MXPA05001153A - Formulaciones con generacion reducida de aerosol. - Google Patents

Formulaciones con generacion reducida de aerosol.

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Abstract

La presente invencion se refiere composiciones que comprenden polimeros de alto peso molecular, particularmente polimeros de oxido de polietileno, en donde el polimero de alto peso molecular sirve como un agente anti-brumosidad para reducir el potencial de generacion de aerosol de una composicion cuando se utiliza en un ambiente deseado. La invencion ademas se refiere a metodos para disminuir la exposicion de enzimas de un producto para el cuidado personal o de limpieza que comprende un polimero de alto peso molecular.

Description

FORMULACIONES CON GENERACION REDUCIDA DE AEROSOL CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones que comprenden polímeros de alto peso molecular, particularmente polímeros de óxido de polietileno, en donde el polímero de alto de peso molecular sirve como un agente anti-brumosidad para reducir el potencial de generación de aerosol de una composición cuando se utiliza en un ambiente deseado. Las composiciones que comprenden un polímero de alto peso molecular como un agente anti-brumosidad pueden formularse adicionalmente para el uso con productos para el cuidado personal y productos de limpieza para reducir la generación de aerosol. En una modalidad preferida, las composiciones de la invención serán formuladas para incluir una cantidad efectiva de una enzima. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Es bien sabido que la administración de productos de limpieza y para el cuidado personal mediante el rociado o bombeo puede producir un aerosol o bruma, el cual puede causar potencialmente una insuficiencia respiratoria, sensibilización o una respuesta alérgica en humanos, particularmente cuando estos productos contienen un alérgeno potencial, tal como una proteína. Existen dos componentes que contribuyen a esta insuficiencia respiratoria. El primer REF: 161753 componente es el aerosol real producido en el sitio del suministro del producto. Cuando el producto es distribuido por un rociado finamente dividido, las partículas son esparcidas rápidamente en el aire. El segundo componente es el producto rebotado. Una vez que el producto es administrado, el producto puede rebotar en un material objetivo. Los materiales ob3etivo pueden ser extremadamente diversos. Por ejemplo, la piel, una superficie de vidrio y un producto texnil pueden ser todos materiales objetivo. Para minimizar el riesgo de insuficiencia respiratoria u otras respuestas biológicas indeseables, algunos productos han sido formulados para incluir o excluir varios compuestos orgánicos e inorgánicos. Otros productos han sido formulados y administrados adicionalmente para ajustar el tamaño de partícula del aerosol. Choy y colaboradores, patente norteamericana No. 4,310,434, describen una composición que incluye una resina de óxido de polietileno, un surfactante y una sal soluble en agua. Estos ingredientes son comprimidos en una torta sólida. Las composiciones descritas pueden comprender 5-20% de resina de óxido de polietileno, preferiblemente 5-12% de resina, con un peso molecular de aproximadamente 500,000 a aproximadamente 7,000,000. La resina reduce la tendencia de la formación de aerosol durante el flujo de agua en un inodoro. La sal soluble en agua suprime la solubilidad de la resina, suprimiendo también la gelación de la resina disuelta.
Russo y colaboradores, patente norteamericana No. 4,935,224, enseñan una composición antiperspirante en aerosol que incluye un fluido de baja viscosidad, volátil y un polímero de silicona. El polímero de silicona es disuelto completamente en la composición. La composición evita el estado polvoriento y la obstrucción de la válvula de aerosol y, con el rociado de la composición, se reduce el producto rebotado . Lentsch y colaboradores, patente norteamericana No. 5,364,551, enseñan la reducción de la brumosidad de limpiadores ácidos o alcalinos de superficies duras, particularmente limpiadores alcalinos de hornos, mediante el incremento del tamaño de partícula promedio de la gotita de bruma administrada a través de una cabeza de rociado a más de aproximadamente 170 µt?. Las composiciones incluyen un ácido fuerte c una base fuerte, un surfactante orgánico y un espesador polimérico, soluble en agua, orgánico. Se describen varios espesadores que incluyen polímeros vinílicos. Los espesadores preferidos para las composiciones alcalinas incluyen espesadores de xantano y los espesadores preferidos para las composiciones ácidas incluyen espesadores de alcohol polivinílico . Choy y colaboradores, patente norteamericana No. 5,462,689, enseñan una composición de limpieza espesada para una superficie dura que reduce el olor del blanqueador cuando la composición es rociada. El rociado de la composición de limpieza libera partículas, lo cual da por resultado la liberación del olor del blanqueador. Estas composiciones incluyen una solución acuosa de un hipoclorito de metal alcalino y un sistema de espesamiento, el cual incluye un óxido de hexadecil-dialguil -amina y un contraión orgánico. Grisso y colaboradores, patente norteamericana No. 6,372,842, describen composiciones acuosas que contienen un polímero sintético, soluble en agua, en donde las composiciones proporcionar. un control del aerosol en combinación con estabilidad de cizalladura a una composición resultante cuando la composición es expuesta a una velocidad de cizalladura de 99,000 a 1,000,000 s"1 y una tensión de cizalladura de 30,000 a 500,000 Pascal. Las conposiciones resultantes incluyen composiciones de pulverización agrícolas, composiciones de tinta, composiciones descongelantes o anticongelantes, composiciones para hidrometalurgia o extracción electrolítica, composiciones limpiadoras, composiciones adhesivas, composiciones para extensión de fuego, composiciones de organosilano , composiciones para el cuidado personal, látex u otras composiciones llevadas por agua, composiciones para el aprestado textil, composiciones hidráulicas basadas en agua y composiciones para el control de polvo fino. El polímero sintético, soluble en agua se forma medíante la polimerización de un compuesto de acrilamida sustituido por alquilo y un monómero hidrofílico.
El uso de enzimas, especialmente de origen microbiano, se ha vuelto cada vez más común en varias industrias, las cuales incluyen, por ejemplo, la industria de los detergentes, la industria del cuidado personal y la industria farmacéutica. Un problema crítico en el uso de las encimas en muchas aplicaciones de consumo e industriales surge del hecho que las enzimas pueden ser alérgenos potenciales . Por lo tanto, se ha explorado una variedad de estrategias para reducir el potencial inmunogénico de enzimas y éstas incluyen procedimientos mejorados que reducen el contacto potencial al controlar y minimizar las concentraciones en el lugar de trabajo de partículas de polvo fino o aerosol que lleva enzimas llevadas por el aire, procedimientos de granulación mejorados que reducen la cantidad de polvo fino o aerosol producido realmente del producto de enzima, procedimientos de recuperación mejorados para reducir el nivel de contaminantes potencialmente alergénicos en el producto final y aún esfuerzos para reducir la alergenicidad de la enzima per se. Todas estas estrategias han tenido un existo limitado. Por consiguiente, aún existe la necesidad por enzimas que sean formuladas para minimizar el riesgo de sensibilización y reacción alérgica en parte de los individuos quienes están expuestos a enzimas y particularmente en productos de consumo.
Además, puesto que las enzimas pueden incorporadas como un aditivo en los productos para el cuidado personal y los productos de limpieza y con la aplicación de estos productos se pueden crear aerosoles, existe una necesidad asociada para proporcionar formulaciones y propiedades de aplicación mejoradas con lo cual se reduzca la producción potencial de aerosol de estos productos . Un objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones anti-brumosidad que incluyan un polímero de alto peso molecular, el cual pueda ser incorporado en productos para el cuidado personal y de limpieza, con lo cual se reduzca el potencial de producción de aerosol . Otro objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones de enzimas anti-brumosidad, las cuales cuando se utilicen en un ambiente deseado o sobre un material objetivo tengan una tendencia reducida a formar partículas de aerosol . Un objetivo adicional de la presente invención es reducir el potencial alergénico de una enzima utilizada en formulaciones de productos para el cuidado personal o en formulaciones de productos de limpieza. Un objetivo aún adicional de la presente invención es reducir la brumosidad de geles de ducha en un ambiente de ducha o reducir la brumosidad de pre-quitamanchas para lavanderí .
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La figura 1 es una gráfica que muestra los efectos de la adición de polímero sobre la viscosidad de alargamiento para una formulación pre-quitamanchas genérica (cuyo título es "Efectos de la adición de polímero sobre los tiempos de flujo de la viscosidad de alargamiento (Pre-Quitamanchas Genérico) " ) . La figura 2 es una gráfica que muestra los efectos de la adición de polímero sobre la viscosidad de alargamiento para una formulación de detergente líquido comercialmente disponible (cuyo título es "Efectos de la adición de polímero sobre los tiempos del flujo de alargamiento (Detergente Líquido)") . BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION En una modalidad, la presente invención se refiere a un producto formulado para el cuidado personal o de limpieza con una generación reducida de aerosol que comprende un polímero de alto peso molecular y uno o más componentes de productos para el cuidado personal o de limpieza, en donde el polímero actúa como un agente anti -brumosidad e incrementa el valor Dv50 del producto formulado para el cuidado personal o de limpieza por 10-200% sobre el valor Dv50 del producto no formulado para el cuidado personal o de limpieza, correspondiente . En otra modalidad, la presente invención se refiere a un método para reducir la generación de aerosol de un producto para el cuidado personal o de limpieza que comprende incorporar en el producto una composición acuosa que comprende un polímero de alto peso molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a 4.0 x 10', para dar por resultado un producto formulado en donde el valor Dv50 del producto formulado es entre 10 a 200% mayor que el valor Dv50 del producto no formulado para el cuidado personal o de limpieza, correspondiente. En una modalidad adicional, la invención se refiere a un método para disminuir la exposición de la enzima de un producto para el cuidado personal que comprende reformular un producto para el cuidado personal que incluye una o más enzimas con una composición acuosa, la cual comprende un polímero de óxido de polietileno que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a 4.0 x 106, en donde el polímero actúa como un agente anti-brumosidad. En aún otra modalidad, la invención se refiere a una composición acuosa de enzima, anti-brumosidad que comprende de aproximadamen-e 1 x 10 " a 25% en peso de uno o más polímeros de alto peso molecular; y de aproximadamente 1 x 10~3 a 25% en peso de una cantidad efectiva de una o más enzimas . En una modalidad todavía adicional, la invención se refiere a un gel de ducha que comprende un polímero de alto peso molecular, en donde el polímero tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a 4.0 x 107 y comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del gel de ducha; una proteasa que comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del gel de ducha; y uno o más ingredientes adicionales del producto para el cuidado personal en donde el gel de ducha tiene un valor Dv¾0 que es 10-200% mayor que un gel de ducha correspondiente que carece del polímero de alto peso molecular. La invención se refiere además a un método para producir una composición con generación reducida de aerosol que comprende combinar un polímero de alto peso molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 10G a aproximadamente 4 x 107 con una enzima para obtener una composición de polímero/enzima. Adicíonalmente , la invención se refiere a un método para producir una composición con generación reducida de aerosol que comprende combinar un polímero de alto peso molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a aproximadamente 4 x 107 con una enzima para obtener una composición de polímero/enzima; incorporar la composición de polímero/enzima con una composición de producto para el cuidado personal o de limpieza; y obtener una composición de producto formulado para el cuidado personal o de limpieza, en donde cuando el producto formulado se utiliza en un ambiente deseado. La generación de aerosoles producidos por el producto formulado es reducida en comparación con un producto no formulado, correspondiente. Otra modalidad de la invención se refiere a un método para reducir la generación de aerosoles que comprende combinar un polímero de alto peso molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a aproximadamente 4 x 107 con una enzima para obtener una composición de polímero/enzima; combinar la composición de polímero/enzima con una formulación de producto para el cuidado personal o de limpieza; y utilizar la formulación en un ambiente deseado en donde el tamaño de partícula promedio del aerosol de la formulación está entre 65-150 µ?t?. En una modalidad todavía aún adicional, la invención se refiere a un método para reducir la generación de aerosol de una formulación que comprende reformular una formulación para el cuidado personal o una formulación de limpieza con una composición que comprende un polímero de óxido de polietileno que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a aproximadamente 4.0 x 106 y que comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% de la formulación, en donde la adición del polímero incrementa el valor DvSD de la formulación para el cuidado personal o de limpieza por 10-200% para dar por resultado la generación reducida de aerosol de la formulación para el cuidado personal o de limpieza.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se utiliza en este texto y en las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un", "una" y "el", "la" incluyen la referencia plural a menos que el contexto dicte claramente lo contrario. De esta manera, por ejemplo, la referencia a una "partícula" incluye una pluralidad de estas partículas. A menos que se defina de otra manera, todos los términos técnicos y científicos utilizados en este texto tienen los mismos significados como se entiende comúnmente por una persona de experiencia ordinaria en el campo al cual pertenece la invención. I . Definiciones El término "polímero de alto peso molecular" utilizado en este texto significa una molécula orgánica, soluble en agua que consiste de muchos segmentos repetitivos llamados monómeros, en donde el peso molecular es al menos mayor que aproximadamente 200,000 y preferiblemente mayor que aproximadamente 400,000. El peso molecular de un polímero de alto peso molecular se mide al utilizar métodos químicos y físicos bien conocidos. Estos métodos incluyen la medición de propiedades coligativas, técnicas de dispersión de luz, análisis de GPC, ultracentrifugación y similares. El término "composición anti-brumosidad" se refiere a las composiciones de polímero de alto peso molecular y composiciones de enzima/polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención descrita en este texto. La adición del polímero de alto peso molecular a una composición reduce la tendencia de la composición o composición formulada a generar partículas de aerosol. Los polímeros de alto peso molecular de acuerdo con la invención son referidos en este texto como agentes anti-brumosidad debido a su capacidad para reducir la generación de aerosol en un ambiente dado. Las composiciones anti -brumosidad utilizadas en este texto incluyen composiciones de productos formulados o reformulados para el cuidado personal y de limpieza. La frase "un producto formulado o reformulado para el cuidado personal" o "formulado con un producto para el cuidado personal" se refiere a la composición de polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención, ya sea sola o en combinación con una enzima o formulación de enzimas, la cual es combinada adicionalmente con componentes de un producto para el cuidado personal. La frase "un producto formulado o reformulado de limpieza" o "formulado con un producto de limpieza" se refiere a la composición de polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención, ya sea sola o en combinación con una enzima o formulación de enzimas, la cual es combinada adicionalmente con componentes de una composición de producto de limpieza. Una "composición correspondiente" se refiere a una composición, producto para el cuidado personal o producto de limpieza que no incluye el polímero de alto peso molecular como se describe en este texto. Las partículas de aerosol son dispersiones llevadas por aire de partículas pequeñas o gotitas que cuando se administran en la atmósfera permanecen suspendidas o son transportadas por la atmósfera durante un periodo de tiempo sustancial, al menos 5 segundos, y más comúnmente durante 30 segundos y hasta 10 minutos o más después de la administración. Los aerosoles pueden generarse de soluciones, suspensiones, emulsiones, preparaciones semisólidas, geles y similares. Los aerosoles o pulverizaciones de aerosol pueden tener una amplia distribución de tamaño de partícula. Se considera generalmente que las partículas de aerosol son de 500 µp? o menos y están generalmente en el rango de 0.1 µ?? a 100 µ??. Las partículas de aerosol también pueden ser subdivididas en un rango respirable, las partículas que pueden entrar a los pulmones, y un rango no respirable, las partículas que pasan a través de la vía de paso nasal. Las partículas respirables son generalmente de aproximadamente 0.1 µ?? a 25 µp? y las partículas no respirables son generalmente de aproximadamente 100 o menos. En una modalidad de la invención, el polímero de alto peso molecular reduce las partículas respirables. Los términos "aerosol" , "partículas de aerosol" "bruma" y "gotitas de bruma" se utilizan de manera intercambiable en este texto. Dv es una medida del diámetro de partícula o gotita. El valor DviD representa el diámetro de particular abajo del cual está contenido 10% del volumen de pulverización del aerosol. El valor Dv50 representa el diámetro promedio del volumen (vmd, por sus siglas en ingles) de tal manera que 50% del volumen del rociado está contenido en las gotitas más grandes que el vmd y 50% del volumen del rociado está contenido en las gotitas más pequeñas que el vmd. El valor D 90 representa el diámetro de partícula arriba del cual está contenido 10% del volumen del rociado. En una modalidad de la invención, el valor Dv50 de las composiciones anti -brumosidad estará entre aproximadamente 50 µ? - 250 µp?. En otra modalidad, el valor Dv50 estará entre aproximadamente 55 µt? -200 µp?. En aún otra modalidad, el valor Dv50 estará entre aproximadamente 65 µp? -150 µ?t? y una modalidad adicional, el valor Dv50 estará entre aproximadamente 75 µ?t? - 125 µ??. En una modalidad preferida, el valor Dv50 es aproximadamente 100 µp?. Una persona experta en el campo está consiente que la distribución de partículas del aerosol puede ser influida por los medios de dispersión. Por lo tanto, en otra modalidad, el valor Dvso de las composiciones anti -brumosidad de acuerdo con la invención será al menos 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 100%, 125%, 150%, 200% o más que el valor Dv50 de una composición correspondiente sin el polímero de alto peso molecular cuando ambas composiciones son sometidas a prueba bajo sustancialmente las mismas condiciones. En aún otra modalidad, el valor Dv50 de las composiciones de acuerdo con la invención será entre 10%-200%, entre 10%-150%, entre 20%-150% y entre 40%- 80% mayor que el valor Dv50 de una composición correspondiente sin el polímero de alto peso molecular cuando se someten a prueba esencialmente bajo las mismas condiciones. Las composiciones anti-brumosidad de acuerdo con la invención que comprenden un polímero de alto peso molecular ya sea con o sin una enzima pueden ser administradas a través de un orificio por varios medios. Estos medios de suministro incluyen, pero no están limitados a, rociado, bombeo, atomización, expulsión a chorros, desgasificación, gaseamiento, impulsión, efervescencia o cualquier medio en donde una cizalladura o velocidad suficiente es introducida en una corriente de líquido para dar por resultado el rompimiento de la corriente en partículas de aerosol. Como una persona experta en el campo está bien consiente, la geometría de la abertura del orificio o la válvula y la presión utilizada para administrar una composición pueden influir en la distribución del tamaño de partícula. "Producto rebotado" se refiere al rompimiento de un producto formulado en partículas llevadas por el aire y, particularmente, al rompimiento de partículas que forman aerosoles con el contacto con un material objetivo. En una modalidad de la invención, un polímero de alto peso molecular incrementará el valor Dv50 de partículas que rebotan de un material objetivo. En otra modalidad, el polímero de alto peso molecular reduce la cantidad de partículas que rebotan de un material objetivo. "Un material objetivo", como se utiliza en este texto, incluye una superficie dura, tal como vidrio, metal, cerámica, porcelana, madera, plásticos que incluyen FORMICA™* y CORIANMS y similares; una superficie de un producto textil natural o sintético, tal como algodón, lana, seda, rayón, poliéster, LYCRAMR, nilón, espandex y similares,· y una superficie corporal, tal como cabello, piel o dientes. El término "viscosidad" significa una medida de la resistencia al flujo de un fluido e incluye dos formas: viscosidad de cizalladura (?3) y viscosidad de alargamiento (r|e) . La viscosidad de cizalladura representa la resistencia de capas adyacentes en un líquido que se deslizan una sobre otra y la viscosidad de alargamiento representa la resistencia del fluido para ser estirado o contraído. El término "cantidad efectiva de una enzima" o "cantidad efectiva de una formulación de enzimas" significa la cantidad de enzima en una composición o formulación que es efectiva para el uso propuesto. Esta cantidad diferirá dependiendo del uso de la formulación final. La cantidad de enzima requerida para ser efectiva en un gel de ducha puede ser diferente de la cantidad de enzima requerida para ser efectiva en un detergente líquido para platos. En una modalidad, cuando una o más enzimas son incluidas en una composición de acuerdo con la invención, la actividad de la enzima no es afectada esencialmente por el polímero de alto peso molecular. Todos los porcentajes y las relaciones citados en este texto son "en peso", a menos que se especifique de otra manera . II. Descripción Detallada de la Invención Las composiciones y formulaciones de la invención comprenden típicamente un polímero de alto peso molecular y son referidas en este texto como composiciones antibrumosidad. En una modalidad, las composiciones anti-brumosidad incluyen un polímero de alto peso molecular combinado con una enzima en una composición acuosa. Las composiciones anti-brumosidad de la invención pueden contener una variedad de otros ingredientes opcionales como se describe en este texto a continuación: A. Componentes Polímeros de alto peso molecular Varios ejemplos de polímeros de alto peso molecular incluyen a) óxidos de polietileno, tales como POLYOX, suministrado por Dow Chemical Co. Midland, Michigan; b) poliacrilamidas , tal como TARGET LC, suministrado por Loveland Industries, Greeley, CO, que tiene un peso molecular entre 2.5 x 10' y 4.0 x 107; C) goma guar de hidroxipropilo, tal como AgRHO DR2000, suministrado por Rhodia, Francia; d) acrilamidas sustituidas que contienen grupos sulfonato, tal como ácido poli (2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónico) , también conocido como POLYMER 2000, suministrado por Cariant, Charlotte, NC) ; e) otros copolímeros de acrilamida, tales como el ácido poli (acrolamida/acrílico) ; f) otras gomas, por ejemplo, gomas de algarrobilla y gomas guar,- y g) mezclas de los mismos. En un aspecto preferido, el polímero de alto peso molecular es un óxido de polietileno. Los óxidos de polietileno (PEOs) también son conocidos en el campo como polietilenglicoles (PEGs) . Los PEOs útiles en este texto tienen un peso molecular de 0.4 x 106 a 7 x 106; 0.8 x 106 a 4 x 10¾ y 1 x 10e a 3.0 x 106. Más preferiblemente, el peso molecular es de aproximadamente 1.5 x 106 a 2.5 x 106. Estos materiales son disponibles, por ejemplo, bajo el nombre POLYOX de Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Un POLOXY preferido es conocido por el nombre INCI PEG-45M. Los polímeros se pueden preparar mediante la polimerización de óxido de etileno, utilizando un óxido de metal alcalinotérreo, como un catalizador. En un aspecto preferido, el nivel de PEO en las composiciones es aproximadamente 1.0 x 10~4% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1.0 x 10"4% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 1 .0 X 10~4% a aproximadamente 2%, de aproximadamente 1. 0 X 10"4% a aproximadamente 1.5%, de aproximadamente 1. .0 X 10"3% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1. 0 X 10"2% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1 .0 X 10~2% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 2% y de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5%. En otro aspecto preferido, el polímero de alto peso molecular es una poliacrilamida . Las poliacrilamidas ejemplares son aquellas vendidas bajo los nombres TARGET LC suministradas por Loveland Industries, Greeley, CO . , peso molecular 2.5 x 107 a 4.0 x 107. Estos polímeros se pueden preparar mediante la polimerización de acrilamida. Las propiedades generales de los polímeros de acrilamida, así como también sus métodos de preparación, se describen en HE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING vol . 1, John Wiley & Sons, (1985) páginas 169-211. En un aspecto preferido, el nivel de poliacrilamida o un copolímero de la misma en las composiciones es de aproximadamente 1.0 x 10~4% a aproximadamente 25%; de aproximadamente 1 .0 X 10" % a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1 .0 X 10~ % a aproximadamente 5%, de aproximadamente 1. 0 X 10"4% a aproximadamente 2%, de aproximadamente 1. 0 X 10 "% a aproximadamente 1.5%, de aproximadamente 1.0 x 10"3% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1.0 x 10~2% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 1.0 x 10"2% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 2% y de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5%. Cuando una gotita acuosa es dirigida contra un material objetivo a una velocidad (VI), existen dos fases involucradas en el proceso de ruptura de la gotita. La primera fase es la fase de impacto y expansión. En esta fase, el grado de ruptura de la gotita es directamente proporcional a los factores internos, tales como densidad del líquido (p) , velocidad de impacto del líquido (V ) y diámetro inicial de la gotita (DD) e inversamente proporcional a los factores de resistencia de la tensión superficial (s) y la viscosidad (?) . Mientras más alta sea la tensión superficial (s) y más alta sea la viscosidad, menor será la tendencia a formar gotitas pequeñas con la ruptura. La viscosidad puede tomar dos formas, viscosidad de cizalladura (?3) y viscosidad de alargamiento (?e) . Se cree que la provisión de los polímeros solubles en agua, flexibles de la presente invención aumenta al menos la viscosidad de alargamiento. La segunda fase en el proceso de ruptura de la gotita es la fase de retracción, donde después de que una gotita alcanza un diámetro máximo (Dmax) , la gotita se contrae y puede causar la formación adicional de gotitas pequeñas en el procedimiento. Mientras mayor sea la velocidad de retracción, mayor será la tendencia a formar partículas muy pequeñas llamadas finos. La velocidad de retracción es inversamente proporcional a la viscosidad de alargamiento y directamente proporcional a la tensión superficial. Otros factores que pueden controlar la ruptura de la gotita de bruma distribuida incluyen la amplitud de aspereza de la superficie, longitud de onda de la aspereza de la superficie y los ángulos de contacto de avance y retroceso entre el líquido y la superficie objetivo. Para una discusión adicional de estas propiedades se hace referencia a ioboo y colaboradores, (2001) Atomization and Sprays, 11: 155-165 y Bergeron y colaboradores, (2000) Nature 405: 722-775. Mientras que no se desea ser limitado a ninguna teoría particular, se cree que el mecanismo de acción de los polímeros de alto peso molecular como un agente anti-brumosidad puede ser debido a un incremento en ya sea, o tanto, la viscosidad de cizalladura o la viscosidad de alargamiento. Enzimas y Formulaciones de Enzimas Una o más enzimas que se pueden incorporar en las composiciones de la invención incluyen enzimas seleccionadas de enzimas amilolíticas , enzimas proteolíticas , enzimas celulíticas y enzimas oxidoreductasa . Los ejemplos de estas enzimas incluyen, pero no están limitados a, amilasas, proteasas, lipasas, lacasas, fenol -oxidasas , oxidasas, celulasas, esterasas, peroxidasas, fitasas, isomerasas, mannasas y pectinasas. Preferiblemente, la enzima que es incluida en las composiciones antibrumosidad, las cuales incluyen composiciones de productos formulados para el cuidado personal y productos de limpieza, son proteasas, lipasas, celulasas y amilasas, particularmente proteasas. Las proteasas pueden ser proteasas de origen natural o proteasas recombinantes . Dos tipos de proteasas son bien conocidas y éstas incluyen neutras (o metaloproteasas) y alcalinas (o serina-proteasas) . Las serina-proteasas son enzimas que catalizan la hidrólisis de los enlaces peptídicos en los cuales existe un residuo de serina esencial en el sitio activo. Las serina-proteasas tienen pesos moleculares en el rango de 25,000 a 30,000 (Priest (1977) Bacteriol. Rev. 41:711) . Una serina-proteasa preferida es subtilisina. Una amplia variedad de subtilisinas han sido identificadas y secuenciadas de fuentes bacterianas y fúngales. Los ejemplos de fuentes bacterianas de subtilisina incluyen las especies Bacíllus tal como B. subtilis, B. licheniformis, B. lentus y B. amyloliquefaciens. Las subtilisinas bien conocidas incluyen, pero no están limitadas a, subtilisina 168, subtilisina BPN' , subtilisina 147, subtilisina 309, subtilisina PB92 y subtilisina Carlsberg. Para una revisión de las subtilisinas como serina-proteasas se hace referencia a Siezen y colaboradores (1991) Protein Engineering 4:719 y las revisiones más recientes de Siezen y colaboradores (1997) Protein Sci. 6:501 y P. N. Bryan (2000) Biochí . Et . Bíophy. Acta. 1543:203. Una persona de experiencia ordinaria en el campo está consiente que las secuencias de aminoácidos de los miembros de subtilisina no son completamente homologas, pero esta clase de serina-proteasas comparte una secuencia de aminoácidos común que define una triada catalítica, que los distingue de otras clases relacionadas de serina-proteasas. El orden relativo de estos aminoácidos, leyendo de la terminación amino a carboxi, es aspartato-histidina-serina . De esta manera, la subtilisina se refiere a este texto a una serina-proteasa que tiene la triada catalítica de proteasas relacionadas con subtilisina. "Recombinante" "subtilisina recombinante" o "proteasa recombinante" se refieren a una enzima, subtilisina o proteasa, en la cual la secuencia de ADN que codifica para la enzima, la subtilisina o proteasa es modificada para producir una secuencia de ADN variante (o mutante) que codifica para la sustitución, supresión o inserción de uno o más aminoácidos en la secuencia de aminoácidos de origen natural. Se hace referencia a las siguientes publicaciones, las cuales enseñan proteasas variantes: USP 4,760,025 (US RE 34,606); USP 5,185,258; USP 5,204,015; USP 5,441,882; USP 5,631,217; USP 5,665,587; USP 5,700,676; USP 5,741,694; USP 5,880,080; USP 6,197,567; USP 6,218,165; WO 89/06279; O 92/10755; WO 99/49056 y WO 01/07579. En una modalidad preferida, las subtilisinas de las composiciones son subtilisinas recombinantes o de tipo nativo, las cuales han sido modificadas adicionalmente . Las proteasas se utilizan en muchos productos y las proteasas comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales MAXACAL, MAXAPEM, MULTIFECT, PROPERASE, PURAFE T, OPTICLEA y OPTI ASE (Genencor International, Inc., Palo Alto, CA) y ALCALASE, SAVI ASE, PRIMASE, DURAZYM, ESPERASE (Novozymes A/S, Dinamarca) . Las enzimas amilasa comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales MAXAMYL y PURAFECT (Genencor International, Inc., Palo Alto, CA) y TERMAMYL y BAN (Novozymes A/S, Dinamarca) . Las enzimas amilasa también se describen en la patente WO 96/23873. Las lipasas comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales LIPOMAX y LUMAFECT (Genencor International, Inc.) y LIPOLASE (Novozymes A/S, Dinamarca) . Las enzimas lipasa también se describen en EP-B-0218272. Las celulasas comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales CAREZYME y CELLUZYME (Novozymes A/S, Dinamarca) y PURADAX y Detergent Cellulase L (Genencor International, Inc.) . En una modalidad, las composiciones anti -brumosidad incluyen composiciones que comprenden una o más enzimas combinadas con el polímero de alto peso molecular. En esta modalidad, la cantidad de enzima que comprende la composición puede estar entre aproximadamente 1.0 x 10~4% a aproximadamente 25%; entre aproximadamente 1.0 x 10"3% a aproximadamente 20%; entre aproximadamente 1.0 x 10~3% a aproximadamente 15%; entre aproximadamente 1.0 x 10"3% a aproximadamente 10%; y entre aproximadamente 1.0 x 10 "3% a aproximadamente 5% de enzima. La cantidad de polímero de alto peso molecular que comprende la composición an i -brumosidad es aproximadamente 1.0 x 10~4% a aproximadamente 25%; aproximadamente 1.0 x 10" % a aproximadamente 10%; aproximadamente 1.0 x 10"4% a aproximadamente 5% o aproximadamente 1.0 x 10"4% a aproximadamente 1% ya sea que una enzima esté incluida o no en la composición. Cuando una o más enzimas están incluidas, la relación de enzima con el polímero en las composiciones puede ser de aproximadamente 1:250 a aproximadamente 250:1; de aproximadamente 1:100 a aproximadamente 100 : 1; de aproximadamente 1:50 a aproximadamente 50:1; de aproximadamente 1:25 a aproximadamente 25:1; de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1; de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1; de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 4-.1 y de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1. Otros ingredientes Las composiciones an i -brumosidad que incluyen una o más enzimas y/o el polímero de alto peso molecular pueden incluir además otros ingredientes adjuntos. Estos ingredientes incluyen, pero no están limitados a, a) estabilizadores, por ejemplo, para prevenir la degradación del polímero a especies de peso molecular inferior; b) sales de metales alcalinos tales como sales de calcio, potasio y sodio; c) agentes protectores de enzimas, cofactores c inhibidores, tales como prop i 1 engl i co 1 , glicerol, sorbitol, sacarosa, trehalosa, formiato de sodio, acetato de sodio, borato de sodio, betaína, sulfato de amonio, citrato de amonio, urea, clorhidrato de guanidina, carbonato de guanidina, sulfamato de guanidina, dióxido de tiourea, monoe tanol amina , dietanolamina , trietenolamina , aminoácidos tales como glicina, glutamato de sodio y similares, ácido f eni lborónico y derivados de boronato de fenilo, inhibidores de péptidcs y similares, sales de calcio, tales como cloruro de calcio, formiato de calcio y similares; d) depuradores de cloro, hipoclorito, peróxido de hidrógeno y otros pro-oxidantes, los cuales pueden ser dañinos para las enzimas, por ejemplo sulfato de amonio, aminoácidos, ácido ascórbico, citrato de sodio, sales de hierro y otros metales pesados y similares; y e) otros ingredientes menores, tales como proteínas, por ejemplo albúmina de suero bovino, caseína y similares; surfactantes que incluyen surfactantes aniónicos, surfactantes anfolíticos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos y sales de ácidos grasos de cadena larga; sales metálicas, por ejemplo para evitar la gelificación excesiva del polímero en un dispositivo de administración; adyuvantes; álcalis c electrolitos inorgánicos; inhibidores de aglutinación y solubilizadores, tales como surfactantes no iónicos e hí drót ropos ; activadores; antioxidantes; tintes; agentes blanqueadores; agentes de añilado, blanqueadores; inhibidores; sustancias aglutinantes; y fragancias. Una persona experta en el campo es referida a McCut cheon ' s , DETERGENTS AND EMULSIFIERS, Volumen 1. y FUNCTIONAL MATERIALS, Volumen 2 International and North American Editions (1999) , MC Publishing Co . ; patente norteamericana No. 4,421,769 y patente WO 00/24372.
La tabla 1 lista los ejemplos no limitante: composiciones anti-brumosidad de acuerdo con _a invención TABLA 1 CS significa cantidad suficiente para llevar la cantidad hasta 100% Estas composiciones concentradas que contienen las enzimas y/o polímero de alto peso molecular pueden ser formuladas adicionalmente en productos formulados para el cuidado personal o productos formulados de limpieza como se describe en este texto posteriormente. 3. Métodos para Hacer la Invención La preparación de composiciones anti-brumosidad de acuerdo con la invención se puede realizar con aparatos y técnicas conocidas en el campo. Varias modalidades generales se describen a continuación. En una primera modalidad, un polímero de alto peso molecular se mezcla con varios solventes orgánicos, miscibles en agua, tales como propilenglicol o glicerol, hasta que el polímero está dispersado completamente. Se adiciona agua a la mezcla seguida por otros ingredientes sólidos, tales como cloruro de calcio, formiato de sodio, borato de sodio u otros estabilizadores de enzimas. Una enzima, o formulación de enzimas, luego se adiciona a la mezcla, seguida por otros excipientes, si se desea. Todos los ingredientes se mezclan hasta que la mezcla es homogénea. Una persona experta en el campo está bien conciente que se puede preparar una composición similar, la cual carezca de una enzima. En una segunda modalidad, el polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención se prepara primero como una solución acuosa (es decir 2-5%) , la cual luego se puede adicionar a una mezcla de solventes orgánicos, miscibles en agua, tales como propilenglicol o glicerol y otros ingredientes sólidos, como se menciona anteriormente. Si se incluye una enzima, se adiciona en este punto y se mezcla hasta que la mezcla es homogénea. En una tercera modalidad, un solvente orgánico, miscible en agua, tal como propilenglicol o glicerol se combina primero con agua hasta que la mezcla es homogénea y luego se mezcla con otros ingredientes sólidos, como se mencionara anteriormente. La enzima se adiciona seguida por el polímero de alto peso molecular y todos los ingredientes se mezclan hasta que la mezcla es homogénea. En una cuarta modalidad, si se combina una enzima con el polímero de alto peso molecular, la enzima se puede adicionar directamente a la mezcla del polímero o una composición de enzimas se puede preparar primero y luego la mezcla de polímero se adiciona a la composición de enzima. En una quinta modalidad, el polímero de alto peso molecular se prepara primero como una solución acuosa (por ejemplo, 2-5%) y luego se adiciona a una solución acuosa de poliol (por ejemplo 5-50% de sacarosa, sorbitol , trehalosa u otra azúcar) . Otros ingredientes, tales como cloruro de calcio, se adicionan y son seguidos por la adición de una enzima, tal como amilasa. La composición se mezcla hasta que la mezcla es homogénea. Aquellas personas expertas en el campo reconocerán que la preparación de las formulaciones anti -brumosidad de la presente invención se pueden realizar utilizando procedimientos que incluyen condiciones seleccionadas para mantener el peso molecular del polímero seleccionado. Estas condiciones incluyen, por ejemplo, métodos de mezclado, tiempos de mezclado y temperaturas que no rompen indebidamente los enlaces del polímero seleccionado. Los métodos de preparación adecuados para los óxidos de polietileno incluyen, pero no están limitados a, instrucciones de preparación proporcionadas por Dow Chemical Co. (Midland, Michigan) para POLYOX, y los métodos citados al principio en The Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen 1 (citado previamente) . Preferiblemente, una vez que se preparan las composiciones, como se describiera en general anteriormente, éstas son incorporadas adicionalmente en un producto para el cuidado personal o de limpieza para formar composiciones formuladas de las mismas. Además, se hace hincapié en que las composiciones de polímeros de alto peso molecular de acuerdo con la invención pueden formularse con un producto para el cuidado personal o de limpieza, en donde la composición de polímero de alto peso molecular no incluye una enzima. Además, una composición de enzima se puede combinar directamente con una composición de polímero de alto peso molecular y luego se puede incorporar en el producto para el cuidado personal o de limpieza. Adicionalmente, una composición de enzima se puede almacenar por separado de la composición de polímero de alto peso molecular y se puede incorporar por separado en el producto para el cuidado personal o de limpieza. C. Métodos para Utilizar la Invención Las composiciones de polímero de alto peso molecular descritas anteriormente proporcionan propiedades anti -brumosidad deseables que reducen la exposición de proteínas durante la preparación de las composiciones y la composición proporciona propiedades anti -brumosidad deseables a las composiciones o formulaciones adicionales cuando se adiciona a las composiciones o formulaciones. Las composiciones resultantes incluirán otros ingredientes conocidos en el campo para el tipo particular de formulación y los ingredientes se proporcionan en cantidades que producirán un efecto deseado. Las composiciones resultantes pueden comprender una o más enzimas que han sido incluidas en la composición antes de la formulación con el polímero de alto peso molecular. Las composiciones anti -brumosidad resultantes de acuerdo con la presente invención se pueden empacar en dispositivos de rociado por bombeo, rociadores en aerosol por presión y varios recipientes bien conocidos en el campo. Las composiciones anti -brumosidad, resultantes de la invención son administradas comúnmente sobre un material objetivo utilizando un rociado por bombeo. En general, cuando el orificio o la válvula de cabeza de rociado es abierto, la presión fuerza los contenidos acuosos a través del orificio. Tanto la presión del medio de suministro como la geometría de la válvula del orificio influirán en el patrón de rociado del aerosol y la distribución del tamaño de partícula. Mientras que el bombeo y el rociado son los mecanismos primarios que contribuyen a la formación de aerosoles, las composiciones anti -brumosidad de la invención pueden aplicarse mediante el vertimiento, mediante la aplicación manual o pueden incorporarse adicionalmente sobre un substrato de tela de fibra, tela lavable, substrato para limpiar u otro substrato de suministro, sólido, diseñado para el frotamiento directo o el contacto sobre el material objetivo. En estas aplicaciones, la generación de aerosoles puede ocurrir mediante procesos subsecuentes, tales como el enjuague, duchado de pulverización u otra colisión directa del agua o soluciones acuosas sobre un material objetivo ya revestido o cubierto con la composición anti -brumosidad . Las composiciones anti -brumosidad, resultantes de la invención se encuentran generalmente dentro de dos grupos,-productos formulados para el cuidado personal y productos formulados de limpieza. (1) Formulaciones para el cuidado personal Las composiciones acuosas de polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención incorporadas en una formulación para el cuidado personal proporcionan control del aerosol . Los productos para el cuidado personal incluyen, pero no están limitados a, geles de ducha y de baño; cremas o geles para afeitar; productos para el cabello, tales como champús, champús acondicionadores, enjuagues cremosos y pulverizaciones para el cabello; jabones en barra; jabones líquidos para manos; lociones o cremas para el cuerpo o la cara; mascarillas faciales; pastas dentífricas; y enjuagues bucales. En particular, cuando se utilizan estos productos en un ambiente de ducha, existe un potencial de aerosolización, particularmente el producto rebotado. Típicamente, la formulación para el cuidado personal será preparada de acuerdo con el protocolo usual para el producto. Por ejemplo, si las composiciones anti-brumosidad son incluidas en un gel de ducha, el gel de ducha puede ser formulado primero y luego la composición anti-brumosidad se adiciona a la formulación del gel de ducha. Sin embargo, la composición anti -brumosidad también puede ser formulada concurrentemente con los ingredientes que comprenden el gel de ducha para formar el producto terminado. Al completar la formulación del producto terminado, la formulación puede ser empacada en una forma adecuada. Cuando las composiciones anti -brumosidad son formuladas con un producto para el cuidado personal, las formulaciones pueden incluir una concentración final de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% de polímero de alto peso molecular. Preferiblemente, de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 5.0% de polímero de alto peso molecular, de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 1.0%, de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 0.5%; y de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.1% de polímero de alto peso molecular. Cuando las composiciones anti -brumosidad incluyen tanto una enzima como un polímero de alto peso molecular, las formulaciones incluyen de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 20% de enzima; de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% de enzima; de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10% de enzima; de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% de enzima; de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5.0% de enzima; de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%; de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% de enzima; o de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% de enzima. Adicionalmente , en una modalidad, el valor Dv50 de las composiciones formuladas será entre 10-200% mayor que el valor Dv50 de la formulación correspondiente sin el polímero de alto peso molecular. El volumen de la bruma del producto del rociado directo, más/menos el rebote, será disminuido de aproximadamente 5 a 95%; de aproximadamente 10 a 90%, de aproximadamente 10 a 80% o de aproximadamente 10 a 50%. El volumen de la bruma del producto del rociado directo, más/menos el rebote, puede medirse fácilmente cuando se combina una enzima con la formulación del producto de limpieza al medir la cantidad de enzima colectada por una muestra de aire antes y después de que se adiciona la composición de polímero de alto peso molecular al producto para el cuidado personal. Una lista comprensiva de los ingredientes que pueden incluirse en los productos para el cuidado personal se encuentra en the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 9- Edición. (2002) Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association. También se hace referencia a la patente USP 5,863,597. Los ejemplos no limitantes de formulaciones para el cuidado personal que incluyen las composiciones anti-brumosidad de acuerdo con la invención incluyen : TABLA 2 GEL DE DUCHA HUMECTANTE Fh = 7 MATERIA PRIMA Cantidad (%) Agua desionizada CS Glicerina 4.0 Glicéridos Caprílicos/Cápricos PEG-6 4.0 Acidos grasos del núcleo de palma 3.0 Lauret-3-Sulfato de sodio 45.0 Cocamida MEA 3.0 Lauroanfoacetato de sodio 25.0 Aceite de semilla de soya 10.0 Policuaternio-10 (JR30M) 0.70 Proteasa/PEO 1.0 En este ejemplo, una formulación de gel de ducha se combina con una composición de proteasa/PEO en una relación de 10:1. Los "elementos menores" son inclusive de: modificadores de pH, conservadores, modificadores de viscosidad, tintes y perfumes. Las cantidades representan el porcentaje en peso aproximado, a menos que se indique de otra manera, y no se proponen para indicar dígitos significantes. TABLA 3 ENJUAGUE CORPORAL MATERIA PRIMA pH 6.5 pH 7.0 pH 8.5 Cantidad Cantidad Cantidad Agua desionizada CS CS CS CS Lauret-sulfato de sodio 12 15 15 8 Betaína de 8 10 10 15 cocamidopropilo Glocosisa APG 0 2 2 1 (Plantacare 2000) Policuaternio-10 0.25 0 0 0 (JR30M) Proteasa 0.5 1.0 1.0 0.5 PEO 0.1 0.5 1.0 0.5 Policuaternio-7 0 0 0 0.7 (Mackam 55) En este ejemplo, una formulación de enjuague corporal se combina con PEO o una composición de PEO/ prot e a s a . (2) - Formulaciones de limpieza Las composiciones acuosas de polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención adicionadas a una formulación de producto de limpieza proporcionan el control del aerosol. Las formulaciones de limpieza incluyen, pero no están limitadas a, formulaciones de detergentes, tales como detergentes líquidos para lavandería y detergentes para tejidos finos; formulaciones de limpieza para superficies duras, tales como para mostradores y ventanas de vidrio, madera, cerámica y metal; limpiadores de alfombras,- limpiadores de hornos; formulaciones refrescantes de tejidos; suavizantes de tejidos; y pre - gui t amancha s de productos textiles y para lavandería. Cuando estos productos se utilizan en un ambiente deseado, existe un potencial tanto para la generación de aerosol por la administración del producto sobre un material objetivo como por el producto rebotado. Por ejemplo, cuando una formulación de limpieza para vidrios se utiliza sobre un mostrador, uno puede estar expuesto a la generación de aerosol del rociado de la formulación sobre el mostrador y uno también puede estar expuesto a la generación de aerosol del rebote de la formulación en el mostrador. En otro ejemplo, cuando se utiliza un pre - qui t amanchas sobre un material objetivo, tal como una tela de algodón, uno puede estar expuesto a la generación de aerosol de la formulación por el rebote en la tela. La invención descrita en este texto reduce la generación de aerosol de estos productos formulados. Como se describiera anteriormente, típicamente, la formulación de limpieza se preparará de acuerdo con el protocolo usual para el producto. Por ejemplo, si las composiciones ant i - brumos i dad son incluidas en un producto de limpieza de pre-quitamanchas, el p re - qu i t amane ha s puede ser formulado primero y luego se adiciona la composición anti-brumosidad a la formulación del pre - qui t amanchas . Si la formulación de limpieza debe ser calentada para ayudar en la solubilidad de algunos ingredientes, la composición ant i - brumos i dad será adicionada después de que se completa la formulación del pre-quitama chas . Sin embargo, la composición anti-brumosidad también puede formularse concurrentemente con los ingredientes que comprenden el pre-quitamanchas para formar un producto terminado. Al completar la formulación, el producto terminado será empacado en una forma adecuada. Cuando las composiciones ant i - brumo s i dad son formuladas con un producto de limpieza, las formulaciones pueden incluir una concentración final de aproximadamente 0.0001% a 10% de polímero de alto peso molecular. También de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 5.0%; de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 1.0%; de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 0.5%; y de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.1%. Cuando las composiciones anti-brumosidad incluyen tanto una enzima como un polímero de alto peso molecular, las formulaciones pueden incluir de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10% de enzima. También de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5.0%; de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% de enzima; de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5.0%; de aproximadamente C.1% a aproximadamente 5% de enzima; de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 1.0%; o de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% de enzima. Adicionalmente , en una modalidad, el valor Dv50 de las composiciones formuladas será entre aproximadamente 10-200% mayor que el valor Dvso de la formulación correspondiente sin el polímero de alto peso molecular. El volumen de la bruma del producto del rociado directo, más/menos el rebote, de un material objetivo será disminuido de aproximadamente 5 a 95%; de aproximadamente 10 a 90%; de aproximadamente 10 a 80% o de 10 a 50%. El volumen de la bruma del producto del rociado directo, más/menos el rebote, se puede medir fácilmente cuando una enzima se combina con la formulación del producto de limpieza al medir la cantidad de enzima colectada por una muestra de aire antes y después de que se adiciona la composición de polímero de alto peso molecular a la formulación de limpieza. Los ejemplos no limitantes de formulaciones de limpieza que incluyen las composiciones ant i- brumos idad de acuerdo con la invención incluyen: TABLA 4 FORMULACIONES DE LIMPIEZA PARA SUPERFICIES DURAS Materias Primas Formulación Formulación Formulación Formulación Formulación (A) (B) (C) (D) (E) Cantidad (%) Cantidad (%) Cantidad (%) Cantidad (%) Cantidad (%) Agua 89.0 39.0 39.0 62.0 62.0 desionizada Octano-sulfonato de 3.0 0 0 0 0 sodio d-Limoneno 0.0 30.0 30.0 0 0 EDTA 1.2 1.0 1.0 5.0 5.0 (Di) Eter monobutílico de Etilenglicol 3.0 10.0 10.0 6.0 6.0 Alcanolamida 2.0 20.0 20.0 10 10 grasa PEO 0 0.0075 0 0 0.008 Amilasa 0 0 0 0.01 0.01 PEO/proteasa 0.015 0 0.01 0.015 0 Xileno-sulfonato de sodio 0 0 0 15.0 15.0 TABLA 5 FORMULACIONES DE PRE-QUITAMANCHAS PARA LAVANDERIA Todas las publicaciones y patentes referidas en este texto son incorporadas por este acto a manera de referencia en su totalidad. Lo siguiente se presenta a manera de ejemplo y no se debe considerar como una limitación del alcance de las reivindicaciones.
EXPERIMENTACION Ejemplo 1 Los polímeros candidatos se mezclaron en agua y luego se diluyeron en serie a concentraciones en el nivel de 0.001 a 0.1% (p/p) - Las soluciones de agua destilada y el polímero candidato se expusieron a una tensión de cizalladura de líquido significante y la generación de aerosol se determinó a través del análisis espectral del tamaño de las gotitas utilizando un sistema de difracción de rayos láser MALVERN Spratec con el programa para computadora RTSizer. (Malvern Instruments Limited, Reino Unido) . Este sistema es capaz de detectar gotitas con diámetros de 0.5 a 1000 µt?. La prueba de tensión de cizalladura para las soluciones líquidas se creó al forzar el líquido a través de un nebulizador Bete PJ6 con un diámetro de orificio de 0.15 mm. El líquido de prueba se suministró a la boquilla utilizando un gas comprimido (5.617 kg/cm2 (80 libras/pg:) ) para impedir cualquier degradación de la cizalladura del bombeo del polímero. Las nubes de pulverización de la boquilla de prueba se generaron en un túnel aerodinámico de baja velocidad impulsado por un motor eléctrico de a 3.5 kV con un control de velocidad variable. La velocidad del aire utilizada fue 4.2 n/s. Los resultados reportados en la tabla 6 son para los espectros de tamaño de gotita y son promedios para los conjuntos de datos colectados.
TABLA 6 Diámetros promedio del volumen (µt?) para varias concentraciones de polímeros en agua destilada Los valores Dv:0, Dv50 y Dv90 se definen en este texto anteriormente. El % de T es la transmisión relativa a través del rayo láser. Los valores de transmisión más altos {% de T) indican que menos pulverización está oscureciendo el haz, el cual indica un volumen total reducido de aerosoles. Por ejemplo, un incremento en el % de T de 98% a 99% representa una disminución significante en el volumen de los aerosoles que oscurecen el haz. Las soluciones que contienen polímeros anti -brumosidad tuvieron valores de transmisión altos y esto es consistente con la hipótesis que los polímeros reducirán la generación de gotitas respirables, móviles. Adicionalmen e, la adición de polímeros ant i - brumos i dad a las soluciones de pulverización incrementó el tamaño total de las gotitas dentro de la nube de pul erización. Ejemplo 2 - Geles de Ducha que Incluyen los Polímeros Polyox y Target LC . Las formulaciones de gel de ducha (Zest y Olay, Procter and Gamble, Cincinnati, Ohio) y POLYOX y Target LC se prepararon en concentraciones variantes. Las pruebas se llevaron a cabo como se describiera anteriormente en el ejemplo 1 utilizando un sistema de difracción de rayos láser Malvern Spraytec con el equipo para computadora RTSizer, nebulizador Bete PJ6 y una presión de 500 kPa ¡80 psi) . Las pruebas iniciales se hicieron sobre geles de ducha sin el polímero para establecer el comportamiento de ia linea de base del producto diluido. Los resultados mostraron que una disminución de la tensión superficial debido a la presencia de surfactantes en el gel de ducha no se manifestó en si como tamaños de partícula más pequeños. La tabla 7 muestra la efectividad de la reducción de la generación de aerosol por la adición de polímeros de alto peso molecular. Estos datos indican que la adición de polímero a los geles de ducha incrementa el tamaño de gotita de la solución en comparación con los geles de cucha correspondientes, solos. TABLA 7 Tamaños de distribución del volumen para soluciones de gel con Dolímeros diluidos en aaua destilada Polímero/Gel Dv10 Dv50 Dv90 % de Transmisión Zest 1 % + 40.1 82.0 138.0 98.2 Polyox 0.01 % Zest 0.1 % + 39.3 83.9 146.8 99.0 Polyox 0.01 % Zest 0.1 % + 27.5 52.1 87.8 99.8 Polyox 0.001 % Zest 1 % + 40.3 77.4 133.5 98.8 Target LC 0.005% Zest 0.1 % + 39.7 77.0 132.5 98.9 Target LC 0.0005% [ Zest 0.1 % + 25.2 49.0 82.4 99 4 Target LC 0.0005% Olay 1 % + 36.9 84.7 149.6 98.5 Polyox O.01 % Olay 0.1% + 38.7 82.8 144.2 98.8 • Polyox 0.01 % Olay 0.1 % + 23.8 46.3 82.6 99.1 Polyox 0.001 % Olay 1 % + 32.1 68.6 115.1 98.6 Target LC 0.005% Olay 0.1 % + 31.6 67.8 114.9 98.6 Target LC 0.005% Olay 0.1 % + 26.3 47.2 75.2 99.7 Target LC 0.0005% Zest 1.0% 23.2 47.5 91 8 97.4 Zest 0.1 % 26.3 55.6 105.8 98.1 Olay 1.0% 28.1 55.9 106.6 97.9 Olay 0.1 % 26.6 52.0 102.1 97.0 Agua desionizada 23.5 48.8 95.5 97.56 Cada valor es el promedio de 4-6 réplicas en cada formulación . Para las muestras, Zest u Olay al 1% + Polyox al 0.01% (tabla 8), la viscosidad de cizallacura incrementó aproximadamente 10% sobre el agua destilada. Sin embargo, no se observó una disminución en la velocidad de flujo a través de la boquilla o un incremento en la lectura del rotámero aunque hubo un incremento sustancial en Dv53. Mientras que no se desea limitar la invención de ninguna manera, se cree que el incremento en Dv50 es debido a un incremento en la viscosidad de alargamiento. Para las muestras, Zest u Olay al 1% + Target LC al 0.01% (tabla 8), la viscosidad de cizalladura incrementó 30-70% en comparación con el agua destilada. En este caso, la velocidad de flujo de la boquilla se redujo sustancial ente y la lectura del rotámero incrementó ambos, lo que indica una resistencia al avance incrementada junto con un incremento sustancial en el valor Dv50. Mientras que no se desea limitar la invención de ninguna manera, se cree que el incremento en el valor Dvso es debido a un incremento en la viscosidad de ci zal lacura . Los resultados indican que tanto la viscosidad de cizalladura como la viscosidad de alargamiento juegan un papel en la reducción de los aerosoles.
TABLA 8 Tensión Superficial y Viscosidad de Cizallaüura Formulaciones Seleccionadas que están Diluidas en Destilada a densidad se supone constante a 20°C (0.99823 g/ml) odos los fluidos 1. Medición real del flujo del volumen por tiempo unitario. 2. Colocado en serie (corriente arriba) con la boquilla.
Ejemplo 3A - Composiciones de Enzimas Anti-Brumosidad de Pre-Quitamanchas de Pulverización para Lavandería Este ejemplo caracteriza el rango de concentraciones de enzimas llevadas por el aire de un pre-quitamanchas de pulverización de la composición mostrada en la tabla 5. Un pre-quitamanchas de pulverización se utiliza para tratar previamente artículos de vestir antes del lavado. La formulación del pre-quitamanchas de pul erización incluyó una enzima, una proteasa suministrada como Purafect 4000L, ya sea con o sin el polímero Polyox. El pre-quitamanchas se pulverizó sobre camisetas blancas 100% de algodón para caballero, las cuales se lavaron antes del estudio con detergente que no contenía enzimas para remover cualquier material de aprestado. Las formulaciones de pulverización incluyeron 0.3% de enzima con o sin 0.3% de Polyox. El muestreo se llevó a cabo en una sala de ??-ueba de 20-25 metro cúbicos sin ventilación mecánica durante el experimento. Sin embargo, se condujo un ciclo de purga de 8 minutos entre las muestras para minimizar un efecto acumulativo de aerosoles restantes en las siguientes muestras. La temperatura se controló en la sala a entre 18 -20°C (65 - 68°F) .
El muestreo se condujo utilizando una bomba de muestras de flujo alto Graysby HV2000P, (Graysby) . Los aerosoles de enzimas se colectaron en un filtro de fibra de vidrio de 11 cm2 y la bomba se calibró a 440 litros por minuto. Las formulaciones se pulverizaron bajo condiciones normales, las cuales se definen como el tratamiento de los 3 artículos de prueba con 5 pulverizaciones por artículo de prueba utilizando un accionamiento manual del mecanismo de pulverización. Las pulverizaciones se distribuyeron a 1 por segundo por 5 segundos, seguido por un intervalo de 10 segundos entre los artículos objetivo. El tiempo de pulverización total es de aproximadamente 40 segundos. Se colectó una muestra de 2 minutos para cada formulación duplicada. Los artículos de prueba se colocaron planos sobre una superficie horizontal y se pulverizaron. La muestra se colectó a 50.8 cm (20 pulgadas) desde el artículo de prueba. El pulverizador, equipado con una boquilla de un pre - qui t amancha s para lavandería comercialmente disponible, se orientó en un ángulo de 45 grados desde el artículo de prueba y a al menos 12.7 cm (5 pulgadas) del objetivo. Un ensayo de interacción de enzima : substrato utilizando la espectrofotometría se utilizó para analizar las muestras. Las concentraciones de enzima llevadas por aire ponderadas en el tiempo (TWA, por sus siglas en inglés) en nanograrncs por metro cúbico de aire (ng/M3; se determinaron y los resultados se presentan en la tabla 9A . Con una velocidad de recuperación de enzima de 71%, el Polyox reduje la concentración de enzima por aproximadamente 53% cuando se promediaron los valores. TABLA 9A Prueba de Pulverización para Pre-Quiramanchas de Lavandería que Contiene 0.3¾ de Enzima Muestra No. Formulación Menos Polyox Con Polyox % de enzima TWA (ng/M3) (0.01 %) TWA (ng/M3) 1 0.3% 638. 162. 2 0.3% 592. 162. 3 0.3% 558. 164. 4 0.3% 268. 164. 5 0.3% 372. 458. 6 0.3% 453. 318. 7 0.3% 697. Valor Promedio 511. 238.
Ejemplo 33 - Composiciones de Enzimas Ant i -Brumosidad de Pre- Quitamanchas de Pulverización para Lavandería Un segundo experimento para someter a prueba la adición de polímero a formulaciones de enzimas de pre-quitamanchas se condujo utilizando un protocolo obtenido de "Characterization of Aerosol, Generated f om a Consumer Spray Product - Phase II", The Soap and Detergent Association, Estudio de Batelle No. N003043B, Battelle, Richland, Washington. (2/2000) . El protocolo de prueba incluyó la impulsión automatizada del gatillo de pulverización utilizando un solenoide. La botella de pulverización se equipó con una boquilla de pulverización Saint-Gobain Calmar TS-800-1 y se orientó en posición vertical con relación a la prenda de vestir de prueba. La boquilla se colocó a 15.24 cm (6 pulgadas) de la prenda de vestir de prueba y a 26 cm (10.25 pulgadas) de la superficie de la mesa. Los experimentos se condujeron en una cámara de prueba de 7.57 m3 sin ventilación mecánica. La temperatura ambiente en la cámara fue entre 20-27°C y las formulaciones de prueba se mantuvieron a una temperatura de 20-23°C. El polímero se preparó al disolver 2.0 gramos de polvo de PEO (PQLYOX) WSR N60K) en 8.0 gramos de un solvente miscible en agua (propilenglicol o cloruro de sodio saturado) antes de la adición del concentrado de enzimas. Para preparar un lote de 200 gramos, el polvo de PEO y el no- solvente se colocaron en un vaso de precipitados de 400 mi equipado con un inyector localizado a aproximadamente el nivel de 50 mi del vaso de precipitados. El diámetro del vaso de precipitados y el diámetro del inyector fueron 7 y 6.5 cm (2.75 y 2.50 pulgadas) , respec ivamen e. La operación del inyector empujó el fluido hacia el fondo del vaso de precipitados. El lote del polímero se adicionó a 190 gramos de concentrado de enzimas Purafect 400L. La velocidad de mezclado fue de aproximadamente 60 rpm, el tiempo de mezclado fue entre aproximadamente 4 horas y la temperatura ambiente fue de aproximadamente 35°C. Mientras que las camisetas de manga certa 100% de algodón, lavadas previamente con detergente que no contenía enzima para remover el material de aprestado y otros residuos, se trataron con 5 pul erizaciones de cada pre - qui tamanchas con un intervalo de 1 segundo entre pulverizaciones. Una bomba de muestras de flujo alto Graysby HV2000P (Graysby) calibrada a 410 litros por minutos se utilizó para colectar aerosoles de enzima en un filtro de fibra de vidrio de 11 cm2. Un ensayo de interacción de enzima : substrato utilizando la espectref otometrí a se utilizó para analizar las muestras. Las muestras por duplicado de cada formulación sometidas a prueba se colectaron incluyendo una muestra de fondo antes y después de cada conjunto de duplicados. La tabla 9B muestra los resultados para un primer conjunto de muestras que compara la formulación de pre - qui t amanchas genérica de la tabla 5 con cantidades variantes de enzima y polímero. Específicamente, el contenido de enzima del pre-quitamanchas fue 1% y 0.5% de Purafect 4000L, y el polímero fue 0.01% y 0.005% de Polyox. La concentración de enzima se redujo por aproximadamente 95% cuando se adicionó 0.005% de PEO al pre-quitamanchas y la reducción fue de aproximadamente 99% cuando se adicicnó 0.01% de PEO al pre -quitamanchas . La tabla 9C muestra los resultados para un segundo conjunto de muestras utilizando 5 formulaciones pre-quitamanchas genéricas, todas que incluían 0.5% de Purafect 4000L y 0%, 0.0025%, 0.0050%, 0.0100% y 0.0150% de Polyox. Los resultados demuestran una reducción de aproximadamente 27%, 84%, 91% y más de 95% en las concentraciones de enzima para formulaciones que contenían, respectivamente, 0.0025%, 0.0050%, 0.0100% y 0.0150% de Polyox.
TABLA 9B Prueba de Pulverización para Pre-Quitamar.chas para Lavandería que Contenía 0.5 y 1% de Enzima y Concentraciones Variantes de PEO (concentración de enzima en el aire colectado expresada en nq/m3) TABLA 9C rueba de Pulverización para Pre-Quitamanchas para Lavandería que Contenía 0.51 de enzima y Concentraciones Variantes de PEO (concentración de enzima en el aire colectado expresada en ng/m3) Muestras 0.5% de 0.5% de 0.5% de 0.5% de 0.5% de por Enzima Enzima Enzima Enzima Enzima Duplicado 0% de PEO 0.0025% de 0.0050% de 0.0100% de 0.0150% de PEO PEO PEO PEO 1 379. 582. 133. 73. 30. 2 426. 241. 104. 50. 50. 3 499. 382. 125. 28. <23. 4 517. 367. 49. 41. <23. 5 707. 417. 65. 42. <23. 6 574. 361. 44. 47. 27. 7 599. 349. 66. 51 . <23.
Promedio 529 386. 84. 48. <28.
Ejemplo 4 - Tamaños de Distribución del Volumen para un Detergente con y sin Polímero Una boquilla de atomización de aire se utilizó para pulverizar muestras de un detergente líquido para lavandería comercialmente disponible (Purex) , con y sin un polímero adicionado, a través del sistema de difracción de rayos láser Malvern Spratec descrito en el ejemplo 1. Una boquilla de doble orificio (Spraying Systems Co . , Wheaton, Illinois, Boquilla 1/4 JBC, tapa de fluido #60100 y tapa de aire #1401110) suministró un líquido a 2.016 kg/cm2 (30 psi) a través de un orificio y aire comprimido a 4.212 kg/cm'! (60 psi) a través del segundo orificio adyacente. Las nubes de pulverización de la boquilla de prueba se generaron en un túnel aerodinámico impulsado por un motor eléctrico de 3.5 kV con control de velocidad variable. La velocidad del aire se estableció a 7 m/s . La adición de 0.5% de polímero an i -brumos idad (PEO) al detergente líquido incrementó el tamaño total de las gotitas dentro de la nube de pulverización, como se muestra en la tabla 10 a continuación.
TABLA 10 Prueba de Pulverización de Detergente Utilizando una Boquilla de Doble Orificio Diámetros promedio del Volumen (ra) detergente liquido con/sin polímero Ejemplo 5 - Pre-Quitamanchas para Lavandería con y sin Polímero La formulación de pre-quitamanchas para lavandería genérico en la tabla 5 sin la enzima y con 78.48% de agua en lugar de 78.18% de agua (G) y cuatro pre-quitamanchas para lavandería comercialmente disponibles se sometieron a prueba. Los pre-quitamanchas comercialmente disponibles fueron (B) Zout'"'", (C) Safeway Pre ashMR, (D) Shout™ y (E) Spray' n WashMR. La concentración de PEO adicionado a cada pre-quitamanchas se varió de C.00%, 0.01%, 0.03% y 0.10%. Las cinco muestras que contenían cantidades variantes de PEO se pulverizaron en el haz del sistema de rayos láser Malvern Spraytec desde una distancia de 12 cm utilizando cinco boquillas de Saint-Gobain Calmar ÍTS-800-1, TS-8C0-2, TS-800-3, TS-800-4 y ??-800-5) . Los resultados en la distribución de tamaño de partícula se muestran en la tabla 11 a continuación, donde ios valores dados sor. rr.icrómetros .
TABLA 11 Tamaño de Partícula del Pre-Quitamanchas Líquido en el Haz del Sistema de Rayos Láser Malvern Spraytec Boquilla TS-800-1 - - Concentración del Polímero (PEO 0.00% 0.01 % 0.03% 0.10% Producto Dv,„ Dv,0 Dv,0 B 62, 783, 959 607, 881 , 980 208, 879, 960 282, 844, 967 C 602, 737, 927 329, 895, 981 714, 877, 976 822, 916, 983 D 348, 598, 866 272, 797, 968 500, 839, 969 501 , 853, 972 E 493, 645, 912 282, 590, 882 665, 900, 980 526, 847, 971 G 106, 250, 454 507, 862, 973 565, 874, 975 683, 888, 978 Boquilla TS-00-2 B 297, 837, 971 617, 889, 980 218, 770, 960 216, 893, 979 C 567, 71 1 , 935 268, 893, 980 683, 881 , 881 836, 921 , 984 D 104, 303, 557 249, 686, 958 484, 831 , 966 476, 806, 934 E 350, 536, 839 265, 616, 905 684, 895, 979 546, 861 , 968 G 89, 225, 412 398, 788, 957 604, 894, 979 589, 855, 963 Boquilla TS-800-3 B 463, 896. 980 650, 923, 985 298, 893, 979 360, 889, 979 C 529, 865, 969 515, 903, 981 687, 886, 978 838, 923, 985 D 270, 652, 895 270, 759, 966 457, 841 , 969 482, 833, 967 E 542, 784, 945 261 , 600, 909 561 , 878, 976 601 , 882, 977 G 230, 579, 840 412, 771 , 945 642, 905, 981 605, 861 , 960 Boquilla TS-800-4 B 368, 846, 972 489, 896, 981 268, 819, 963 362, 887, 978 C 536, 710, 922 277, 892, 981 678, 872, 975 834, 918, 984 D 204, 458, 748 272, 685, 960 493, 843, 970 557, 849, 970 E 364, 574, 814 320, 656, 898 637, 899, 980 487, 825, 946 G 156, 389, 660 370, 757, 945 703, 909, 982 691 , 894, 979 Boquilla TS800-5 B 399, 846, 966 447, 904, 982 333, 735, 925 397, 819. 959 C 502, 676, 91 1 205, 877, 978 565, 845, 969 826, 917, 984 D 193, 435, 789 276, 71 1 , 962 424, 812, 963 560, 856, 972 E 275, 499, 863 286, 620, 902 533, 851 , 970 559, 858, 973 G 1 13, 315, 676 594, 837, 964 722, 910, 982 669, 909, 982 La tabla 11 cemue s t ra que la adición d polímero da por resultado tamaños de gotitas significantemente más grandes y generalmente dis ribuciones de tamaño de partícula más similares para todos los productos y tipos de boquillas en comparación con las distribuciones de tamaños de partícula para los productos y los tipos de boquilla sin el polímero. Las distribuciones de tamaño de partícula similares son par icularmente evidentes para los valores Dv50 y Dv90. Para la mayoría de los productos, la adición del polímero incrementó los valores D j lo cual sugiere una reducción en los aerosoles.
Las propiedades de fluido de los pre-quitatnanchas se midieron para referencia y para la correlación con los resultados de la distribución de tamaño de partícula. La tabla 12 lista los valores de tensión superficial y viscosidad de cizalladura para los productos B hasta G.
TABLA 12 Tensión Superficial & Viscosidad de Pre-Quitamanchas para Lavandería Producto Tensión superficial Clase de Fluido Viscosidad Indice del Comportamiento N/m Centipoises de Flujo B 0.0344 Newtoniano 32.2 1 C 0.0345 Newtoniano 5.4 1 D 0.0357 Pseudoplastlco 747† 0.44 E 0.0332 Pseudoplastico 153† 0.62 G 0.0335 Pseudoplastico 718† 0.49 † Viscosidad aparente La viscosidad de alargamiento se determinó para el pre-quitamanchas genérico y un detergente líquido para lavandería comercialmente disponible, sin polímero y con cantidades crecientes de polímero. Utilizando el método descrito por H. Zhu y colaboradores, en "Effects of Polymer Composition and Viscosity on Droplet Size of Recirculated Spray Solutions", J. Agrie. Eng . Res. (1997; 67, 35-45, se midieron los tiempos de flujo de alargamiento para las muestras del pre -quitamanchas de pulverización genérico y el detergente líquido para lavandería adquirido localmente con niveles crecientes de óxido de polietileno (PEO) . El método comprende suministrar 25 mL desde una pipeta a través de cinco (5) tamices de malla 100 empacados en la salida de la base y medir el tiempo de flujo. El tiempo de flujo es una medida indirecta de la viscosidad de alargamiento. Como se muestra en las figuras 1 y 2, los tiempos de flujo de alargamiento del pre -quitamanchas y el detergente líquido incrementaron a medida que incrementó el nivel de polímero. El incremento en los tiempos de flujo se correlaciona con un incremento en la viscosidad de alargamiento. Los valores de flujo de alargamiento crecientes del pre-quitamanchas se correlacionan con los valores Dv50 crecientes del pre-quítamanchas en la tabla 11.
Ejemplo 6 - Estudios de Trans erencia de Masas Los estudios se condujeron para medir la transferencia de gotitas durante un evento de pulverización o salpicadura simulado para determinar la relación entre el tamaño de gotita y el transporte llevado por aire, real de aerosoles durante la aplicación del pre-quitamanchas (véase tabla 5) al tejido. La transferencia de masas es el movimiento de lícuido pulverizado desde un punto en la fuente del rociado a un punto de deposición eventual del rociado. La transferencia de masas incluye tanto movimiento del líquido pulverizado dentro del aire ambiental como el movimiento a una superficie de deposición. El indicador reactivo, fluorosceína , 0.01%, se adicionó a una muestra del pre-quitamanchas genérico (G) en lugar de la enzima. La fluorosceína no afecta la distribución de tamaño de partícula de los productos. La f luorosceína puede medirse fácilmente con alta sensibilidad y, por lo tanto, es un sustituto razonable para la enzima en esta aplicación. Un fluorómetro Turner 450 (Modelo 45FOO-05 de Barnstead/Thermolyne Corporation, Dubuque, Iowa) se utilizó para detectar y medir cualquier cantidad de fluorosceína que alcanza un sitio de colección de aerosol. El fluorómetro se equipó con un filtro de excitación de banda angosta (490 nm) y un filtro de emisión de 520 nm. Un tomamuestras de aire con un filtro de fibra de vidrio con 11 cm3 de diámetro se utilizó para colectar cualquier partícula de aerosol que contenía el indicador reactivo de fluorosceína en el sitio de colección. El tomamuestras de aire se colocó corriente abajo al final del túnel aerodinámico para colectar las partículas más finas del espectro de distribución y el pre-quitamanchas se distribuyó desde boquillas de pulverización bombeadas manualmente, comerciales, colocadas en el extremo corriente arriba del túnel aerodinámico. La muestra del producto se pulverizó desde el extremo superior en contra del viento del túnel sobre el centro del piso del túnel y el piso se cubrió con estopilla para minimizar el rebote y para proporcionar un receptor para cualquier material en exceso. La ubicación fue 1.07 m del sitio de pulverización y 1.33 m del extremo a favor del viento del túnel . El ventilador del túnel aerodinámico y el tomamuestras de aire se operaron a 7.0 m/s y 1.7 m/s, respectivamente. El tomamuestras de aire y el filtro se montaron al frente del haz del dispositivo de rayos láser alvern Spraytec . Después de la colección, el filtro se removió del tomamuestras y se colocó en un recipiente de 60 mi al cual se adicionaron 30.0 gramos de agua destilada. El recipiente se cerró y se agitó durante 2 horas para extraer la fluorosceína del papel de filtro. Una muestra de 10 mi de la solución extraída se decantó en un tubo de centrífuga y se centrifugó durante 6 minutos a 4100 rpm. El sobrenadante se transfirió mediante una pipeta al tubo de ensayo del fluorómetro. Se hicieron dos mediciones para cada boquilla TS-800-1 hasta TS-800-5 con y sin 0.01% de PEO en las muestras. Tanto la distribución de tamaño de partícula de las partículas que alcanzaban el tomamuestras de aire como la masa de las partículas que alcanzaban el tomamuestras de aire se midieron. Los resultados mostrados en la tabla 13 demuestran una recuperación significantemente reducida de fluorosceína en las muestras que contenían 0.01% de polímero PEO, lo cual indica una reducción significante de la masa total de aerosoles que alcanzan el tomamuestras. Los resultados demuestran además que las partículas que alcanzaron el tomamuestras de aire tenían un tamaño menor que 60 mieras.
TABLA 13 Transferencia de Masas Boquilla PEO Recuperación Formulación genérica % de Masa de 30 expulsiones Reducción de % Promedio de en el tomamuestras (30 g) que alcanzaban el finos con el Fluoresoeína ppb1 de aire, g tomamuestras de aire* polímero %* TS-800-1 0.00 341.5 0.4714 1 .57 TS-800-1 0.01 22.0 0.0491 0.16 93.9 TS-800-2 0.00 680.9 0.1615 0.54 TS-800-2 0.01 21.7 0.0161 0.05 94.4 TS-800-3 0.00 89.5 0.0776 0.26 TS-800-3 0.01 13.1 0.0426 0.14 86.3 TS-800-4 0.00 460.2 0.4520 1.51 TS-800-4 0.01 23.8 0.0562 0.19 94.4 TS-800-5 0.00 497.1 0.3126 1 .04 TS-800-5 0.01 33.9 0.0321 0.11 90.7 † Contenido en 30 g del extracto del filtro del tomamuestras de aire t Las partículas que alcanzaban el tomamuestras de aire son menores que 60 mieras.
Se encontró una correlación entre los valores Dv10 y el transporte a favor del viento de los aerosoles. La adición del polímero redujo la transferencia de masas por aproximadamente 84-96%. Se logró la mitigación de la generación de aerosol .
Ejemplo 7 - Estudios de Transferencia de Masas del Tamaño de Gotita con Rebote La transferencia de masas es dependiente del tamaño de partícula, como se muestra en el ejemplo 6, y el uso de polímeros para incrementar el tamaño de las partículas dio por resultado de manera predecible o eliminó la transferencia de partículas grandes al detector. Los estudios de transferencia de masas se repitieron para determinar el efecto del polímero sobre el tamaño de las gotitas después del rebote de una superficie. Los experimentos de pulverización se condujeron en un túnel aerodinámico utilizando una plataforma de dispersión automática. La plataforma de dispersión se construyó para retener la botella de pulverización en una posición fija mientras que se oprima mecánicamente el gatillo de la botella en una forma repetitiva. El pre -quitamanchas genérico (tabla 5, que contenía 0.01% de indicador reactivo de f luoresceína) con niveles variantes de óxido de polietileno (PEO) se pulverizó 30 veces (utilizando dos diferentes boquillas Saint-Gobain Calmar TS-800-1 y TS-800-3) sobre varias superficies (vidrio, algodón, poliéster/algodón) en el extremo en contra del viento del túnel aerodinámico. La boquilla de pulverización de la botella se fijó en posición con respecto a la superficie (7 cm (2.75 pulgadas) verticalmente sobre la superficie y en un ángulo de 45 grados con respecto a la superficie) . El piso del túnel aerodinámico se cubrió con capas de estopilla para eliminar el rebote desde esta superficie. El tomamuestras de aire y el dispositivo Malvern Spraytec Particle Size Analyzer se montaron en el extremo a favor del viento del túnel aerodinámico. El túnel aerodinámico y el tomamuestras de aire se operaron a 7.0 m/s y 1.7 m/s , respectivamente. Los experimentos se llevaron a cabo con las superficies en su lugar y con las superficies removidas. Cuando las superficies son removidas, la pulverización completa golpea la estopilla (sin rebote) sobre el piso del túnel aerodinámico. Los resultados de estos experimentos se muestran en la tabla 14. Cuando las superficies se encontraban en su lugar, las gotitas que alcanzaban el tomamuestras de aire fueron el resultado de tanto la pulverización inicial como el rebote de la superficie Sin embargo, cuando se removieron las superficies, las gotitas que alcanzaron el tomamuestras de aire fueron el resultado sclo del rociado inicial .
TABLA 14 Transferencia de Masas Boquilla PEO Superficie Masa de Pre- % de Reducción de Tamaño de % de Rebote Quitamanchas en Masa con PEO Partícula en el el Filtro de Aire (mg) Tomamuestras de aire TS-800-1 0.00 Ninguna 45 TS-800-3 0.00 Ninguna 11.1 ND* TS-800-1 0.00 Vidrio 113.5 TS-800-3 0.00 Vidrio 166 ND TS-800-1 0.00 Algodón 69.6 TS-800-3 0.00 Algodón 91 .9 ND TS-800-1 0.00 Poliéster/Algodón 82.6 TS-800-3 0.00 Poliéster/Algodón 1 12.5 ND TS-800-1 0.01 Ninguna 3.8 92 ND TS-800-3 0.01 Ninguna 5.9 47 ND TS-800-1 0.01 Vidrio 8.6 95 ND TS-800-3 0.01 Vidrio 6.9 94 ND TS-800-1 0.01 Algodón 3.3 95 ND TS-800-3 0.01 Algodón 3.8 95 ND TS-800-1 0.01 Poliéster/Algodón 2.7 98 ND TS-800-3 0.01 Poliéster/Algodón 5.1 94 ND TS-800-3 0.03 Ninguna 1.8 84 ND TS-800-3 0.03 Vidrio 0.8 99 ND * Umbral de detección del tamaño Malvern superior.
Los resultados en la tabla 14 muestran que, sin polímero y sin superficie de rebote, 45 mg del pre-quitamanchas genérico alcanzaron el tomamuestras de aire de la boquilla TS- 800 - 1 y 11.1 mg alcanzaron el tomamuestras de aire de la boquilla ??-800-3. La boquilla TS-800-3 produjo más de una pulve ización similar a un chorro con menos gotitas en el rango menor que 60 µ?? en comparación con la boquilla TS-800-1 que produjo solo gotitas menores de 60 mieras en el tomamuestras de aire. Todas las gotitas se produjeron como resultado de la dispersión de pulverización inicial de la boquilla en ausencia de una superficie de rebote. Cuando la superficie de rebote estuvo en su lugar, las gotitas que alcanzaron el tomamuestras de aire tuvieron una distribución de tamaño bimodal (gotitas menores de 60 µ?t? del rociado inicial y gotitas en el rango de 60- 300 µ?t? del caso de rebote para la boquilla TS800 - 1 ) . Como la superficie de rebote se cambió de algodón a poliéster/algodón ( 65/35) a vidrio incrementando con lo cual la dureza de la superficie, la distribución de tamaño bimodal cambio de ser ponderada de manera más pesada en la fracción menor que 60 µtt. de tamaño a ser ponderada de manera más pesada en la fracción de 60 - 300 µp? de tamaño. Las gotitas se produjeron como resultado del rociado inicial y el caso de rebote, respectivamente.
Como la superficie se cargó de sin superficie a algodón a poliéster/algodón a vidrio, la masa del pre - qui tamanchas genérico que alcanzó el t omamue s t ras de aire de la boquilla TS-88-1 incrementó de 45 mg a 91.9 mg a 112.5 mg a 166 mg . Estos cambios en la masa estuvieron en concordancia cualitativa con los cambios en la distribución bimodal. Para la boquilla TS-800-3 como la superficie se cargó de sin superficie a algodón a poliéster/algodón a vidrio, la masa del pre-quita anchas genérico que alcanzó el tomamuestras de aire incrementó de 11.1 mg a 69.6 mg a 82.6 mg a 113.5 mg . No se detectaron gotitas por el dispositivo Malvern Spraytec Particle Size Analyzer de la boquilla TS-800-3 debido a que el tamaño de partícula fue superior al umbral del instrumento. Cuando se adicionó 0.01% de PEO al pre-quitamanchas genérico, la masa que alcanzó el tomamuestras de aire de la boquilla TS-800-1 se redujo en 92% (sin superficie de rebote) , 96% (algodón) , 98% (poliéster/algodón) y 95% (vidrio) , y el dispositivo Malvern Spraytec Particle Size Analyzer no detectó gotitas. La masa del pre-quitamanchas genérico que alcanzó el tomamuestras de aire de la boquilla TS-800-3 se redujo en 47% (sin superficie de rebote) , 95% (algodón) , 94% (poliéster/algodón) y 94% (vidrio) . El dispositivo Malvern no detectó gotitas. Se condujeron dos pruebas adicionales con la boquilla TS-800-3, la cual produce una pulverización similar a un chorro, utilizando 0.03% de polímero PEO sin superficie de rebote y para una superficie de rebote de vidrio. Sin superficie de rebote, solo 1.8 mg del pre-quitamanchas genérico alcanzaron el tomamuestras de aire en compasión con 11.1 mg de la muestra que contenía 0.01% de PEO. Para la superficie de vidrio, solo 0.8 mg del pre -quitamanchas genérico alcanzó el tomamuestras de aire en compasión con 6.9 mg para la muestra que contenía 0.01% de PEO. El dispositivo Malvern no detectó gotitas. Es notable que aún con el patrón de pulverización más similar a un chorro de la boquilla TS-800-3, en comparación con las otras boquillas de la serie TS-800 que produjeron patrones de pulverización más dispersados y la concentración más alta del PEO para aumentar el chorro, la masa de partículas que fue rebotada de la superficie de vidrio fue esencialmente cero.
Ejemplo 8 - Estabilidad de la Formulación del Polímero Para determinar la estabilidad del polímero bajo condiciones de almacenamiento, los valores de viscosidad de alargamiento iniciales se determinaron para el polímero adicionado al pre-quitamanchas genérico y al pre-quitamanchas comercial E que contenía 0.01, 0.03 y 0.1% de PEO. Los valores de viscosidad de alargamiento se repitieron después del almacenamiento de las muestras recolectadas a temperatura ambiente durante 4.5 meses. Los valores de viscosidad de alargamiento no fueron afectados por el almacenamiento del polímero en el pre-quitamanchas comercial E y los valores de viscosidad de alargamiento fueron disminuidos ligeramente por el almacenamiento del polímero en el pre-quitamanchas genérico . Una persona experta en el campo está consiente de las muchas variaciones de los métodos descritos anteriormente para preparar las composiciones anti -brumcsidad de polímero de alto peso molecular de acuerdo con la invención.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (24)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de enzima anti -brumosidad, acuosa, caracterizada porque comprende a) de aproximadamente 1 x 1CT4 a 10% en peso de uno o más polímeros de alto peso molecular; y b) de aproximadamente 1 x 10"4 a 10% en peso de una cantidad efectiva de una o más enzimas.
  2. 2. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de alto peso molecular se selecciona de un óxido de polietileno, una pol iacrilamida , acrilamidas sustituidas, copol ímeros de acrilamida y gomas. 3. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de alto peso molecular es un óxido de polietileno que tiene un peso molecular de aproximadamente 1 x 106 a
  3. 3.0 x 106 o una poliacrilamida que tiene un peso molecular de aproximadamente 2.5 x 107 a 4.0 x 107.
  4. 4. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las composiciones se incorporan además en un producto para el cuidado personal .
  5. 5. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el producto para el cuidado personal se selecciona del grupo que consiste de geles de ducha o baño, limpiadores faciales, lociones, champús para cabello, jabones en barra y jabones 1 íquidos .
  6. 6. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el valor Dv50 del producto para el cuidado personal con la composición incorporada es mayor que 60 µ??.
  7. 7. La composición de enzima anti-brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición se incorpora además en un producto de limpieza.
  8. 8. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste de detergentes, limpiadores de superficies duras, limpiadores pre-quitamanchas y limpiadores de alfombras.
  9. 9. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el valor Dv50 del producto de limpieza con la composición incorporada es mayor que 60 µp?.
  10. 10. La composición de enzima ant i -brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un estabilizador de enzima.
  11. 11. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el estabilizador de enzima es propilenglicol .
  12. 12. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la enzima se selecciona de proteasas, amilasas, cel lasas, oxidasas, lipasas y mezclas de las mismas.
  13. 13. La composición de enzima ant i -brumosidad de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque la concentración de enzima del producto para el cuidado personal comprende de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10%.
  14. 14. La composición de enzima ant i -brumosidad de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la concentración de enzima del producto de limpieza comprende de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10%.
  15. 15. La composición de enzima anti-brumosidad de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque da por resultado un producto formulado para el cuidado personal, en donde un valor Dv50 del producto formulado para el cuidado personal está entre 10 a 100% mayor que el valer Dv50 de un producto no formulado para el cuidado personal, correspondiente .
  16. 16. La composición de enzima anti -brumosidad de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque da por resultado un producto de limpieza formulado, en donde un valor Dv50 del producto de limpieza formulado está entre 19 y 100% mayor que el valor Dvs0 del producto de limpieza no formulado, correspondiente.
  17. 17. Un método para producir una composición con generación reducida de aerosol, caracterizado porque combina un polímero de alto pese molecular que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 10G a aproximadamente 4 x 107 con una enzima para obtener una composición de polímero/enzima que tiene una generación reducida de aerosol, en donde la generación reducida de aerosol reduce la exposición de enzimas.
  18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende dispersar el polímero de un no-solvente miscible en agua antes de combinar el polímero con la enzima
  19. 19. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la combinación se conduce a aproximadamente 35°C.
  20. 20. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende: a) incorporar la composición de polímero/enzima con una composición de producto para el cuidado personal o de limpieza; y b) obtener una composición de producto formulado para el cuidado personal o de limpieza, en donde el producto formulado se utiliza en un ambiente deseado, la generación de los aerosoles producidos por el producto formulado se reduce en comparación con un producto no formulado, correspondiente.
  21. 21. Un método para reducir la generación de aerosol de una formulación, caracterizado porque reformular una formulación para el cuidado personal o una formulación de limpieza con una composición que comprende un polímero que tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 1C6 a 4.0 x 10' y que comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10.0% de la formulación, en donde la adición del polímero incrementa un valor Dv50 de la formulación para el cuidado personal o de limpieza por 10-200% para dar por resultado una generación reducida de aerosol de la formulación para el cuidado personal o de limpiez .
  22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la formulación reformulada para el cuidado personal o de limpieza además comprende una o más enzimas .
  23. 23. Un producto para el cuidado personal, caracterizado porque comprende un polímero de alto peso molecular en donde el polímero tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a 4.0 x 10' y comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del producto para el cuidado personal; una proteasa que comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del producto para el cuidado personal; y uno o más ingredientes adicionales para el cuidado personal en donde el producto para el cuidado personal tiene un valor Dv50 que es 10-200% mayor que un producto para el cuidado personal correspondiente que carece del polímero de alto peso molecular .
  24. 24. Un producto de limpieza, caracterizado porque comprende un polímero de alto peso molecular en donde el polímero tiene un peso molecular de aproximadamente 0.8 x 106 a 4.0 x 107 y comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del producto de limpieza; una proteasa que comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% del producto de limpieza; y uno o más ingredientes adicionales del producto de limpieza, en donde el producto de limpieza tiene un valor Dv50 que es 10-200% mayor que un producto de limpieza correspondiente que carece del polímero de alto peso molecular.
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