
200" por la Sociedad Unión Carbide; estos polímeros están
igualmente definidos en el diccionario CTFA (5ª edición, 1993) como
los amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que ha reaccionado
con un epóxido sustituido por un grupo laurildimetilamonio y se
repertorian en él bajo la denominación "Polyquaternium 24".
Entre los polímeros sustantivos del tipo polímero
de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio utilizables según
la invención, se pueden citar en particular los productos que se
denominan en el diccionario CTFA (5ª edición, 1993)
"Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" y
"Polyquaternium 35", que corresponden respectivamente, en lo
que respecta al "Polyquaternium 37", al poli(cloruro de
metacriloiloxietiltrimetil-amonio) reticulado, en
dispersión al 50% en aceite mineral, y vendido bajo la denominación
Salcare SC95 por la Sociedad Allied Colloids, en los que respecta al
"Polyquaternium 32", al copolímero reticulado de la acrilamida
y del cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso),
en dispersión al 50% en aceite mineral, y vendido bajo la
denominación Salcare SC92 por la Sociedad Allied Colloids, y en lo
que respecta al "Polyquaternium 35", al metosulfato del
copolímero de metacriloiloxietiltrimetilamonio y de
metacriloiloxietildimetilacetilamonio, vendido bajo la denominación
Plex 7525L por la Sociedad Rohm GMBH.
Entre los polímeros sustantivos del tipo polímero
de halogenuro de dimetildialilamonio utilizables según la invención,
se pueden citar en particular:
- los homopolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio como el vendido bajo la denominación "Merquat
100", por la Sociedad Merck;
- los copolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio y de ácido acrílico como el de proporciones
(80/20 en peso) vendido bajo la denominación Merquat 280 por la
Sociedad Calgon.
Entre los polímeros sustantivos del tipo
poliamonio cuaternario utilizables según la invención, se pueden
citar en particular:
- los polímeros preparados y descritos en la
patente francesa 2 270 846, constituidos por unidades recurrentes
que responden a la fórmula (I) siguiente:
y particularmente aquellos cuyo
peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel,
se encuentran comprendidos entre 9500 y
9900;
- los polímeros preparados y descritos en la
patente francesa 2 270.846, constituidos por unidades recurrentes
que responden a la fórmula (II) siguiente:
y particularmente aquellos cuyo
peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel,
es de aproximadamente
1200;
- los polímeros descritos y preparados en las
patentes US 4 157 388, 4 390 689, 4.702 906, 4.719 282, y
constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula
(III) siguiente:
en la cual p designa un número
entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en
el cual r designa un número igual a 4 o a
7,
y particularmente aquellos cuya masa molecular es
inferior a 100 000, de preferencia inferior o igual a 50 000; tales
polímeros son particularmente vendidos por la Sociedad Miranol bajo
las denominaciones "Mirapol A15", "Mirapol AD1",
"Mirapol AZ1" y "Mirapol 175";
Entre los polímeros de vinilpirrolidona (PVP) de
unidades catiónicas utilizables conforme a la invención, se pueden
citar en particular:
a) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metacrilato de dimetilaminoetilo; se pueden
citar entre estos:
- -
- el copolímero vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo (20/80 en peso) vendido bajo la denominación comercial COPOLYMER 845 por la Sociedad I.S.P.
- -
- los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados mediante sulfato de dietilo, vendidos bajo las denominaciones GAFQUAT 734, 755, 755 S y 755 L por la Sociedad I.S.P.
- -
- los PVP/metacrilato de dimetilaminoetilo/poliuretano hidrófilo, vendidos bajo la denominación comercial PECOGEL GC-310 por la Sociedad U.C.I.B. o también bajo las denominaciones AQUAMERE C 1031 y C 1511 por la Sociedad BLAGDEN CHEMICALS,
- -
- los PVP/metacrilato de dimetilaminoetilo/Olefina de C8 a C16, cuaternizados o no cuaternizados, vendidos bajo las denominaciones GANEX ACP 1050 a 1057, 1062 a 1069, 1079 a 1086, por la Sociedad I.S.P.
- -
- el PVP/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama, vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la Sociedad I.S.P.
b) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metacrilamidopropiltrimetilamonio
(M.A.P.T.A.C.), entre los cuales se pueden citar
particularmente:
- los copolímeros vinilpirrolidona/M.A.P.T.A.C., vendidos bajo las denominaciones comerciales GAFQUAT ACP 1011 y GAFQUAT HS 100 por la Sociedad I.S.P.
c) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metilvinilimidazolio, y entre las cuales se
pueden citar más particularmente:
- -
- los PVP/cloruro de metilvinilimidazolio, vendidos bajo las denominaciones LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 por la Sociedad B.A.S.F.
- -
- el PVP/cloruro de metilvinilimidazolio/vinilimidazol, vendido bajo la denominación LUVIQUAT 8155 por la Sociedad B.A.S.F.
- -
- el PVP/metosulfato de metilvinilimidazolio, vendido bajo la denominación LUVIQUAT MS 370 por la Sociedad B.A.S.F.
La concentración en polímero sustantivo puede
variar entre 0,01 y 10% aproximadamente con relación al peso total
de la composición de teñido aplicada sobre los cabellos, y de
preferencia entre 0,1 y 5%.
La presente invención tiene igualmente por objeto
una composición lista para el empleo para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, del tipo que comprenden, en un
medio apropiado para el teñido, al menos una base de oxidación y,
llegado el caso, uno o varios copuladores, que se caracteriza por el
hecho de que contiene:
(a) al menos un enzima de tipo
oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al
menos un donador para la indicada enzima;
(b) al menos un polímero sustantivo seleccionado
entre el grupo constituido por:
- (i)
- los derivados catiónicos celulósicos;
- (ii)
- los homopolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y los copolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico;
- (iii)
- los homopolímeros y copolímeros de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio;
- (iv)
- los polímeros poliamonio cuaternario;
- (v)
- los polímeros de vinilpirrolidona con unidades catiónicas;
- (vi)
- sus mezclas.
La naturaleza de la o de las bases de oxidación
utilizadas en la composición tintorial lista para el empleo no es
crítica. Pueden particularmente seleccionarse entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases
de oxidación heterocíclicas, así como las sales de adición de estos
compuestos con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de base de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se pueden particularmente citar los
compuestos de fórmula (IV) siguiente y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})
alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de
C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de
flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (IV)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (IV)
indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloro parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno;
un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (V)
solo comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (V)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (V) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la N,N'-bis(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (V), el
N,N'bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidos.
Entre los para-aminofenoles que
se pueden utilizar a título de bases de oxidación en las
composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden
particularmente citar los compuestos que responden a la fórmula (VI)
siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi
(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},,
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4}, o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (VI) indicada anteriormente, se pueden más particularmente
citar el para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles que se pueden utilizar
a título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se pueden más particularmente citar el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y
sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particular citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP 88.169 571 o la
solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi
5,6-diaminopirimidina, la
2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, el 4,5-diamino 3-mtil
1-fenil pirazol, el 4,5-diamino
1-metil e-fenil pirazol, el
4-amino 1,3-dimtil
5-hidrazino pirazol, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol, el
4,5-diamino
1-terc-butil 1-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol,
el 4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazol, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar las
pirazolo-[1,5-a]pirimidinas de fórmula (VII)
siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una base y sus
formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico:
en la
cual:
- R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18},
idénticos o diferentes designan, un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un
radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un
radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un
radical (C_{1}-C_{4})alcoxi alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo la amina ser protegida por
un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical
(C_{1}-C_{4})alquilamino alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical
di[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo los radicales formar un
ciclo carbonato o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical
hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil- o
di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]-amino
alquilo de C_{1}-C_{4};
- los radicales X designan, idénticos o
diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical
hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},, un radical
amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
(C_{1}-C_{4})alquil amino alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical di-[(
C_{1}-C_{4},)alquil]amino alquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo los dialquilos formar un
ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical
hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo o
di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]amino
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical amino, un
radical(C_{1}-C_{4})alquil- o
di-[(
C_{1}-C_{4})alquil]-amino;
un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido
sulfónico;
- -
- i equivale a 0, 1, 2 ó 3;
- -
- p equivale a 0 ó 1;
- -
- q equivale a 0 ó 1;
- -
- n equivale a 0 ó 1;
con la condición de
que:
la suma de p + q sea diferente de 0;
- cuando p + q es igual a 2, entonces n equivale
a 0 y los grupos NR_{15}R_{16} y NR_{17}R_{18} ocupan las
posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
- cuando p + q es igual a 1 entonces n equivale a
1 y el grupo NR_{15}R_{16} (o NR_{17}R_{13}) y el grupo OH
ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Cuando las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (VII) indicada anteriormente son tales que comprenden un
grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 ó 7 en \alpha de un
átomo de nitrógeno, existe un equilibrio tautomérico representado
por ejemplo por el esquema siguiente:
Entre las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (VII) indicada anteriormente se pueden citar
particularmente:
- -
- la pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,5-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina
- -
- la pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- -
- la 2,7-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- -
- el 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
- -
- el 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
- -
- el 2-(3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
- -
- el 2-(7-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
- -
- el 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- -
- el 2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- -
- la 5,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,5,N7,N7-tetrametil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (VII) indicada anteriormente pueden ser preparadas por
ciclización a partir de un aminopirazol según las síntesis descritas
en las referencias siguientes:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian
J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A.
Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240,
1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten,
D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K.
Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R.
Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (VII) indicada anteriormente pueden igualmente ser
preparadas por ciclización a partir de hidracina según las síntesis
descritas en las referencias siguientes:
- A. McKillop y R.J. Kobilecki,
Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M.
Marcia-Marquina, C- Almera, J.
Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423,
1974.
- K. Saito, I. Hori, M.
Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc.
Japan, 47(2), 476, 1974.
La o las bases de oxidación conformes a la
invención representan de preferencia de 0,0005 a 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista
para el empleo, y aún más preferentemente de 0,005 a 6% en peso
aproximadamente de este peso.
Los copuladores utilizables son los clásicamente
utilizados en las composiciones de teñido por oxidación, es decir
metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles, los derivados
mono- o poli-hidroxilados del naftaleno, el sesamol
y sus derivados y compuestos heterocíclicos tales como por ejemplo
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados de
bencimidazol, los derivados de benzomorfolina, los derivados de
sesamol, los derivados pirazolo-azólicos, los
derivados pirrolo-azólicos, los derivados
imidazolo-azólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, los derivados de
pirazolin-3,5-dionas, los derivados
pirrolo-[3,2-d]-oxazólicos, los
derivados
pirazolo-[3,4-d]-tiazólicos, los
derivados S-óxido-tiazolo-azólicos,
los derivados
S,S-dioxido-tiazolo-azólicos,
y sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores pueden particularmente ser
elegidos entre el
2-metil-5-amino-fenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)-amino-2-metil-fenol,
el 3-amino-fenol, el
1,3-dihidroxi-benceno, el
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
el 1,3-diamino-benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxi-indol, el
4-hidroxi-indol, el
4-hidroxi-N-metil-indol,
la 6-hidroxi-indolina, la
2,6-dihidroxi-4-metil-piridina,
el
1-H-3-metil-pirazol-5-ona,
el
1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona,
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
representan de preferencia de 0,0001 a 10% en peso aproximadamente
del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y
aún más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de
este peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de
la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente
elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y
los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintorial de la invención puede
también contener, además de los precursores de colorantes de
oxidación definidos anteriormente y de los eventuales copuladores
asociados, colorantes directos para enriquecer las tonalidades con
reflejos. Estos colorantes directos pueden particularmente entonces
ser elegidos entre los colorantes nitrados, azóicos o
antraquinónicos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial lista para el empleo tal como la
definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal
como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava
eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas se encuentra generalmente
comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente 5 y 40
minutos.
\newpage
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento comprende una etapa preliminar que
consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte,
al menos una base de oxidación y eventualmente al menos un copulador
tal como el definido anteriormente y, por otra parte, una
composición (B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al
menos una enzima de tipo óxido-reductasa de 2
electrones en presencia de al menos un donador para la indicada
enzima y al menos un polímero sustantivo tal como el definido
anteriormente, luego en proceder a su mezclado en el momento de la
utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras
queratínicas.
Según otra forma de realización particular de la
invención, el polímero sustantivo se integra en la composición
(A).
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales
un primer compartimiento incluye la composición (A) tal como la
definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la
composición (B) tal como la definida anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados con un medio que permita
proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2,586.913 a
nombre de la Firma solicitante.
La presente invención tiene igualmente por objeto
un nuevo procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas,
en particular de los cabellos, con miras a obtener una deformación
permanente de estos últimos, en particular en forma de cabellos
permanentados, comprendiendo este procedimiento las etapas
siguientes: (i) se aplica sobre la materia queratínica a tratar una
composición reductora, poniéndose la materia queratínica bajo
tensión mecánica antes, durante, o después de la indicada
aplicación, (ii) se aclara eventualmente la materia queratínica,
(iii) se aplica sobre la materia queratínica eventualmente aclarada
una composición oxidante tal como la definida anteriormente, (iv) se
aclara eventualmente de nuevo la materia queratínica.
La primera etapa (i) de este procedimiento
consiste en aplicar sobre los cabellos una composición reductora.
Esta aplicación se realiza mecha por mecha o globalmente.
La composición reductora comprende por ejemplo al
menos un agente reductor, que puede ser en particular elegido entre
el ácido tioglicólico, la cisteína, la cisteamina, el tioglicolato
de glicerol, el ácido tioláctico, o las sales de los ácidos
tioláctico o tioglicólico.
La habitual etapa de puesta bajo tensión de los
cabellos bajo una forma correspondiente a la forma final deseada
para estos últimos (bucles por ejemplo) puede realizarse por
cualquier medio, mecánico particularmente, apropiado y conocido en
sí para mantener bajo tensión los cabellos, tales como por ejemplo
rulos, bigudíes y análogos.
Los cabellos pueden igualmente conformarse sin la
ayuda de medios externos, simplemente con los dedos.
Antes de proceder a la etapa (ii) siguiente
facultativa de aclarado, conviene, de forma clásica, dejar reposar
durante algunos minutos, generalmente entre 5 minutos y una hora, de
preferencia entre 10 y 30 minutos, la cabellera sobre la cual ha
sido aplicada la composición reductora, y esto con el fin de dar
tiempo al reductor para que actúe correctamente sobre los cabellos.
Esta fase de espera se realiza de preferencia a una temperatura que
va de 35ºC a 45ºC, protegiendo de preferencia igualmente los
cabellos mediante un gorro.
En la segunda etapa, facultativa, del
procedimiento (etapa (ii)), los cabellos impregnados de la
composición reductora son por consiguiente seguidamente aclarados
cuidadosamente por una composición acuosa.
Luego, en una tercera etapa (etapa (iii)), se
aplica sobre los cabellos así aclarados la composición oxidante de
la invención, con el fin de fijar la nueva forma impuesta a los
cabellos.
Como en el caso de la aplicación de la
composición reductora, la cabellera sobre la cual se ha aplicado la
composición oxidante es seguidamente, de forma clásica, dejada en
una fase de reposo o de espera que dura algunos minutos,
generalmente entre 3 y 30 minutos, de preferencia entre 5 y 15
minutos.
Si la tensión de los cabellos fuese mantenida
mediante medios externos, se pueden retirar de la cabellera estos
últimos (rulos, bigudíes y análogos) antes o después de la etapa de
fijación.
Por último, en la última etapa del procedimiento
según la invención (etapa (iv)), etapa facultativa igualmente, los
cabellos impregnados de la composición oxidante se aclaran
cuidadosamente, generalmente con agua.
Se obtiene finalmente una cabellera fácil de
desenredar, suave. Los cabellos quedan ondulados.
La composición oxidante según la invención puede
igualmente ser utilizada en un procedimiento de decoloración de las
fibras queratínicas, y en particular de los cabellos.
El procedimiento de decoloración según la
invención comprende una etapa de aplicación sobre las fibras
queratínicas de una composición oxidante según la invención en
presencia o no de un agente oxidante auxiliar. Clásicamente, una
segunda etapa del procedimiento de decoloración según la invención
es una etapa de aclarado de las fibras queratínicas.
El medio apropiado para las fibras queratínicas
(o soporte) de las composiciones tintoriales listas para el empleo y
de las composiciones oxidantes utilizadas para la deformación
permanente o la decoloración de las fibras queratínicas conformes a
la invención está generalmente constituido por agua o por una mezcla
de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los
compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A
título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los
alcanoles de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y
el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como
el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter
del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el
alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia comprendidas entre 1 y 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial, y también más preferentemente entre 5 y 30% en peso
aproximadamente.
El pH de las composiciones tintoriales listas
para el empleo y de las composiciones oxidantes utilizadas para la
deformación permanente o la decoloración de las fibras queratínicas
conformes a la invención es elegida de tal forma que la actividad
enzimática de la oxido-reductasa de 2 electrones no
sea alterada. Generalmente se encuentra comprendida entre 5 y 11
aproximadamente, y de preferencia entre 6,5 y 10 aproximadamente.
Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, el
2-metil 2-amino propanol así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (VIII) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{19}, R_{20}, R_{21} y
R_{22}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
Las composiciones tintoriales listas para el
empleo y las composiciones oxidantes para la deformación permanente
o la decoloración de las fibras queratínicas conformes a la
invención pueden incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones para el teñido, la deformación permanente o la
decoloración de los cabellos, tales como agentes tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus
mezclas, polímeros aniónicos o no iónicos, agentes espesantes
minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, enzimas diferentes de
las oxido-reductasas de 2 electrones utilizadas
conforme a la invención tales como por ejemplo peroxidasas, agentes
de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de
forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsecamente con las composiciones conformes a la invención no
sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones
consideradas.
Las composiciones tintoriales listas para el
empleo y las composiciones oxidantes utilizadas para la deformación
permanente o la decoloración de las fibras queratínicas conformes a
la invención, pueden presentarse en formas diversas, tales como en
forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente presurizados,
o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un tinte, una
deformación permanente o una decoloración de las fibras
queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
En el caso de una composición tintorial lista
para el empleo, el o los colorantes de oxidación y la o las
oxido-reductasas de 2 electrones están presentes en
el seno de la indicada composición que debe estar exenta de oxígeno
gaseoso, con el fin de evitar toda oxidación prematura del o de los
colorantes de oxidación.
Ejemplos concretos que ilustran la invención
serán facilitados a continuación.
En lo que sigue o lo que precede, salvo mención
contraria, los porcentajes son expresados en peso.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin
presentar un carácter limitativo
Se prepararon las composiciones tintoriales
listas para el empleo siguientes (contenidos en gramos)
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Uricasa de Arthrobacter globiformis en 20 Unidades Internacionales (U.I.)/mg. Comercializada por la Sociedad Sigma\end{minipage} | 1,5 g |
| - Acido úrico | 1,5 g |
| - Parafenilendiamina | 0,324 g |
| - Resorcina | 0,33 g |
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Poliamonio cuaternario de fórmula (I) [policondensado tetrametil hexametilen diamin dicloro-4-\beta-propilen diamina en solución acuosa al 60%]\end{minipage} | 1,0 g M.A. |
| - Agua destilada csp | 100 g |
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Uricasa de Arthrobacter globiformis en 20 Unidades Internacionales (U.I.)/mg. Comercializada por la Sociedad Sigma\end{minipage} | 1,5 g |
| - Acido úrico | 1,5 g |
| - Parafenilendiamina | 0,324 g |
| - Resorcina | 0,33 g |
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Copolímero de cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico en solución acuosa al 40,5% vendido bajo el nombre de MERQUAT 280 por CALGON\end{minipage} | 1,0 g M.A. |
| - Agua destilada \hskip2cm c.s.p. | 100 g |
Cada una de las composiciones tintoriales listas
para el empleo descritas anteriormente se aplicó sobre mechas de
cabellos grises naturales con el 90% de blancos durante 30 minutos.
Los cabellos fueron seguidamente aclarados, lavados con un champú
convencional y luego secados.
Se obtuvo con cada una de las composiciones
tintoriales, mechas de cabellos teñidas de rubio oscuro mate.
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Uricasa de Arthrobacter globiformis en 20 Unidades Internacionales (U.I.)/mg, comercializada por la Sociedad Sigma\end{minipage} | 1,8 g |
| - Acido úrico | 1,65 g |
| - Etanol | 20,0 g |
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa (M.A.) vendido bajo la denominación ORAMIX CG 110 por la Sociedad SEPPIC\end{minipage} | 8,0 g |
| - \begin{minipage}[t]{125mm} Homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio en solución acuosa al 40% vendido bajo el nombre de MERQUAT 100 por CALGON\end{minipage} | 1,0 g M.A. |
| - 2-metil-2-amino 1-propanol \hskip7cm cs | pH de 9,5 |
| - Agua destilada \hskip8.7cm csp | 100 g |
Claims (30)
1. Composición cosmética y/o dermatológica
destinada para el tratamiento de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más particularmente
de los cabellos humanos, que comprende en un soporte apropiado para
las fibras queratínicas:
- (a)
- al menos una enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima
- (b)
- al menos un polímero sustantivo seleccionado entre el grupo constituido por:
- (i)
- los derivados catiónicos celulósicos;
- (ii)
- los homopolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y los copolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico;
- (iii)
- los homopolímeros y copolímeros de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio;
- (iv)
- los polímeros poliamonio cuaternario;
- (v)
- los polímeros de vinilpirrolidona con unidades catiónicas;
- (vi)
- sus mezclas.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la
oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las
piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidadas, las
lactato oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que la
oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las
uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
4. Composición según las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada por el hecho de que la o las
oxido-reductasas de 2 electrones representan del
0,01 al 20% en peso del peso total de la composición
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la o las
oxido-reductasas de 2 electrones representan de 0,1
a 5% en peso del peso total de la composición.
6. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que el donador (o sustrato)
para la indicada oxido-reductasa de 2 electrones se
elige entre el ácido úrico y sus sales.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los donadores representan del 0,01 al 20% en peso del peso
total de la composición.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el o los donadores
representan del 0,1 al 5% en peso del peso total de la
composición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que los
polímeros sustantivos celulósicos son derivados de éteres de
celulosa cuaternizados.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que los
polímeros sustantivos del tipo polímero o copolímero de halogenuro
de dimetildialilamonio son elegidos entre:
- los homopolímeros poli(cloruro de
metacriloiloxietiltrimetil-amonio) reticulados, en
dispersión al 50% en aceite mineral,
- el copolímero reticulado de la acrilamida y del
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso), en
dispersión al 50% en aceite mineral,
- el metosulfato del copolímero de
metacriloiloxietiltrimetilamonio y de
metacriloiloxietildimetilacetilamonio.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que los
polímeros sustantivos del tipo polímero de halogenuro de
dimetildialilamonio son elegidos entre:
- los homopolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio,
- el copolímero de cloruro de dimetildialilamonio
y de ácido acrílico.
\newpage
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que los
polímeros sustantivos del tipo poliamonio cuaternario son
seleccionados entre:
- los polímeros constituidos por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (I) siguiente:
- los polímeros constituidos por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (II) siguiente:
- los polímeros constituidos por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (III) siguiente:
en la cual p designa un número
entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en
el cual r designa un número igual a 4 o a
7.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que los
polímeros sustantivos del tipo polímero de vinilpirrolidona de
unidades catiónicas son elegidos entre:
a) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metacrilato de dimetilaminoetilo;
b) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metacrilamidopropiltrimetilamonio;
c) los polímeros de vinilpirrolidona que
comprenden unidades metilvinilimidazolio;
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por el hecho de que la
concentración en polímero sustantivo puede variar entre 0,01 y 10%
con relación al peso total de la composición y de preferencia entre
0,1 y 5%.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, lista para el empleo, para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, del tipo que
comprenden, en un medio apropiado para las fibras queratínicas,
además al menos una base de oxidación y, eventualmente uno o varios
copuladores.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que las bases de oxidación son
elegidas entre las parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto-
o para- aminofenoles, y las bases heterocíclicas, así como las sales
de adición de estos compuestos con un ácido.
17. Composición según la reivindicación 15 ó 16,
caracterizada por el hecho de que las bases de oxidación
están presentes en unas concentraciones que van de 0,0005 al 12% en
peso con relación al peso total de la composición.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 17, caracterizada por el hecho de que
los copuladores son elegidos entre las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos,
y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 18, caracterizada por el hecho de que
los copuladores están presentes en unas concentraciones que van de
0,0001 a 10% en peso con relación al peso total de la
composición.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 19, caracterizada por el hecho de que
las sales de adición con un ácido bases de oxidación y copuladores
son elegidos entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos,
los tartratos, los lactatos y los acetatos.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 20, caracterizada por el hecho de que
contiene además colorantes directos.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por el hecho de que el
medio apropiado para las fibras queratínicas (o soporte) está
constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un
disolvente orgánico.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, caracterizada por el hecho de que
los disolventes orgánicos pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia que van del 1 al 40% en peso con
relación al peso total de la composición, y aún más preferentemente
que van del 5 al 30% en peso.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por el hecho de que el
pH varía de 5 a 11, y de preferencia de 6,5 a 10.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por el hecho de que
contiene además al menos un adyuvante cosmético utilizado
clásicamente en las composiciones para el teñido, la deformación
permanente o la decoloración de los cabellos, seleccionado entre el
grupo constituido por agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos,
no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros
aniónicos o no iónicos, agentes espesantes minerales u orgánicos,
agentes antioxidantes, enzimas diferentes de las
oxido-reductasas de 2 electrones, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento, agentes filmógenos,
agentes conservantes, agentes opacificantes.
26. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial
lista para el empleo tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 25, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada.
27. Procedimiento según la reivindicación 26,
caracterizado por el hecho de que comprende una etapa
preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una
parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para
el teñido, al menos una base de oxidación y eventualmente al menos
un copulador tales como se han definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 20, y por otra parte, una composición (B) que
incluye, en un medio apropiado para las fibras queratínicas, al
menos un enzima de tipo oxido-reductasa de 2
electrones en presencia de al menos un donador para la indicada
enzima tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores luego en proceder a su mezclado en el
momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las
fibras queratínicas; conteniendo la composición (A) o la composición
(B) el polímero sustantivo tal como se ha definido en las
reivindicaciones anteriores.
28. Dispositivo de varios compartimientos o
"kit" de teñido, caracterizado por el hecho de que
comprende un primer compartimiento que incluye la composición (A)
tal como se ha definido en la reivindicación 27 y un segundo
compartimiento que incluye la composición (B) tal como se ha
definido en la reivindicación 27.
29. Procedimiento de tratamiento de las fibras
queratínicas, en particular los cabellos, con miras a obtener una
deformación permanente de estos últimos, en particular en forma de
cabellos permanentados, que comprende las etapas siguientes: (i) se
aplica sobre las fibras queratínicas a tratar una composición
reductora, siendo la materia queratínica puesta bajo tensión
mecánica antes, durante, o después de la indicada aplicación, (ii)
se aclara eventualmente la materia queratínica, (iii) se aplica
sobre la materia queratínica eventualmente aclarada una composición
oxidante tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14 y 22 a 25, (iv) se aclara eventualmente de
nuevo la materia queratínica.
30. Procedimiento de tratamiento de las fibras
queratínicas, en particular de los cabellos, con miras a obtener una
decoloración de estos últimos que comprende la aplicación de una
composición oxidante tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, 22 a 25 conteniendo eventualmente un agente
oxidante auxiliar y una segunda etapa de aclarado de las fibras
queratínicas.
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