KR20000069231A - 케라틴 섬유용 산화 염색 조성물 및 상기 조성물을 사용한 염색 방법 - Google Patents

케라틴 섬유용 산화 염색 조성물 및 상기 조성물을 사용한 염색 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 산화 염기, 제 1 발색제로서 하나 이상의 치환된 메타-페닐렌디아민, 및 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀 중에서 선택된 하나 이상의 제 2 발색제, 및 2 전자를 갖는 하나 이상의 산화환원효소형 효소를 상기 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유를 위한 바로 사용가능한 산화 염색 조성물, 및 상기 조성물을 사용한 염색 방법에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유용 산화 염색 조성물 및 상기 조성물을 사용한 염색 방법 {OXIDATION DYEING COMPOSITION FOR KERATIN FIBRES AND DYEING METHOD USING SAID COMPOSITION}
본 발명은, 염색에 적합한 매질에서, 하나 이상의 산화 염기, 제 1 발색제 (coupler)로서 하나 이상의 치환된 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제 및 2-전자 산화환원효소 형태의 하나 이상의 효소를 상기 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물, 및 상기 조성물을 사용한 염색 방법에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 및 특히 인간의 모발을 산화 염료 전구체, 특히 통상 산화 염기라 칭하는 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기를 함유하는 염료 조성물로 염색하는 것은 공지된 바이다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 염기는, 이것이 산화 생성물과 혼합되는 경우, 산화적 축합의 과정에 의해 색깔을 띤 화합물 및 염료를 발생시킬 수 있는, 무색의 또는 연한 색깔을 띤 화합물이다.
또한, 이들 산화 염기로 수득된 명암은 이들을 발색제 또는 색깔 변형제와 혼합함으로써 다양해질 수 있으며, 색깔 변형제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정한 헤테로시클릭 화합물에서 선택된다는 것이 공지되어 있다.
산화 염기 및 발색제로서 사용되는 여러 분자들은 광범위한 색깔을 수득할 수 있도록 한다.
이들 산화 염료를 사용하여 얻어지는 소위 "영구적인" 착색은 또한 어느 정도의 요구사항을 만족해야만 한다. 따라서, 이는 독성학적인 단점이 없어야 하고, 원하는 정도의 명암을 수득할 수 있어야 하며, 외부적인 요인 (빛, 악천후, 세정, 퍼머 (permanent-waving), 땀, 마찰)을 견뎌낼 수 있어야 한다.
상기 염료는 또한 백발을 커버할 수 있어야 하며, 마지막으로, 가능한한 비선택적이어야 하는데, 즉 이들은 섬유의 끝과 뿌리 사이에 실제로 상이하게 민감해질(즉, 손상될) 수 있는 동일한 길이의 케라틴 섬유를 따라 색깔에 있어 가장 작은 차이를 나타내야만 한다.
케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소 존재하, 알카리성 매질에서 이루어진다. 그러나, 과산화수소 존재하에서 알칼리성 매질을 사용하는 것은 섬유의 상당한 손상을 초래할 뿐만 아니라 항상 바람직하지만은 않은, 케라틴 섬유의 심각한 표백을 일으키는 단점을 가진다.
케라틴 섬유의 산화 염색은 또한 과산화 수소 이외에 효소계와 같은 산화계를 사용하여 이루어질 수도 있다. 따라서, 특히 특허 출원 EP-A-0,310,675 에서는, 피라노스 산화효소, 글루코스 산화효소 또는 요산분해효소(uricase)와 같은 효소와, 이 효소들의 공여체 존재하에서, 혼합하여 산화 염기 및 경우에 따라서는 발색제를 함유하는 조성물로 케라틴 섬유를 염색하는 것을 이미 제안하고 있다. 과산화수소 존재하에서 사용된 염료에 의해 발생된 것과 비교할 수 있는 케라틴 섬유의 손상을 일으키지 않는 조건 하에서 사용한다 할지라도, 이들 염색 방법은 특히 그의 강도, 및 모발에 적용될 수 있는 여러 공격 인자에 대한 저항성에 있어서, 완전히 만족스럽지 않은 착색을 초래한다.
본 출원인은 이제 케라틴 섬유에 어떠한 심각한 손상도 일으키지 않으면서 강한 착색을 할 수 있고, 비교적 비선택적이며 모발에 적용될 수 있는 여러가지 공격 인자에 우수한 저항성을 나타내는 새로운 염료를, 하나 이상의 산화 염기, 제 1 발색제로서 하나 이상의 치환된 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제 및 2-전자 산화환원효소 형태의 하나 이상의 효소를 상기 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 결합함으로써 수득할 수 있음을 알아냈다.
이러한 발견은 본 발명의 기초가 된다.
따라서, 본 발명의 첫번째 요지는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 산화 염색하기 위한 바로 사용가능한 조성물로, 이는 염색에 적합한 매질내에 하기를 함유하는 것을 특징으로 한다:
- 하나 이상의 산화 염기,
- 하기 화학식 I 의 메타페닐렌디아민, 및 이의 산 부가염으로부터 선택된 하나 이상의 제 1 발색제:
(식에서:
- R1은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;
- 동일 또는 상이할 수 있는 R2및 R3는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;
- R4는 수소 원자, C1-C4알콕시, C1-C4아미노알콕시, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼 또는 2,4-디아미노페녹시알콕시 라디칼을 나타내며; 라디칼 R1내지 R4중 하나 이상은 수소 원자가 아닌 것으로 이해된다),
- 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제,
- 2-전자 산화환원효소 형태의 하나 이상의 효소, 및
- 하기 효소용 공여체 하나 이상;
단, 상기 조성물이 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메톡시벤젠, 4-아미노-3-메틸페놀 및 5-아미노-2-메틸페놀의 조합을 동시에 함유하는 것은 불가능하다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물은 빛과 악천후와 같은 대기적 요인 및 땀, 그리고 모발에 적용될 수 있는 여러가지 트리트먼트 (세정, 퍼머)에 대해 우수한 저항력을 가지는 특성이 있으면서, 강하고, 비교적 비선택적으로 착색되게 한다.
본 발명의 요지는 또한 상기의 바로 사용가능한 염료 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 산화 염색하는 방법이다.
상기 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민 중에서, 보다 구체적으로는 3,5-디아미노-1-에틸-2-메톡시벤젠, 3,5-디아미노-2-메톡시-1-메틸-벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 비스(2,4-디아미노페녹시)메탄, 1-(β-아미노에틸옥시)-2,4-디아미노벤젠, 2-아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)-4-메틸아미노벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시-5-메틸벤젠, 2,4-디아미노-5-(β-히드록시에틸옥시)-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-(β,γ-디히드록시프로필옥시)벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠 및 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메톡시벤젠, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물에 사용되는 2-전자 산화환원효소를 특히 피라노스 산화효소, 글루코스 산화효소, 글리세롤 산화효소, 락테이트 산화효소, 피루베이트 산화효소 및 요산분해효소로부터 선택할 수 있다.
본 발명에 있어서, 2-전자 산화환원효소는 바람직하게 동물, 미생물 또는 생물공학 유래의 요산분해효소로부터 선택한다.
예로서, 숫퇘지간으로부터 추출된 요산분해효소, 아트로박터 글로비포르미스 (Arthrobacter globiformis) 로부터 추출된 요산분해효소, 뿐만 아니라 아스페르길루스 플라위스 (Aspergillus flavus)로부터 추출된 요산분해효소를 언급할 수 있다.
2-전자 산화환원효소를 순결정 형태 또는 상기 2-전자 산화환원효소에 대해 불활성인 희석제에 희석된 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 2-전자 산화환원효소는 바람직하게는 바로 사용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 5 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따르면, 공여체라는 용어는 상기 2-전자 산화환원효소의 작용에 관련된 다양한 기질을 지칭하는 것으로 이해된다.
상기 효소를 위한 공여체(또는 기질)의 특성은, 사용된 2-전자 산화환원효소의 특성에 따라 다르다. 예를 들어, 피라노스 산화효소를 위한 공여체로서, D-글루코스, L-소르보스 및 D-크실로스를 언급할 수 있으며; 글루코스 산화효소를 위한 공여체로서, D-글루코스를 언급할 수 있고; 글리세롤 산화효소를 위한 공여체로서 글리세롤 및 디히드록시아세톤을 언급할 수 있으며; 락테이트 산화효소를 위한 공여체로서, 락트산 및 이의 염을 언급할 수 있고; 피루베이트 산화효소를 위한 공여체로서, 피루브산 및 이의 염을 언급할 수 있으며, 끝으로 요산분해효소를 위한 공여체로서 요산 및 이의 염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 공여체(또는 기질)은 바람직하게는 본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 5 중량% 를 나타낸다.
바로 사용가능한 염료 조성물에서 사용되는 산화 염기의 특성은 중요한 인자가 아니다. 이것은, 특히, 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 산화 염기로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민중에서, 특히 하기 화학식 II 의 화합물, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다:
(식에서:
- R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
- R6은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
- R7은 수소 원자, 염소, 브롬, 요드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내며,
- R8은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
상기 화학식 II 의 질소함유기중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민중에서, 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐 )-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라 -페닐렌디아민, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 이들의 산 부가염이 가장 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 이중 염기란 용어는 아미노 및/또는 히드록실기를 갖는 2 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 가리키는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 이중 염기중에서, 특히 하기 화학식 III 의 화합물, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다:
(식에서:
- 동일 또는 상이할 수 있는 Z1및 Z2는 C1-C4알킬 라디칼 또는 링커암(linker arm) Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
- 링커암 Y 는 탄소수 1 내지 14 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬을 나타내고, 이것은 하나 이상의 질소함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로 중단 또는 종결될 수 있고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며;
- R9및 R10은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커암 Y 를 나타내고;
- 동일 또는 상이할 수 있는 R11, R12, R13, R14, R15및 R16은 수소 원자, 링커암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며;
단, 화학식 III 의 화합물은 분자당 링커암 Y 하나만을 함유하는 것으로 이해된다).
상기 화학식 III 의 질소함유기중에서, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 III 의 이중 염기 중, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸) -N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 III 의 이중 염기 중에서, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 이들의 산 부가염 중의 하나가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 염료 조성물에 산화 염기로서 사용할 수 있는 파라-아미노페놀 중, 특히 하기 화학식 IV 에 해당하는 화합물, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다:
(식에서:
- R17은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;
- R18은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며;
단, 라디칼 R17또는 R18중 하나 이상은 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다).
상기 화학식 IV 의 파라-아미노페놀류 중에서, 더욱 구체적으로 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀 중 더 구체적으로는, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 헤테로시클릭 염기 중 더욱 구체적으로는, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 피라졸로피리미딘 유도체, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중 더 구체적으로는, 예를 들어 영국 특허 GB 1,026,978 호 및 GB 1,153,196 호에 기재된 화합물, 예컨대, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중 더욱 구체적으로, 예를 들어 독일 특허 DE 2,359,399 호 또는 일본 특허 JP 88-169,571 호 및 JP 91-10659 호, 또는 특허 출원 WO 96/15765 호에 기재된 화합물, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중 더욱 구체적으로는, 독일 특허 DE 3,843,892 호, DE 4,133,957 호 및 특허 출원 WO 94/08969 호, WO 94/08970 호, FR-A-2,733,749 호 및 DE 195 43 988 호에 기재된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피라졸로피리미딘 유도체 중, 더욱 구체적으로 하기 화학식 V 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘 및 이의 산 또는 염기 부가염, 및 호변이성 평형이 존재하는 경우 이의 호변이성질체 형태를 들 수 있다:
(식에서:
- 동일하거나 상이할 수 있는 R19, R20, R21및 R22는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C1-C4히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 (아민은 아세틸, 우레이도 또는 술포닐 라디칼로 보호될 수 있음), (C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼, 디[(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4)알킬 라디칼 (디알킬 라디칼은 5원 또는 6원 탄소 고리 또는 헤테로 고리를 형성할 수 있음), 히드록시(C1-C4)알킬- 또는 디[히드록시(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;
- 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 X 는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C1-C4히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼, (C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼, 디[(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4)알킬 라디칼 (디알킬은 5원 또는 6원 탄소 고리 또는 헤테로 고리를 형성할 수 있음), 히드록시(C1-C4)알킬- 또는 디[히드록시(C1-C4)알킬]아미노(C1-C4)알킬 라디칼, 아미노 라디칼, (C1-C4)알킬- 또는 디[(C1-C4)알킬]아미노 라디칼; 할로겐 원자, 카르복실산기, 술폰산기를 나타내고;
- i 는 0, 1, 2 또는 3 이고;
- p 는 0 또는 1 이고;
- q 는 0 또는 1 이고;
- n 은 0 또는 1 이고;
단,
- p + q 의 합은 0 이 아니고;
- p + q 가 2 이면, n 은 0 이고, NR19R20및 NR21R22기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 위치에 존재하고;
- p + q 가 1 이면, n 은 1 이고, NR19R20(또는 NR21R22) 기 및 OH 기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 위치에 존재한다).
상기 화학식 V 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘이 질소 원자에 대해 2, 5 또는 7α 위치중 어느 하나에 히드록실기를 갖는 경우, 예를 들면 하기 반응식에 의해 표현되는 호변이성 평형이 존재한다:
상기 화학식 V 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘 중, 구체적으로는 하기 화합물 및 이의 산 부가염, 및 호변이성 평형이 존재하는 경우 이의 호변이성질체를 언급할 수 있다:
- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;
- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;
- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올;
- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올;
- 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올;
- 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올;
- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;
- 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;
- 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;
- 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민.
상기 화학식 V 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 아미노피라졸로 출발하여, 하기 참고문헌에 기재된 합성에 따라 고리화하여 제조할 수 있다:
- EP 628559 Beiersdorf-Lilly.
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN Pharmaceuticals.
상기 화학식 V 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 또한 히드라진으로부터 출발하여 하기 참고문헌에 기재된 합성에 따라 고리화하여 제조할 수 있다:
- A. McKillop & R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
산화 염기는 바람직하게는 본 발명에 따른 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0005 내지 12 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 8 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물에서 제 2 발색제로 사용될 수 있는 메타-아미노페놀은 바람직하게는 하기 화학식 VI 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택된다:
(식에서:
- R23은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고,
- R24는 수소 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타내며,
- R25는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타낸다).
상기 화학식 VI 의 메타-아미노페놀 중에서, 보다 구체적으로는 메타-아미노페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀, 5-아미노-2-(β-히드록시에틸옥시)페놀, 5-아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀 및 5-(γ-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물에서 제 2 발색제로 사용될 수 있는 메타-디페놀은 바람직하게는 하기 화학식 VII 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택된다:
(식에서:
- 동일 또는 상이할 수 있는 R26및 R27은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타낸다).
상기 화학식 VII 의 메타-디페놀 중에서, 보다 구체적으로는 1,3-디히드록시벤젠, 2-메틸-1,3-디히드록시벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠 및 2-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민 및/또는 이의 산 부가염은 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0001 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.005 내지 3 중량% 를 나타낸다.
제 2 발색제로서 사용할 수 있는 메타-아미노페놀 및/또는 메타-디페놀은 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.0001 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0.005 내지 5 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 특히 명암을 변화시키거나 이들에게 반짝임을 풍부하게 하기 위하여 하나 이상의 직접 염료를 함유할 수도 있다.
일반적으로, 본 발명의 염료 조성물에 있어 사용가능한 산 부가염 (산화 염기 및 발색제)은 특히 염산염, 브롬산염, 황산염, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물용 염료 (또는 담체)에 적당한 매질은 일반적으로 물, 또는 충분한 수용성이 아닌 화합물을 용해시키는 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4알칸올; 글리세롤; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 글리콜 및 글리콜 에테르 및 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜, 이들의 유사 생성물 및 혼합물을 언급할 수 있다.
용매는 바람직하게는 염료 조성물 총 중량에 대해 약 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 조성물의 pH 는 2-전자 산화환원효소의 효소 활성이 충분하도록 선택된다. 일반적으로는 약 5 내지 11, 바람직하게는 약 6.5 내지 10 이다. 이는 케라틴 섬유 염색용으로 통상 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 원하는 값으로 조절될 수 있다.
산성화제 중에서, 예컨대 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산 (예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산), 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기 산을 언급할 수 있다.
염기화제 중에서, 예컨대 수성 암모니아, 알칼리성 카보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 이의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 VIII 의 화합물을 언급할 수 있다:
(식에서, W 는 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의로 치환되는 프로필렌 잔기이고; 동일 또는 상이할 수 있는 R28, R29, R30및 R31은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물은 또한 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 본 발명에 따라 사용되는 2-전자 산화환원효소 이외의 효소, 예컨대 과산화효소, 침투제, 격리제, 방향제, 완충액, 분산제, 컨디셔너, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성 또는 개질된 또는 비개질된 실리콘, 필름형성제, 세라미드, 보존제 및 불투명화제와 같은, 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제를 함유할 수 있다.
물론, 당업자는 상기 선택적 보조 화합물을 선택함에 있어 본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물과 관련한 고유의 유리한 특성이 고려하는 첨가에 의해 역효과가 나는 일이 없도록, 혹은 실질적으로 없도록 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 염료 조성물은 가압될 수 있는 액체, 크림 또는 겔 형태와 같은 각종 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인체 모발의 염색에 적당한 임의의 기타 형태일 수 있다. 이 경우 산화 염료 및 2-전자 산화환원효소는 바로 사용가능한 동일 조성물에 존재하며, 따라서 상기 조성물은 산화 염료의 조기 산화를 방지하기 위해 산소 가스가 없어야 한다.
본 발명의 요지는 또한 상기 정의된 바로 사용가능한 염료 조성물을 사용하여 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유를 염색하는 방법이다.
본 방법에 있어서, 상기 정의된 하나 이상의 바로 사용가능한 염료 조성물은 원하는 색상이 발현되기에 충분한 시간동안 섬유에 도포되며, 이후 섬유를 헹구고, 경우에 따라서 샴푸로 씻고, 다시 헹구고 건조시킨다.
케라틴 섬유상에서 색상을 발현하는 데 요구되는 시간은 통상 3 내지 60 분, 보다 정확하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명의 특정 구현에 있어서, 방법은, 한편으로는, 염색에 적당한 매질중에 하나 이상의 산화 염기 및 제 1 발색제로서 상기 정의된 화학식 I 의 하나 이상의 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제를 함유하는 조성물 (A), 및 다른 한 편은, 염색에 적당한 매질중에 하나 이상의 2-전자 산화환원효소 형태의 효소를 상기 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 함유하는 조성물 (B) 를 개별적으로 저장한 후, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어진 예비 단계를 포함한다.
본 발명의 또 다른 요지는 제 1 구획이 상기 정의된 조성물 (A) 를 포함하고 제 2 구획이 상기 정의된 조성물 (B) 를 포함하는, 다중구획 염색 장치 또는 "키트(kit)" 또는 임의의 기타 다중구획 팩키지 시스템이다. 이들 장치는 본 출원인 명의의 특허 FR-2,586,913 에 기재된 장치와 같은, 모발상에 원하는 혼합물을 운반하는 수단이 장착될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이며, 그 범위를 한정하려는 것은 아니다.
염색 실시예 1 내지 5
하기의 바로 사용가능한 염료 조성물을 제조한다 (g 함량):
조성물 1 2 3 4 5
파라-페닐렌디아민(산화 염기) 0.216 0.108 0.108 0.216 0.216
2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠디히드로클로라이드(발색제) 0.048 - - 0.048 -
2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메톡시벤젠 디히드로클로라이드(발색제) - 0.028 0.028 - 0.056
1,3-디히드록시벤젠(발색제) 0.198 0.100 - - -
메타-아미노페놀(발색제) - - 0.100 - -
5-아미노-2-메틸페놀 - - - 0.22 0.05
파라-아미노페놀(산화 염기) - - - - 0.1
아트로박터 글로비포르미스(Arthrobacterglobiformis)로부터의 요산분해효소,20 국제단위(I.U.)/mg, Sigma사 제조 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
요산 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
통상의 염료 담체 (*) (*) (*) (*) (*) (*)
탈무기질수 적량 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g
(*): 통상의 염료 담체:
- 에탄올 20.0 g
- 아쿠알론(Aqualon) 사 상품명 나트로솔
(Natrosol) 250 HR(R)로 시판되는
히드록시에틸셀룰로스 1.0 g
- 시트르산 암모늄 (0.5%)으로 완충된
60 % 활성 물질 (A.M.)을 함유하는
수용액으로서 폴리(C8-C10)알킬글루코시드,
SEPPIC사 상품명 오라믹스 (Oramix) CG110(R)로 시판 8.0 g
- 모노에탄올아민 적량 pH = 9.5
상기한 각각의 바로 사용가능한 염료 조성물을 90 % 가 백색 모발인 천연 회색의 모발 머리단에 30 분 동안 도포하였다. 그 후, 모발을 헹구어내고, 통상적인 샴푸로 세정하고 나서, 건조하였다.
모발은 하기 표에 나타난 명암으로 염색되었다:
실시예 수득된 명암
1 진한 금발
2 옅은 금발
3 진주광택 금발
4 진한 마호가니 금발
5 진주광택 금발

Claims (35)

  1. 염색에 적합한 매질에서 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 바로 사용가능한 조성물:
    - 하나 이상의 산화 염기,
    - 하기 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민, 및 이의 산 부가염으로부터 선택된 하나 이상의 제 1 발색제(coupler):
    [화학식 I]
    (식에서:
    - R1은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고;
    - 동일 또는 상이할 수 있는 R2및 R3는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타내고;
    - R4는 수소 원자, C1-C4알콕시, C1-C4아미노알콕시, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼 또는 2,4-디아미노페녹시알콕시 라디칼을 나타내며; 라디칼 R1내지 R4중 하나 이상은 수소 원자가 아닌 것으로 이해된다),
    - 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제,
    - 2-전자 산화환원효소 형태의 효소 하나 이상, 및
    - 상기 효소용 공여체 하나 이상;
    (단, 상기 조성물이 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메톡시벤젠, 4-아미노-3-메틸페놀 및 5-아미노-2-메틸페놀의 조합을 동시에 함유하는 것은 불가능하다).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민이 3,5-디아미노-1-에틸-2-메톡시벤젠, 3,5-디아미노-2-메톡시-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 비스(2,4-디아미노페녹시)메탄, 1-(β-아미노에틸옥시)-2,4-디아미노벤젠, 2-아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)-4-메틸아미노벤젠, 2,4-디아미노-1-에톡시-5-메틸벤젠, 2,4-디아미노-5-(β-히드록시에틸옥시)-1-메틸벤젠, 2,4-디아미노-1-(β,γ-디히드록시프로필옥시)벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠 및 2-아미노-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메톡시벤젠, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 피라노스 산화효소, 글루코스 산화효소, 글리세롤 산화효소, 락테이트 산화효소, 피루베이트 산화효소 및 요산분해효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 동물, 미생물 또는 생물공학 유래의 요산분해효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 바로 사용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 2-전자 산화환원효소가 바로 사용가능한 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서, 상기 2-전자 산화환원효소용 공여체 (또는 기질)가 요산 또는 이의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 공여체가 바로 사용가능한 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 공여체가 바로 사용가능한 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염기가 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민이 화학식 II 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 II]
    (식에서:
    - R5는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
    - R6은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
    - R7은 수소 원자, 염소, 브롬, 요드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알콕시 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내며,
    - R8은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
  12. 제 11 항에 있어서, 화학식 II 의 파라-페닐렌디아민이 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 10 항에 있어서, 이중 염기가 화학식 III 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 III]
    (식에서:
    - 동일 또는 상이할 수 있는 Z1및 Z2는 C1-C4알킬 라디칼 또는 링커암(linker arm) Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
    - 링커암 Y 는 탄소수 1 내지 14 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬을 나타내고, 이것은 하나 이상의 질소함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로 중단 또는 종결될 수 있고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며;
    - R9및 R10은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커암 Y 를 나타내고;
    - 동일 또는 상이할 수 있는 R11, R12, R13, R14, R15및 R16은 수소 원자, 링커암 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며;
    단, 화학식 III 의 화합물은 분자당 링커암 Y 하나만을 함유하는 것으로 이해된다).
  14. 제 13 항에 있어서, 화학식 III 의 이중 염기가 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 10 항에 있어서, 파라-아미노페놀이 화학식 IV 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 IV]
    (식에서:
    - R17은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고;
    - R18은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며;
    단, 라디칼 R17또는 R18중 하나 이상은 수소 원자를 나타내는 것으로 이해된다).
  16. 제 15 항에 있어서, 화학식 IV 의 파라-아미노페놀류가 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 10 항에 있어서, 오르토-아미노페놀이 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 10 항에 있어서, 헤테로시클릭 염기가 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 피라졸로피라미딘 유도체, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염기가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 산화 염기가 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 8 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 메타-아미노페놀이 하기 화학식 VI 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 VI]
    (식에서:
    - R23은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고,
    - R24는 수소 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타내며,
    - R25는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4모노히드록시알콕시 또는 C2-C4폴리히드록시알콕시 라디칼을 나타낸다).
  22. 제 21 항에 있어서, 화학식 VI 의 메타-아미노페놀류가 메타-아미노페놀, 5-아미노-2-메톡시페놀, 5-아미노-2-(β-히드록시에틸옥시)페놀, 5-아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-메톡시-2-메틸페놀, 5-아미노-4-클로로-2-메틸페놀, 5-아미노-2,4-디메톡시페놀 및 5-(γ-히드록시프로필아미노)-2-메틸페놀, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 메타-디페놀이 하기 화학식 VII 의 화합물, 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 VII]
    (식에서:
    - 동일 또는 상이할 수 있는 R26및 R27은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 염소, 브롬 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자를 나타낸다).
  24. 제 23 항에 있어서, 화학식 VII 의 메타-디페놀이 1,3-디히드록시벤젠, 2-메틸-1,3-디히드록시벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠 및 2-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 및 이들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 3 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 메타-아미노페놀 및/또는 메타-디페놀이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 8 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 메타-아미노페놀 및/또는 메타-디페놀이 염료 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 산 부가염이 염산염, 브롬산염, 황산염, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질이 물로 이루어지거나 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, pH 가 5 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 1 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 과산화효소를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 정의된 바로 사용가능한 조성물 하나 이상을, 원하는 색상이 발현되기에 충분한 시간동안 케라틴 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 염색 방법.
  34. 제 33 항에 있어서, 한편, 염색에 적합한 매질에서, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 화학식 I 의 메타-페닐렌디아민으로부터 선택된 하나 이상의 제 1 발색제 및 하나 이상의 산화 염기, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀로부터 선택된 하나 이상의 제 2 발색제를 함유하는 조성물 (A), 및, 다른 한 편, 염색에 적합한 매질에서, 2-전자 산화환원효소 형태의 효소 하나 이상을 상기 효소용 공여체 하나 이상의 존재하에 함유하는 조성물 (B) 를 개별적으로 저장한 후, 사용시 이들을 함께 혼합하고, 이후 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어진 예비 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 34 항에 정의된 조성물 (A) 를 함유하는 제 1 구획 및 제 34 항에 정의된 조성물 (B) 를 함유하는 제 2 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 다중구획 염색 장치 또는 "키트(kit)".
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