PL199725B1

PL199725B1 - Kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, zawierająca dwa konkretne czwartorzędowe poliamony

Info

Publication number: PL199725B1
Application number: PL344849A
Authority: PL
Inventors: Cecile Bebot; Christine Rondeau; François Cottard; Françoise Boudy
Original assignee: Oreal
Priority date: 1999-12-30
Filing date: 2000-12-28
Publication date: 2008-10-31
Also published as: EP1142553B1; CA2330344C; ATE353239T1; JP3907412B2; CA2330344A1; US20020013972A1; KR100416828B1; US7060107B2; MXPA00012931A; KR20010062850A; FR2803198B1; CN1303663A; CZ20004718A3; CZ301564B6; PT1142553E; HUP0005044A3; HU0005044D0; AU757116B2; AU7228700A; BR0006554B1

Abstract

Wynalazek dotyczy kompozycji do utleniaj acego farbowania w lókien keratynowych, w szcze- gólno sci ludzkich w lókien keratynowych, takich jak w losy, zawieraj acej w odpowiednim do farbowania srodowisku co najmniej jeden barwnik utleniaj acy i kombinacj e co najmniej jednego okre slonego cy- klohomopolimeru dialkilodialliloamonu i co najmniej jednego innego konkretnego czwartorz edowego poliamonu. Ponadto wynalazek dotyczy sposobów i zestawu do farbowania z wykorzystaniem tej kompozycji. PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, zawierająca, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający i kombinację zawierającą co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu i co najmniej jeden inny konkretny czwartorzędowy poliamon.

Znany jest sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włosów, za pomocą kompozycji farbujących, zawierających prekursory barwników utleniających, zwane na ogół „zasadami utleniającymi”, w szczególności orto- albo para-fenylenodiaminy, orto- albo para-aminofenole i zasady heterocykliczne.

Prekursory barwników utleniających są związkami, które z początku mają delikatną barwę albo są całkowicie bezbarwne, a w obecności środków utleniających zyskują barwę na włosach, co prowadzi do utworzenia związków barwnych. Tworzenie tych barwnych związków wynika albo z kondensacji oksydacyjnej „zasad utleniających” między sobą, albo kondensacji oksydacyjnej „zasad utleniających ze związkami zmieniającymi kolor albo „czynnikami sprzęgającymi”, które na ogół są obecne w kompozycjach farbujących stosowanych do farbowania utleniającego, a w szczególności stanowią je meta-fenylenodiaminy, meta-aminofenole i meta-difenole oraz pewne związki heterocykliczne.

Stosowanie różnych związków, co obejmuje, z jednej strony, „zasady utleniające”, a z drugiej, „czynniki sprzęgające” umożliwia uzyskanie dużej gamy barw.

Czynniki utleniające, które umożliwiają zajście kondensacji oksydacyjnej, mają na ogół niekorzystny wpływ na właściwości potraktowanych tak włosów. Włosy stają się szorstkie, trudne do rozczesania i bardziej łamliwe. Aby zapobiec tym zjawiskom, proponuje się już, w patencie francuskim 2 270 846, użycie czwartorzędowych poliamonów.

Jednak stwierdzono, że wspomniane powyżej polimery nie zapobiegają tym niekorzystnym zjawiskom w wystarczającym stopniu, przy jednoczesnym zachowaniu lub poprawieniu właściwości farbujących.

Jednakże, dzięki wytężonym badaniom prowadzonym w tej dziedzinie, stwierdzono, że możliwe jest otrzymanie kompozycji do farbowania utleniającego o ulepszonych własnościach kosmetycznych, która również umożliwia uzyskiwanie intensywnych i nasyconych (promienistych) odcieni o niskiej wybiórczości i dobrej odporności na czynniki chemiczne (szampon, trwała ondulacja i tym podobne), albo czynniki naturalne (światło, pot i tym podobne) przez dodanie do kompozycji farbującej kombinacji zawierającej co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu i co najmniej jeden inny konkretny czwartorzędowy poliamon, opisane poniżej.

Te odkrycia stanowią podstawę niniejszego wynalazku.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest zatem kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, zawierająca, w odpowiednim do farbowania ś rodowisku, co najmniej jeden barwnik utleniają cy, charakteryzują ca się tym, że zawiera kombinację co najmniej jednego cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu i co najmniej jednego innego konkretnego czwartorzędowego poliamonu, opisaną poniżej.

Kolejnym przedmiotem niniejszego wynalazku jest gotowa do użycia kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, zawierająca, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający, kombinację co najmniej jednego cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu i co najmniej jednego innego konkretnego czwartorzędowego poliamonu, oraz co najmniej jeden czynnik utleniający.

Nazwa „gotowa do użycia kompozycja” oznacza, w niniejszym wynalazku, kompozycję przeznaczoną do stosowania od razu na włókna keratynowe, czyli taką, która może być przechowywana w takiej postaci, jaką ma przed użyciem, albo może być uzyskiwana ze śwież ej mieszaniny dwóch albo więcej kompozycji.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób utleniającego farbowania włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, polegający na tym, ż e kompozycję farbującą (A) zawierającą, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający i kombinację zawierającą co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu i co najmniej jeden inny konkretny czwartorzędowy poliamon, opisaną poniżej, nakłada się na włókna, przy czym kolor rozwija się przy pH alkalicznym, obojętnym albo kwaśnym za pomocą kompozycji (B)

PL 199 725 B1 zawierającej co najmniej jeden czynnik utleniający, która domieszana jest do kompozycji (A) tuż przed użyciem, albo która jest dodawana stopniowo bez pośredniego spłukiwania.

Wynalazek dotyczy również postaci wykonania tego sposobu, polegającej na tym, że kompozycję farbującą (A) zawierającą, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający nakłada się na włókna, przy czym kolor rozwija się przy pH alkalicznym, obojętnym albo kwaśnym za pomocą kompozycji utleniającej (B), która domieszana jest tuż przed użyciem, albo która jest dodawana stopniowo bezpośredniego spłukiwania, przy czym co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu i co najmniej jeden konkretny czwartorzędowy poliamon są obecne razem w kompozycji utleniającej B, albo oddzielnie w każ dej z kompozycji A i B.

Przedmiotem niniejszego wynalazku są również przybory wieloprzedziałowe albo zastawy do farbowania utleniającego włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy.

Takie urządzenia składają się z pierwszego przedziału, w którym zawarty jest co najmniej jeden barwnik utleniający, i drugiego przedziału, który zawiera czynnik utleniający, przy czym co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu i co najmniej jeden czwartorzędowy poliamon obecne są razem w pierwszym przedziale i/albo w drugim przedziale, albo oddzielnie, w każdym z dwóch przedziałów.

Inne cechy, postaci i zagadnienia oraz zalety wynalazku wyjaśnione są w dalszej części opisu i poniż szych przykł adach.

Cyklohomopolimery dialkilodialliloamonu według niniejszego wynalazku obejmują, jako główną część składową łańcucha, jednostki o wzorze 1, w którym k oraz t są równe 0 albo 1, suma k + t jest równa 1; R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową; R2 i R3 oznaczają, niezależnie od siebie, grupę alkilową zawierającą od 1 do 22 atomów węgla, grupę hydroksyalkilową, w której grupa alkilowa korzystnie zawiera 1 do 5 atomów węgla, niższą grupę (C1-C4)amidoalkilową, albo R2 i R3 mogą oznaczać, wraz z atomem azotu, z którym są połączone, grupę heterocykliczną, taką jak grupa piperydynylowa albo morfolinylowa; R2 i R3 niezależnie od siebie, oznaczają korzystnie grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla; Y^- oznacza anion, taki jak bromek, chlorek, octan, boran, cytrynian, winian, wodorosiarczan i wodorosiarczyn. Takie polimery opisane są zwłaszcza w patencie francuskim 2 080 759 i jego patencie dodatkowym 2 190 406.

Spośród zdefiniowanych powyżej polimerów, korzystne są te o wzorze 1, w których R1 oznacza atom wodoru, R2 i R3 oznaczają grupę metylową, i których średnia masa wynosi około 100 000.

Spośród nich, wymienić należy zwłaszcza homopolimer chlorku dimetylodialliloamonu sprzedawany pod nazwą „Merquat 100” przez firmę Calgon (i jego homologi o niskiej średniej masie cząsteczkowej).

Konkretne czwartorzędowe poliamony, według niniejszego wynalazku, wybiera się z grupy złożonej z następujących:

(i) polimery składające się z powtarzających się jednostek o wzorze 2, w którym R4, R5, R6 i R7, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową, albo hydroksyalkilową, zawierającą około 1 do 4 atomów węgla, n oraz p oznaczają liczby całkowite w przybliżeniu od 2 do 20, a X^- oznacza anion pochodzący od kwasu nieorganicznego albo organicznego.

W szczególności korzystne są związki o wzorze 2, w którym R4, R5, R6 i R7 oznaczają grupę metylową albo etylową, a X^- oznacza atom chlorowca, taki jak atom chloru, jodu albo bromu.

Szczególnie korzystnymi polimerami o wzorze 2 są te, w których R4, R5, R6 i R7 oznaczają grupę metylową, n = 3, p = 6, a X^- = Cl, a zwłaszcza te, których masa cząsteczkowa, wyznaczona metodą chromatografii ekskluzyjnej, wynosi pomiędzy 9500 a 9900 [polimer W].

Innymi polimerami o wzorze 2, które są szczególnie korzystne, są te, w których R4 i R5 oznaczają grupę metylową, R6 i R7 oznaczają grupę etylową, a n = p = 3, a X = Br, a zwłaszcza te, których masa cząsteczkowa, wyznaczona metodą chromatografii ekskluzyjnej, wynosi około 1200.

Dane czwartorzędowe poliamony o wzorze 2 wytwarza się jak opisano w patencie francuskim 2 270 846.

(ii) polimery złożone z powtarzających się jednostek o następującym wzorze:

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O(CH2)2-]- 2X^- korzystnie o masie cząsteczkowej, wyznaczonej metodą NMR węgiel-13, mniejszej niż 100000, w którym p oznacza liczbę cał kowitą w przybliż eniu od 1 do 6, D oznacza zero lub grupę o wzorze -(CH2)r-CO-, w którym r oznacza liczbę równą 4 albo 7, a X^- oznacza anion pochodzący z kwasu nieorganicznego albo organicznego.

PL 199 725 B1

Spośród polimerów o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2Xkorzystne są te, w których:

a) D oznacza grupę o wzorze -(CH2)4-CO-, X oznacza atom chloru, a jego masa cząsteczkowa, wyznaczona metodą NMR węgiel-13 (¹³C NMR), wynosi około 5600; polimer tego typu dostarczany jest przez firmę Miranol pod nazwą Mirapol-AD1,

b) D oznacza grupę -(CH2)7-CO-, X oznacza atom chloru, a jego masa cząsteczkowa, wyznaczona metodą NMR węgiel-13 (¹³C NMR), wynosi około 8100; polimer tego typu dostarczany jest przez firmę Miranol pod nazwą Mirapol-AZ1,

c) D ma wartość zero, X oznacza atom chloru, a jego masa cząsteczkowa, wyznaczona metodą NMR węgiel-13 (¹³C NMR), wynosi około 25500; polimer tego typu sprzedawany jest przez firmę Miranol pod nazwą Mirapol-A15,

d) „Kopolimer Blokowy”, składający się z jednostek odpowiadających polimerom opisanym w punktach a) i c), dostarczany przez firmę Miranol pod nazwami Mirapol-9 (masa cząsteczkowa według ¹³C NMR około 7800), Mirapol-175 (masa cząsteczkowa według ¹³C NMR około 8000), Mirapol-95 (masa cząsteczkowa według ¹³C NMR około 12500).

W szczególności korzystny według wynalazku jest polimer o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2Xw którym D ma wartość zero, X oznacza atom chloru, a jego masa czą steczkowa, wyznaczona metodą NMR węgiel-13 (¹³C NMR) wynosi około 25500.

Dane czwartorzędowe poliamony o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- wytwarza się metodami opisanymi w patentach USA nr 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282.

W kompozycji wedł ug wynalazku ilość wagowa cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu wynosi korzystnie pomiędzy około 0,05 a 5%, a korzystniej pomiędzy około 0,1 a 3%, a ilość wagowa czwartorzędowego poliamonu o jednostkach o wzorze 2 albo o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- korzystnie wynosi w przybliżeniu od 0,05 do 10%, a korzystniej pomiędzy 0,2 a 5% całkowitej masy kompozycji.

W kompozycji stosunek wagowy czwartorzę dowego poliamonu o jednostkach o wzorze 2 albo o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- do cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu o wzorze 1 wynosi w przybliżeniu pomiędzy 0,1 a 50, a korzystnie okoł o 1 do 10.

Barwniki utleniające

Barwniki utleniające, które mogą być zastosowane według wynalazku, wybiera się spośród utleniających zasad i/albo czynników sprzęgających.

Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera co najmniej jedną zasadę utleniającą.

Zasady utleniające, które mogą być użyte w niniejszym wynalazku wybiera się spośród substancji znanych w farbowaniu utleniającym, a wśród nich wymienić można w szczególności ortoi para-fenylenodiaminy, zasady podwójne, orto- i para-aminofenole, oraz poniższe zasady heterocykliczne, jak również ich sole addycyjne z kwasem.

W szczególności wymienić należy:

- (I) para-fenylenodiaminy o wzorze 3, w którym:

R1 oznacza atom wodoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową, grupę C1-C4alkilową podstawioną grupą zawierającą atom azotu, grupę fenyIową albo 4'-aminofenylową;

R2 oznacza atom wodoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową) albo polihydroksy(C2-C4alkilową), (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową albo grupę C1-C4alkilową podstawioną grupą zawierającą atom azotu;

R1 i R2 mogą również, wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, tworzyć 5-cio albo 6-cio członową heterocykliczną grupę, zawierającą atom azotu, ewentualnie podstawioną przez jedną albo więcej grup alkilowych, hydroksylowych albo ureidowych;

R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, taki jak atom chloru, grupę C1-C4alkilową, sulfonową, karboksylową, monohydroksy(C1-C4alkilową) albo hydroksy(C1-C4alkoksylową), acetyloamino(C1-C4alkoksylową), mesyloamino(C1-C4alkoksylową) albo karbamoiloamino(C1-C4alkoksylową),

PL 199 725 B1

R4 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca albo grupę C1-C4alkilową i ich addycyjne sole z kwasem.

Spośród zawierających azot grup ze wzoru 3 wymienić można w szczególności następujące: grupa aminowa, mono(C1-C4)alkiloaminowa, (C1-C4)dialkiloaminowa, (C1-C4)trialkiloaminowa, monohydroksy(C1-C4)alkiloaminowa, imidazolinowa i amonowa.

Spośród para-fenylenodiamin o wzorze 3 wymienić należy w szczególności następujące: parafenylenodiamina, para-tolilenodiamina, 2-chloro-para-fenylenodiamina, 2,3-dimetylo-para-fenylenodiamina, 2,6-dimetylo-para-fenylenodiamina, 2,6-dietylo-para-fenylenodiamina, 2,5-dimetylo-parafenylenodiamina, N,N-dimetylo-para-fenylenodiamina, N,N-dietylo-para-fenylenodiamina, N,N-dipropylo-para-fenylenodiamina, 4-amino-N,N-dietylo-3-metyloanilina, N,N-bis(e-hydroksyetylo) -parafenylenodiamina, 4-N,N-bis (e-hydroksyetylo)amino-2-metyloanilina, 4-N,N-bis(e-hydroksyetylo)amino-2-chloroanilina, 2-e-hydroksyetylo-para-fenylenodiamina, 2-fluoro-para-fenylenodiamina, 2-izopropylo-para-fenylenodiamina, N-(e-hydroksypropylo)-para-fenylenodiamina, 2-hydroksymetylo-parafenyleno-diamina, N,N-dimetylo-3-metylo-para-fenylenodiamina, N,N-(etylo-e-hydroksyetylo)-parafenyleno-diamina, N-(e,Y-dihydroksypropylo)-para-fenylenodiamina, N-(4'-aminofenylo)-parafenylenodiamina, N-fenylo-para-fenylenodiamina, 2-e-hydroksyetyloksy-para-fenylenodiamina, 2-β-acetyloamino-etyloksy-para-fenylenodiamina, N-(e-metoksyetylo)-para-fenylenodiamina, 2-metylo-1-Ν-β-hydroksy-etylo-para-fenylenodiamina i ich addycyjne sole z kwasem.

Spośród para-fenylenodiamin o wzorze 3 najkorzystniejsze w szczególności są para-fenylenodiamina, para-tolilenodiamina, 2-izopropylo-para-fenylenodiamina, 2-e-hydroksyetylo-para-fenylenodiamina, 2-e-hydroksyetyloksy-para-fenyleno-diamina, 2, 6-dimetylo-para-fenylenodiamina, 2,6-dietylo-para-fenylenodiamina, 2,3-dimetylo-para-fenylenodiamina, N, N-bis(e-hydroksyetylo)-para-fenylenodiamina, 2-chloro-para-fenylenodiamina i ich addycyjne sole z kwasem.

- (II) Według wynalazku pojęcie „podwójne zasady” oznacza związki posiadające co najmniej dwa pierścienie aromatyczne, zawierające grupy aminowe i/albo hydroksylowe.

Spośród zasad podwójnych, które mogą być użyte w kompozycjach farbujących według niniejszego wynalazku, wymienić można w szczególności związki o wzorze 4, w którym

- Z1 i Z2, które mogą być takie same lub różne, oznacza grupę hydroksylową albo grupę -NH2, która może być podstawiona grupą C1-C4 alkilową albo łącznikiem Y;

- łącznik Y oznacza liniowy albo rozgałęziony łańcuch alkilenowy, zawierający od 1 do 14 atomów węgla, który może zawierać albo może być zakończony jedną lub więcej grupą zawierającą azot i/albo jeden albo więcej heteroatomów takich jak atom tlenu, siarki albo azotu i ewentualnie może być podstawiony jedną albo więcej grupą hydroksylową albo C1-C6alkoksylową;

- R5 i R6 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, grupę C1-C4 alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), amino(C1-C4alkilową), albo łącznik Y;

- R7, R8, R9, R10, R11 i R12, które są takie same albo różne, oznaczają atom wodoru, łącznik Y albo grupę C1-C4 alkilową;

i ich addycyjne sole z kwasami, przy czym związki o wzorze 4 zawierają tylko jeden łącznik Y na cząsteczkę.

Spośród zawierających azot grup we wzorze 4 w szczególności można wymienić grupę aminową, mono(C1-C4)alkiloaminową, (C1-C4)dialkiloaminową, (C1-C4)trialkiloaminową, monohydroksy(C1-C4)alkiloaminową, imidazolinową i amonową.

Spośród zasad podwójnych o wzorze 4, w szczególności wymienić należy następujące: N,N'-bis(e-hydroksyetylo)-N,N'-bis(4'-aminofenylo)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(e-hydroksyetylo)-N,N'-bis (4'-aminofenylo)etylenodiamina, N,N'-bis(4-aminofenylo)tetrametylenodiamina, N,N'-bis(e-hydroksyetylo)-N,N'-bis(4-aminofenylo)tetrametylenodiamina, N,N'-bis(4-metyloaminofenylo)tetrametylenodiamina, N,N'-bis(etylo)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metylofenylo)etylenodiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoksy)-3,5-dioksaoktan i ich addycyjne sole z kwasami.

Spośród tych zasad podwójnych o wzorze 4 szczególnie korzystne są N,N'-bis(e-hydroksyetylo)-N,N'-bis(4'-aminofenylo)-1,3-diaminopropanol, 1,8-bis(2,5-diaminofenoksy)-3,5-dioksaoktan albo jedna z i ich addycyjnych soli z kwasem.

- (III) para-aminofenole o wzorze 5, w którym:

R13 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, taki jak atom fluoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową albo amino(C1-C4alkilową) albo hydroksy(C1-C4)alkiloamino(C1-C4alkilową),

PL 199 725 B1

R14 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, taki jak atom fluoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), amino(C1-C4alkilową), cyjano(C1-C4alkilową) albo (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową i ich addycyjne sole z kwasami.

Spośród para-aminofenoli o wzorze 5 wymienić można w szczególności para-aminofenol, 4-amino-3-metylofenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hydroksymetylofenol, 4-amino-2-metylofenol,

4-amino-2-hydroksymetylofenol, 4-amino-2-metoksymetylofenol, 4-amino-2-aminometylofenol, 4-amino-2-(e-hydroksyetyloaminometylo)fenol i ich addycyjne sole z kwasem.

- (IV) orto-aminofenole, które mogą być zastosowane w niniejszym wynalazku jako zasady utleniające, w szczególności wybiera się spośród następujących: 2-aminofenol, 2-amino-1-hydroksy-5-metylobenzen, 2-amino-1-hydroksy-6-metylobenzen, 5-acetamido-2-aminofenol i ich addycyjne sole z kwasem.

- (V) spośród zasad heterocyklicznych, które mogą być zastosowane jako zasady utleniające w kompozycjach do farbowania według wynalazku, w szczególności wymienić należy pochodne pirydyny, pochodne pirymidyny, pochodne pirazolu i ich addycyjne sole z kwasem.

Spośród pochodnych pirydyny wymienić można w szczególności związki opisane, na przykład, w patentach GB 1 026 978 i GB 1 153 196, takie jak 2,5-diaminopirydyna, 2-(4-metoksyfenylo)amino-3-aminopirydyna, 2,3-diamino-6-metoksypirydyna, 2-(e-metoksyetylo)amino-3-amino-6-metoksypirydyna, 3,4-diaminopirydyna i ich addycyjne sole z kwasem.

Spośród pochodnych pirymidyny w szczególności można wymienić związki opisane na przykład w patencie niemieckim DE 2 359 399 albo patentach japońskich JP 88-169 571 i JP 94-10659 albo zgłoszeniu patentowym WO 96/15765, takie jak 2,4,5,6-tetraminopirymidyna, 4-hydroksy-2,5,6-triaminopirymidyna, 2-hydroksy-4,5,6-triaminopirymidyna, 2,4-dihydroksy-5,6-diaminopirymidyna, 2,5,6-triaminopirydyna i pochodne pirazolopirymidyny, takie jak wspomniane w zgłoszeniu patentowym FR-A-2 750 048, a spośród nich wymienić można następujące: pirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,7-diamina; 2,5-dimetylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,7-diamina; pirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,5-diamina; 2,7-dimetylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,5-diamina; 3-aminopirazolo[1,5-a]pirymidyn-7-ol; 3-aminopirazolo[1,5-a]pirymidyno-5-ol; 2-(3-aminopirazolo [1,5-a]pirymidyn-7-yloamino)etanol; 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirymidyn-3-yloamino)etanol; 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirymidyn-7-ylo)(2-hydroksyetylo)amino]etanol; 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirymidyn-3-ylo)(2-hydroksyetylo)amino]etanol; 5,6-di-metylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,7-diamina; 2,6-dimetylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,7-diamina; 2,5,N7,N7-tetrametylopirazolo[1,5-a]pirymidyno-3,7-diamina; 3-amino-5-metylo-7-imidazolylpropylaminopirazolo[1,5-a]pirymidyna; i ich addycyjne sole, i ich postaci tautomeryczne, jeżeli istnieje równowaga tautomeryczna, i ich addycyjne sole z kwasem.

Spośród pochodnych pirazolu wymienić należy w szczególności związki opisane w patentach DE 3 843 892, DE 4 133 957 i zgłoszeniach patentowych WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 i DE 195 43 988, takie jak 4,5-diamino-1-metylopirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzylo)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetylopirazol, 4,5-diamino-3-metylo-1-fenylopirazol, 4,5-diamino-1-metylo-3-fenylopirazol, 4-amino-1,3-dimetylo-5-hydrazynopirazol, 1-benzylo-4,5-diamino-3-metylo-pirazol, 4, 5-diamino-3-tert-butylo-1-metylopirazol, 4,5-diamino-1-tert-butylo-3-metylopirazol, 4,5-diamino-1-(e-hydroksyetylo)-3-metylopirazol, 4,5-diamino-1-(e-hydroksyetylo)pirazol, 4,5-diamino-1-etylo-3-metylopirazol, 4,5-diamino-1-etylo-3-(4'-metoksyfenylo) pirazol, 4,5-diamino-1-etylo-3-hydroksymetylopirazol, 4, 5-diamino-3-hydroksymetylo-1-metylopirazol, 4,5-diamino-3-hydroksymetylo-1-izopropylopirazol, 4,5-diamino-3-metylo-1-izopropylopirazol, 4-amino-5-(2'-amino-etylo)amino-1,3dimetylopirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metylo-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metylo-4-metyloaminopirazol, 3, 5-diamino-4-(e-hydroksyetylo)amino-1-metylopirazol i ich addycyjne sole z kwasem.

Według niniejszego wynalazku zasady utleniające korzystnie stanowią w przybliżeniu od 0,0005 do 12% wagowych całkowitej masy kompozycji, a korzystniej w przybliżeniu od 0,005 do 8% wagowych tej masy.

Czynniki sprzęgające, które mogą być zastosowane w kompozycji farbującej według wynalazku, stanowią środki zwykle stosowane w kompozycjach do farbowania utleniającego, czyli meta-aminofenole, meta-fenylenodiaminy, meta-difenole, naftole i heterocykliczne czynniki sprzęgające, takie jak na przykład pochodne indolu, pochodne indoliny, sezamol i jego pochodne, pochodne pirydyny, pochodne pirazolotriazolu, pirazolony, indazole, benzimidazole, benzotiazole, benzoksazole, 1,3benzodioksozole, chinoliny i ich addycyjne sole z kwasem.

W szczególności czynniki sprzęgające wybiera się spośród następujących: 2,4-diamino-1-(β-hydroksyetyloksy) benzen, 2-methyl-5-aminofenol, 5-N-(e-hydroksyetylo)amino-2-metylofenol,

PL 199 725 B1

3-aminofenol,1,3-dihydroksybenzen, 1,3-dihydroksy-2-metylobenzen, 4-chloro-1,3-dihydroksybenzen,

2-amino-4-(e-hydroksyetyloamino)-1-metoksybenzen, 1,3-diaminobenzen, 1,3-bis(2,4-diaminofenoksy)propan, sezamol, 1-amino-2-metoksy-4,5-metylenodioksybenzen, α-naftol, 6-hydroksyindol, 4-hydroksyindol, 4-hydroksy-N-metyloindol, 6-hydroksyindolina, 2,6-dihydroksy-4-metylopirydyna, 1-H-3-metylopirazol-5-on, 1-fenylo-3-metylopirazol-5-on, 2-amino-3-hydroksypirydyna, 3,6-dimetylopirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetylopirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol i ich addycyjne sole z kwasami.

Jeżeli są obecne, te czynniki sprzęgające korzystnie stanowią w przybliżeniu od 0,0001 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji, a korzystniej w przybliżeniu od 0,005 do 5% wagowych.

Na ogół, sole addycyjne z kwasami zasad utleniających i czynników sprzęgających w szczególności wybiera się spośród chlorowodorków, bromowodorków, siarczanów i winianów, mleczanów i octanów.

Kompozycja według wynalazku zawierać może również, poza barwnikami utleniającymi zdefiniowanymi powyżej, również barwniki bezpośrednie, w celu wzbogacenia odcieni w połysk. Takie barwniki bezpośrednie mogą być w szczególności wybrane spośród naturalnych, kationowych albo anionowych barwników nitrowych, azowych albo antrachinonowych, w ilości wagowej około 0,001 do 20%, a korzystnie od 0,01 do 10% całkowitej masy kompozycji.

Gotowa do użycia kompozycja według niniejszego wynalazku korzystnie składa się z kompozycji farbującej (A) i/albo kompozycji utleniającej (B) i dodatkowo co najmniej jednego polimeru zgęszczającego typu niejonowego, anionowego albo kationowego, zawierającego co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy.

Zagęszczające polimery zawierające co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy

Spośród polimerów zgęszczających typu anionowego, zawierających co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, wymienić można:

- (I) polimery składające się z co najmniej jednej jednostki hydrofilowej i co najmniej jednej jednostki eteru allilowego zawierającej łańcuch tłuszczowy, w szczególności te, w których jednostka hydrofilowa składa się z etylenowo nienasyconego anionowego monomeru, zwłaszcza z kwasu winylokarboksylowego, a szczególnie z kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego albo ich mieszanin, i w których jednostka eteru allilowego zawiera łańcuch tłuszczowy odpowiadający monomerowi o wzorze CH2 = C R' CH2 O Bn R, w którym R' oznacza H albo CH2, B oznacza grupę etylenoksylową, n wynosi zero albo oznacza liczbę całkowitą wynoszącą od 1 do 100, R oznacza grupę węglowodorową wybraną spośród następujących: grupa alkilowa, aryloalkilowa, arylowa, alkiloarylowa albo cykloalkilowa, zawierającą od 8 do 30 atomów węgla, korzystnie od 10 do 24 atomów węgla, a zwłaszcza od 12 do 18 atomów węgla. Szczególnie korzystną jednostką o wzorze CH2 = C R' CH2 O Bn R jest ta, w której R' oznacza H, n równe jest 10, a R oznacza grupę stearylową (C18).

Anionowe amfifilowe polimery tego typu są opisane i wytworzone, metodą polimeryzacji w emulsji, w patencie EP-0 216 479.

Spośród takich polimerów zgęszczających, zawierających łańcuch tłuszczowy, według wynalazku szczególnie korzystne są polimery utworzone z od 20 do 60% wagowych kwasu akrylowego i/albo kwasu metakrylowego, od 5 do 60% wagowych (met)akrylanów niższych alkilów, od 2 do 50% wagowych eteru allilowego zawierającego łańcuch tłuszczowy o wzorze CH2 = C R' CH2 O Bn R i od 0 do 1% czynnika sieciującego, którym jest dobrze znany kopolimeryzujący polietylenowo nienasycony monomer, taki jak ftalan diallilu, (met)akrylan allilu, diwinylobenzen, dimetakrylan glikolu(poli)etylinowego i metylenobisakryloamid.

Spośród tych ostatnich najkorzystniejsze są usieciowane terpolimery kwasu metakrylowego, akrylanu etylu, eteru alkoholu stearylowego (Steareth 10) i glikolu polietylenowego (10 EO), w szczególności te sprzedawane przez firmę ALLIED COLLOIDS pod nazwami SALCARE SC 80 i SALCARE SC 90, które są wodnymi emulsjami zawierającymi 30% usieciowanego terpolimeru kwasu metakrylowego, akrylanu etylu i eteru steareth-10-allilu (40/50/10).

- (II) polimery zawierające co najmniej jedną jednostkę hydrofilową typu olefinowo nienasyconego kwasu karboksylowego i co najmniej jedną jednostkę hydrofobową typu estru (C10-C30)alkilowego nienasyconego kwasu karboksylowego.

Korzystnie polimery te wybiera się spośród takich, których jednostka hydrofilowa typu olefinowo nienasyconego kwasu karboksylowego odpowiada monomerowi o wzorze 6, w którym R1 oznacza H albo CH3 albo C2H5, czyli jednostkom kwasu akrylowego, metakrylowego albo etakrylowego, i których jednostka hydrofobowa typu estru (C10-C30)alkilowego nienasyconego kwasu karboksylowego odpowiada monomerowi o wzorze 7, w którym R2 oznacza H albo CH3 albo C2H5 (czyli jednostki akrylanu,

PL 199 725 B1 metakrylanu albo etakrylanu), a korzystnie H (jednostki akrylanu) albo CH3 (jednostki metakrylanu), R3 oznacza grupę alkilową C10-C30, a korzystnie C12-C22.

Ester (C10-C30)alkilu nienasyconego kwasu karboksylowego według wynalazku stanowi na przykład akrylan laurylu, akrylan stearylu, akrylan decylu, akrylan izodecylu, akrylan dodecylu i analogiczne metakrylany, metakrylan laurylu, metakrylan stearylu, metakrylan decylu, metakrylan izodecylu i metakrylan dodecylu.

Anionowe polimery tego typu są, na przykład, opisane i wytworzone w patentach US-3 915 921 i 4 509 949.

Spośród tego typu anionowych polimerów zgęszczających, zawierających łańcuch tłuszczowy, szczególnie stosuje się polimery utworzone z mieszaniny monomerów zawierające:

(i) zasadniczo kwas akrylowy, (ii) ester o wzorze 7, opisany powyżej, w którym R2 oznacza H albo CH2, R3 oznacza grupę alkilową zawierającą od 12 do 22 atomów węgla, (iii) czynnik sieciujący, którym jest dobrze znany kopolimeryzujący polietylenowo nienasycony monomer taki jak ftalany diallilu, (met)akrylan allilu, diwinylobenzen, dimetakrylan glikolu (poli)etylenowego i metylenobisakryloamid.

Spośród tego typu anionowych polimerów zgęszczających, zawierających łańcuch tłuszczowy, w szczególności stosuje się te, które zawierają 95 do 60% wagowych kwasu akrylowego (jednostka hydrofiIowa), 4 do 40% wagowych akrylanu C10-C30alkilu (jednostka hydrofobowa) i 0 do 60% sieciującego polimeryzującego monomeru, albo alternatywnie, te, które zawierają 98 do 96% wagowych kwasu akrylowego (jednostka hydrofilowa), 1 do 4% wagowych akrylanu C10-C30alkilu (jednostka hydrofobowa) i 0,1 do 0,6% sieciującego polimeryzującego monomeru, takich jakie opisano powyżej.

Spośród podanych powyżej polimerów najkorzystniejsze według niniejszego wynalazku są produkty sprzedawane przez firmę GOODRICH pod nazwami handlowymi PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, a korzystniej PERMULEN TR1 i produkt sprzedawany przez firmę S.E.P.P.I.C. pod nazwą COATEK SX.

- (III) terpolimery bezwodnika maleinowego/C30-C38 α -olefiny/maleinianu alkilu, takie jak produkt (kopolimer bezwodnika maleinowego/C₃₀-C₃₈ α-olefiny/maleinianu izopropylu) sprzedawany pod nazwą PERFORMA V 1608 przez firmę NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (IV) terpolimery akrylowe zawierające:

(a) około 20% do 70% wagowych kwasu karboksylowego z α,β-monoetylenowym nienasyceniem (b) około 20 do 80% wagowych monomeru nie będącego środkiem powierzchniowo czynnym z α,β-monoetylenowym nienasyceniem, innego niż (a) (c) około 0,5 do 60% wagowych niejonowego monouretanu, będącego produktem reakcji jednowodorotlenowego środka powierzchniowo czynnego i monoizocyjanianu z monoetylenowym nienasyceniem, takiego jak opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A-0 173 109, a konkretniej, opisanych w przykładzie 3, czyli kwasu metakrylowego/ akrylanu metylu/ izocyjanianu dimetylometaizofenylobenzylu albo etoksylowanego (40 EO) terpolimeru alkoholu behenylowego w 25% dyspersji wodnej.

- (V) kopolimery zawierające wśród swych monomerów kwas karboksylowy z α,β-monoetylenowym nienasyceniem i ester kwasu karboksylowego z α,β-monoetylenowym nienasyceniem i oksyalkilenowanego alkoholu tłuszczowego.

Korzystnie związki te zawierają również, jako monomer, ester kwasu karboksylowego zawierającego α, β-monoetylenowe nienasycenie i alkoholu C1C4.

Jako przykład związku tego typu wymienić można ACULYN 22 sprzedawany przez firmę ROHM and HASS, który stanowi oksyalkilenowany terpolimer metakrylanu stearylu/akrylanu etylu/kwasu metakrylowego.

Zgęszczające polimery zawierające łańcuch tłuszczowy według wynalazku korzystnie wybiera się spośród następujących:

- (1) celulozy modyfikowane grupami zawierającymi co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy; przykładami są:

- hydroksyetylocelulozy modyfikowane grupami zawierającymi co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, takimi jak grupy alkilowe, aryloalkilowe albo alkiloarylowe, albo ich mieszaniny, przy czym grupy alkilowe stanowią grupy C8-C22, takie jak produkt NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkileC16) sprzedawany przez firmę AQUALON, albo produkt BERMOCOLL EHM 100 sprzedawany przez firmę

BEROL NOBEL,

PL 199 725 B1

- modyfikowane grupami eterowymi glikolu polialkilenowego albo grupami alkilofenolu, takie jak produkt AMERCELL POLYMER HM-1500 (eter glikolu polietylenowego (15) i nonylo-fenolu) sprzedawany przez firmę AMERCHOL.

- (2) hydroksypropyloguary modyfikowane grupami zawierają cymi co najmniej jeden ł ań cuch tłuszczowy, takie jak produkt ESAFLOR HM 22 (łańcuch alkilowy C22) sprzedawany przez firmę LAMBERTI, produkty RE 210-18 (łańcuch alkilowy C14) i RE 205-1 (łańcuch alkilowy C20) sprzedawane przez firmę RHONE POULENC.

- (3) kopolimery winylopirolidonu i hydrofobowych monomerów zawierających ł a ń cuch tł uszczowy; jako przykłady podać można:

- produkty ANTARON V216 albo GANEX V216 (kopolimer winylopirolidonu/heksadekanu) sprzedawane przez firmę I.S.P.

- produkty ANTARON V220 albo GANEX V220 (kopolimer winylopirolidonu/eikozenu) sprzedawane przez firmę I.S.P.

- (4) kopolimery metakrylanów albo akrylanów C1-C6alkilu i monomerów amfifilowych zawierają ce co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, takie jak na przykład oksyetyleny kopolimer akrylanu stearylu/metakrylanu metylu sprzedawany przez firmę GOLDSCHMIDT pod nazwą ANTIL 208.

- (5) kopolimery hydrofilowych metakrylanów albo akrylanów i hydrofobowych monomerów zawierających co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, takie jak, na przykład, kopolimer metakrylanu glikolu polietylenowego/metakrylanu laurylu.

- (6) polietero-poliuretany zawierające w swoich łańcuchach zarówno sekwencje hydrofilowe, które najczęściej mają charakter polioksyetylenowany i sekwencje hydrofobowe, którymi mogą być same łańcuchy alifatyczne i/albo łańcuchy cykloalifatyczne i/albo łańcuchy aromatyczne.

- (7) polimery zawierają ce szkielet eteru aminoplastu zawierają ce co najmniej jeden ł a ń cuch tłuszczowy, takie jak związki PURE THIX dostarczane przez firmę SUD-CHEMIE.

Korzystnie polietero-poliuretany zawierają co najmniej dwa lipofilowe łańcuchy węglowodorowe, zawierające od 6 do 30 atomów węgla, rozdzielone sekwencją hydrofilową, przy czym możliwe jest, że łańcuchy węglowodorowe są łańcuchami bocznymi albo łańcuchami na końcu sekwencji hydrofilowej. W szczególności możliwe jest, że jeden lub więcej łańcuchów bocznych są blisko siebie. Dodatkowo, polimer może zawierać łańcuch węglowodorowy na jednym lub obu końcach sekwencji hydrofilowej.

Polietero-poliuretany mogą mieć postać polibloków, w szczególności tribloków. Sekwencje hydrofobowe mogą znajdować się na każdym końcu łańcucha (na przykład kopolimer triblokowy z hydrofilową sekwencją środkową) albo mogą być rozłożone zarówno na końcach jak i w łańcuchu (na przykład kopolimer poliblokowy). Te same polimery mogą być również w postaci jednostek szczepionych albo mogę być polimerami gwiaździstymi.

Niejonowe polietero-poliuretany zawierające łańcuch tłuszczowy mogą być triblokowymi kopolimerami, których sekwencję hydrofilową stanowi polioksyetylenowany łańcuch zawierający od 50 do 1000 oksyetylenowanych grup. Niejonowe polietero-poliuretany zawierają wiązanie uretanowe pomiędzy sekwencjami hydrofilowymi, stąd ich nazwa.

Jako rozszerzenie, do niejonowych polietero-poliuretanów zawierających łańcuch tłuszczowy zalicza się także takie, których sekwencja hydrofilowa jest związana z sekwencją lipofilową innymi wiązaniami chemicznymi.

Jako przykłady niejonowych polietero-poliuretanów zawierających łańcuch tłuszczowy, które mogą być użyte według niniejszego wynalazku, służyć mogą również produkt Rheolate 205 zawierający grupę mocznikową, sprzedawany przez firmę RHEOX albo Rheolate 208, 204 albo 212, jak również Acrysol RM 184, Aculyn 44 i Aculyn 46 od firmy ROHM and HASS [ACULYN 46 stanowi polikondensat glikolu polietylenowego zawierającego 150 albo 180 moli tlenku etylenu, alkoholu stearylowego i metyleno-bis(4-cykloheksyloizocyjaninu) (SMDI), stanowiący 15% wagowych, na matrycy maltodekstryny (4% i wody (81%); ACULYN 44 stanowi polikondensat glikolu polietylenowego zawierającego 150 albo 180 moli tlenku etylenu, alkoholu decylowego i metyleno-bis(4-cykloheksyloizocyjaninu) (SMDI), stanowiący 35% wagowych, w mieszaninie glikolu propylenowego (39%) i wodny (26%)].

Wymienić można również produkt ELFACOS T210 zawierający łańcuch C12-14alkilowy i produkt ELFACOS T212 zawierający łańcuch C18alkilowy z firmy AKZO.

Zastosowany może być również produkt DW 1206B z firmy RHOM & HAAS zawierający łańcuch C20alkilowy i wiązanie uretanowe, sprzedawany przy 20% zawartości suchej masy w wodzie.

Możliwe jest również zastosowane roztworów albo dyspersji tych polimerów, w szczególności w wodzie albo środowisku wodno-alkoholowym. Jako przykłady takich polimerów można wymienić

PL 199 725 B1

Rheolate 255, Rheolate 278 i Rheolate 244 sprzedawane przez firmę RHEOX. Stosować można również produkty DW 1206F i DW 1206J dostarczane przez firmę ROHM & HAAS.

Polietero-poliuretany, które mogą być zastosowane według wynalazku, stanowią w szczególności te opisane w artykule autorstwa G.Fonnum, J.Bakke i Fk.Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380,

389 (1993).

Polimery zagęszczające zawierające łańcuch tłuszczowy typu kationowego stosowane w niniejszym wynalazku korzystnie wybiera się spośród czwartorzędowanych pochodnych celulozy i poliakrylanów, posiadających niecykliczne, zawierające grupy aminowe, grupy boczne.

Czwartorzędowane pochodne celulozy stanowią w szczególności:

- czwartorzędowane celulozy modyfikowane grupami zawierającymi co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, taki jak grupy alkilowe, aryloalkilowe albo alkiloarylowe, zawierające co najmniej 8 atomów węgla, albo ich mieszaniny,

- czwartorzędowane hydroksyetylocelulozy modyfikowane grupami zawierającymi co najmniej jeden łańcuch tłuszczowy, taki jak grupy alkilowe, aryloalkilowe albo alkiloarylowe, zawierające co najmniej 8 atomów węgla, albo ich mieszaniny.

Grupy alkilowe, które są częścią składową powyższych czwartorzędowanych celuloz albo hydroksyetyloceluloz, korzystnie zawierają od 8 do 30 atomów węgla. Grupy arylowe korzystnie oznaczają grupy fenylowe, benzylowe, naftylowe albo antrylowe.

Jako przykłady czwartorzędowanych alkilohydroksyetyloceluoloz zawierających łańcuch tłuszczowy C8-C30 można wymienić produkty QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkilC12) i QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkilC18) sprzedawane przez firmę AMERCHOL i produkty CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkilC12) i CRODACEL QS (alkilC18) sprzedawane przez firmę CRODA.

Poliakrylany o zawierających grupę aminową grupach bocznych, czwartorzędowane albo inne, posiadają na przykład grupy hydrofobowe typu steareth 20 (polioksyetylenowany alkohol stearylowy (20)).

Jako przykłady poliakrylanów z łańcuchami bocznymi zawierającymi grupę aminową wymienić można polimery 8781-121B albo 9492-103 z firmy NATIONAL STARCH.

W kompozycjach do farbowania utleniającego według wynalazku korzystne jest zastosowanie zagęszczającego polimeru zawierającego łańcuch tłuszczowy typu niejonowego.

Zagęszczające polimery zawierające łańcuch tłuszczowy typu anionowego, niejonowego albo kationowego korzystnie stosuje się w ilości wynoszącej od 0,01 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji do farbowania. Korzystniej ilość ta wynosi od około 0,1 do 5% wagowych.

Gotowa do użycia kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera również jeden albo więcej środek powierzchniowo czynny w kompozycji farbującej (A) i/lub w kompozycji utleniającej (B).

Środki powierzchniowo czynne

Środek (środki) powierzchniowo czynny może być zarówno sam jak i w postaci mieszaniny anionowych, amfoterycznych, niejonowych, zwitterjonowych (jony obojnacze) i kationowych środków powierzchniowo czynnych.

Środki powierzchniowo czynne, nadające się do wykorzystania w niniejszym wynalazku, w szczególności obejmują następujące:

(i) Anionowe środki powierzchniowo czynne:

Jako przykłady anionowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być użyte same, albo jako mieszaniny, według niniejszego wynalazku, wymienić należy w szczególności (lista otwarta) sole (w szczególności metalu alkalicznego, zwłaszcza sole sodu, sole amonu, sole amin, sole aminoalkoholi albo sole magnezu) następujących związków: siarczanów alkilu, siarczanów eterów alkilowych, siarczanów eterów alkiloamidów, siarczanów alkiloarylopolieterów, siarczany monoglicerydów; sulfonianów alkilu, fosfonianów alkilu, alkiloamidosulfonianów, alkiloarylosulfonianów, α-olefinosulfonianów, parafinosulfonianów; sulfobursztynianów (C6-C24)alkilu, sulfobursztynianów eterów (C6-C24)alkilowych, sulfobursztynianów (C6-C24)alkiloamidów; sulfooctanów (C6-C24)alkilu, sarkozynianów (C6-C24)acylu i glutaminianów(C6-C24)acylu. Można również stosować estry karboksylowe poliglikozydu (C6-C24)alkilu, takie jak cytryniany poliglikozydu alkilu, winiany poliglikozydu alkilu i sulfobursztyniany poliglikozydu alkilu; izetioniany alkilu i N-acylotauryniany, przy czym grupy alkilowe albo acylowe wszystkich tych rozmaitych związków korzystnie zawierają od 12 do 20 atomów węgla, a grupa arylowa korzystnie oznacza grupę fenylową albo benzylową. Spośród anionowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być zastosowane, wymienić można sole kwasów tłuszczowych,

PL 199 725 B1 takie jak sole kwasu oleinowego, rycynolowego, palmitynowego i stearynowego, kwasów oleju kopry albo utwardzanego oleju kopry; acylolaktylany, których grupa acylowa zawiera 8 do 20 atomów węgla. Można również stosować kwasy uroniowe D-galaktozydu alkilu i ich sole, kwasy karboksylowe polioksyalkilenowanych eterów ( C6-C24)alkilowych, kwasy karboksylowe polioksyalkilenowanych eterów (C6C24)alkiloarylowych, kwasy karboksylowe polioksyalkilenowanych eterów (C6-C24)alkilo-amidowych i ich sole, w szczególności takich, które zawierają od 2 do 50 grup alkilenowych, zwłaszcza tlenów etylenowych, i ich mieszaniny.

(ii) Niejonowe środki powierzchniowo czynne:

Niejonowe środki powierzchniowo czynne są również substancjami dobrze znanymi (w tym celu patrz zwłaszcza „Handbook of Surfactants” autorstwa M. R. Porter, wydana przez Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, str. 116-178), a w kontekście niniejszego wynalazku ich własności w żaden sposób nie są kwestią krytyczną. Stąd mogą być wybrane w szczególności spośród (lista otwarta): alkoholi, alfa-dioli albo polietoksylowanych albo polipropoksylowanych alkilofenoli, które posiadają łańcuch tłuszczowy zawierający, na przykład 8 do 18 atomów węgla, przy czym liczba grup oksyetylenowych albo oksypropylenowych wynosi, w szczególności od 2 do 50. Wymienić można również kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu i kondensaty tlenku etylenu i tlenku propylenu z alkoholami tłuszczowymi; polietoksylowane amidy alifatyczne korzystnie zawierające od 2 do 30 moli tlenku etylenowego, poliglicerolowane amidy tłuszczowe zawierające średnio 1 do 5 grup glicerolowych, a zwłaszcza 1,5 do 4; polietoksylowane aminy tłuszczowe korzystnie zawierające 2 do 30 moli tlenku etylenu; oksyetylenowane estry sorbitanowe kwasów tłuszczowych zawierające od 2 do 30 moli tlenku etylenu; estry sacharozowe kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych i glikolu polimetylenowego, alkilopoliglikozydy, pochodne N-alkiloglukaminy, tlenki amin, takie jak tlenki (C10-C14)alkiloamin albo tlenki N-acyloaminopropylomorfoliny. Należy zauważyć, że alkilopoliglikozydy, jako etoksylowane alkohole tłuszczowe, stanowią niejonowe środki powierzchniowo czynne, które są szczególnie korzystne w kontekście niniejszego wynalazku.

(iii) Amfoteryczne albo zwitterjonowe środki powierzchniowo czynne:

Amfoteryczne albo zwitterjonowe środki powierzchniowo czynne, których własności nie są kwestią krytyczną w kontekście niniejszego wynalazku, mogą stanowić (lista otwarta) pochodne alifatycznych, drugo- albo trzeciorzędowych amin, w których grupę alifatyczną stanowi liniowy albo rozgałęziony łańcuch zawierający 8 do 18 atomów węgla i posiadający co najmniej jedną, rozpuszczaną przez wodę, grupę anionową (na przykład karboksylanową, sulfonianową, siarczanową, fosforanową albo fosfonianową); wymienić można również (C8-C20)alkilobetainy, (C8-C20)alkiloamido(C1-C6)alkilobetainy albo (C8-C20)alkiloamido(C1-C6)alkilosulfonobetainy.

Wśród pochodnych amin wymienić można produkty sprzedawane pod nazwą MIRANOL, jak opisane w patentach US-2 528 378 i US-2 781 354 i zgrupowane w słowniku CTFA, wydanie 3, 1982, pod nazwą amfokarboksyglicynianów (Amphocarboxyglycinates) i amfokarboksypropionianów (Amphocarboxypropionates), o wzorach odpowiednio: R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-), w którym: R34 oznacza grupę alkilową kwasu R34-COOH obecnego w hydrolizowanym oleju kopry, grupę heptylową, nonylową albo undecylową, R35 oznacza grupę beta-hydroksyetylową, a R36 grupę karboksymetyIową; i R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C), w którym B oznacza grupę o wzorze -CH2CH2OX', C oznacza grupę -(CH2)Z-Y', gdzie z = 1 albo 2, X' oznacza grupę -CH2CH2-COOH albo atom wodoru, Y' oznacza grupę -COOH albo -CH2-CHOH-SO3H, R34' oznacza grupę alkilową kwasu R37-COOH obecnego w oleju kopry albo w hydrolizowanym oleju z siemienia lnianego, grupę alkilową, zwłaszcza C7, C9, C11 albo C13, grupę C17alkilową i ich formy izomeryczne albo nienasyconą grupę C17.

Związki te zgrupowane są w słowniku CTFA, wydanie 5, 1993 pod nazwami: Kokaamfodioctan disodu, Lauroamfodioctan disodu, Kaprylamfodioctan disodu, Kapryloamfodioctan disodu, Kokaamfodipropionian disodu, Lauroamfodipropionian disodu, Kaprylamfodipropionian disodu, Kapryloamfodipropionian disodu, Kwas lauroamfodipropionowy, Kwas Kokaamfodipropionowy.

Jako przykład można wymienić kokaamfodioctan sprzedawany pod nazwą MIRANOL® C2M wzbogacony przez firmę RHODIA CHIMIE.

(iv) Kationowe środki powierzchniowo czynne:

Spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych wymienić można w szczególności (lista otwarta): sole ewentualnie polioksyalkilenowanych amin pierwszo-, drugo- i trzeciorzędowych; czwartorzędowe sole amonowe, takie jak chlorki lub bromki tetraalkiloamonowe, alkiloamidoalkilotrialkiloamonowe, trialkilobenzyloamonowe, trialkilohydroksyalkiloamonowe albo alkilopirynynowe; pochodne imidazoliny albo tlenki amin o charakterze kationowym.

PL 199 725 B1

Ilości środków powierzchniowo czynnych obecnych w kompozycji według wynalazku mogą wynosić od 0,01 o 40%, a korzystnie od 0,1 do 30% całkowitej masy kompozycji.

Gotowa do użycia kompozycja według wynalazku może również zawierać, w kompozycji farbującej (A) i/albo kompozycji utleniającej (B) inne środki przystosowujące reologię, takie jak celulozowe środki zgęszczające (hydroksyetyloceluloza, hydroksypropyloceluloza, karboksymetyloceluloza i tym podobne) guma guar i jej pochodne (hydroksypropyloguar i tym podobne), żywice pochodzenia mikrobiologicznego (guma ksantan, guma skleroglukan i tym podobne), syntetyczne środki zgęszczające takie jak usieciowane homopolimery kwasu akrylowego albo kwasu akryloamidopropanosulfonowego.

Te dodatkowe środki zgęszczające mogą stanowić od 0,01 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji.

Odpowiednie do farbowania środowisko dla kompozycji stanowi korzystnie środowisko wodne składające się z wody i mogące ewentualnie zawierać dostępne na rynku, dopuszczalne rozpuszczalniki organiczne, obejmujące konkretniej alkohole, takie jak alkohol etylowy, alkohol izopropylowy, alkohol benzylowy i alkohol pentyloetyIowy, glikole albo etery glikolowe, takie jak, na przykład, etery monometylowe, monoetylowe i monobutylowe glikolu etylenowego, glikol propylenowy albo jego etery, takie jak, na przykład, eter monometylowy glikolu propylenowego, glikol butylenowy, glikol dipropylenowy, jak również etery alkilowe glikolu dietylenowego, takie jak na przykład eter monoetylowy albo monobutylowy glikolu dietylenowego, w stężeniach od około 0,5 do 20%, a korzystnie od około 2 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji.

Kompozycja według niniejszego wynalazku może również zawierać efektywną ilość innych czynników, znanych wcześniej w farbowaniu utleniającym, takich jak różne zwyczajowe dodatki, takie jak czynniki sekwestrujące, takie jak EDTA i kwas etidronowy, filtry UV, woski, lotne i nielotne silikony, cykliczne, liniowe lub rozgałęzione, modyfikowane grupami organicznymi (w szczególności grupami aminowymi), poza tym, środki konserwujące, ceramidy, pseudoceramidy, oleje roślinne, mineralne albo syntetyczne, witaminy albo prowitaminy, takie jak pantenol, substancje zmętniające i tym podobne.

Dana kompozycja może zawierać również reduktory i przeciwutleniacze. Wybiera się je w szczególnoś ci spoś ród siarczynu sodu, kwasu tioglikolowego, tiomlekowego, wodorosiarczynu sodu, kwasu dehydroaskorbinowego, hydrochinonu, 2-metylohydrochinonu, tert-butylohydrochinonu i kwasu homogetyzynowego, i występują one na ogół, w ilości od około 0,05 do 1,5% wagowych całkowitej masy kompozycji.

Kompozycja według wynalazku może również zawierać jeden albo więcej alkohol tłuszczowy, przy czym te alkohole tłuszczowe wprowadza się w postaci czystej albo w postaci mieszaniny. W szczególności wymienić należy alkohole laurylowy, cetylowy, stearylowy albo oleilowy i ich mieszaniny. Te alkohole tłuszczowe mogą stanowić w przybliżeniu od 0,001 do 20% wagowych całkowitej masy kompozycji.

Z pewnością fachowiec w tej dziedzinie starannie dobierze dopuszczalne dodatkowe związki podane powyżej w taki sposób, że korzystne cechy gotowej do użycia kompozycji według wynalazku nie zostaną zmniejszone, lub zasadniczo zmniejszone, przez przewidywane dodatki.

W kompozycji utleniającej (B) czynnik utleniający korzystnie wybiera się spośród następujących: nadtlenek wodoru, nadtlenek mocznika, bromiany metali alkalicznych albo żelazicyjanki, sole kwasów nadtlenowych, takie jak nadborany i nadsiarczany. Szczególnie korzystnie stosuje się nadtlenek wodoru. Taki czynnik utleniający dogodnie składa się z roztworu nadtlenku wodoru, którego miano może wynosić od około 1 do 40 objętości, a korzystnie około 5 do 40.

Jako czynnik utleniający można również stosować jeden lub kilka enzymów redoks, takich jak lakkazy, peroksydazy i oksydoreduktazy zawierające 2 elektrony (takie jak urykaza), gdzie to pożądane w obecności ich odpowiednich donorów albo kofaktorów.

Wartość pH kompozycji farbującej (A) albo gotowej do użycia kompozycji stosowanej na włókna keratynowe [kompozycji uzyskanej z mieszaniny kompozycji farbującej (A) i kompozycji utleniającej (B)] wynosi na ogół między 4 a 12. Korzystnie wynosi między 6 a 11 i może być doprowadzona do pożądanej wartości przy pomocy środków kwasowych albo zasadowych, znanych ze stanu techniki farbowania włókien keratynowych.

Spośród środków zasadowych wymienić można, na przykład, wodny roztwór amoniaku, węglany metali alkalicznych, alkanoloaminy, takie jak mono-, di- i tri-etanoloaminy, jak również ich pochodne, oksyetylenowane i/lub oksypropylenowane etylenodiaminy i hydroksyalkiloaminy, wodorotlenki sodu albo potasu i związki o wzorze 8, w którym R oznacza grupę propylenową, ewentualnie podstawioną

PL 199 725 B1 grupą hydroksylową, albo grupę C1-C4alkilową; R15, R16, R17 i R18, które są takie same lub różne oznaczają atom wodoru, grupę C1-C4alkilową albo C1-C4hydroksyalkiIową.

Środki zakwaszające stanowią zwykle, na przykład, nieorganiczne lub organiczne kwasy, takie jak kwas solny, ortofosforowy, kwasy karboksylowe, takie jak winowy, cytrynowy, mlekowy albo kwasy sulfonowe.

Sposób farbowania według wynalazku korzystnie obejmuje zastosowanie gotowej do użycia kompozycji, świeżo przygotowanej w momencie zastosowania z kompozycji (A) i (B), opisanych powyżej, na suche lub mokre włókna keratynowe i umożliwienie jej działania przez czas, korzystnie, w przybliżeniu, od 1 do 60 minut, a korzystniej, w przybliżeniu, od 10 do 45 minut, spłukanie włókien i ewentualnie umycie ich szamponem, po czym ponowne spłukanie i wysuszenie.

Konkretne przykłady ilustrujące wynalazek podane są poniżej, przy czym nie ograniczają one zakresu wynalazku.

P r z y k ł a d y

Wytwarza się następujące kompozycje:

Kompozycja utleniająca:

Alkohol tłuszczowy 2,3 g

Oksyetylenowany alkohol tłuszczowy 0,6 g

Amid tłuszczowy 0,9 g

Gliceryna 0,5 g

Nadtlenek wodoru 7,5 g

Zapach qs

Woda demineralizowana do 100 g

Kompozycja farbująca: (ilości wyrażone w gramach)

Mieszanina C18 do C24 liniowego alkoholu	3
[C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, zawartość alkoholu 95%] (NAFTOL 20-22)
Mieszanina oksyetylowanego C18 do C24 liniowego alkoholu [C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, zawartość alkoholu 95%] (NAFTOL 20-22 30EO)	1,35
Oksyetylenowany alkohol stearylowy 2 EO	4
Oksyetylenowany alkohol stearylowy 21 EO	2
Kwas oleinowy	2,6
Distearynian glikolu	2
Glikol propylenowy	5
Monoizopropanoloamid kwasów kopry	2
Aculyn 44 sprzedawany przez firmę ROHM & HAAS	1,4 AS*
Usieciowany kwas poliakrylowy	0,6
Czwartorzędowy poliamon (W)	3 AS*
Merquat 100 sprzedawany przez firmę CALGON	0,4 AS*
Reduktory	0,7
Czynniki sekwestrujące	0,2
1,3-dihydroksybenzen (rezorcynol)	0,6
1,4-diaminobenzen	0,5
1-hydroksy-3-aminobenzen	0,1
1-hydroksy-2 -aminobenzen	0,05
1-hydroksy-4-aminobenzen	0,09
6-hydroksybenzomorfolina	0,017
1-e-hydroksyetyloksy-2,4-diaminobenzen, dwuchlorowodorek	0,039
Eter monobutylowy glikolu propylenowego	2,5
Czysta monoetanoloamina	1,06
Wodny roztwór amoniaku (zawierający 20,5% amoniaku)	11,1
Woda	do 100

AS* = Substancja aktywna

PL 199 725 B1

Kompozycję farbującą miesza się, w momencie użycia, w plastikowej misce przez 2 minuty z kompozycją utleniającą, podaną powyżej, w ilości: 1 część kompozycji farbującej na 1,5 części kompozycji utleniającej.

Uzyskaną mieszaninę stosuje się na kosmyki siwych włosów, w 90% białych i pozostawia na 30 minut.

Następnie włosy spłukuje się wodą, myje szamponem, ponownie spłukuje wodą, po czym suszy i rozczesuje.

Włosy zostały ufarbowane na intensywny jasnobrązowy kasztanowy odcień.

Takie same wyniki uzyskuje się po zastąpieniu, w powyższym przykładzie, czwartorzędowego poliamonu (W) taką samą ilością Miranolu A15 sprzedawanego przez firmę MIRANOL.

Claims

1. Kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, zawierająca w odpowiednim do farbowania środowisku co najmniej jeden barwnik utleniający, znamienna tym, że zawiera dodatkowo kombinację co najmniej jednego cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu, zawierającego jako część składową łańcucha jednostki o wzorze 1, w którym k oraz t są równe 0 albo 1, suma k + t jest równa 1; R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową; R2 i R3 oznaczają, niezależnie od siebie, grupę alkilową zawierającą od 1 do 22 atomów węgla, grupę hydroksyalkilową, w której grupa alkilowa korzystnie zawiera 1 do 5 atomów węgla, niższą grupę (C1-C4)amidoalkilową, albo R2 i R3 mogą oznaczać, wraz z atomem azotu, z którym są połączone, grupę heterocykliczną, taką jak grupa piperydynylowa albo morfolinylowa; R2 i R3 niezależnie od siebie, oznaczają korzystnie grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla; Y^- oznacza anion pochodzący od kwasu nieorganicznego albo organicznego; i co najmniej jednego czwartorzędowego poliamonu złożonego z powtarzających się jednostek o wzorze 2, w którym R4, R5, R6 i R7, które mogą być takie same lub różne, oznaczają grupę alkilową, albo hydroksyalkilową, zawierającą około 1 do 4 atomów węgla, n oraz p oznaczają liczby całkowite w przybliżeniu od 2 do 20, a X^- oznacza anion pochodzący od kwasu nieorganicznego albo organicznego, albo o następującym wzorze:

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2Xw którym p oznacza liczbę całkowitą w przybliżeniu od 1 do 6, D oznacza zero lub grupę o wzorze (CH2)r-CO-, w którym r oznacza liczbę równą 4 albo 7, a X^- oznacza anion pochodzący z kwasu nieorganicznego albo organicznego.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że we wzorze 1 R1 oznacza atom wodoru, R2 i R3 oznaczają grupę metylową, a Y^- oznacza chlor.

3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że we wzorze 2 R4, R5, R6 i R7 oznaczają grupę metylową albo etylową, a X^- oznacza atom chlorowca.

4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że we wzorze 2 R4, R5, R6 i R7 oznaczają grupę metylową, n = 3, p = 6, a X^- oznacza chlor.

5. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że we wzorze 2 R4, R5 oznaczają grupę metylową, R6 i R7 oznaczają grupę etylową, n = p = 3, a X^- oznacza brom.

6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że we wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^-

D oznacza zero, a X oznacza chlor.

7. Kompozycja według zastrz. 1 albo zastrz. 2, znamienna tym, że cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu o jednostkach o wzorze 1 stanowi, wagowo, od 0,05 do 5%, korzystnie od 0,1 do 3% całkowitej masy kompozycji.

8. Kompozycja według zastrz. 1 albo któregokolwiek z zastrz. 3-6, znamienna tym, że czwartorzędowy poliamon o jednostkach o wzorze 2 albo o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- stanowi, wagowo, od 0,05 do 10% korzystnie od 0,2 do 5% całkowitej masy kompozycji.

9. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-8, znamienna tym, że stosunek wagowy czwartorzędowego poliamonu o jednostkach o wzorze 2 albo o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- do cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu o wzorze 1 wynosi pomiędzy 0,1 a 50.

PL 199 725 B1

10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że stosunek wagowy czwartorzędowego poliamonu o jednostkach o wzorze 2 albo o wzorze

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2Xdo cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu o wzorze 1 wynosi pomiędzy 1 a 10.

11. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-10, znamienna tym, że barwnik utleniający wybiera się spośród zasad utleniających i czynników sprzęgających.

12. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-11, znamienna tym, że zawiera co najmniej jedną zasadę utleniającą.

13. Kompozycja według zastrz. 11 albo zastrz. 12, znamienna tym, że zasady utleniające wybiera się spośród orto- albo para-fenylenodiamin, zasad podwójnych, orto- albo para-aminofenoli i zasad heterocyklicznych, jak również ich soli addycyjnych z kwasami.

14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że para-fenylenodiaminy wybiera się spośród związków o wzorze 3, w którym:

R1 oznacza atom wodoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową, grupę C1-C4alkilową podstawioną grupą zawierającą atom azotu, grupę fenylową albo 4'-aminofenylową;

R4 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, albo grupę C1-C4alkilową.

15. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że podwójną zasadę wybiera się spośród związków o wzorze 4, w którym:

- łącznik Y oznacza liniowy albo rozgałęziony łańcuch alkilenowy zawierający od 1 do 14 atomów węgla, który może zawierać albo może być zakończony jedną lub więcej grupą zawierającą azot i/albo jeden albo więcej heteroatomów, takich jak atom tlenu, siarki albo azotu, i ewentualnie może być podstawiony jedną albo więcej grupą hydroksylową albo C1-C4alkoksylową;

- R5 i R6 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy(C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), amino(C1-C4alkilową), albo łącznik Y;

- R7, R8, R9, R10, R11 i R12, które są takie same albo różne oznaczają atom wodoru, łącznik Y albo grupę C1-C4 alkilową;

przy czym związki o wzorze 4 zawierają tylko jeden łącznik Y na cząsteczkę.

16. Kompozycja według zastrz. 14 albo zastrz. 15, znamienna tym, że grupy zawierające azot wybrane są spośród następujących: grupa aminowa, mono(C1-C4)alkiloaminowa, (C1-C4)dialkiloaminowa, (C1-C4)trialkiloaminowa, monohydroksy(C1-C4)alkiloaminowa, imidazolinowa i amonowa.

17. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że para-aminofenole wybiera się spośród związków o wzorze w którym:

R14 oznacza atom wodoru albo atom chlorowca, taki jak atom fluoru, grupę C1-C4alkilową, monohydroksy (C1-C4alkilową), polihydroksy(C2-C4alkilową), amino(C1-C4alkilową), cyjano(C1-C4alkilową) albo (C1-C4)alkoksy(C1-C4)alkilową.

18. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że heterocykliczne zasady wybiera się spośród pochodnych pirydyny, pochodnych pirymidyny obejmujących pirazolopirymidyny i pochodnych pirazolu.

19. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 11-18, znamienna tym, że zasady utleniające obecne są w stężeniach od 0,0005 do 12% wagowych całkowitej masy kompozycji.

PL 199 725 B1

20. Kompozycja według zastrz. 11 albo zastrz. 12, znamienna tym, że czynniki sprzęgające wybiera się spośród meta-fenylenodiamin, meta-aminofenoli, meta-difenoli, heterocyklicznych czynników sprzęgających i addycyjnych soli tych związków z kwasem.

21. Kompozycja według zastrz. 11 albo zastrz. 12 albo zastrz. 20, znamienna tym, że czynniki sprzęgające obecne są w stężeniach od 0,0001 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji.

22. Kompozycja według zastrz. 13 albo zastrz. 20, znamienna tym, że sole addycyjne zasad utleniających i czynników sprzęgających z kwasem wybiera się spośród chlorowodorków, bromowodorków, siarczanów, winianów, mleczanów i octanów.

23. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-22, znamienna tym, że zawiera dodatkowo bezpośrednie barwniki.

24. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-23, znamienna tym, że zawiera dodatkowo co najmniej jeden czynnik redukujący w ilości od 0,05 do 3% wagowych całkowitej masy kompozycji.

25. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-24, znamienna tym, że zawiera dodatkowo jeden albo więcej alkohol tłuszczowy.

26. Kompozycja według zastrz, 25, znamienna tym, że alkohol (alkohole) tłuszczowy stanowi wagowo od 0,01 do 20% całkowitej masy kompozycji.

27. Gotowa do użycia kompozycja do utleniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienna tym, że uzyskuje się ją przez zmieszanie kompozycji (A) zdefiniowanej w którymkolwiek z zastrz. 1-26 i kompozycji (B) zawierającej co najmniej jeden czynnik utleniający.

28. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że czynnik utleniający wybiera się spośród następujących: nadtlenek wodoru, nadtlenek mocznika, bromiany albo żelazicyjanki metali alkalicznych, sole kwasów nadtlenowych, enzymy redoks, takie jak lakkazy, peroksydazy i oksydoreduktazy zawierające 2 elektrony, gdzie to pożądane w obecności ich odpowiednich donorów albo kofaktorów.

29. Kompozycja według zastrz. 28, znamienna tym, że czynnik utleniający stanowi nadtlenek wodoru.

30. Kompozycja według zastrz. 29, znamienna tym, że czynnik utleniający stanowi roztwór nadtlenku wodoru, którego miano wynosi od 1 do 40 objętości.

31. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-30, znamienna tym, że posiada ona wartość pH od 4 do 12.

32. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że kompozycja (A) i/albo kompozycja (B) zawiera co najmniej polimer zgęszczający składający się co najmniej z jednego łańcucha tłuszczowego.

33. Kompozycja według zastrz. 32, znamienna tym, że polimer zgęszczający, zawierający łańcuch tłuszczowy, jest typu niejonowego.

34. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 32 albo 33, znamienna tym, że zgęszczający polimer (polimery), zawierający łańcuch tłuszczowy, obecny jest w ilości od 0,01% do 10%, a korzystnie od 0,1% do 5% wagowych całkowitej masy kompozycji.

35. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że kompozycja (A) i/albo kompozycja (B) zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród anionowych, kationowych, niejonowych albo amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych.

36. Kompozycja według zastrz. 35, znamienna tym, że środki powierzchniowo czynne stanowią 0,01 do 40%, a korzystnie 0,1 do 30% całkowitej masy kompozycji.

37. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że kompozycja (A), i/albo kompozycja (B) zawiera środek zgęszczający wybrany spośród pochodnych celulozy, pochodnych guaru, żywic pochodzenia mikrobiologicznego, syntetycznych środków zgęszczających, które nie posiadają łańcucha tłuszczowego.

38. Kompozycja według zastrz. 37, znamienna tym, że środek (środki) zgęszczający stanowi od 0,01 do 10% wagowych całkowitej masy kompozycji.

39. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienny tym, że kompozycję farbującą (A), zawierającą, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający, i kombinację co najmniej jednego cyklohomopolimeru dialkilodialliloamonu o jednostkach o wzorze 1, jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo zastrz. 2 i co najmniej jednego czwartorzędowego poliamonu o jednostkach o wzorze 2 albo o następującym wzorze:

-[-N⁺CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2- 2X^-

PL 199 725 B1 jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo którymkolwiek z zastrz. 3-6 nakłada się na włókna, przy czym kolor rozwija się przy pH alkalicznym, obojętnym albo kwaśnym za pomocą kompozycji (B), zawierającej co najmniej jeden czynnik utleniający, która domieszana jest do kompozycji (A) tuż przed użyciem, albo która jest dodawana stopniowo bez pośredniego spłukiwania.

40. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienny tym, że kompozycję farbującą (A), zawierającą, w odpowiednim do farbowania środowisku, co najmniej jeden barwnik utleniający, nakłada się na włókna, przy czym kolor rozwija się przy pH alkalicznym, obojętnym albo kwaśnym za pomocą kompozycji utleniającej (B), która domieszana jest tuż przed użyciem, albo która jest dodawana stopniowo bez pośredniego spłukiwania, przy czym co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu o jednostkach o wzorze 1, jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo zastrz. 2, i co najmniej jeden czwartorzędowy poliamon o jednostkach o wzorze 2 albo o następującym wzorze:

-[-N⁺(CH3)2 (CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2- 2X^- jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo którymkolwiek z zastrz. 3-6, są obecne razem w kompozycji utleniającej B, albo oddzielnie w każdej z kompozycji A i B.

41. Przybór wieloprzedziałowy albo zestaw do farbowania utleniającego włókien keatynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienny tym, że obejmuje co najmniej dwa przedziały, z których jeden zawiera co najmniej jeden barwnik utleniający, a drugi przedział zawiera czynnik utleniający, przy czym co najmniej jeden cyklohomopolimer dialkilodialliloamonu o jednostkach o wzorze 1, jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo zastrz. 2, i co najmniej jeden czwartorzędowy poliamon o jednostkach o wzorze 2 albo o następującym wzorze:

-[-N⁺(CH3)2(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N⁺(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X^- jak zdefiniowano w zastrz. 1 albo którymkolwiek z zastrz. 3-6, obecne są razem w pierwszym przedziale i/albo w drugim przedziale, albo oddzielnie, w każdym z dwóch przedziałów.