CN116322631A

CN116322631A - 包含阳离子聚合物的低表面活性剂化妆品组合物

Info

Publication number: CN116322631A
Application number: CN202180069794.5A
Authority: CN
Inventors: 罗宾·林恩·麦克基南; 约纳斯·吉泽; 加里·艾伦·埃克勒; 吉纳维夫·卡加拉万·温宁; 史蒂文·达里尔·史密斯
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2020-11-04
Filing date: 2021-11-02
Publication date: 2023-06-23
Also published as: US20220133618A1; EP4240319A1; WO2022098617A1

Abstract

本发明涉及含有低水平的表面活性剂和阳离子聚合物的个人护理组合物。

Description

包含阳离子聚合物的低表面活性剂化妆品组合物

技术领域

本公开涉及低水平的表面活性剂和阳离子聚合物的个人护理组合物。更具体地，本公开涉及用于温和清洁和调理身体表面(包括毛发和皮肤)的个人护理组合物，其具有去除身体天然保护油的低水平表面活性剂。

背景技术

通常，洗发剂组合物含有作为主要成分的表面活性剂，并且还含有添加剂诸如防腐剂、香料等和水。常见的做法是使用基本上基于标准表面活性剂的洗发剂组合物来清洗毛发，诸如阴离子型、非离子型和/或两性型表面活性剂，但更具体地是阴离子型。阴离子表面活性剂可用于洗发剂组合物中；然而，它们的问题在于，由于过度的清洁能力，它们会促进毛发损伤或引起刺激并促进染色毛发的褪色。另外，非离子表面活性剂经常用于增溶和乳化(或分散)。

将这些组合物施用到湿毛发上，并通过用手按摩或揉搓生成泡沫，用水冲洗后，可除去最初存在于毛发上的各种类型的污垢。应当承认，这些基础组合物具有良好的洗涤能力，但与它们相关的内在美容特性仍然相当差，特别是由于此类清洁处理的相对侵蚀性质，长远来看，会导致对毛发纤维或多或少的显著损伤，这种损伤尤其与包含在该纤维中或其表面上的脂质或蛋白质的逐渐去除相关联。

因此，为了改善上述洗涤剂组合物的美容特性，并且更具体地要施用于敏感毛发(即已受损或变脆的毛发，具体地在大气因素和/或毛发处理诸如烫发、染色或漂白的化学作用下)上的那些，现在常见的做法是在清洁程序中引入调理制剂(调理剂)形式的附加美容剂，这些调理剂主要旨在修复或限制由于毛发纤维或多或少重复经受各种处理或侵蚀所引起的有害或不期望的影响。当然，这些调理剂也可以改善天然毛发的美容性能。

因此，为了提供充分的毛发清洁，但在清洁程序期间不对毛发造成过度损伤，需要用调理剂进行第二次处理，这需要额外的费用和时间。因此，需要提供充分清洁而不损伤毛发的单一组合物。

发明内容

提供了一种个人护理组合物，其包含约1％至约5％的阳离子聚合物，其中阳离子聚合物具有大于约400,000的分子量、约0.4meq/g至约4meq/g的电荷密度和大于约45mN/m的表面张力；约0.1％至约3％的非离子表面活性剂，其中基于个人护理组合物的重量计，阳离子聚合物和表面活性剂的量一起占总制剂的不超过5％；其中该组合物具有约500cps至约30,000cps的粘度；其中该组合物去除至少约45％或更多的人造皮脂，如通过注射器过滤器聚合物清洁程序所测量。

附图说明

虽然说明书以特别指出并清楚地要求保护被视为本公开的主题的权利要求书结束，但是据信，通过以下描述结合附图可更充分地理解本公开。为了更清晰地示出其他元件，可能已通过省略所选元件简化了这些图形中的一些。在某些图中对元件的此类省略未必指示在任一示例性实施方案中存在或不存在特定元件，除非在对应的文字说明中可明确地描述确实如此。附图均未按比例绘制。

图1是示出一束发簇的照片。

图2是绒毡垫的照片。

图3是注射泵的图。

图4是具有过滤器的注射器的图。

图5是过滤器的照片。

具体实施方式

本发明提供了一种用于人和动物的具有低水平表面活性剂的个人护理组合物，其包括洗发剂、沐浴剂、毛发处理剂、牙膏和剃刮组合物，其中通过使用受控乳化方法添加阳离子聚合物来实现清洁有益效果。阳离子聚合物转移带电表面诸如毛发、皮肤和牙齿上的皮脂/油。例如，毛发是复杂的角蛋白纤维，其基本上由三层组成：髓质层、皮质层和角质层。为了了解毛发护理产品的效果，必须更仔细地考虑毛发的表面电荷。未经处理的人毛发具有很强的负表面电荷。毛发中谷氨酰胺和天冬氨酸的羧基基团以及磺酸基团是造成这种特性的原因。个人护理组合物还具有以下附加有益效果：提供表面(皮肤、毛发和牙齿)营养、表面(皮肤、毛发和牙齿)感觉有益效果和毛发定型有益效果以及在皮肤温和性测定中更温和。

除非另外指明，否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明，所有测量均被理解为是在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。

除非另外指示，否则所有数值参数应理解为例如由术语“约”开头和修饰。至少，并且不试图将等效物的应用限制为权利要求书的范围，本文所述的每个数值参数应根据所报告的有效数字的数目并通过应用普通四舍五入技术来解释。

此外，本文所叙述的任何数值范围旨在包括包含在所述范围内的相同数值精度的所有子范围。例如，“1.0至10.0”的范围旨在包括所有子范围，包括所述最小值1.0和所述最大值10.0之间的子范围，即最小值等于或大于1.0，并且最大值等于或小于10.0，诸如例如1.4至7.6或8.1至9.7。本说明书中列举的任何数值范围内的任何最大数值限制旨在包括其中包含的所有较低数值限制；并且本说明书中列举的任何数值范围内的任何最小数值限制旨在包括其中包含的所有更高数值限制。因此，申请人保留了修订本说明书(包括权利要求书)的权利，以明确地叙述包含在本文明确列举的范围内的任何子范围。所有此类范围旨在固有地描述于本说明书中，使得明确叙述任何此类子范围的修改将符合35U.S.C.§112(a)的要求。

在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。

例如，如果组合物包含1％至5％的脂肪醇，则包含2％硬脂醇和1％鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。

下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占个人护理组合物中成分总量的至多100％(或100％)。

本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分，基本上由其组成或由其组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分，只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。

如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施用或铺展到身体表面诸如毛发、皮肤和牙齿上。

“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。

“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。

“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下，至少约0.1g的溶质溶解于100ml的溶剂中。

如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按组合物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约0.3％，或约0％。

如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。

如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用到角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。

如本文所用，术语“流体”包括液体和凝胶。

如本文所用，术语“室温”或“RT”是指约20℃至约25℃之间的平均环境温度。

如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。

如本文所用，词语“或”当用作两个或更多个元素的连词时，是指包括单独的所述元素或所述元素的组合；例如X或Y，是指X或Y或两者。

如本文所用，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。

如本文所用，“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。

“个人护理组合物”是指在常规使用过程中被施用至身体表面或与身体表面接触以提供有益效果的产品。身体表面包括皮肤，例如表皮或粘膜的；身体表面还包括与身体表面相关联的结构，例如毛发、牙齿、或指/趾甲。个人护理组合物的示例包括被施用于人体以改善外观、清洁、和气味控制或整体美观的产品。个人护理组合物的非限制性示例包括口腔护理组合物，诸如牙粉、漱口水、摩丝、泡沫、口喷剂、锭剂、咀嚼片、口香糖、牙贴白、牙线及牙线涂层、口气清新可溶解条带、或义齿护理产品、义齿粘合剂产品；剃须后凝胶和霜膏、剃须前制剂、剃须凝胶、霜膏或泡沫、保湿剂和乳液；咳嗽和感冒组合物、凝胶、凝胶帽和喉咙喷雾剂；免洗护肤乳液和霜膏、洗发剂、沐浴剂、身体磨擦剂，如Vicks Vaporub；毛发调理剂、染发和漂白组合物、摩丝、面膜、沐浴凝胶、条皂、止汗剂、除臭剂、脱毛剂、唇膏、粉底、睫毛膏、免晒美黑剂和防晒乳液；女性护理组合物，如针对吸收制品的乳液和乳液组合物；针对吸收制品或一次性制品的婴儿护理组合物；和用于动物诸如狗和猫的口腔或毛发清洁组合物。

如本文所用，术语“牙齿”是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙。

个人护理组合物能够以不同的形式存在。例如，个人护理组合物可以呈液体形式。个人护理组合物也可以呈固体形式，如条皂或半固体形式，如糊状物或凝胶。固体个人护理组合物能够以不同的形状和形式提供，如矩形、椭圆形或正方形，并且可例如为粉末或粒料形式。另外，固体和半固体形式可与基底组合以形成制品，如美国专利申请公布号2012/0246851、2013/0043145、2013/0043146和2013/0043147中所详述。

在某些实施方案中，个人护理组合物可包含约1％或更多的阳离子聚合物(或阳离子聚合物的混合物)，例如约1％至约5％的阳离子聚合物。在洗发剂的情况下，阳离子聚合物用于在洗涤过程中除去皮脂。阳离子聚合物可具有约0.4meq/g至约4meq/g的中等电荷密度(CD)和至少约400,000的高分子量。阳离子聚合物可以是合成共聚物或改性的天然衍生聚合物；并且由于其表面张力大于或等于45mN/m而不同于传统表面活性剂。

不受理论的限制，据信聚合物在水中的粘度(即最终制剂)有助于香料稳定性(通过增加香料液滴扩散在一起的时间量)。聚合物的电荷则相反，电荷太高会导致与香料中的成分凝结和絮凝，从而导致聚合物从溶液中沉淀出来。

还据信电荷密度和分子量一起提供制剂的调理/补水保湿感/湿滑感，并提供所需的皮脂清洁。粘度为消费者提供了能够用手将产品从容器中取出并将其铺展在其毛发或皮肤上的期望感觉。它也有助于香料稳定性。电荷密度太低-无法清洁。电荷密度太高-无法清洁。分子量太低-粘度低，湿润感差，并且清洁性差。粘度太低-组合物感觉像水并从手中滑落。粘度太高-很难从瓶中取出制剂并铺展在毛发上。本发明的组合物可具有约500cps至约30,000cps、约1,000cps至约25,000cps、约3,000cps至约20,000cps、约5,000cps至约10,000cps或约7,000cps至约10,000cps的粘度；如通过本文所述的粘度测试所测定。

粘度有助于减缓香料液滴的聚结。纤维素和天然衍生聚合物都是增加粘度并因此改善香料随时间的分散稳定性的手段。香料微胶囊和软物质是包封香料的方式，其可提供两个有益效果：1)在高水平的CC10/其他高阳离子带电聚合物的情况下，包封可防止与香料制剂中带电组分的负面相互作用，所述负面相互作用可导致制剂本身的不稳定性和材料从溶液中沉淀出来；2)如果控制胶囊的密度以匹配制剂的密度，则香料应当在制剂中保持为液滴并且不升到顶部。共熔物(eutectics)可充当共溶剂并溶解香料；另外，有机酸诸如柠檬酸或水杨酸可有助于控制离子强度，使得聚合物可吸附和增容香料。

测试方法

为了测定阳离子聚合物的特性，诸如电荷密度、分子量和粘度，使用了下述测试。

聚合物电荷密度测试

使用Mutek PCD-05旅行版滴定器(BTG，Herrsching，Germany)或等效物测定聚合物样品的电荷密度；Mutek PCD-05检测样品的流动电势，然后通过滴定中和样品，如下文所详述。

仪器：

Mutek PCD-05旅行版本滴定器

-触摸面板SN 90400050

-旅行版滴定器模块SN 90500042

滴定试剂：

阴离子滴定剂：聚乙烯硫酸钾PVSK 0.001eq/L Cat#X20403：lot#M047020-005

阳离子滴定剂：Poly-Dadmac 0.001eq/L Cat#X20403 lot#M047918-006

QA样品：

0.1％ Lubrizol Merquat 100PolyDADMAC溶液：

活性43％；Lot#4E2422AO；MW＝150,000

(0.162g)的(43％)QS，用pH＝5.61的蒸馏水稀释至70.6g

每天运行QA样品，作为仪器上的质量控制/精确检查以及评估滴定池清洁程序以去除吸收的聚合物。

清洁试剂：

将500g NaBr溶解于1.25L瓶装水中。一旦完全溶解，添加0.5L丙酮

聚合物稀释：

将所有测试的聚合物在瓶装水中稀释至0.2％w/w。在进行电荷密度测量时，对稀释的聚合物进行pH测量。

程序：

1.根据制造商的说明书用清洁试剂清洁滴定池。用大量自来水冲洗，然后用瓶装水冲洗3次。

2.在测量测试聚合物溶液之前，运行和记录QA样品的电荷密度。

3.将滴定池置于天平上，然后将测试样品直接添加到滴定池中，记录所添加的样品的重量。具有瓶装水的QS在10g至11g之间。

4.遵循制造商的测量聚合物电荷密度的程序。

5.记录滴定中所用滴定剂的最终毫升体积。

6.在每次电荷密度测量后清洁滴定池。

电荷密度计算：

记录所用滴定剂的总毫升体积并通过下式计算电荷密度：

聚合物分子量测试

当制造商尚未提供时，聚合物分子质量可通过GPC SEC/MALS测定。高效液相色谱(HPLC)是Waters Alliance 2695HPLC(Waters Corporation，Milford MA)自动进样器，其包含一组Tosoh柱(用于阳离子聚合物的TSK凝胶柱；Tosoh Bioscience LC，King ofPrussia PA)，在室温下进行。流速为0.5mL/min，并且移动相为0.1％硝酸钠水溶液。

检测器是Wyatt Dawn EOS光散射检测器(Wyatt Technology Corporation,SantaBarbara CA)并且在40℃下为Wyatt Optilab rEX折射率检测器，该Wyatt Dawn EOS光散射检测器用甲苯校准并在移动相中使用牛血清白蛋白归一化。

以3mg/mL至5mg/mL范围内的已知浓度制备用于分析的样品。使用0.45μm聚丙烯膜过滤器过滤样品。注射体积为100μL。采集数据并使用ASTRA 5.3.4.14进行分析。dn/dc的值由假设100％质量回收率的RI迹线计算。报告重均分子量。

粘度测试

如下所述，在室温下用Brookfield DV2TRVTJ0粘度计(AMETEK Brookfield，Middleboro，MA)或等效物使用小样品适配器和27号转子在五分钟内测量粘度。小样品适配器由圆柱形样品室和转子组成，并提供限定的几何系统，用于在精确剪切速率下进行准确的粘度测量。小样品适配器被设计为测量2ml至16ml的小样品体积。DV2T具有在极宽范围内测量粘度的能力。例如，DV2TRV可以测量100cP至40,000,000cP范围内的流体。

样本制备

如果产品存在明显的充气，则可通过超声或离心除去气泡。

设备的准备

●操作前：打开水浴和冷却器，确保水浴的流动控制一直开启。

●按照制造商的说明书进行粘度计/流变仪的启动、调零和间隙设置。

●应在每天使用或在更换锥体后运行一次校准检查。

仪器操作

1)确认仪器是水平的(气泡位于粘度计上的水平指示器的圆圈中央)。

2)检查温度和安装的锥体是否正确(参见最终产品规格中的条件)。

3)选择在技术标准中规定的合适RPM的速度(如果没有规定，使用1RPM)。

4)设置为显示cps读数。

5)将样品吸入一次性塑料注射器中，并排出到样品容器中若干次，以除去注射器中截留的空气。

6)使用一次性塑料注射器将所需量的样品放置在粘度计杯子的中间(确保没有气泡存在)。

7)更换杯子，小心地将杯子直接提升到锥体上并确保杯子无明显移动。

8)在读取读数前让样品静置1分钟，以确保锥体和样品的温度平衡。一些单元具有杯中物质的温度读数，这些单元要等待读数达到技术标准(其可能更短或更长)指定的所需温度。启动时，读数不必为0.0。

9)将计时器设置为3分钟并启动粘度计马达。

10)在3分钟后进行粘度测量。

11)关闭马达并小心地取出杯子。

表面张力测试

使用Kruss 100张力仪测量表面张力的程序

使用Kruss Model 100张力仪(Krüss GMBH,Germany)或等效物和Advance软件测量表面张力。使用Wilhelmy铂探针PL01，润湿长度为40.2mm。记录表面张力(mN/m)和温度(℃)。

在0.5％水溶液中测试聚合物样品。将样品平衡至室温(21℃至24℃)，然后一式两份进行测试。在每种聚合物溶液之前和之后运行水对照物(预期值±1mN/m)，以确保铂探针彻底清洁。

预期值(水)＝72.86mN/m-(20℃-温度)(-0.1514mN/m/℃)

本发明的组合物可包含少量或不含表面活性剂；以及表面张力，该表面张力可用于描述表面活性应大于45mN/m。表面活性剂是降低两种液体之间、气体与液体之间或液体与固体之间的表面张力的化合物。表面活性剂吸附到空气/水界面上并降低水的表面张力。表面活性剂可被定义为满足以下所有五个标准的化学品：1)用于洗涤剂中，具有表面活性特性，并且由亲水性和疏水性基团组成，2)能够将水的表面张力降至45mN/m以下，3)形成乳液和/或微乳液和/或胶束，4)在水/固体界面处吸附，以及5)在水-空气界面处形成铺展或吸附单层。此外，表面活性剂通常倾向于具有较低的分子量，具有亲水性和疏水性组分，并且倾向于在水溶液中自组装成胶束，例如

和

界面张力测量

硬件设置和校准

1.使用具有背光、自动注射进样器和至少50帧/秒的摄像机的视频测角仪；例如，EIN11-InVitro Contact Angle。

2.用纯化水填充1ml注射器。通过抽空瓶中注射器，然后倒置并推出一滴溶液，去除注射器中的所有气泡。

3.使用用于分析的适当软件，例如用于EIN11的软件，在下文描述的软件步骤中将参考该软件。

4.使用紧挨着监视器的银盒上的旋钮通过顺时针方向扭转打开灯

5.将针附接到注射器上。确保不接触针尖。

6.将针放置在圆形注射器保持器中并放置在自动注射进样器中。用白色塑料夹具夹紧在适当位置。注意：可能需要通过将速度控件滑动到最高位置并单击“泵入”来升高注射器杆。观察杆上升，直到其刚好在注射器柱塞上方。然后点击“泵出”以使杆下降，直至其接触柱塞。

7.点击“视频”旁边的复选框以打开摄像机。

8.通过使用摄像机支架上的三个旋钮来调节摄像机位置和焦点。针应当是垂直的并且仅在图像的顶部中间可见。

9.根据需要向上或向下调节灯以产生均匀的白色背景。

10.泵出单个悬垂液滴。观察液滴，确保其均匀暗淡，中间有亮点。液滴应当尽可能多地填充图像，而不超出帧的底部。照片2至4

11.可能需要进行调整以获得良好的照片。如果液滴上存在反射，则可以：

调节光强度

调节镜头上的光圈

在装置周围放置一大片箔以阻挡光。

关掉顶灯。

12.点击快照以拍摄水滴的图像。

13.点击距离框，然后点击针的两侧以画一条线。然后点击校准选项卡并在所测量的距离(mm)框中输入距离。在实际距离(mm)框中输入实际宽度并点击应用。

14.将轻相的密度设置为0.0011。根据室温设置水的密度。

15.在图像选项卡中，点击IF张力按钮。界面张力应在70.5至72.8之间。

16.在文件菜单下，点击“保存为..”并将文件保存为水校准。

运行IFT

1.用所需水溶液填充1ml注射器。附接绿色0.81mm针并重复上述步骤4至14，以将注射器装载到装置中。

2.用油相填充比色皿3/4。

3.将针插入比色皿中并调节比色台，使得针在比色皿中居中。

4.重新聚焦摄像机并重新使针居中，因为添加比色皿会改变光学特性。

5.点击屏幕，将十字放置在屏幕上针下方约1英寸处。

6.在捕获选项卡下，选中“Z<120时视频触发”和“全尺寸”。设置以下参数：

7.在泵选项卡下，选中“运行开始”。设置以下参数：

手动速率	12.567
		自动速率	12.567
自动体积	7.0
		位移	7.0
注射器总容量	1000
		注射器内径(mm)	4.55
注射器刻度长度(mm)	57.3

8.在电影选项卡下，点击运行。如果气泡变得比图像帧大，或者如果气泡脱落，则将自动体积减小1ul。如果液滴太小，则将自动体积增加1ul。运行将完成并且软件将自动切换到分析模式。

电影分析

1.在校准选项卡中，将“重相密度(g/cc)”和“轻相密度(g/cc)”改为适当值。

2.在图像选项卡中，点击“IF张力”，确保尖端宽度是正确的。如果否，则重复设置和校准中的步骤15。

3.点击“电影回放”。确保“结束于图像编号”为570。点击OK。软件将计算所有图像的IFT。这将花费几分钟。

4.一旦计算完成，点击图形选项卡并点击“选项”。将Y2轴设置为悬垂体积。

5.如果一切正常，则体积应快速上升到最大值，然后稳定下来。

个人护理组合物

表面活性剂

不同于传统香波，其表面活性剂含量在10％以上并且含有阴离子和非离子表面活性剂的混合物，本发明的实施方案含有不超过3％，优选2％的非离子表面活性剂。不含阴离子表面活性剂——它们往往不利地干扰阳离子聚合物。优选不含阳离子表面活性剂——它们可能干扰皮肤表面并且是刺激性的。两性离子表面活性剂或两性表面活性剂是可能的，但非离子表面活性剂是优选的。

非离子表面活性剂的示例包括烷基聚糖苷、聚西托醇1000、十八十六醇、鲸蜡醇、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、癸基葡糖苷、癸基聚葡糖、单硬脂酸甘油酯、IGEPAL CA-630、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂基葡糖苷、麦芽糖苷、单月桂酸甘油酯、支链淀粉、窄范围乙氧基化物、nonidet P-40、壬苯醇醚-9、nonoxynols、NP-40、八(乙二醇)一(十二烷基)醚、正辛基β-D-硫代吡喃葡萄糖苷、辛基葡糖苷、油醇、PEG-10向日葵甘油酯、p五甘醇单十二烷基醚、聚多卡醇、泊洛沙姆、泊洛沙姆407、聚乙氧基化牛脂胺、聚蓖麻油酸聚甘油酯、聚山梨醇酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯80、脱水山梨糖醇、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、硬脂醇、表面活性素(Surfactin)、triton X-100、吐温80。

表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰酰胺单乙醇酰胺、以及它们的混合物。

用于本文个人护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其他个人护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，这些文献全文以引用方式并入本文。

适用于组合物中的两性表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自由以下组成的组的那些：椰油氨基丙酸钠、椰油氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸铵、椰油氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基二乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基二乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油氨基丙酸三乙醇胺、椰油氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。

组合物可包含两性离子表面活性剂，其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自由以下组成的组：椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。

适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergents andEmulsifiers”北美版(1986年，Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“FunctionalMaterials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、链烷酸的甘油酯、链烷酸的聚甘油酯、链烷酸的丙二醇酯、链烷酸的山梨醇酯、链烷酸的聚氧乙烯化山梨糖醇酯、链烷酸的聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、聚氧乙烯化硅酮、烷基多葡糖苷、聚西托醇1000、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、癸基葡糖苷、癸基多葡萄糖、单硬脂酸甘油酯、IGEPAL CA-630、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂基葡糖苷、麦芽糖苷、甘油一月桂酸酯、枯草菌抗霉素、窄范围乙氧基化物、nonidet P-40、壬苯醇醚-9、nonoxynols、NP-40、八(乙二醇)一(十二烷基)醚、正辛基β-D-硫代吡喃葡萄糖苷、辛基葡糖苷、油醇、PEG-10向日葵甘油酯、五甘醇单十二烷基醚、聚多卡醇、泊洛沙姆、泊洛沙姆407、聚乙氧基化牛脂胺、聚蓖麻油酸聚甘油酯、聚山梨醇酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯80、脱水山梨糖醇、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、硬脂醇、表面活性素(Surfactin)、triton X-100、吐温80。

表面活性剂可以为非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自：椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、PPG-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的混合物。

代表性的聚氧乙烯化醇包括烷基链在C9-C16范围内，并且具有约1至约110个烷氧基基团的那些，包括但不限于月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚-23、鲸蜡基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-100、山嵛基聚氧乙烯醚-10、和可以商品名

91、

23、

25、

45、

135、

l 67、

PC 100、

PC 200、

PC 600从Shell Chemicals(Houston，Texas)商购获得的那些、以及它们的混合物。

还可商购获得的是可以

商品名从Uniqema(Wilmington，Delaware)商购获得的聚氧乙烯脂肪酯，包括但不限于

30、

35、

52、

56、

58、

72、

76、

78、

93、

97、

98、

721、以及它们的混合物。

合适的烷基糖苷和烷基多葡糖苷可由式(S)n-O-R表示，其中S为糖部分诸如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等；n为约1至约1000的整数，并且R为C8-C30烷基基团。烷基基团可衍生自其的长链醇的示例包括癸醇、月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇等。这些表面活性剂的示例包括烷基多葡糖苷，其中S为葡萄糖部分，R为C8-20烷基基团，并且n为约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购获得的示例包括以商品名

325CS、

600CS和

625CS)购自Cognis(Ambler，Pa)的癸基多葡糖苷和月桂基多葡糖苷。还可用于本文的是蔗糖酯表面活性剂诸如蔗糖椰油酸酯、和蔗糖月桂酸酯、以及以商品名Triton^TMBG-10和Triton^TMCG-110购自The Dow Chemical Company(Houston，Tx)的烷基多葡糖苷。

适用于本发明的其它非离子表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯，其包括但不限于，甘油基单酯，C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的甘油基单酯如油酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一山嵛酸甘油酯、以及它们的混合物，和C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-2-倍半油酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、一油酸二甘油酯、一油酸四甘油酯、以及它们的混合物。

还可用作本文的非离子表面活性剂的是脱水山梨糖醇酯。C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯可用于本文中。这些脱水山梨糖醇酯通常包括单酯、二酯、三酯等的混合物。合适的脱水山梨糖醇酯的代表性示例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(

20)、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(

40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(

60)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(

65)、脱水山梨糖醇单油酸酯(

80)、脱水山梨糖醇三油酸酯(

85)、和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。

还适用于本文的是脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物，包括但不限于均购自Uniqema的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(

20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(

40)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(

60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(

80)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(

21)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(

61)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(

81)、以及它们的混合物。

还适用于本文的是烷基酚乙氧基化物，包括但不限于壬基酚乙氧基化物(购自TheDow Chemical Company(Houston，Tx.)的Tergitol^TMNP-4、NP-6、NP-7、NP-8、NP-9、NP-10、NP-11、NP-12、NP-13、NP-15、NP-30、NP-40、NP-50、NP-55、NP-70)和辛基酚乙氧基化物(购自The Dow Chemical Company(Houston，Tx)的Triton^TMX-15、X-35、X-45、X-114、X-100、X-102、X-165、X-305、X-405、X-705)。

还适用于本文的是叔烷基胺氧化物，包括月桂基氧化胺和椰油基氧化胺。

适用于个人护理组合物中的其他表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents，1989年，由M.C.Publishing Co.和美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378公布，这些专利全文以引用方式并入本文。

本发明的个人护理组合物(或组合物)包含阳离子聚合物和以下所列组分中的一者或多者。

个人护理组合物可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其他递送机制的形式；并且可落入许多消费品类别中，如上所述。

阳离子聚合物

个人护理组合物包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可以是天然衍生的或天然衍生然后改性的。示例包括多糖诸如阳离子瓜尔胶、阳离子壳聚糖、阳离子葡聚糖、阳离子纤维素、阳离子环糊精、阳离子淀粉、阳离子果胶、阳离子聚葡聚糖以及它们的衍生物。它们还包括阳离子肽和蛋白质。

这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一者：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)合成的非交联阳离子聚合物，(e)阳离子纤维素聚合物。另外，阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。

合成的阳离子聚合物可包括若干单体单元，因此它们可被称为共聚物而不是均聚物，其由单一类型的单体单元组成。阳离子均聚物的示例包括聚乙烯亚胺。本公开的聚合物可以是无规共聚物。在一个示例中，本公开的聚合物可以是水溶性的和/或水分散性的，这意味着该聚合物不会在至少某一pH和浓度范围内，在23℃±2.2℃的水中形成两相组合物。在一些实施方案中，本发明的聚合物包含单体单元，诸如以下列出的那些：

a.非离子单体单元

非离子单体单元可选自：非离子亲水性单体单元、非离子疏水性单体单元以及它们的混合物。

适用于本发明的非离子亲水性单体单元的非限制性示例包括衍生自选自下列的非离子亲水性单体的非离子亲水性单体单元：α,β-烯键式不饱和酸的羟基烷基酯，诸如丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基乙基酯或羟基丙基酯；单甲基丙烯酸甘油酯；α,β-烯键式不饱和酰胺，诸如丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺；带有聚(环氧乙烷)类型的水溶性聚氧化烯链段的α,β-烯键式不饱和单体，诸如聚(环氧乙烷)α-甲基丙烯酸酯(来自Laporte的Bisomer S20W、S10W等)或α,ω-二甲基丙烯酸酯、来自Rhodia的Sipomer BEM(ω-二十二烷基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯)、来自Rhodia的SipomerSEM-25(ω-三苯乙烯基苯基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯)；作为亲水性单元或链段的前体的α,β-烯键式不饱和单体，诸如乙酸乙烯酯，其在聚合后可水解以产生乙烯醇单元或聚乙烯醇链段；乙烯基吡咯烷酮；脲基类型的α,β-烯键式不饱和单体，并且具体地2-咪唑啉酮-乙基甲基丙烯酰胺(来自Rhodia的Sipomer WAM II)；以及它们的混合物。在一个示例中，非离子亲水性单体单元衍生自丙烯酰胺。

适用于本发明的非离子疏水性单体单元的非限制性示例包括衍生自选自下列的非离子疏水性单体的非离子疏水性单体单元：乙烯基芳族单体，诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基卤化物或亚乙烯基卤化物，诸如氯乙烯、偏二氯乙烯；α,β-单烯属不饱和酸的C₁-C₁₂烷基酯，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯；饱和羧酸的乙烯基酯或烯丙基酯，诸如乙酸乙烯酯或烯丙基乙酸酯、丙酸酯、叔碳酸酯、硬脂酸酯；含有3至12个碳原子的α,β-单烯属不饱和腈，诸如丙烯腈、甲基丙烯腈；α-烯烃，诸如乙烯；共轭二烯，诸如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯；以及它们的混合物。

b.阳离子单体单元

适用于本发明的阳离子单体单元的非限制性示例包括衍生自选自下列的单体的含胺单体单元：α,β-单烯属不饱和羧酸的N,N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺，诸如N,N-二甲基氨基甲基-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、2-(N,N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺和4-(N,N-二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺；α,β-单烯属不饱和氨基酯，诸如2-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯(DMAA)、2-(二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯(DMAM)、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(二戊基氨基)乙基甲基丙烯酸酯和2-(二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯；乙烯基吡啶；乙烯基胺；乙烯基咪唑啉；作为胺官能团前体的单体，诸如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺，其通过简单的酸解或碱水解产生伯胺官能团；丙烯酰基-或丙烯酰氧基铵单体，诸如三甲基铵丙基甲基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺氯化物或溴化物、三甲基铵丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、(3-甲基丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)、(3-甲基丙烯酰胺丙基)三甲基铵甲基硫酸盐(MAPTA-MES)、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵氯化物(APTAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物(METAC)或甲基硫酸盐和丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物(AETAC)；1-乙基-2-乙烯基吡啶鎓或1-乙基-4-乙烯基吡啶鎓溴化物、氯化物或甲基硫酸盐；N,N-二烷基二烯丙基胺单体，诸如N,N-二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)；多季铵单体，诸如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺氯化物和N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵(DIQUAT或DQ)和2-羟基-N1-(3-(2((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基氨基丙基)-乙酰氨基)丙基)-N1,N1,N3,N3,N3-五甲基丙烷-1,3-二氯化铵(TRIQUAT或TQ)，以及它们的混合物。在一个示例中，阳离子单体单元包含季铵单体单元，例如单季铵单体单元、二季铵单体单元和三季铵单体单元。在一个示例中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个示例中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个示例中，阳离子单体单元衍生自TQ。

在实施方案中，非离子单体选自丙烯酰胺衍生物，该丙烯酰胺衍生物选自：丙烯酰胺、单烷基取代的丙烯酰胺、对称或不对称二-N-烷基取代的丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺、单烷基取代的甲基丙烯酰胺、对称或不对称二-N-烷基取代的甲基丙烯酰胺衍生物以及它们的混合物。

在另一个示例中，本发明的丙烯酰胺衍生物选自：N,N-二甲基丙烯酰胺(NDMAAM)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺以及它们的混合物。

适用于本发明的阳离子单体单元的其他示例包括衍生自选自下列的阳离子单体的阳离子单体单元：α,β-单烯属不饱和羧酸的N,N-(二烷基氨基-ω-烷基)酰胺，诸如N,N-二甲基氨基甲基-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、2-(N,N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺和4-(N,N-二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺；α,β-单烯属不饱和氨基酯，诸如2-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯(DMAA)、2-(二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯(DMAM)、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(二戊基氨基)乙基甲基丙烯酸酯和2-(二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯；乙烯基吡啶；乙烯基胺；乙烯基咪唑啉；作为胺官能团前体的单体，诸如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺，其通过简单的酸解或碱水解产生伯胺官能团；丙烯酰基-或丙烯酰氧基铵单体，诸如三甲基铵丙基甲基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺氯化物或溴化物、三甲基铵丁基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐、(3-甲基丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)、(3-甲基丙烯酰胺丙基)三甲基铵甲基硫酸盐(MAPTA-MES)、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵氯化物(APTAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物或甲基硫酸盐和丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物；1-乙基-2-乙烯基吡啶鎓或1-乙基-4-乙烯基吡啶鎓溴化物、氯化物或甲基硫酸盐；N,N-二烷基二烯丙基胺单体，诸如N,N-二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)；多季铵单体，诸如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺氯化物和N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵(DIQUAT或DQ)和2-羟基-N¹-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基氨基丙基)-乙酰氨基)丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二氯化铵(TRIQUAT或TQ)，以及它们的混合物。在一个示例中，阳离子单体单元包含季铵单体单元，例如单季铵单体单元、二季铵单体单元和三季铵单体单元。在一个示例中，阳离子单体单元衍生自MAPTAC。在另一个示例中，阳离子单体单元衍生自DADMAC。在另一个示例中，阳离子单体单元衍生自TQ。

在实施方案中，阳离子单体单元衍生自选自下列的阳离子单体：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和乙烯基咪唑，以及它们的混合物。

在实施方案中，阳离子单体单元衍生自选自下列的阳离子单体：三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯苄基氯化物，4-苯甲酰基苄基二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺基溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，乙烯基苄基三甲基铵溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，二烯丙基二甲基铵氯化物，1-乙基-2-乙烯基吡啶鎓溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，4-乙烯基吡啶鎓溴化物、氯化物或甲基硫酸盐，以及它们的混合物。

个人护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物，其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应，来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。

阳离子聚合物可包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物；其中瓜尔胶聚合物可具有小于约10,000,000g/mol、或约400,000至约10,000,000g/mol、或约500,000至约5,000,000g/mol、或约750,000至约3,000,000g/mol、或约1,000,000至约2,000,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.4meq/g至约4.0meq/g、或约0.6meq/g至约3.0meq/g、或约0.75meq/g至约2.5meq/g；或约1.0meq/g至约2.0meq/g的电荷密度。

合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Solvay商购获得的

系列，例如可从Solvay商购获得的

C-500。

C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量，并且以商品名

Optima购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量，并且以商品名

Excel购自Solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。

其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：Hi-Care 1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量，并且购自Solvay；N-Hance 3269和N-Hance 3270，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量，并且购自ASI；N-Hance 3196，其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量，并且购自ASI。BF-13，其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，以及BF-17，其为具有约1.7 5meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，二者均购自ASI。另一种合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为Dehyquart Guar HP，可从BASF获得。

本发明的个人护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1，半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自由以下组成的组：阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。

半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变，并且还受气候的影响。以单体对单体计，本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1，并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的，并且通常基于半乳糖含量的测量。

用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得，诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。

非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约400,000g/mol至约10,000,000g/mol的分子量和约500,000g/mol至约5,000,000g/mol的分子量。

本发明的个人护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.4meq/g至约4.0meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约0.6meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。

半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。

另选地，半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物，当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时，获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。

阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率，约400,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或约500,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或约750,000g/mol至约3,000,000g/mol、和/或约1,000,000g/mol至约2,000,000g/mol的分子量，以及约0.4meq/g至约4meq/g、和/或0.6meq/g至约3meq/g的阳离子电荷密度，并且可衍生自肉桂植物。

个人护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。

用于个人护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有大于或等于400,000的分子量。

个人护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物，其具有约0.4meq/g至约4.0meq/g、和/或约0.6meq/g至约3meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基，诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.，Cationic Starches in Modified Starches：Propertiesand Uses(Wurzburg，O.B.编辑，CRC Press，Inc.，Boca Raton，Fla.1986，第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中，或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。

在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米、或它们的混合物。

阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。

在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。

阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。

用于个人护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于个人护理组合物中的是非离子改性淀粉，如本领域所已知的，该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是，其他合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于个人护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。

本发明的合成阳离子聚合物可由多种技术制得，包括本体聚合反应、溶液聚合反应、乳液聚合反应或悬浮聚合反应。聚合方法和用于聚合的技术概述于Encyclopedia ofPolymer Science and Technology(Interscience Publishers，New York)第7卷第361-431页(1967)，和Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology第3版第18卷第740-744页(John Wiley&Sons，New York，1982)中，将两篇文献均以引用方式并入本文。适用于本发明的一般反应技术还参见Sorenson，W.P.和Campbell，T.W.的PreparativeMethods of Polymer Chemistry.第2版(Interscience Publishers，New York，1968)第248-251页，将所述文献以引用方式并入本文。在一个例子中，使用水溶性引发剂，由自由基共聚反应制得所述聚合物。适宜的自由基引发剂包括但不限于热引发剂、氧化还原对和光化学引发剂。氧化还原和光化学引发剂可用于在低于约30℃(86℉)的温度下引发的聚合过程。此类引发剂概述于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology第3版(JohnWiley&Sons，New York)第13卷第355-373页(1981)中，将所述文献以引用方式并入本文。可在30℃或更低的温度下提供自由基的典型水溶性引发剂包括氧化还原对，诸如过硫酸钾/硝酸银和抗坏血酸/过氧化氢。在一个示例中，在高于40℃(104℉)下实施的聚合过程中，该方法使用热引发剂。可使用可在40℃(104℉)或更高的温度下提供自由基的水溶性引发剂。这些包括但不限于过氧化氢、过硫酸铵、和2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐。在一个示例中，水溶性起始单体在含水醇溶剂中在60℃(140℉)下聚合，使用2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐作为引发剂。

液体个人护理组合物

液体个人护理组合物可包含含水载体，其可以约90％或更高的水平存在。含水载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。也可使用非含水载体材料。

个人护理组合物可通过多种方法施用，包括用手或手指揉搓、涂搽或轻敷，或借助于工具和/或增强递送装置。工具的非限制性示例包括海绵或带海绵头的施用装置、网状淋浴泡夫、拭子、刷子、擦拭物(例如洗涤布)、丝瓜筋、以及它们的组合。递送增强装置的非限制性示例包括机械的、电动的、超声的和/或其他能量装置。个人护理组合物可与此类工具或装置一起出售。另选地，工具或装置可分开出售，但是包含标记，以指示与个人护理组合物一起使用。工具和递送装置可采用可替换部分(例如皮肤相互作用部分)，其可分开出售，或连同个人护理组合物以套盒形式出售。

任选成分

在本发明中，个人护理组合物还可包含一种或多种任选成分，包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、去头皮屑剂、螯合剂和天然油脂诸如葵花油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、增感剂、去头屑剂、推进剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素以及它们的组合。在本发明中，该组合物可具有约0.5％至约2％的香料。

此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.(Washington，D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。

螯合剂

本发明的个人护理组合物还可以包含螯合剂。合适的螯合剂包括A E Martell&RM Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press，New York&London(1974))和A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(PlenumPress，New York&London(1996))中所列的那些，将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。

螯合剂可以按所述组合物的总重量计0.001％至10.0％，优选地0.01％至2.0％范围内的量掺入本文的组合物中。

非限制性螯合剂类别包括羧酸、氨基羧酸，其包括氨基酸、磷酸、膦酸、多膦酸、聚乙烯亚胺、多官能取代的芳族化合物、它们的衍生物和盐。

非限制性螯合剂包括下列物质和它们的盐。乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺三乙酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N,N'-二戊二酸(EDDG)、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、组氨酸、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇基二甘氨酸、丙二胺四乙酸盐(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MODAA)、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N-酰基-N,N',N'-乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、乙二胺二戊二酸(EDGA)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰胺-N,N'-二琥珀酸(GADS)、2-羟基丙二胺-N-N'-二琥珀酸(HPDDS)、N-2-羟乙基-N,N-二乙酸、甘油亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸、天冬氨酸N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸、丙氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸N-一乙酸、亚氨基二琥珀酸、二胺-N,N'-二多元酸、单酰胺-N,N'-二多元酸、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)、乙二胺-N-N'-双(邻羟基苯基乙酸)、N,N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N,N'-二乙酸、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、吡啶二羧酸、亚乙基二半胱氨酸(EDC)、乙二胺-N,N'-双(2-羟基苯乙酸)(EDDHA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、六腺苷酸氨基羧酸盐(HBED)、聚乙烯亚胺、1-羟基二膦酸盐、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、次氮基三亚甲基膦酸盐(NTP)、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)、乙烷-1-羟基二膦酸盐(HEDP)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸、多磷酸、三聚磷酸钠、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、膦酸及其衍生物、氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸)、氨基三(1-乙基膦酸)、乙二胺四(1-乙基膦酸)、氨基三(1-丙基膦酸)、氨基三(异丙基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

可用于本发明的个人护理组合物中的载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。

个人护理组合物还可包含一种或多种湿润剂。此类湿润剂的示例可包括多元醇。此外，湿润剂诸如甘油可由于制备或作为附加成分而包含在个人护理组合物中。包括附加的湿润剂可导致许多有益效果，诸如改善个人护理组合物的硬度，降低个人护理组合物的水活度，以及降低由于水蒸发而导致的个人护理组合物随时间流逝的失重率。

泡沫分配器

本文所述的本发明的个人护理组合物可以在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可以为气溶胶泡沫分配器。气溶胶泡沫分配器可包含用于保持个人处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得，所述材料选自由以下组成的组：塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。并且贮存器可以是一次性使用。贮存器可从气溶胶泡沫分配器中取出。另选地，贮存器可与气溶胶泡沫分配器成一体。并且，可存在两个或更多个贮存器。

泡沫分配器也可以为机械泡沫分配器。所述机械泡沫分配器可选自由以下组成的组：挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其他机械泡沫分配器、以及它们的组合。机械泡沫分配器可以为挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO2004/078901和WO 2005/078063中描述的那些，并且可由Albea(60Electric Ave.、Thomaston、CT 06787USA)或Rieke Packaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。

机械泡沫分配器可包括用于保持个人处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得，所述材料选自由以下组成的组：塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。贮存器可以是可再填充的贮存器，例如浇注或旋入式贮存器，或者贮存器可以是一次性使用的。贮存器也可从机械泡沫分配器移除。另选地，贮存器可与机械泡沫分配器成一体。并且，可存在两个或更多个贮存器。

贮存器可由选自由刚性材料、柔性材料以及它们的组合组成的组的材料构成。当对贮存器施加内部部分真空时，如果其在外部大气压下不塌缩，则贮存器可由刚性材料组成。

推进剂或发泡剂

本文所述的个人护理组合物可包含按所述个人护理组合物的重量计约1％至约10％的推进剂或发泡剂，或者约2％至约8％的推进剂。

推进剂或发泡剂可包含一种或多种挥发性物质，所述挥发性物质呈气态，可承载呈颗粒或液滴形式或作为泡沫形式的个人护理组合物的其他组分。该推进剂或发泡剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时，推进剂或发泡剂可被液化。推进剂或发泡剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于个人护理组合物的其他组分的雾化或发泡。

可用于本发明的气溶胶组合物中的气溶胶推进剂或发泡剂可包含化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物，以及卤代烃类诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。推进剂或发泡剂可包含烃类，诸如异丁烷、丙烷和丁烷–这些物质可用于其低臭氧反应性，并且可用作单独的组分，其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。

施用装置

在本发明中，个人护理组合物可从施用装置分配以直接分配到头皮区域。经由定向递送施用装置直接分配到头皮上能够在清洁需求最高的地方直接沉积未稀释的清洁剂。这也使眼睛与清洁溶液接触的风险最小化。

施用装置附接或可附接到包含清洁个人护理组合物的瓶子上。施用装置可由容纳或延伸到单个或多个尖齿的基部组成。尖齿具有开口，所述开口可位于顶端、基部或顶端和基部之间的任何点处。这些开口允许产品从瓶中直接分配到毛发和/或头皮上。

另选地，施用装置也可由附接到基部或从基部延伸的刷状刷毛组成。在这种情况下，产品将从基部分配，并且刷毛将允许经由梳理或刷洗运动进行产品分配。

施用装置和尖齿设计和材料也可被优化以实现头皮按摩。在这种情况下，有利地是在顶端处的尖齿或刷毛几何形状更圆，类似于用于眼霜的滚珠施用装置。材料更光滑和更软也可能是有益的；例如，金属或金属状细丝。

实施例

虽然已举例说明和描述了本公开的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说明显的是，在不脱离本公开的实质和范围的情况下可进行各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本公开的范围内的所有这些变化和修改。

实施例1

在本发明的实施例1中使用以下程序。

洗涤经皮脂处理的发簇的程序

沉降条件是水温100±5℉、水压47psi和水流速～1.5加仑/分钟。除非另有说明，否则所有样品均以5％活性进行测试。

1)预洗：

将得自International Hair Importers,Glendale,NY(目录#GP-FN-3R)的4克8英寸普通人群发簇(如图1所示，用环氧树脂和胶带缠绕一圈扎住)按照下面列出的国际标准洗涤方法进行预洗。

按照国际标准洗涤方法洗涤它们。

国际标准洗涤方法。

1.将水温调节至100±5℉；压力47psi；水流速达到～1.5gpm(加仑/分钟)。

2.每1克毛发使用0.1cc的多功能洗涤剂(global wash)(潘婷Pro-V Sheervolume)。

3.将发簇置于发簇夹具中。

4.用水彻底润湿/冲洗毛发。

5.将合适量的多功能洗涤剂(潘婷Pro-v Sheer volume)施用到发簇的前面；挤压30秒。

6.用水冲洗30秒。

7.将发簇转过来，使发簇的后面朝前。

8.将合适量的多功能洗涤剂(潘婷Pro-v Sheer volume)施用到发簇的前面；挤压30秒，然后冲洗30秒。

9.先用大齿将发簇梳5次，再用细齿梳3次。

10.用水将发簇冲洗2分钟。

11.使用前将发簇悬挂在手推车上，在CTR(50％RH/70F)下风干24小时。

2)皮脂施用：

借助于Pro-Wax 100水浴，将来自Advanced Testing Laboratory,Inc.(Cincinnati，OH)的人造皮脂加热至37℃，以首先使其液化。

将绒毡垫(参见图2)切割成3英寸长×2英寸高，并在平滑面上用两个点做标记(距顶部和底部高度为1英寸，距宽度的每一端为1/2英寸，产生2个相隔2英寸的点)。通过沿直线从点到点施用将人造ATL皮脂施用到非织造绒毡垫(以卷的形式得自PGI)材料上，然后将垫围绕发簇对折，使得两个点接触，然后揉搓毛发多次，直到将所需量的皮脂(98mg至105mg)施用到毛发上。定期检查皮脂绒毡垫的重量，直到将所需量的皮脂施用到毛发上。在施用皮脂和以下步骤3)之间存在大约一小时的间隔。所有毛发皮脂处理和洗涤应在同一天进行。

3)毛发洗涤程序：

A.通过在流速为1.5gmp(加仑/分钟)和温度为100F的流水(47psi)下保持30秒来润湿发簇，在保持在水下的同时挤压发簇。

B.从水流中取出发簇。经由1ml移液管沿着4g发簇的长度均匀地施加0.4g清洁溶液。

C.在水流之外，(使用双手的拇指和食指)将清洁溶液挤压到发簇中，持续30秒。

D.将毛发放回水流中，并且在挤压的同时，在流水下冲洗毛发30秒。

a.将过量的水从4g发簇中挤出，进行两次。

E.将发簇置于烘箱中在60℃下干燥45分钟。从烘箱中取出毛发并在室温下悬挂。

F.在缠绕环氧树脂胶带的末端处切割干发簇并将其插入40ml瓶中。

4)从毛发中提取皮脂：

原液

通过向40mL闪烁瓶中添加1±0.2克人造皮脂，然后添加15±0.2克己烷(～22mL)来制备参考原液(RFS)。将瓶加盖并旋动以帮助溶解皮脂。

通过向40mL闪烁瓶中添加1±0.2克人造皮脂，然后添加15±0.2克己烷(～22mL)来制备检查原液(CKS)。将瓶加盖并旋动以帮助溶解皮脂。

使用1mL的RFS或CKS测量密度。

通过向40mL闪烁瓶中添加0.11±0.01克十九烷酸，然后添加0.11±0.01克角鲨烯，然后添加15±0.2克己烷来制备内标原液(NTS)。将瓶加盖，混合并加热(如果需要)以帮助溶解固体。

样品

在缠绕环氧树脂胶带的末端处切割干发簇。将它们放置在CTCH室(40％ RH，22℃)中过夜，然后称重。

通过将每个切割的4克干发簇(如上所述预先洗涤和清洁)置于单独的空的40mL闪烁瓶中来制备经处理的样品。记录每个发簇的重量。

由最少四个从未经皮脂处理的发簇制备对照空白样品(CBS)并将其置于四个单独的空的40mL闪烁瓶中。记录每个发簇的重量。

由最少五个从未经皮脂处理的发簇制备对照样品(CKS)并将其置于五个单独的空的40mL闪烁瓶中。记录每个发簇的重量。将0.15mL的CKS原液吸移到对照发簇瓶的一侧(不直接在毛发上)。这些瓶与经处理的发簇样品一起加工。

通过留出与发簇样品尺寸和类型相同的空瓶来制备系统空白(SB)。该瓶不加内标物(因此跳过以下步骤1)，但另外经历如下所示的毛发提取过程。

提取过程必须在用己烷提取第一个毛发样品后8小时内完成。在任何提取阶段期间不让毛发在己烷中停留超过90分钟。典型地，毛发应暴露于己烷中约20分钟/提取阶段。

提取：

A.将100μL内标原液(NTS)吸移到每个CBS、CKS和经处理的发簇瓶中，除了没有NTS的内标空白(SB)之外。

B.向包括内标空白(SB)的每个瓶中添加30mL己烷。

C.将每个瓶以中速(～1700rpm)涡旋5分钟。既不进行脉动处理也不进行超声处理。

D.小心地将每份上清液倒入标记有相同ID的第二个空瓶中。

E.在氮气下在设置为30℃的温板上干燥每个上清液瓶。继续干燥。

F.一旦干燥，就添加5mL己烷并涡旋。

通过将以下组分添加到20mL闪烁瓶中制备曲线标准品(RFS)：

系统适用性测试(SST)被视为QC检查。每次从同一瓶进样，并在STD 0之前进样五次。并且在最多10个研究样品后弃用SST。在批次结束时SST再进样至少一次。

分析样品制备：

从这时开始对所有样品进行相同的处理。所用的瓶是Waters最大回收瓶(Part#6000000749cv)或Waters Clear LCMS认证瓶(Part#6000000751cv)。

A.将0.1mL复溶毛发处理剂、曲线溶液(RFS)、系统适用性(SST)、系统空白(SB)、对照空白(CBS)和对照样品(CKS)等分到标记的自动进样器瓶中。

B.通过将0.1mL的系统适用性样品(SST)等分到标记的自动进样器瓶中来制备至少2瓶系统使用性样品。

C.在氮气下在设置为30℃的温板上干燥每个瓶。

D.向每个瓶中添加100μL的Sylon BFT(99:1的BSTFA:TMCS)。盖紧盖子，轻轻涡旋。

E.在90℃烘箱中进行1小时的衍生化。

F.使样品通过GC-FID并分析。

注射器过滤器聚合物清洁程序

1)用于注射器清洁程序的材料：

A.0.15％油红O染色的纯度>95％的三油酸甘油酯油(参见下文-制备0.15％油红O染色的三油精油(三油酸甘油酯)的程序)

B.注射器过滤器：30mm，5um尼龙注射器过滤器；(Thermo Fischer ScientificCo，Waltham，MA：Part#F2500-50)

C.24ml Norm-ject luer(滑动尖端)注射器Ref#4200-00V0(这些是无硅胶注射器)

D.异丙醇(IPA)

E.聚合物溶液/混合物-用蒸馏水将其稀释至所需百分比(除非在实施例中另有说明，否则对于仅聚合物的溶液通常为0.5％，对于全制剂通常为10％)。

F.塑料排液管，其具有紧密贴合在注射器过滤器的滑动尖端上的直径

制备0.15％油红O染色的三油精油(三油酸甘油酯)的程序

材料：

三油精油(三油酸甘油酯)来源：

1.Sigma产品代码：102126986，Lot#BCBW9872，纯度≥97％，在2℃至8℃下储存

2.MP Biomedicals，LLC产品代码：103122，Lot#SR00405，纯度>95％，在2℃至8℃下储存

油红O染料：Sigma产品代码：09755-25G，Lot#018K0669

合适尺寸的玻璃容器(4oz或更小)

1.5ml塑料Eppendorf离心管

10ml Norm-ject luer(鲁尔锁)注射器Ref#4100-X00V0(仅替代非硅胶注射器)

注射器过滤器：具有5um Supor膜的PALL Sciences Acrodisc 32mm，产品代码：4650

Mettler Toledo XS1003S：3-位天平(最小)

能够保持38C±2C温度的水浴

程序：

1.将甘油三油酸酯的一个或多个样品加热至室温；将多个样品合并到合适尺寸的玻璃容器中。

2.称取油红O染料至终浓度为0.15％，并将该染料添加到三油酸甘油酯中。

3.在水浴中将混合物温热至38℃，在达到38℃的最终温度后，重复搅拌/混合最多20分钟。

4.通过5um注射器过滤器将油/染料混合物过滤到合适尺寸的玻璃容器中。

5.将混合物分配到尺寸为1.5ml的Eppendorf管中并在2℃至8℃下冷藏储存

2)注射器泵：

使用与New Era Pump Systems Inc相当的注射器泵。

NE-100型多相器

遵循制造商说明书

注射器泵设置

注射器直径：20mm(注：由注射器分配的液体体积基于注射器的直径，并且如果使用不同尺寸的注射器，则必须改变直径设置)。

分配体积设置点：5ml

清洁分配速率：5ml/min

IPA提取速率：2.5ml/min

3)控制

A.仪器操作质量控制：

应执行用于注射器泵和分光光度计两者的日常操作质量控制，并通过成功标准，然后才能用该程序使用任一者生成数据。下面列出了两种仪器的性能检查程序：

程序：

1.用水填充24ml注射器并放置在注射器泵中

2.将注射器泵设置为5ml/min的速率

3.将空的涂焦油的50ml管直接放置在注射器尖端下方，以收集分配的水

4.打开泵并启动秒表

5.在泵完成分配后，停止秒表并对50ml管称重

6.重复改变速率从5ml/min到2.5ml/min

通过标准：

速率设置	重量(g)	时间(秒)
			5ml/min	4.9-5.1	58–62
2.5ml/min	4.9-5.1	58–62

B.测定对照物：

对照物描述

表1中列出的三种对照物(Styleze CC-10、Sorez HS 205和IPA提取对照物)和染料管标准品应当在每次进行注射器方法时运行。注意：在染料管标准品中使用的IPA的重量应该在3.7g至3.9g的范围内。

控制范围概述

*3.7-3.9不是2sd范围

C.染料管标准品制备：

染料管标准品用于计算两种对照物和聚合物测试样品的减少％以及IPA提取对照物的回收率％。

1.将48mg至50mg之间的染色油吸移到涂焦油的15ml锥形离心管中，记录重量。

2.将3.7g至3.9g之间的IPA吸移到管中。记录重量

3.涡旋，直到所有染色油溶解在IPA中

D.IPA回收率％提取对照物：

将3个注射器过滤器标记为IPA提取对照物。按照步骤1：在注射器过滤器洗涤程序中涂覆过滤器。

按照步骤5用IPA提取染色油：在注射器过滤器洗涤程序中的IPA提取。

4)注射器过滤器洗涤程序

A.涂覆过滤器

同时标记和染色涂覆当天测试所需的所有过滤器，并且在同一天使用它们。

表1：描述了用于三种对照物、标准品和聚合物测试样品的复制品数量(除非另有说明，否则聚合物测试样品为0.5％)。

1.使用微量移液器用48mg至50mg油红O染色的三油精油涂覆注射器过滤器的滑动尖端侧(参见图5)，将微量移液器设置为～58ul的体积以补偿染色油的较低密度。

2.用油缓慢填充移液管尖端。用一只手水平握住过滤器，然后将移液管尖端降低到刚好在滤膜上方，然后将油分配到过滤器上。

3.确保油不悬挂并到达尼龙膜。记录涂覆的注射器过滤器的精确重量。

4.保持过滤器与地面平齐，允许染色油在注射器过滤器的整个表面上扩散足够的时间(～20分钟)。

B.聚合物洗涤

1.用20ml聚合物溶液填充新的干净的滑动尖端注射器。

2.将含有聚合物的注射器(10)放置并固定到注射器泵中(见图3)。

3.将排液管(20)附接到过滤器(30)的滑动尖端侧(染色侧)并将管的开口端导入废物容器中。测试不同聚合物时使用新的/干净的排液管。(参见图3和图4)。

4.将涂油过滤器(30)的鲁尔锁侧(见图4)连接到注射器的滑动尖端。

5.按下注射器泵上的启动按钮，使2ml(以5ml/min)的聚合物溶液流过过滤器，然后再次按下启动按钮以关闭泵。浸泡2分钟，然后按下启动按钮以将剩余的3ml泵送通过过滤器。

C.水冲洗

1.取出聚合物注射器并附接填充有20ml试剂级瓶装或Milliq水的新的干净注射器并再次附接注射器过滤器。

2.再次按下启动按钮，用5ml(以5ml/min)水冲洗过滤器(无浸泡时间)。

D.空气吹扫

1.取出水注射器并替换为干净的干燥注射器，将柱塞拉回至20ml标记。将过滤器附接到注射器和泵上，使10ml(以5ml/min)(2,5ml体积)的空气通过过滤器以将水吹出过滤器。

IPA提取步骤#5仅在所有过滤器已完成上述步骤1至4时完成。

D.Ipa提取(将泵速率设置变为2.5ml/min)

1.用20ml IPA填充新的干净的滑动尖端注射器，并将注射器固定到泵上。

2.将干净的排液软管的一端附接到注射器过滤器的滑动侧(注意：对于每个过滤器提取步骤，使用新的排液软管)并将另一端附接到注射器上。在天平上称量15ml管的皮重，然后将排液管的开口端放入15ml离心管中，以便收集IPA和从注射器过滤器提取的染料。

3.按下开始按钮。在整个5ml提取期间将注射器过滤器旋转360度。

4.在5ml的IPA已通过过滤器之后，将过滤器与注射器断开并附接干净的空注射器，其中柱塞被拉回到20ml线处。用手推动20ml空气通过过滤器，收集排出到管中的任何IPA。重新将试管称重并记录IPA提取克重。

5.使用干净的排液软管对每个注射器测试过滤器重复步骤1至4。

6.剧烈涡旋每个收集管10至15秒或更长时间，直到染色油完全溶解在IPA中，然后在分光光度计中读取样品

E.样品分析

与VWR UV-3100PC相当的分光光度计

1.按照制造商说明书设置分光光度计。

2.在进行分光光度计OQ和针对IPA的空白之后，将分光光度计的波长重新设置为518nm

3.读取并记录吸光度

5)数据和计算

使用以下公式手动确定从过滤器提取的染色油的mg数：

提取的染色油的mg数＝(测试过滤器的吸收/染料管标准品的吸收)×吸移到染料管标准品中的染色油的平均mg数

减少百分比＝1-(提取的染色油的mg数/施加到过滤器上的染色油的mg数)×100

仅确定聚合物的特性，诸如分子量、电荷密度、表面张力和清洁性；在室温下制备2％至5％聚合物在蒸馏水中的溶液，然后根据每种方法的需要(和注释)用蒸馏水进一步稀释。为了制备溶液，将合适尺寸的广口瓶涂焦油，添加必要量的水和搅拌棒。将广口瓶放置在搅拌板上并施加必要的搅拌次数。然后添加的聚合物(如果以粉末形式提供，则首先称重，如果以水溶液形式提供，则在称重后通过注射器记录起始溶液中聚合物的活性水平)。然后，如果需要溶解(通常对于天然衍生聚合物)，将溶液混合过夜。在仅需要少量样品的情况下，将预先称重的聚合物添加到Wheaton瓶或离心管中的预先称重的水中。如果需要，则使用涡旋混合器来帮助溶解。

为了确定全制剂的特性，诸如粘度或清洁性，或为了制备产品，按照以下程序制备典型的2％至5％聚合物活性制剂，然后根据需要稀释。记录每种成分的实际质量。在足够尺寸的容器中，添加所需量的环境温度的水。将聚合物(粉末或溶液，注意聚合物的起始活性水平)缓慢分散，同时使用顶置式混合器以约320rpm混合约10分钟。然后在混合的同时添加附加材料，包括湿润剂、共溶剂、防腐剂、头皮活性剂、遮光剂、增感剂、感觉活性剂、植物性药材、维生素和皮脂改性活性剂。在添加附加材料后，将速度提高至约415rpm。如果不使用表面活性剂，则将香料添加到主批料中，同时继续混合。如果使用低水平的表面活性剂，则在添加到批料中之前将其与香料预混合。为了制备预混物，将香料添加到合适容器中的表面活性剂中。使用速度为约150rpm至200rpm的顶置式混合器(IKA RW 20数字顶置式混合器或类似装置)来制备预混物。然后在混合的同时将该预混物添加到主批料中。将柠檬酸添加到主批料中，并将混合器速度提高到约700rpm。如果使用芦荟，则在这时添加，同时仍然混合。如果使用Styleze CC10(或其他非常粘的聚合物溶液)，则停止混合器并添加StylezeCC10；然后重新启动混合器，速度缓慢重新提高到700rpm，继续混合15分钟。

如下表2中所示的样品A1-10说明了本发明的样品，其中合成或天然衍生的阳离子聚合物满足权利要求1的要求(MW≥400,000，表面张力≥45mN/m，并且CD在0.4meq/g至4meq/g之间)并且仍清洁毛发的皮脂(注射器过滤器聚合物清洁程序皮脂去除≥45％)。不受理论的约束，据信这些制剂允许阳离子聚合物被吸引到带负电的毛发或皮肤表面并转移皮脂。对于样品A1，值是针对未防腐聚合物(仍称为Styleze CC10)。Styleze CC10中的防腐剂是已知的表面活性剂并将聚合物溶液的表面张力降至45mN/m以下。然而，在注射器过滤器聚合物清洁程序中，表面张力为70mN/m的非防腐型式仍然去除≥45％的皮脂。对于样品A1至A5中的合成聚合物，使用5％聚合物的起始制剂进行注射器过滤器聚合物清洁程序和其他清洁方法，然后在注射器过滤器聚合物清洁程序中在方法制备中稀释至0.5％(考虑到在淋浴设置中发生的稀释)。在洗涤经皮脂处理的发簇的程序中不进行这种稀释(因为在水槽中洗涤发簇期间它自然发生)。然而，对于天然衍生的聚合物样品A6至A10，它们的粘度通常高得多，产生难以操作的更稠的制剂。因此，起始制剂通常为2％(并在表2中指出)，然后在方法制备中用蒸馏水稀释至0.2％，用于注射器过滤器聚合物清洁程序。在洗涤经皮脂处理的发簇的程序中也不进行这种稀释(因为在水槽中洗涤发簇期间它自然发生)。

表2

如表3所示，样品B1-13说明了比较例，其中合成或天然衍生的阳离子聚合物不满足权利要求1的要求(MW≥400,000和CD在0.4meq/g至4meq/g之间)并且不清洁毛发的皮脂(注射器过滤器聚合物清洁程序皮脂去除<45％)。如下表3所示，不受理论的约束，据信这些制剂不具有允许阳离子聚合物被吸引到带负电的毛发或皮肤表面并转移皮脂所必需的MW(尺寸)或电荷密度。样品B1至B5具有太低的分子量。不受理论的束缚，据信它们的尺寸太小而不能充分覆盖毛发或皮肤表面以转移皮脂。样品B3至B5也具有太高的电荷密度。不受理论的束缚，据信在如此高的电荷密度下，它们彼此排斥并且不足以覆盖毛发或皮肤表面以转移皮脂。样品B6至B9是非离子的。不受理论的束缚，据信它们不会被吸引到带负电的毛发或皮肤表面。样品B10至B11是阴离子的。不受理论的束缚，据信它们被带负电的毛发或皮肤表面排斥。

表3

样品C1至C3示出了阳性(商业洗发剂)和阴性(水)对照物，以显示清洁方法的上限和下限。如表4所示，样品C1(水)在注射器过滤器聚合物清洁程序中仅去除29％的皮脂，表明单独的水不足以去除毛发和皮肤上的皮脂。样品C2潘婷Pro V商业洗发剂在注射器过滤器聚合物清洁程序中去除89％的皮脂，证明传统的高表面活性剂水平洗发剂可去除毛发和皮肤上的大部分皮脂。样品C3是非离子表面活性剂的示例，例如在本发明的含低表面活性剂的实施例中使用的非离子表面活性剂。表面活性剂本身去除约50％的皮脂，而在全制剂(样品H1-H4)中观察到70％-90％的皮脂，这证明了通过组合低水平的阳离子聚合物和非离子表面活性剂可以实现清洁方面的改善。

表4

样品D1至D7说明了关于聚合物分子量的要求。聚合物是自制系列，其中共聚单体水平保持相同，比率为45％ DMAA:55％ MAPTAC(理论电荷密度为2.5meq/g)，以研究分子量的影响。权利要求1的临界值大于或等于400,000。如下表5中所示，样品D1至D4均满足该要求并且在注射器过滤器聚合物清洁程序中去除皮脂≥45％。样品D5正好低于该MW临界值，并且其清洁值恰好处于注射器过滤器聚合物清洁程序的临界值，并低于洗涤经皮脂处理的发簇的程序的临界值。样品D6至D7均低于MW临界值，并且清洁值也低。不受理论的约束，据信为了有效地涂覆毛发或皮肤并转移皮脂，需要最小分子量。这也显示在来自DOW的商业UCare系列中。保持电荷密度恒定，分子量从JR125至JR400至JR30M增加，并且通过注射器过滤器聚合物清洁程序去除的皮脂百分比也从JR125(34％)增加至JR400(45％)并且增加至JR30M(63％)。

如样品D和E所示并分别示于下表5和表6以及表7和表8中的本发明的聚合物可通过本领域已知的任何合适的方法制备。例如，聚合物可通过自由基聚合来制备。

经由控制反应浓度、引发剂浓度和链转移剂(异丙醇)浓度以及反应温度来控制MW。

提高单体浓度通常会增加分子量。

提高引发剂浓度通常会降低分子量。

提高链转移剂(异丙醇)浓度通常会降低分子量。

这些聚合物的电荷密度是每质量聚合物的正电荷的量(摩尔或当量)的量度。

对于这些聚合物，电荷来自MAPTAC单体和它的季铵结构。

对于45/55的DMAA/MAPTAC共聚物-理论组成为45克DMAA(MW 99.13g/mol)和55克MAPTAC(MW 220.74)。

55克MAPTAC是0.249摩尔或当量的电荷，并且对于该组成，每100克材料产生0.249/100＝0.00249当量/克或2.49毫当量/克的计算电荷密度。

非限制性合成实施例样品制备

a.聚(DMAA-MAPTAC)

向250mL反应容器中加入一定量的二甲基丙烯酰胺(得自Sigma Aldrich，目录#274135)、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)(50％活性水溶液，得自SigmaAldrich，目录#280658)和附加量的水(得自VWR，目录#BDH1168)。需要时，添加链转移剂异丙醇(得自VWR，目录#PX1835-6)。还添加了由溶于水的2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐[得自Sigma Aldrich，目录#440914]组成的引发剂溶液。将反应容器密封，在惰性气体诸如氮气下鼓泡3分钟，然后加热至56℃的温度最少24小时。用水将所得的聚合物溶液稀释至约3％活性，以形成自由流动的流体。将该流体倒入盘中，在-30℃下冷冻，并通过真空蒸发冷冻干燥。所有单体、引发剂和溶剂量可详细地见于表6(对于样品D1-7)和表8(对于样品E1-9)中。1.注意，甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵是以50％水溶液的形式接收的。表6和表8中的MAPTAC值不反映水的质量。相反，来自MAPTAC样品的水是以水的总质量而被计入的。

表5

表6

样品E1至E9说明了关于电荷密度的要求，如下表7和表8所示。聚合物是自制系列，其中共聚单体水平系统地变化(同时试图保持分子量相对相同)，以便研究电荷密度的影响。权利要求1的要求是电荷密度在0.4meq/g与4meq/g之间。随着电荷密度增加，皮脂去除量通常先增加，随后降低。不受理论的约束，据信需要最小电荷密度以将聚合物吸引到带负电的皮肤或毛发表面，但电荷密度太高会引起阳离子聚合物对其自身的排斥，并阻止有效水平的沉积和转移皮脂。样品E1至E8均满足该电荷密度要求，并且在注射器过滤器聚合物清洁程序中都具有高水平的皮脂去除量。样品E9具有更高的电荷密度，并且处于注射器过滤器聚合物清洁程序的临界值，且在洗涤经皮脂处理的发簇的程序中具有非常低的皮脂去除量。

表7

表8

如下表9所示，样品F1至F11说明了关于阳离子聚合物含量的要求。权利要求1的要求是阳离子聚合物水平为1％至10％。不受理论的约束，在类似于在商业调理剂中观察到的低于1％的水平下，据信没有足够的聚合物沉积到毛发或皮肤表面上以转移皮脂。当这些高阳离子聚合物的水平高于10％时，存在溶解和粘度太高的问题，以致于消费者在使用期间难以分配和铺展。样品F1至F5和F6至F8表明清洁性能随着聚合物水平降低而降低，临界值为约1％。F9至F11表明高水平的非常高分子量、高粘度制剂诸如Dehyquart Guar HP可导致在洗涤经皮脂处理的发簇的程序中清洁效果较低，因为使聚合物进入溶液(事实上F9不是溶液而是凝胶)并将聚合物铺展在毛发上以进行有效清洁变得越来越困难。

表9

如表10中所示，样品G1至G10是比较例并说明了先前公开的所谓的“阳离子聚合物”不满足大于或等于45mN/m的表面张力的权利要求1的要求。因此，在本申请中，它们将被表征为表面活性剂，并且尽管它们可能提供基于注射器过滤器聚合物清洁程序的最低水平的清洁，但它们不是不含表面活性剂的制剂也不是低表面活性剂的制剂。

表10

如下表11中所示，样品H1至H4是满足权利要求1的要求并通过注射器过滤器聚合物清洁程序提供期望的清洁水平的本发明全制剂。

表11

实施例2

如表12中所示，使用TRPA1细胞培养方法、TRPV1/V3细胞培养方法、TRPM8细胞培养方法测试样品I1至I7的刺激性/温和性，其中样品I1代表本发明的全制剂，样品I2至I7代表比较的市售洗发剂制剂。在实施方案中，浓度为4000ppm或更高的本发明组合物具有<100AUC，优选地<50AUC的TRPA1 V1、V3或M8受体活化水平，分别通过TRPA1、V1、V3或M8细胞培养方法测定。

TRPA1细胞培养方法

为了确定TRPA1是否被活化，测量用TRPA1受体基因转染的细胞的细胞内钙离子(Ca²⁺)水平。在设置为5％ CO₂和95％湿度的哺乳动物细胞培养箱中，在37℃下使经人TRPA1稳定转染的HEK-293细胞在75Cm²烧瓶中的15ml生长培养基[补充有10％ FBS(胎牛血清)、100μg/ml青霉素/链霉素、100μg/ml G418的高糖DMEM(杜尔贝科氏改良的伊格尔氏培养基)]中生长3天。添加不含钙或镁的10ml PBS(磷酸缓冲盐水)，通过用手轻轻摇动分离细胞，然后转移到50ml试管中，以850rpm离心3分钟以除去PBS。在离心后，细胞沉淀形成在管子底部，使它们与上层溶液分离。弃去上清液，将细胞沉淀物悬浮在1ml新鲜生长培养基中，向其中添加5μl(12.5μg)Fluo-4 AM(Invitrogen)钙指示剂，并在轻轻振荡下培养60分钟。Fluo-4 AM是用于定量在100nM至1μM范围内的细胞Ca²⁺浓度的荧光染料。在60分钟结束时，添加45mL分析缓冲液[1xHBSS(Hank平衡盐溶液)、20mM HEPES(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪乙磺酸)]以洗涤细胞，然后将所得的组合在850rpm下离心3分钟以除去过量的缓冲液和Fluo-4AM钙指示剂。

将沉淀的细胞重新悬浮在10mL分析缓冲液中，并且将90μL等分试样(约50,000个细胞)/孔递送至96-孔的包含10μL受试化合物(1mM，在分析缓冲液中，最终浓度100μM)或者缓冲液对照物的检测板上，并且在室温下温育20分钟。20分钟后，将板置于荧光成像板读取器(来自Molecular Devices的FLIPR Tetra)中并记录基础荧光(激发波长494nm和发射波长516nm)。然后添加20μl的TRPA1激动剂(终浓度为50uM AITC)并记录荧光。为了确定受试化合物对TRPA1的直接效应，在添加每种化合物后立即测量荧光。

TRPV1/V3细胞培养方法

为了确定TRPV1或TRPV3是否被活化，测量用TRPV1或TRPV3受体基因转染的细胞的细胞内钙离子(Ca²⁺)水平。对于常规细胞维持，在设定为5％ CO₂和95％湿度的哺乳动物细胞培养箱中，在33℃(对于TRPV1)和37℃(对于TRPV3)下使表达TRPV1或TRPV3的细胞在75Cm²瓶中在补充有10％ FBS(胎牛血清)、100μg/ml青霉素/链霉素和100μg/ml G418的高糖DMEM(杜尔贝科氏改良的伊格尔氏培养基)中生长3天。通过用10ml不含钙或镁的磷酸盐缓冲盐水(PBS)处理烧瓶来分离TRPV1或TRPV3细胞。将从五个烧瓶中分离的细胞在50ml锥形管中合并，并低速(800rpm至900rpm)离心3分钟。轻轻除去上清液。将细胞沉淀重悬于4ml生长培养基中。将50μg的Fluo-4 AM钙染料(Invitrogen)溶解在20μl的Pluronic F-127(20％的DMSO溶液)中；然后将该溶液添加到细胞悬浮液中，在室温下轻轻振荡60分钟。

将细胞再次低速(800rpm至900rpm)离心3分钟。然后将细胞用45ml测定缓冲液(1XHBSS，20mM HEPES)洗涤一次，并通过低速(800rpm至900rpm)离心3分钟再次沉淀。将细胞重悬于测定缓冲液中并计算细胞数。之后，将细胞稀释到一定量的测定缓冲液中，使得～50,000个细胞以100μl/孔被分配在96孔板[BD Falcon微量测试测定板#353948]中。

将细胞在室温下温育20分钟。在FLIPR仪器中以494nm的激发波长和516nm的发射波长读取板，以记录基线荧光。然后，使用配备有FLIPR机器的分配器将用于阴性对照的测定缓冲液、用于阳性对照的特异性激动剂-对于TRPV1为350nM辣椒碱、对于一般对照为2uM离子霉素，以及对于TRPV3为50μM 2-APB(2-氨基乙氧基二苯基硼酸酯)，以及测试材料添加到孔中。在前100秒以1秒间隔记录数据，然后以10秒间隔记录数据。然后基于90秒时的最大值(峰值)和10分钟的曲线下面积(AUC，总)分析收集的数据。这表示添加到TRPV1或TRPV3细胞中的测试材料的直接影响。通过以下方法确定特异性：按照与上述类似的方案，将结果与pCDNA3-对照细胞、染料对照和其他TRP受体细胞进行比较。同样，在预培养10分钟后添加Capsezapine(10uM)。

TRPM8细胞培养方法

为了确定TRPM8是否被活化，测量用TRPM8受体基因转染的细胞的细胞内钙离子(Ca²⁺)水平。对于常规细胞维持，在设定为5％ CO₂和95％湿度的哺乳动物细胞培养箱中，在37℃下使表达TRPM8的细胞在75Cm²瓶中在补充有10％ FBS(胎牛血清)、100μg/ml青霉素/链霉素、5μg/ml杀稻瘟菌素和100μg/ml博来霉素的高糖DMEM(杜尔贝科氏改良的伊格尔氏培养基)中生长3天。通过添加100ng/ml强力霉素过夜诱导TRPM8表达。通过用10ml不含钙或镁的磷酸盐缓冲盐水(PBS)处理烧瓶来分离TRPM8细胞(来自75cm²烧瓶)。将从五个烧瓶中分离的细胞在50ml锥形管中合并，并低速(800rpm至900rpm)离心3分钟。轻轻除去上清液。将细胞沉淀重悬于4ml生长培养基中。将50μg的Fluo-4 AM钙染料(Invitrogen)溶解在20μl的Pluronic F-127(20％的DMSO溶液)中；然后将该溶液添加到细胞悬浮液中，在室温下轻轻振荡60分钟。

将细胞再次低速(800rpm至900rpm)离心3分钟。然后将细胞用45ml测定缓冲液(1XHBSS，20mM HEPES)洗涤一次，并通过低速(800rpm至900rpm)离心3分钟再次沉淀。将细胞重悬于测定缓冲液中并计算细胞数。之后，将细胞稀释到一定量的测定缓冲液中，使得55,000个细胞以90μl/孔被分配在96孔板[BD Falcon微量测试测定板#353948]中。将细胞在室温下温育20分钟。

在FLIPR仪器中以494nm的激发波长和516nm的发射波长读取板，以记录基线荧光。然后，使用配备有FLIPR机器的分配器将用于阴性对照的测定缓冲液、用于阳性对照的特异性激动剂-30uM WS-5和1uM粒子霉素以及测试材料添加到孔中。在前100秒以1秒间隔记录数据，然后以10秒间隔记录数据。然后基于90秒时的最大值(峰值)和10分钟的曲线下面积(AUC，总)分析收集的数据。这代表了添加到TRPM8细胞中的测试材料的直接影响。通过以下方法确定特异性：按照与上述类似的方案，将结果与pCDNA3-对照细胞、染料对照和其他TRP受体细胞进行比较。

表12

关于表12，一般而言，受体活化值<50意味着受体未被活化，在50与100之间为轻微活化，>100为活化。TRPM8受体活化与寒性疼痛相关联，TRPA1与极寒性疼痛相关联，TRPV3与温热性疼痛相关联，并且TRPV1与热性疼痛以及炎症相关联。样品I1证明，对于本专利中所述的制剂，即使在4000ppm或更高的剂量下，TRPA1、TRPV1、TRPV3、TRPM8的响应也较低。样品I2-7是商业洗发剂的比较样品，其通常在文献中被描述为较温和，但其在～4000ppm的剂量下具有大于100AUC的TRPA1、TRPV1、TRPV3、TRPM8响应，证明本发明的样品I1与样品I2至I7的商业敏感选项相比是“温和的”。

实施例3

如测试方法部分(界面张力测量)中所述，测试所关注的聚合物的界面张力(作为0.5％水溶液)。如前面表中对于所关注的聚合物的表面张力所示，所关注的聚合物的表面张力没有显著降低水的表面张力，指示这些聚合物不满足表面活性剂的传统定义。界面张力数据显示，这些相同的聚合物确实降低了油(矿物油、橄榄油和蓖麻油)的张力，表明该聚合物令人惊讶地能够在全制剂中容纳油/香料。

表13

IFT(mJ/m2)	矿物油	标准偏差	橄榄油	标准偏差	蓖麻油	标准偏差
							水	47		20.4		15.43
Guar HP	17.45	2.23	NT	NT	5.46	0.33
							KG30M	38.37	0.23	17.11	0.07	NT	NT
JR30M	33.72	0.3	16.32	0	NT	NT
							JR400	NT	NT	16.41	0.03	NT	NT
LR30M	26.71	1.15	15.88	0.05	NT	NT
							Styleze W10	NT	NT	14.96	1.05	NT	NT
N-Hance CG17Guar	NT	NT	14.36	0.04	NT	NT
							Clearhance C	NT	NT	16.67	0.55	NT	NT

Guar HP＝样品A7＝BASF Dehyquart Guar HP

KG30M＝样品A8＝Dow Ucare KG30M

JR30M＝样品A6＝Dow Ucare JR30M

JR400＝样品A10＝Dow Ucare JR400

LR30M＝样品A9＝Dow Ucare LR 30M

Styleze W10＝样品A2＝Ashland Styleze W10

n-Hance＝Ashland，INCI＝椰油基羟丙基三甲基氯化铵

Clearhance＝Ashland，INCI＝肉桂羟丙基三甲基氯化铵

TEWL(经表皮失水)是一种常见的临床量度，用于比较基于表面活性剂的制剂对皮肤的温和性(Rogiers 2001；Berardesca and Maibach 1990；Brink等人，2019；O'Connor,Ogle,and Odio 2016；Thune等人，1988年)。TEWL被认为提供了与疾病发作、环境影响和暴露于局部制剂诸如消费品相关的个体皮肤屏障质量的相对理解(Alexander等人，2018年)。皮肤神经酰胺和屏障分子产生的减少与TEWL测量值的增加有关，TEWL测量值的增加与较差的皮肤屏障质量和功能相关联，并且可能与皮肤的视觉退化相关联，表现为干燥和红斑的增加。因此，预期TEWL的变化可为理解消费者制剂在应用于临床前模型时的潜在温和性提供见解，临床前模型可再现人体皮肤屏障的各个方面，诸如器官型表皮模型。

样本制备和测试方法

将来自人供体的角质细胞(得自LifeLine,Maryland)用Complete Dermalife培养基培养，直至它们达到70％至80％融合。然后根据制造商的建议将角质细胞传代培养，并在第1代或第2代时使用。对于角质细胞在去表皮的真皮(DED)上的生长，使用了两种培养基。前三天使用培养基1，同时培养物保持浸没，并且当培养物升至空气-液体界面时使用培养基2，然后直至收集时间。

培养基1由以下组成：比率为3:1的达尔伯克氏改良伊格尔培养基(DMEM)和Ham’sF-12营养混合物，随后添加Hyclone加强型小牛血清(5％)、氢化可的松(0.4μg/ml)、表皮生长因子(0.02mg/ml)、转铁蛋白(3mg/ml)、胰岛素(5μg/ml)、霍乱毒素(0.02μg/ml)、三碘甲状腺氨酸(2x10^-11 M)、腺嘌呤(0.18mM)、丙酮酸钠1x、GlutaMax 1x(Invitrogen)、CaCl₂(300uM)、1x CD脂质浓缩物300μM、成纤维细胞生长因子7(FGF-7)(10ng/ml)和青霉素/链霉素1x。

培养基2由以下组成：添加1％血清并除去FGF-7和1mM CaCl₂而改性的培养基1。将培养基1使用两天，同时培养物保持浸没，并且将培养基2用于升至空气-液体界面的培养物。

去上皮化的真皮(DED)通过以下方式制备：用手术刀从皮肤样本除去脂肪，将皮肤切成尺寸为1.25cm²的正方形，并将样本置于外加10X青霉素/链霉素的1M NaCl中。将样本在37℃下温育过夜。第二天，用镊子小心地剥离表皮，并且在4℃下将真皮组织储存于外加2X青霉素/链霉素的磷酸盐缓冲盐水(PBS)中，直至准备使用。

将50μl培养基1中大约5x10⁵个角质细胞吸移到置于DED顶部的10mm克隆柱中。将2ml培养基1添加至含有转移盘的6孔板的底部。将板在33℃下在5％ CO₂和55％ RH中温育过夜。第二天，除去克隆柱并将培养物浸没在培养基1中。在三天，培养物升至培养基2中的空气-液体界面。

在第7天，在空气-液体界面处，根据产品粘度，用棉棒或通过移取6ul至50ul，用全制剂或稀释的制剂对培养物进行局部处理。处理物在培养物上保持20分钟，然后用8ml水洗涤，用棉棒拍干，并放回培养箱中再培养24小时。将培养物从培养箱中取出，并放置在工作台上，将盖子打开，在室温下放置最少20分钟以达到平衡。一旦平衡，将培养物放置在无菌的150mm培养皿的盖上，并使用由制造商提供的含有硅胶O形圈适配器的Delfin Vapometer读取TEWL读数。

表14

样品	平均值	相关字母
			SLS(10％)	26.03	A
Gillette Fusion Proglide	23.78	A
			King C Gillette	20.9	B
由Gillette纯化	20.68	B

2％Dehyquart Guar HP+2％癸基葡糖苷+防腐剂+酸	12.53	E
			未处理	10.53	E
*不以相同字母表示的样品显著不同

该值越高，性能越差，因为该值是失水量的量度，如上所述，是制剂造成皮肤损伤程度的指示。

实施例4

油稳定性-所有测试都通过视觉进行(外观，无分离)。

令人惊讶的是，本发明可使皮肤活性油和/或香料在几乎没有或没有表面活性剂的制剂中稳定。如与油的界面张力值所示，聚合物充当增溶剂，但它们不充当真正的表面活性剂，如所观察到的与水的表面张力未受影响，这是这些新型聚合物的进一步的有益效果--它们可以清洁(虽然通过与表面活性剂不同的机制)，并且它们可以为所需油的制剂提供一些稳定性/溶解性。

测试包含0.6％香料的样品的稳定性。除了蓝莓格兰诺拉麦片外，所有的香料在5℃、25℃和46℃下在初始、2周和6周肉眼检查外观和分离时都是稳定的。仅当用含有表面活性剂的起始制剂进行测试时，该香料才在40℃第6周显示变色。测试不含表面活性剂的制剂中的每种香料。标准制剂为：2％瓜尔胶HP、3％甘油、0.45％苯甲酸钠、0.45％水杨酸钠、0.25％柠檬酸、0.55％柠檬酸钠-二钠、0.6％香料、0.03％芦荟。

表15

结果表明，制剂能够以低量的表面活性剂溶解皮肤活性物质和香料，并且这些制剂即使在加速老化测试之后、在常规室温储存之后和在冷藏之后(以复制一些运输条件)仍保持可溶。通过目视检查外观和分离来确定稳定性。室温以上每增加10度类似于时间加倍，因此在40℃下6周被认为是加速测试，其代表在室温下18周的稳定性。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims

1.个人护理组合物，包含：

约1％至约5％的阳离子聚合物，其中所述阳离子聚合物具有大于约400,000的分子量、约0.4meq/g至约4meq/g的电荷密度和大于约45mN/m的表面张力；

约0.1％至约3％的非离子表面活性剂，其中基于所述个人护理组合物的重量计，阳离子聚合物和表面活性剂的量一起占总制剂的不超过5％；

其中所述组合物具有约500cps至约30,000cps的粘度；其中所述组合物去除至少约45％或更多的人造皮脂，如通过注射器过滤器聚合物清洁程序所测量。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述阳离子聚合物具有约400,000至约10,000,000的分子量，优选地其中所述阳离子聚合物具有约500,000至约5,000,000的分子量，更优选地其中所述阳离子聚合物具有约1,000,000至约2,000,000的分子量。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子组合物具有大于约60mN/m的表面张力，优选地其中所述阳离子组合物具有大于约70mN/m的表面张力。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述组合物去除至少约50％或更多的人造皮脂，如通过注射器过滤器聚合物清洁程序所测量，优选地其中所述组合物去除至少约60％或更多的人造皮脂，如通过注射器过滤器聚合物清洁程序所测量。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含粘度改性剂。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含增稠剂、共溶剂、共熔物或微胶囊以防止疏水性活性物质聚结。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含香料、头皮活性物质、遮光剂、增感剂、感觉活性物质、植物性药材、维生素、防腐剂、湿润剂、皮脂改性活性物质中的至少一者。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含共溶剂。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述阳离子聚合物是均聚物、共聚物、三元共聚物、支化聚合物、接枝聚合物或环状聚合物中的至少一者。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述阳离子聚合物是在pH 5下具有0.4meq/g至4meq/g之间的净正电荷的两亲聚合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<100AUC的TRPA1受体活化水平，如通过TRPA1细胞培养方法所确定，优选地其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<50AUC的TRPA1受体活化水平，如通过TRPA1细胞培养方法所确定。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<100AUC的TRPV1受体活化水平，如通过TRPV1细胞培养方法所确定，优选地其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<50AUC的TRPV1受体活化水平，如通过TRPV1细胞培养方法所确定。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<100AUC的TRPV3受体活化水平，如通过TRPV3细胞培养方法所确定，优选地其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<50AUC的TRPV3受体活化水平，如通过TRPV3细胞培养方法所确定。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<100AUC的TRPm8受体活化水平，如通过TRPM8细胞培养方法所确定，优选地其中在4000ppm的浓度下，所述组合物具有<50AUC的TRPm8受体活化水平，如通过TRPM8细胞培养方法所确定。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中表面活性剂的量等于或小于阳离子聚合物的量。