KR100416828B1 - 두개의 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 케라틴섬유의 산화 염색용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적합한 매질중에, 하나이상의 산화 염료, 및 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 이용한 염색 방법 및 장치에 관한 것이다.

Description

두개의 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물{COMPOSITION FOR THE OXIDATION DYEING OF KERATINOUS FIBRES COMPRISING TWO PARTICULAR QUATERNARY POLYAMMONIUMS}
본 발명은 적합한 염색 매질 중 하나 이상의 산화 염료, 및 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 "산화 염기"라 불리는 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 및 헤테로시클릭 염기를 함유하는 염색 조성물로 케라틴 섬유, 특히 사람 모발을 염색하는 것은 공지되어 있다.
산화 염료 전구체는, 모발에 있어서 처음에는 단지 조금 착색되거나 착색되지 않지만 산화제의 존재하에서는 그의 염색력을 발현하여 착색 화합물을 형성하는 화합물이다. 상기 착색 화합물은 "산화 염기"의 그 자신과의 산화 축합, 또는 산화 염색에 사용되는 염색 조성물에 통상 존재하며 더 구체적으로는 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀, 및 특정 헤테로시클릭 화합물에 의해 대표되는 "커플링제" 또는 색변형 화합물과 "산화 염기"와의 산화 축합으로부터 형성된다.
한편으로는 "산화 염기", 그리고 다른 한편으로는 "커플링제"로 구성되는 다양한 사용 분자는 매우 풍부한 색조 범위가 수득되도록 한다.
산화 응축이 가능한 산화제는 일반적으로 처리된 모발의 특성에 해로운 영향을 준다. 상기 모발은 거칠어지고, 잘 엉클어지고, 더욱 부스러지기 쉽게 된다. 상기 결점을 치료하기 위해, 특정한 4 차화 폴리암모늄을 사용하는 것이 이미 프랑스 특허 제 2,270,846 호에 제안되었다.
하지만, 본 출원인은 상기 언급된 중합체 계가 염색 특성을 보전하거나 향상시키면서, 상기 결점을 충분하게 치료할 수 없다는 것을 알았다.
하지만, 이러한 주제에 대하여 예의 연구한 결과, 본 출원인은 향상된 화장 특성을 갖는 산화 염색 조성물을 수득할 수 있다는 것과 염색 조성물에 하기 언급된 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 첨가함으로써 화학적 약제 (샴푸, 퍼머넌트 웨이빙 등) 또는 천연 약제 (광, 발한 등)에 대하여 낮은 선택성 및 우수한 정착성의 진하고 밝은 (광휘) 색조도 수득될 수 있게 하는 산화 염색 조성물을 수득할 수 있음을 최근에 발견하였다.
이러한 발견이 본 발명의 기본을 형성한다.
따라서, 본 발명의 주제는 적합한 염색 매질 중 하나 이상의 산화 염료를 포함하며, 부가적으로, 하기 기재된 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물이다.
본 발명의 다른 주제는 적합한 염색 매질 중 하나 이상의 산화 염료, 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물, 및 하나이상의 산화제를 포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용의 즉시 사용가능한 조성물에 관한 것이다.
즉시 사용가능한 조성물은, 본 발명의 목적에 있어서는, 케라틴 섬유에 즉시 적용하기 위한 조성물, 즉, 사용 전에 그대로 보관되거나 2 종 이상의 조성물의 신선 혼합물로부터 수득될 수 있는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
또한 본 발명은 적합한 염색 매질중, 섬유에 하나이상의 산화제, 및 하기 기재된 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 함유하는 조성물을 적용하는 것으로 이루어지고, 상기 색상은 하나이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 에 의해 알칼리, 중성 또는 산성 pH 에서 전개되고, 이를 염색 조성물과 함께 사용 직전에 혼합하거나 또는 중간체의 헹굼없이 이어서 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.
또한 본 발명은 상기 방법의 변형체에 관한 것으로서, 적합한 염색 매질중, 색상이 산화 조성물 (B) 에 의해 알칼리, 중성 또는 산성 pH 에서 전개되고, 이를염색 조성물과 함께 사용 직전에 혼합하거나 또는 중간체의 헹굼없이 이어서 적용하는, 하나이상의 산화 염료, 산화 조성물 B 와 함께 존재하거나, 또는 조성물 A 또는 B 에 각각 별도로 존재하는 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 4 차화 폴리암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체를 함유하는 염색 조성물 (A) 를 섬유에 적용하는 것에 관한 것이다.
또한 본 발명의 주제는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 다격벽 염색 장치 또는 "키트"이다.
상기 장치는 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 제 1 격벽, 및 산화제, 제 1 격벽 및/또는 제 2 격벽에 함께 존재하거나 또는 두개의 격벽에 각각 별도로 존재하는 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 4 차화 폴리암모늄을 포함한다.
그러나, 본 발명의 다른 특성, 측면, 주제 및 잇점은 이하의 상세한 설명 및 실시예를 읽음으로써 더욱 명확해질 것이다.
본 발명에 따른 디알킬디알릴암모늄의 시클로단일중합체는, 사슬의 주요 구성물로서, 하기 화학식 1 을 갖는 단위로 이루어지는 단일중합체이며,
화학식 1 에서, k 와 t 는 0 또는 1 이고; k + t 의 합은 1 이고; R1은 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R2와 R3는 서로 독립적으로 1 내지 22 개의 탄소수를 갖는 알킬기, 이 알킬기가 1 내지 5 개의 탄소수를 갖는 것이 바람직한 히드록시알킬, 저급 (C1-C4) 아미도알킬기를 나타내고, 또는 R2와 R3는, 그들이 부착되는 질소 원자와 결합하여, 피페리디닐기 또는 모르폴리닐기와 같은 헤테로시클릭기를 나타낼 수 있고; R2와 R3는, 서로 독립적으로, 1 내지 4 개의 탄소수를 갖는 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고; Y-는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다. 이들 중합체는 프랑스 특허 2,080,759 및 its certificate of addition 2,190,406 에 구체적으로 기재되어 있다.
위에 규정된 중합체중에서, 이들은, R1이 수소를 나타내고, R2와 R3가 메틸 라디칼을 나타내고, 그의 평균 중량이 약 100,000 인 화학식 1 의 것이 바람직하다.
이들 중에서, Calgon 에 의해 "Merquat 100" 이란 상품명으로 판매되는 디베틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체(및 그것의 저급 중량-평균 분자질량의 동족체)를 보다 구체적으로 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 특정한 4 차 폴리암모늄은 하기로 이루어지는 기로부터 선택된다:
(i) 하기 화학식 2 에 대응하는 반복 단위로 이루어지는 중합체:
여기서, R4, R5, R6및 R7은, 동일하거나 또는 상이하며, 대략 1 내지 4 개의 탄소수를 갖는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 과 p 는 대략 2 내지 20 의 정수이고, X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온이다.
보다 구체적으로, R4, R5, R6및 R7가 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고 X-가 염소, 요오드 또는 브롬 원자와 같은 할로겐 원자인 화학식 2 의 화합물이 바람직하다.
보다 바람직한 화학식 2 의 중합체는, R4, R5, R6및 R7가 메틸 라디칼을 나타내고 n = 3, p = 6 이고, X = Cl 인 것이고, 구체적으로 겔-투과 크로마토그래피에 의해 결정되는 분자 중량이 9500 내지 9900 [중합체 W] 인 것이다.
보다 바람직한 화학식 2 의 다른 중합체는, R4와 R5가 메틸 라디칼을 나타내고, R6와 R7이 에틸 라디칼을 나타내고, n = p = 3 이고 X = Br 인 것이고, 구체적으로 겔-투과 크로마토그래피로 측정된 분자량은 약 1200 이다.
상기 화학식 2 의 4 차화 폴리암모늄은 프랑스 특허 제 2 270 846 호에 기재된 바와 같이 제조된다.
(ii) 하기 화학식 3 에 해당하는 반복 단위 및 바람직하게는, Carbon-13 NMR 에 의해 측정된, 100 000 미만의 분자량을 갖는 중합체 :
(식중, p 는 대략 1 내지 6 의 정수이고, D 는 0 또는 -(CH2)r-CO- 기 (식중, r 은 4 또는 7 을 나타낸다) 이고, X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다).
화학식 3 의 중합체중에서, 이들은 화학식 3 에 대해 바람직하다 :
a) D 는 -(CH2)4-CO- 기, 이고, X 는 Carbon-13 NMR (13C NMR) 에 의해 측정된, 약 5600 의 분자량을 갖는 염소원자를 나타내고 ; 상기 형태의 중합체는 상표명 Mirapol-AD1 으로 Miranol 사에서 제공되고,
b) D 는 -(CH2)7-CO- 기, 이고, X 는 Carbon-13 NMR (13C NMR) 에 의해 측정된, 약 8100 의 분자량을 갖는 염소원자를 나타내고 ; 상기 형태의 중합체는 상표명 Mirapol-AZ1 로 Miranol 사에서 제공되고,
c) D 는 0 값을 나타내고, X 는 Carbon-13 NMR (13C NMR) 에 의해 측정된, 약 25500 의 분자량을 갖는 염소원자를 나타내고 ; 상기 형태의 중합체는 상표명Mirapol-A15 으로 Miranol 사에서 제공되고,
d) 상기 형태의 중합체는 상표명 Mirapol-9 (약 7800 의13C NMR 분자량), 상표명 Mirapol-175 (약 8000 의13C NMR 분자량), 상표명 Mirapol-95 (약 12500 의13C NMR 분자량) 으로 Miranol 사에서 시판된다.
더욱 특히, 본 발명에 따른 화학식 3 의 중합체에서, D 는 0 값을 나타내고, X 는 Carbon-13 NMR (13C NMR) 에 의해 측정된, 약 25500 의 분자량을 갖는 염소원자를 나타내는 것이 바람직하다.
화학식 3 의 4 차화 폴리암모늄은 USA 특허 번호 제 4 157 388 호, 4 390 689 호, 제 4 702 906 호, 제 4 719 282 호에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물중에서, 디알킬알릴암모늄 시클로단일 중합체의 중량은 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.05 내지 5 중량 %, 및 더욱 바람직하게는, 0.1 내지 3 중량 % 이고 화학식 2 또는 화학식 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄은 바람직하게는, 0.05 내지 10 중량 %, 및 더욱 바람직하게는, 0.2 내지 5 중량 % 이다.
상기 조성물에서, 화학식 2 또는 화학식 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄 대 화학식 1 의 디알킬알릴암모늄 시클로단일중합체의 중량비는 대략 0.1 내지 50 및 바람직하게는, 1 내지 10 이다.
산화 염료
본 발명에 따라 사용될 수 있는 산화 염료는 산화 염기 및/또는 커플링제로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 산화 염기를 함유한다.
본 발명에 사용될 수 있는 산화 염기는 산화 염색에 있어서 종래에 공지된 것으로부터 선택되며, 상기 염기로는 특히 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르토- 및 파라-아미노페놀, 하기 헤테로시클릭 염기, 및 그의 산과의 부가염을 들 수 있다.
특히 하기를 들 수 있다:
- (I) 하기 화학식 (I) 의 파라-페닐렌디아민 및 그의 산과의 부가염:
[화학식 I]
(상기 식 중,
R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소-함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬)라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 또는 질소-함유기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며;
R1및 R2는 또한 그를 보유하는 질소 원자와 함께 하나 이상의 알킬, 히드록실 또는 우레이도기로 임의 치환되는 5- 또는 6-원의 질소 함유 헤테로환을 형성할 수 있고;
R3는 수소 원자, 염소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복실 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬)라디칼, 히드록시(C1-C4알콕시) 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4알콕시) 라디칼, 메실아미노(C1-C4알콕시) 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4알콕시) 라디칼을 나타내며;
R4는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타냄).
상기 화학식 (I) 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, (C1-C4)트리알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.
상기 화학식 (I) 의 파라-페닐렌디아민들 중, 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민,N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-메틸-1-N-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 (I) 의 파라-페닐렌디아민들 중, 가장 특히 바람직한 것은, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 및 이들의 산과의 부가염이다.
- (II) 본 발명에 따르면, "이중 염기" 는 아미노 및/또는 히드록실기를 고리 상에 보유하는 2개 이상의 방향족 고리를 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 염기로 사용될 수 있는 이중 염기들 중, 특히 하기 화학식 (II) 에 상응하는 화합물, 및 그의 산과의 부가염을 들 수 있고:
[화학식 II]
(상기 식 중,
- Z1및 Z2는 동일하거나 상이하고, C1-C4알킬 라디칼 또는 결합절 Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
- 결합절 Y 는 하나 이상의 질소-함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로원자로써 삽입되거나, 이들이 그의 말단이 될 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 임의 치환될 수 있는, 탄소 원자수 1 내지 14의 직쇄 또는 분지 알킬렌 사슬을 나타내고;
- R5및 R6는 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C2-C4알킬) 라디칼, 아미노(C1-C4알킬) 라디칼 또는 결합절 Y 를 나타내며;
- R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 결합절 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타냄);
상기 화학식 (II) 의 화합물은 분자 당 단 하나의 결합절 Y 를 포함하는 것으로 이해된다.
상기 화학식 (II) 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, (C1-C4)트리알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.
상기 화학식 (II) 의 이중 염기들 중, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 (II) 의 이중 염기들 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 이들의 산과의 부가염이 특히 바람직하다.
- (III) 하기 화학식 (III) 에 상응하는 파라-아미노페놀, 및 그의 산과의 부가염:
[화학식 III]
(상기 식 중,
R13은 수소원자, 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시(C1-C4알킬), (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, 아미노(C1-C4알킬) 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4알킬) 라디칼을 나타내고,
R14는 수소원자, 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시(C1-C4알킬), 폴리히드록시(C2-C4알킬), 아미노(C1-C4알킬), 시아노(C1-C4알킬) 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타냄).
상기 화학식 (III) 의 파라-아미노페놀들 중, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
- (IV) 본 발명에서 산화 염기로 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀은 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-1-히드록시-5-메틸벤젠, 2-아미노-1-히드록시-6-메틸벤젠,5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산과의 부가염으로부터 선택된다.
- (V) 본 발명에서 산화 염기로 사용될 수 있는 헤테로시클릭 염기들 중, 더욱 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
피리딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
피리미딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 독일 특허 DE 2,359,399 또는 일본 특허 JP 88-169,571 및 JP 91-10659 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 프랑스 특허 출원 제2,750,048호에 언급된 것과 같은 피라졸로피리미딘 유도체 (이들 중, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올; 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올;2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘; 및 그의 부가염 및 토토머 평형이 존재하는 경우 그의 토토머 형태와, 그의 산과의 부가염을 들 수 있음)을 들 수 있다.
피라졸 유도체들 중, 더욱 특히, 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970 , FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 기재된 화합물들, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1- (β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1- (β-히드록시에틸)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸,3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이들의 산과의 부가염을 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 산화 염기는 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 내지 12 중량%, 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 8 중량%를 나타낸다.
본 발명에 따른 염색 조성물에 사용될 수 있는 커플링제는 산화 염색 조성물에 통상 사용되는 것인데, 즉, 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀, 나프톨 및 헤테로시클릭 커플링제, 예를 들어 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 세사몰 및 그의 유도체, 피리딘 유도체, 피라졸로트리아졸 유도체, 피라졸론, 인다졸, 벤즈이미다졸, 벤조티아졸, 벤족사졸, 1,3-벤조디옥솔, 퀴놀린, 및 그의 산과의 부가염이 있다.
상기 커플링제는 더욱 특히 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, 1-아미노-2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 또는 그의 산과의 부가염으로부터 선택된다.
상기 커플링제는, 존재할 경우, 바람직하게는 조성물의 총 중량의 대략 0.0001 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 5 중량%를 나타낸다.
일반적으로, 산화 염기 및 커플링제의 산과의 부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트 및 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 정의된 산화 염료 외에도, 광택 색조를 풍부하게 하기 위하여 직접 염료도 함유할 수 있다. 상기 직접 염료는 특히 중성, 양이온성 또는 음이온성 니트로, 아조 또는 안쓰라퀴논 염료로부터 선택될 수 있으며, 비율은 조성물의 총 중량의 약 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 조성물은 바람직하게는 염색 조성물 (A) 및/또는 산화 조성물 (B), 부가적으로 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 비이온성, 음이온성, 또는 양이온성 형의 하나이상의 증점 중합체를 포함할 수 있다.
하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 증점 중합체
하나 이상의 지방 사슬을 포함하며 음이온성 유형인 증점 중합체 중에서, 다음을 언급할 수 있다:
- (I) 하나 이상의 친수성 단위 및 지방사슬을 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르 단위를 함유하는 것들, 더욱 특별하게는 친수성 단위가 에틸렌 불포화 음이온성 단량체, 더욱 특히 비닐카르복실산, 가장 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산 또는 그들의 혼합물로 구성되고, 지방사슬을 포함하는 알릴 에테르 단위는 하기 식(Ⅰ)의 단량체에 대응하는 것들:
CH2=C(R')CH2OBnR
[식중, R' 는 H 또는 CH3를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수이고, R 은 8 내지 30, 바람직하게는 10 내지 24, 더욱 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다]. 식 (I) 의 특히 바람직한 단위체는 R' 이 H 이고, n 은 10 이며, R 은 스테아릴 (C18) 라디칼인 단위체이다.
이러한 종류의 음이온성 친양쪽성 중합체는 EP-0,216,479 에 기술된 에멀션 중합 반응 방법에 따라 제조할 수 있다.
상기 음이온성 친양쪽성 중합체 가운데, 20 내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메트아크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬(메트)아크릴레이트, 식 (Ⅰ)의 지방 사슬을 함유하는 2 내지 50 중량 % 의 알릴에테르, 및 디알릴프탈레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌글리콜 디메트아크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드와 같이 공지된 공중합 가능한 폴리에틸렌성 불포화 단량체인, 0 내지 1 중량 % 의 가교화제로부터 형성된 중합체가 본 발명에 따라 가장 바람직하다.
후자 가운데, 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트 및 스테아레스-10-알릴에테르 (40/50/10) 의 가교화 3원 중합체를 30 % 함유하는 수성 에멀션인, 메트아크릴산,에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (10 EO) 스테아릴알콜에테르 (스테아레스 10) 의 가교화 3원 중합체, 특히 ALLIED COLLOIDS 사에서 SALCARE SC 80 및 SALCARE SC 90 의 상표명으로 시판되는 것들이 가장 바람직하다.
- (II) 올레핀성 불포화 카르복실산 유형의 하나 이상의 친수성 단위 및 불포화 카르복실산 형의 (C10∼C30)알킬에스테르의 하나 이상의 소수성 단위체를 포함하는 것들.
바람직하게는, 이러한 중합체는 올레핀성 불포화 카르복실산 유형의 친수성 단위체가 하기 식 (Ⅱ) 를 갖는 단량체에 상응하는 것들, 즉, 아크릴산, 메트아크릴산 또는 에트아크릴산 단위체 :
[식중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를 나타낸다], 및
불포화 카르복실산 형의 (C10∼C30)알킬에스테르의 소수성 단위체가 하기 식 (Ⅲ) 을 갖는 단량체에 상응하는 것들 :
[식중, R2는 H 또는 CH3또는C2H5(즉, 아크릴레이트, 메트아크릴레이트 또는 에트아크릴레이트 단위체) 를 나타내고, 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위체)또는 CH3(메트아크릴레이트 단위체) 이며, R3는 C10∼C30, 바람직하게는 C12∼C22알킬 라디칼을 나타낸다] 로부터 선택된다.
본 발명에 따른 불포화 카르복실산의 (C10∼C30)알킬에스테르는 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 상응하는 메트아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 스테아릴 메트아크릴레이트, 데실 메트아크릴레이트 및 이소데실 메트아크릴레이트를 포함한다.
이러한 종류의 음이온성 중합체는 예를 들어 특허 US-3,915,921 및 4,509,949 에 따라 제조된다.
이러한 종류의 음이온성 회합 중합체 중에서, 특히 하기를 함유하는 단량체의 혼합물로부터 형성된 중합체가 사용될 것이다:
(i) 필수 아크릴산,
(ii) 상술한 식 (Ⅲ)을 갖는 에스테르, 식중, R2는 H 또는 CH3를 나타내고, R3는 탄소수 12 내지 22의 알킬 라디칼을 나타낸다,
(iii) 및 공지된 공중합 폴리에틸렌 불포화 단량체인 가교결합제, 예를 들면 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드.
이러한 종류의 음이온성 증점 중합체 중에서, 더욱 특히 95 내지 60 중량%의 아크릴산(친수성 단위), 4 내지 40 중량%의 C10∼C30알킬아크릴레이트(소수성단위), 및 0 내지 6 중량%의 가교 중합가능한 단량체로 구성된 것들이 사용되고, 또는 이와는 달리 98 내지 96 중량%의 아크릴산(친수성 단위), 1 내지 4 중량%의 C10∼C30알킬 아크릴레이트(소수성 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량%의 상기 기재된 것들과 같은 가교 중합가능한 단량체로 구성되는 것들이 사용된다.
상기 중합체 가운데, GOODRICH 사로부터 PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382 및 바람직하게는 PEMULEN TR1, 및 S.E.P.P.I.C. 사로부터 COATEX SX 의 상표명으로 시판되는 제품이 본 발명에 따라 가장 바람직하다.
- (III) 말레 무수물/C30∼C38의 α-올레핀/알킬 말리에이트의 3원중합체, 예를 들면 NEWPHASE TECHNOLOGIES 사의 상품명 PERFORMA V 1608로 시판되는 제품(말레 무수물/C30∼C38의 α-올레핀/이소프로필 말리에이트 공중합체).
- (IV) 하기를 포함하는 아크릴 3원중합체를 언급할 수 있다:
(a) α, β-모노에틸렌 불포화기를 갖는 약 20 중량% 내지 70 중량%의 카르복실산
(b) (a)와 상이한 α, β-모노에틸렌 불포화기를 갖는 약 20 중량% 내지 80 중량%의 비계면활성 단량체
(c) 일가의 계면활성제와 특허 출원 EP-A-0,173,109에 기재된 것들과 같은 불포화기를 갖는 모노이소시아네이트의 반응 생성물, 더욱 특히 실시예 3에 기재된, 즉 25 % 수분산액 중 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화된 (40 EO) 벤질알콜의 디메틸 메타이소프로페닐 벤질 이소시아네이트 3원중합체인 약 0.5 내지 60중량%의 비이온성 모노우레탄.
- (V) 그의 단량체 중에서 α, β- 모노에틸렌성 불포화물을 갖는 카르복실산 및 α, β- 모노에틸렌성 불포화물을 갖는 카르복실산과 옥시알킬렌화 지방 알코올의 에스테르를 포함하는 공중합체.
바람직하게는, 또한, 이들 화합물은 단량체로서 α, β- 모노에틸렌성 불포화물과 C1C4 알코올을 갖는 카르복실산 에스테르를 포함한다.
이러한 유형의 화합물의 예로서, ACULYN 22 (ROHM 및 HAAS)를 언급할 수 있는데, 이는 옥시알킬렌화 스테아릴 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 삼원중합체이다.
본 발명에 따라 사용되는 비이온성 유형의 지방 사슬을 함유하는 증점 중합체는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
- (1) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 셀룰로오즈;
예로서 하기를 언급할 수 있다:
- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물(이중, 알킬기는 바람직하게는 C8∼C22)과 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 히드록시에틸셀룰로오즈, 내부의 알킬기는 바람직하게는 C8∼C22이며, 예를 들면, AQUALON사의 NATROSOL PLUS GRADE 330 CS(C16알킬) 제품, 또는 BEROL NOBEL사의 BERMOCOLL EHM 100제품,
- AMERCHOL사의 AMERCELL POLYMER NM-1500(노닐페놀의 폴리에틸렌 글리콜(15) 에테르)과 같은 알킬페놀기의 폴리알킬렌 글리콜 에테르로 개질된 것들.
- (2) LAMBERTI사의 ESAFLOR HM 22(C22알킬 사슬)제품 및 RHONE POULENC사의 RE 210-18(C14알킬 사슬) 및 RE 205-1(C20알킬 사슬) 제품과 같은, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필구아.
- (3) 비닐피롤리돈 및 지방 사슬을 갖는 소수성 단량체의 공중합체; 예로서 하기를 언급할 수 있다:
- I.S.P사의 ANTARON V216 또는 GANEX V216 제품(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체)
- I.S.P사의 ANTRON V 220 또는 GANEX V220 제품(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체).
- (4) 예를 들면, GOLDSCHMIDT 사의 상품명 ANTIL 208으로 시판되는 옥시에틸렌화 스테아릴 아트릴레이트/메틸 아크릴레이트 공중합체와 같은, C1∼C6의 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 양쪽성 단량체의 공중합체.
- (5) 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트/라우릴 메트아크릴레이트 공중합체와 같은, 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 소수성의 단량체의 공중합체.
- (6) 폴리옥시에틸렌화된 성질의 친수성 서열 및 지방족 사슬 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 사슬일 수 있는 소수성 서열 모두를 함유하는 폴리에테르-폴리우레탄.
-(7) 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 아미노플래스트 에테르 주쇄를 갖는 중합체.
바람직하게는, 폴리에테르-폴리우레탄은 친수성 서열에 의해 분리되는, 탄소수 C6∼C30인 둘 이상의 소수성 탄화수소 사슬을 함유하고, 탄화수소 사슬이 친수성 서열의 말단에서 펜던트(pendent) 사슬이 될 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 포함될 수 있다. 덧붙여, 중합체는 친수성 서열의 한쪽 말단 또는 양 말단에 탄화수소 사슬을 포함할 수 있다.
폴리에테르-폴리우레탄은 폴리블록, 특히 트리블록 형이다. 소수성 서열은 사슬의 각 말단(예를 들면, 친수성 중앙 서열을 갖는 트리블록 공중합체)에 또는 사슬의 양 말단(예를 들면, 폴리블록 공중합체)에 분산될 수 있다. 이러한 동일한 중합체는 또한 그래프트 단위형일 수 있거나, 또는 별-모양일 수 있다.
지방 사슬을 함유하는 비이온성 폴리에테르-폴리우레탄은, 친수성 서열이 50 내지 1000개의 옥시에틸렌화된 기를 함유하는 폴리옥시에틸렌화된 사슬인 트리블록 공중합체이다. 비이온성 폴리에테르-폴리우레탄은 명칭의 기원이된, 친수성 서열간의 우레탄 결합을 함유한다.
신장에 의해, 친수성 서열이 다른 화합결합에 의해 친유성 서열에 연결된 것들은 또한 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄 중에 포함된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 사슬을 함유하는 비이온성 폴리에테르-폴리우레탄의 예로서, RHEOX사에 의해 시판되는 우레아 관능기를 갖는 Rheolate205, 또는 택일적으로 Rheolate 208. 204, 또는 212 뿐만 아니라, RHOM HAAS사의 Acrysol RM 184, Aculyn 44 및 Aculyn 46 를 사용하는 것도 가능하다 [ACULYN 46은 150 또는 180몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜, 데실 알콜 및 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트) (SMDI) 의 중축합물이며 프로필렌 글리콜 (39%) 및 물 (26%) 중에 35 중량%로 있음].
또한, AKZO사의 C12∼C14의 알킬 사슬을 함유하는 ELFACOS T210 제품 및 C18의 알킬 사슬을 포함하는 ELFACOS T212를 언급할 수 있다.
물 중 건조 물질 함량 20 %로 판매되는 C20의 알킬 사슬을 포함하는 RHOM HAAS의 DW 1206B 제품이 또한 사용될 수 있다.
또한, 특히 물 또는 수성-알콜 매질중의 이러한 중합체의 용액 또는 분산액을 사용하는 것도 가능하다. 상기 중합체의 예로서, RHEOX사의 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244를 언급할 수 있다. 또한, DW 1206F 및 DW 1206J 제품을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에서 사용될 수 있는 폴리우레탄은 특히 문헌에 기재된 것들이다(G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389, 1993).
본 발명에서 사용되는 양이온성 회합 중합체는 바람직하게는 4차화된 셀룰로오즈 유도체 및 아민함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트로부터 선택된다.
4차화된 셀룰로오즈 유도체는 특히 하기이다:
- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 셀룰로오즈,
- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 히드록시에틸셀룰로오즈.
상기 4차화된 셀룰로오즈 또는 히드록시에틸셀룰로오즈에 의해 수반되는 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소수 8 내지 30이다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기를 나타낸다.
C8∼C30지방사슬을 포함하는 4차화된 알킬히드록시에틸셀룰로오즈의 예로서 AMERCHOL사의 제품 QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B(C12알킬) 및 QUATRISOFT LM-X 529-8(C18알킬) 및 CRODA 사의 제품 CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12알킬), 및 CRODACEL QS (C18알킬)을 언급할 수 있다.
4차화된 또는 그외의 아민-함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트는 예를 들면, 스테아레트 20 형(폴리옥시에틸렌화된 (20) 스테아릴 알콜)의 소수성기를 갖는다.
측쇄를 포함하는 아민을 갖는 폴리아크릴레이트의 예로서, NATIONAL STARCH사의 폴리머 8781-121B 또는 9492-103을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 산화 염색 조성물에서, 비이온성 지방 사슬을 갖는 증점 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
음이온성, 비이온성 또는 양이온성의 지방 사슬을 갖는 증점 중합체는 바람직하게는 염색 조성물의 총중량의 약 0.01 내지 10 중량% 의 양으로 사용된다. 더욱 바람직하게는, 약 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 즉시 사용가능한 조성물은 또한 바람직하게는 염색 조성물 (A) 및/또는 산화 조성물 (B) 내에 하나이상의 계면활성제를 포함한다.
계면 활성제
계면 활성제(들)은 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면 활성제로부터, 단독 또는 혼합물의 형태로, 균등하게 잘 선택될 수 있다.
본 발명을 수행하기에 적절한 게면 활성제는 특히 하기이다:
(i) 음이온성 계면 활성제(들):
본 발명에 있어서, 단독 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 게면 활성제의 예로서, 하기 화합물의 특정 (비제한 목록) 염 (특히 알칼리 금속, 특히 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염 또는 마그네슘 염) 을 들 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드술포네이트, 알킬 아릴 술포네이트, α-올레핀술포네이트, 파라핀술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬 폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬 글루코시드 시트레이트, 알킬 폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬 폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 사용하는 것이 또한 가능하고, 상기 모든 다양한 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 12 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면 활성제 중, 지방산의 염, 예컨대 올레산, 리시놀산, 팔미트산 및 스테아르산, 코프라 오일 또는 수소첨가된 코프라 오일의 산의 염; 아실 라디칼이 8 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 아실락틸레이트도 들 수 있다. 알킬 D-갈락토시드 유론산 및 그것의 염, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C6-C24)알킬 아미도 에테르 카르복실산 및 그것들의 염을 사용하는 것이 또한 가능하고, 특히 이들은 2 내지 50 알킬렌, 특히 에틸렌, 옥시드기 및 그것들의 혼합물을 포함한다.
(ii) 비이온성 계면 활성제(들):
비이온성 계면 활성제 자체가 또한 그 자체로 잘 알려진 (이점과 관련하여, 특히 "Handbook of Surfactants", M.R, Porter, Blackie Son (Glasgow and London) 출판, 1991, pp. 116-178 참조) 화합물이고, 본 발명에 있어서, 그 성질은 어떠한 중요한 특성도 가정하지 않는다. 따라서, 그것은 특히 (비제한 목록) 예컨대 8 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 사슬을 갖는 폴리에톡실화된 또는 폴리프로폭실화된 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올로부터 선택될 수 있고,산화에틸렌 또는 산화프로필렌기의 수가 특히 2 내지 50 의 범위인 것이 가능하다. 또한, 산화에틸렌 또는 산화프로필렌의 공중합체 및 지방족 알코올과 산화에틸렌 및 산화프로필렌의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 산화에틸렌을 포함하는 폴리에톡실화된 지방족 아미드, 평균 1 내지 5 개, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화된 지방족 아미드; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 산화에틸렌을 포함하는 폴리에톡실화된 지방족 아민; 2 내지 30 몰의 산화에틸렌을 포함하는 소르비탄의 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 산화아민, 예컨대 (C10-C14)-알킬아민의 산화물 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 산화물을 들 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 특히 본 발명에 특히 매우 적절한 비이온성 계면 활성제를 구성하는 것이 주목될 것이다.
(iii) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면 활성제(들):
그 성질이 본 발명에 있어서 매우 중요한 것이 아닌, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면 활성제는 특히 (비제한 목록) 지방족 라디칼이 8 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하고, 하나 이상의 수-용해성 음이온성기 (예컨대 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 포함하는 직쇄 또는 측쇄인, 지방족 이차 또는 삼차 아민의 유도체일 수 있고; (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬술포베타인을 더 들 수 있다.
아민 유도체 중, 각각 하기 구조를 갖는 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트의 이름으로, 특허 US-2,528,378 및 US-2,781,354 에 기재되고, [CTFA 사전, 제 3 개정, 1982] 에 분류된, 상품명 MIRANOL 로 시판되는 상품을 들 수 있다:
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)
(식 중,
R34는 가수분해된 코프라 오일에 존재하는 R34-COOH 산의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R35는 베타-히드록시에틸기, R36은 카르복시메틸기를 나타낸다);
R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(식 중,
B 는 -CH2CH2OX' 을 나타내고, C 는 -(CH2)z-Y' (식 중, z = 1 또는 2) 를 나타내고,
X' 은 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y' 은 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 를 나타내고,
R34' 은 코프라 오일 또는 가수분해된 아마인 오일에 존재하는 R37-COOH 산의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13, C17알킬 라디칼 및 그것의이소형 또는 불포화 C17라디칼을 나타낸다).
상기 화합물은 [CTFA 사전, 제 5 개정, 1993] 에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산의 이름으로 분류된다.
예로서, RHODIA CHIMIE 사에 의해 상품명 MIRANOL C2M 으로 시판되는 코코암포디아세테이트를 들 수 있다.
(iv) 양이온성 계면 활성제:
양이온성 계면 활성제 중, 특히 (비제한 목록): 임의 폴리옥시알킬렌화된 일차, 이차 또는 삼차 아민염; 사차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체 또는 양이온성 성질의 산화아민을 들 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 계면 활성제의 양은 조성물의 총 중량의 0.01 내지 40 %, 바람직하게는 0.1 내지 30 % 로 변화할 수 있다.
본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물은 또한, 염색 조성물 (A) 및/또는 산화 조성물 (B) 내에, 기타 유동-조정제, 예컨대 셀룰로오스 증점제 (히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필세룰로오스, 카르복시메틸세룰로오스 등), 구아검 및그것의 유도체 (히드록시프로필구아 등), 미생물 기원의 검 (잔탄검, 스클레로글루칸검 등), 합성 증점제, 예컨대 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판술폰산의 가교결합된 동종중합체를 포함할 수 있다.
상기 부가 증점제는 조성물의 총 중량의 0.01 내지 10 중량 % 에 해당할 수 있다.
조성물에 대한 적절한 염색 매질은 바람직하게는 물을 포함하는 수성 매질이고, 유리하게는 더욱 특히 알코올, 예컨대 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 벤질 알코올 및 페닐에틸 알코올, 글리콜 또는 글리콜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜의 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그것의 에테르예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 그릴콜, 디프로필렌 글리콜의 모노메틸 에테르 뿐만 아니라 디에틸렌 글리콜의 알킬 에테르, 예컨대 디에틸렌 글리콜의 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르를, 조성물의 총 중량에 대해 약 0.5 내지 20 중량 %, 바람직하게는 약 2 내지 10 중량 % 로 포함하는 화장용으로 허용가능한 유기 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 산화 염색에 미리 더욱 알려진 유효량의 기타 제제, 예컨대 다양한 통상의 보조제, 예컨대 봉쇄제, 예컨대 EDTA 및 에티드론산, UV-차단제, 왁스, 고리형 또는 직쇄형 또는 측쇄형, 유기변형된 (특히 아민기로) 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 그렇지 않으면, 보존제, 세라미드, 슈도세라미드, 식물성, 미네랄 또는 합성 오일, 비타민 또는 프로비타민, 예컨대 판테놀, 불투명화제 등을 포함한다.
상기 조성물은 또한 환원제 또는 항산화제를 포함할 수 있다. 이는 특히 아황산나트륨, 티오글리콜산, 티오락트산, 아황산수소나트륨, 데히드로아스코르브산, 히드로퀴논, 2-메틸히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논 및 호모겐티스산으로부터 선택되고, 통상 조성물의 총 중량에 대해 약 0.05 내지 1.5 중량 % 의 범위의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 지방족 알코올을 포함할 수 있고, 상기 지방족 알코올은 순수 형태 또는 혼합물의 형태로 도입된다. 그 중, 더욱 특히 라우릴, 세틸, 스테아릴 또는 올레일 알코올 및 그것들의 혼합물이 언급될 수 있다. 이 부가 지방족 알코올은 조성물의 총 중량의 약 0.001 내지 20 중량 % 에 해당할 수 있다.
물론 당업자는 가능한 부가 화합물(들)을 신중하게 선택하여, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물이 고유하게 갖는 유리한 성질이, 부가된 첨가(들)에 의해 손상되지 않도록, 또는 실질적으로 손상되지 않도록 할 것이다.
산화 조성물 (B) 에서, 산화제는 바람직하게는 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아니드, 과염, 예컨대 퍼보레이트 및 퍼술페이트로부터 선택된다. 과산화수소의 사용이 특히 바람직하다. 상기 산화제는 유리하게는 그 적정량이 더욱 특히 약 1 내지 40 부피, 더욱더 바람직하게는 약 5 내지 40 에서 변화할 수 있는 과산화수소의 용액을 포함한다.
적절한 경우, 그 각각의 공여자 또는 공통 인자의 존재 하에, 산화제로서, 하나 이상의 산화-환원 효소, 예컨대 락카아제, 퍼옥시다아제 및 2 개의 전자를 포함하는 옥시도리덕타아제 (예컨대, 우리카아제) 를 사용하는 것도 가능하다.
염색 조성물 (A) 또는 케라틴 섬유에 적용되는 즉시 이용가능한 조성물 [염색 조성물 (A) 및 산화 조성울 (B) 의 혼합물로부터 생성되는 조성물] 의 pH 는, 통상 4 내지 12 의 값이다. 그것은 바람직하게는 6 내지 11 이고, 케라틴 섬유를 염색하기 위한 분야에 잘 알려진 산성화제 또는 알칼리화제로 원하는 값으로 조정할 수 있다.
알칼리화제 중, 예로서, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 그것들의 유도체, 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된 에틸렌디아민 및 히드록시알킬아민, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 및 하기 식 (IV) 를 갖는 화합물을 들 수 있다:
[화학식 IV]
(식 중,
R 은 C1-C4알킬 라디칼 또는 히드록실기로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; R15, R16, R17및 R18은 동일하거나 상이하고, 수소 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).
산성화제는 예로서, 통상 무기 또는 유기산, 예컨대 염산, 오르토인산, 카르복실산, 예컨대 타르타르산, 시트르산, 락트산 또는 술폰산이다.
본 발명에 따른 염색 방법은, 바람직하게는 상기 기재된 조성물 (A) 및 (B)로부터 사용시에 신선하게 제조되는 즉시 이용가능한 조성물을 건조 또는 습윤 케라틴 섬유에 적용하고, 그것을 바람직하게는 약 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 45 분의 노출 시간 동안 작용하도록 하고, 섬유를 린스하고, 선택적으로는 샴푸로 그것을 세척한 후, 다시 린스하고, 건조시키는 것을 포함한다.
본 발명을 설명하는 구체적인 실례는 하기에 나와 있으나, 제한된 특성을 나타내기 위한 것은 아니다.
실시예
하기 조성물을 제조하였다:
산화 조성물
지방족 알코올 2.3 g
옥시에틸렌화된 지방족 알코올 0.6 g
지방족 아미드 0.9 g
글리세린 0.5 g
과산화수소 7.5 g
향료 적당량
탈염수 합량 100 g
염색 조성물:
(g 으로 표시됨)
C18내지 C24직쇄 알코올의 혼합물[C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, 알코올 함량 > 95 %] (NAFOL 20-22) 3
옥시에틸렌화된 C18내지 C24직쇄 알코올의 혼합물[C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, 알코올 함량 > 95 %]30 EO (NAFOLOX 20-22 30EO) 1.35
옥시에틸렌화된 스테아릴 알코올 2 EO 4
옥시에틸렌화된 스테아릴 알코올 21 EO 2
올레산 2.6
글리콜 디스테아레이트 2
프로필렌 글리콜 5
코프라산의 모노이소프로판올아미드 2
ROHM HAAS 사에 의해 시판되는 Aculyn 44 1.4 AS*
가교결합된 폴리아크릴산 0.6
화학식 W 의 양이온성 중합체 3 AS*
CALGON 사에 의해 시판되는 Merquat 100 0.4 AS*
환원제 0.7
봉쇄제 0.2
1,3-디히드록시벤젠 (레소르시놀) 0.6
1,4-디아미노벤젠 0.5
1-히드록시-3-아미노벤젠 0.1
1-히드록시-2-아미노벤젠 0.05
1-히드록시-4-아미노벤젠 0.09
6-히드록시벤조몰핀 0.017
1-β-히드록시에틸옥시-2,4-디아미노벤젠, 디히드로클로라이드 0.039
프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르 2.5
순수 모노에탄올아민 1.06
수성 암모니아 (20.5 % 암모니아 함유) 11.1
합량 100
AS* = 활성 물질
사용시에, 염색 조성물을 플라스틱 용기에서 2 분 동안 상기 주어진 산화 조성물과, 산화 조성물 1.5 부 당 염색 조성물 1 부의 양으로 혼합하였다.
수득한 혼합물을 90 % 흰색인 천연 회색 모발단에 적용하고, 30 분 동안 작용하도록 하였다.
그 후, 모발단을 물로 린스하고, 샴푸로 세척하고, 다시 물로 린스한 후, 건조시키고, 풀어놓았다.
그 후, 모발을 강한 밝은 밤갈색 색조로 염색하였다.
상기 예에서, 4 차화 폴리암모늄을 MIRANOL 사에 의해 시판되는 동일한Miranol A15 로 대체함으로써 동일한 형태의 결과를 수득하였다.
향상된 화장 특성을 갖는 산화 염색 조성물을 수득할 수 있다는 것과 염색 조성물에 하기 언급된 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 하나이상의 다른 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 첨가함으로써 화학적 약제 (샴푸, 퍼머넌트 웨이빙 등) 또는 천연 약제 (광, 발한 등)에 대하여 저선택성 및 우수한 고착성의 강렬한 발광 (광휘) 색조도 수득될 수 있게 하는 산화 염색 조성물을 수득할 수 있음을 최근에 발견하였다.

Claims (50)

  1. 적절한 염색 매질중, 하나이상의 산화 염료를 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물에 있어서, 추가로, 사슬의 성분으로서, 하기 화학식 1 을 갖는 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체, 하기 화학식 2 또는 3 을 갖는 반복 단위를 구성하는 하나이상의 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 1]
    (식중, k 및 t 는 0 또는 1 이고, k + t 의 합은 1 이고 ; R1은 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고 ; 서로 독립적인 R2및 R3는 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 히드록시알킬기, 저급 (C1-C4) 아미도알킬기, 또는 질소원자를 공통적으로 가진 R2및 R3는 피페리딘닐 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로시클릭기를 나타낼 수 있고 ; Y-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다) ;
    [화학식 2]
    (식중, 서로 동일하거나 다른 R4, R5, R6및 R7은 대략 1 내지 4 의 탄소수를 가진 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼이고, n 및 p 는 대략 2 내지 20 의 정수이고, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다) ;
    [화학식 3]
    (식중, p 는 대략 1 내지 6 의 정수를 나타내고, D 는 0 이거나 또는 -(CH2)r-CO- (식중, r 은 4 또는 7 의 수를 나타내고, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다)).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 에서, R1은 수소이고, R2및 R3는 메틸이고 Y-1는 염소를 나타낸 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 2 에서, R4, R5, R6, R7은 메틸 또는 에틸이고, X-는 할로겐 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 화학식 2 에서, R4, R5, R6, R7은 메틸을 나타내고, n = 3, p = 6 이고, X-는 염소 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서, 화학식 2 에서, R4, R5는 메틸을 나타내고, R6및 R7은 에틸을 나타내고, n = p = 3 이고, X-는 브롬 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 화학식 3 에서, D 는 0 이고, X 는 염소를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 화학식 1 의 단위를 가진 디알킬디알릴암모늄의 시클로단일중합체는 조성물의 총 중량의 0.05 내지 5 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 3 내지 6 항중 어느 한 항에 있어서, 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄은 조성물 총 중량의 0.05 내지 10 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄 대 화학식 1 의 디알킬디알릴암모늄의 시클로단일중합체의 중량비가 0.1 내지 50 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄 대 화학식 1 의 디알킬디알릴암모늄의 시클로단일중합체의 중량비가 1 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 산화 염료가 산화 염기 및 커플러로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 하나이상의 산화 염기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서, 산화 염기가 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기뿐 아니라 산을 가진 이들 화합물의 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민은 하기 화학식 (I) 을 갖는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 I]
    (식중, R1은 수소원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시 (C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시 (C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4) 알콕시 (C1-C4) 알킬 라디칼, 질소-함유기로써 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고 ;
    R2는 C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시 (C1-C4알킬) 라디칼 또는 폴리히드록시 (C2-C4알킬) 라디칼, (C1-C4) 알콕시 (C1-C4) 알킬 라디칼 또는 질소-함유기로써 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고 ;
    R1및 R2는 또한 하나이상의 알킬, 히드록실 또는 우레이도기로써 임의 치환된 5 - 또는 6 -원 질소-함유 헤테로환을 가진 질소 원자를 형성할 수 있고 ;
    R3는 수소원자, 염소원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복실 라디칼, 모노히드록시 (C1-C4알킬) 라디칼 또는 히드록시 (C1-C4알콕시) 라디칼, 아세틸아미노 (C1-C4알콕시) 라디칼, 메실아미노 (C1-C4알콕시) 라디칼 또는 카르바모일아미노 (C1-C4알콕시) 라디칼을 나타내고,
    R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
  15. 제 13 항에 있어서, 이중 염기가 하기 화학식 (II) 를 갖는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 II]
    (식중,
    - 동일하거나 다른 Z1및 Z2는 히드록실 또는 C1-C4알킬 라디칼 또는 결합절 Y 로써 치환될 수 있는 -NH2라디칼을 나타내고 ;
    - 결합절 Y 는 탄소수 1 내지 14 를 포함하는 선형 또는 분지된 알킬렌 사슬이고, 산소, 황 또는 질소원자와 같은 하나이상의 헤테로원자, 하나이상의 질소-함유 기, 또는 산소, 황 또는 질소원자와 같은 하나이상의 헤테로원자 및 하나이상의 질소-함유 기로써 삽입되거나 이들이 그의 말단이 될 수 있고, 하나이상의 히드록시 또는 C1-C6알콕시 라디칼로써 임의 치환될 수 있고 ;
    - R5및 R6는 수소 또는 수소원자, C1-C4알킬 라디칼, 모노히드록시 (C1-C4알킬) 라디칼, 폴리히드록시 (C1-C4알킬) 라디칼, 아미노 (C1-C4알킬) 라디칼 또는 결합절 Y 를 나타내고 ;
    - 동일하거나 다른 R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 수소원자, 결합절 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고 ;
    이는 화학식 (II) 의 화합물이 오직 1 분자당 하나의 결합절 Y 만 함유하는 것으로 주지된다).
  16. 제 14 항 또는 15 항에 있어서, 질소-함유기는 아미노, 모노(C1-C4) 알킬아미노, (C1-C4) 디알킬아미노, (C1-C4) 트리알킬아미노, 모노히드록시 (C1-C4) 알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 13 항에 있어서, 파라-아미노페놀이 하기 화학식 (III) 을 갖는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 III]
    (식중,
    R13은 수소원자, 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시 (C1-C4알킬), (C1-C4) 알콕시 (C1-C4) 알킬 또는 아미노 (C1-C4알킬) 또는 히드록시 (C1-C4) 알킬아미노 (C1-C4알킬) 라디칼을 나타내고,
    R14는 수소원자 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬, 모노히드록시 (C1-C4알킬), 폴리히드록시 (C2-C4알킬), 아미노 (C1-C4알킬), 시아노 (C1-C4알킬) 또는 (C1-C4) 알콕시 (C1-C4알킬) 라디칼을 나타낸다).
  18. 제 13 항에 있어서, 헤테로시클릭 염기가 피리딘 유도체, 피라졸로피리미딘을 포함하는 피리미딘 유도체, 및 피라졸 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 11 항에 있어서, 산화 염기가 조성물 총 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 11 항에 있어서, 커플러가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 헤테로시클릭 커플러, 및 산을 가진 상기 화합물의 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 11 항에 있어서, 커플러가 조성물 총 중량에 대해 0.0001 내지 10 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 13 항에 있어서, 산화 염기 및 커플러의 산을 가진 부가염이 염화수소, 브롬화 수소, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 부가적으로 직접 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 부가적으로 조성물 총 중량에 대해 0.05 내지 3 중량 % 의 양으로, 하나이상의 환원제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 부가적으로 하나이상의 지방 알콜을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 지방 알콜(들) 이 조성물 총 중량의 0.001 내지 20 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 1 항 또는 2 항에 정의된 조성물 (A) 및 하나이상의 산화제를 함유하는조성물 (B) 를 혼합하여 수득된 것을 특징으로 하는, 즉시 사용 가능한 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 산화제가 그의 각각의 공여체 또는 조인자의 존재하에 적절하게, 과산화 수소, 과산화 우레아, 브롬산 알칼리 금속 또는 페리시아나이드, 과염, 락카아제, 퍼옥시다제 및 전자 2 개를 함유하는 산화환원효소와 같은 산화환원 효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 28 항에 있어서, 산화제가 과산화 수소인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 산화제가 적정량이 1 내지 40 용적으로 변하는 과산화 수소의 용액인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, pH 가 4 내지 12 의 범위에 속하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 27 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 및 조성물 (B)가 하나이상의 지방 사슬을 포함하는 하나이상의 증점 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 지방 사슬을 함유하는 증점 중합체가 비이온성 형태인것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 32 항 또는 33 항에 있어서, 지방 사슬을 함유하는 증점 중합체가 조성물 총 중량의 0.01 내지 10 중량 % 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 27 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 및 조성물 (B)가 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제로부터 선택된 하나이상의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서, 계면활성제가 조성물 총 중량의 0.01 내지 40 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 27 항에 있어서, 조성물 (A), 조성물 (B), 또는 조성물 (A) 및 조성물 (B) 가 셀룰로스 유도체, 구아 유도체, 미생물 기원의 검, 지방 사슬을 갖지 않는 합성 증점제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 27 항에 있어서, 증점제가 조성물 총 중량의 0.01 내지 10 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 삭제
  40. 적합한 염색 매질중, 색상이 하나이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 에 의해 알칼리, 중성 또는 산성 pH 에서 전개되고, 이를 염색 조성물과 함께 사용 직전에 혼합하거나 또는 중간체의 헹굼없이 이어서 적용하는, 하나이상의 산화 염료, 산화 조성물 B 에 함께, 또는 조성물 A 또는 B 에 각각 별도로 존재하는 제 1 항 또는 2 항에 정의된 화학식 1 의 단위를 가진 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 제 1 항 및 제 3 항 내지 6 항에 정의된 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 하나이상의 4 차화 폴리암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체를 함유하는 염색 조성물 (A) 를 섬유에 적용하는 것을 특징으로하는 케라틴 섬유 염색용 조성물.
  41. 적어도 두개의 격벽중 하나는 하나이상의 산화 염료를 함유하고, 다른 하나의 격벽은 산화제, 제 1 격벽, 제 2 격벽, 또는 제 1 격벽 및 제 2 격벽에 함께 존재하거나 또는 두개의 격벽에 각각 별도로 존재하는 제 1 항 또는 2 항에 정의된 화학식 1 의 단위를 가진 디알킬디알릴암모늄의 하나이상의 시클로단일중합체 및 제 1 항 및 제 3 항 내지 6 항에 정의된 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 하나이상의 4 차화 폴리암모늄을 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 다중격벽 장치 또는 키트.
  42. 제 1 항 또는 27 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 1 항에 있어서, 히드록시 알킬기에서 알킬기가 탄소수 1 내지 5 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 1 항에 있어서, R2및 R3가 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 7 항에 있어서, 화학식 1 의 단위를 가진 디알킬디알릴암모늄의 시클로단일중합체는 조성물의 총 중량의 0.1 내지 3 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 8 항에 있어서, 화학식 2 또는 3 의 단위를 가진 4 차화 폴리암모늄은 조성물 총 중량의 0.2 내지 5 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 34 항에 있어서, 지방 사슬을 함유하는 증점 중합체가 조성물 총 중량의 0.1 내지 5 중량 % 의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 36 항에 있어서, 계면활성제가 조성물 총 중량의 0.1 내지 30 중량 % 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 삭제
  50. 제 41 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 장치 또는 키트.
KR10-2000-0087119A 1999-12-30 2000-12-30 두개의 특정한 4 차화 폴리암모늄을 포함하는 케라틴섬유의 산화 염색용 조성물 KR100416828B1 (ko)

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KR100733744B1 (ko) 옥시에틸렌 평지씨 지방산 아미드를 포함하는, 케라틴섬유용 염색 조성물
KR100570945B1 (ko) 옥시알킬렌화 카르복실산 에테르, 회합 중합체 및 불포화지방 알콜을 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한조성물
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KR100622333B1 (ko) 모노 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜 및 특정 폴리올을포함하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물
KR100570946B1 (ko) 옥시알킬렌화 카르복실산 에테르 및 지방쇄 4 차화셀룰로오스를 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한조성물
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KR100574210B1 (ko) 옥시알킬렌화 카르복실산 에테르, 모노 또는폴리글리세롤화 계면활성제 및 비이온성 옥시알킬렌화계면활성제를 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한조성물
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KR100570944B1 (ko) 옥시알킬렌화 카르복실산 에테르, 모노- 또는 폴리글리세롤화 계면활성제 및 불포화 지방 알콜을 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 조성물
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KR20040049818A (ko) 산화 염료, 회합성 폴리머, 및 C8-C30 지방쇄를포함하지 않는 비이온성 셀룰로오스계 화합물, 및C8-C30 지방쇄를 포함하지 않고 1 meq/g 이상의전하 밀도를 가지는 양이온성 폴리머를 포함하는 케라틴섬유용 산화 염료 조성물
KR20040049821A (ko) 지방 알코올, 산화 염료, 회합성 폴리머, 및 c14-c30알킬 설페이트를 포함하는 케라틴 섬유의 산화 염색용조성물
JP2005126401A6 (ja) カチオン性ポリ(ビニルラクタム)及び少なくとも一つのc10〜c14脂肪アルコールを含むケラチン繊維の酸化染色組成物、酸化染色方法及び装置
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