MXPA00012931A - Composiciones para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas, que comprende dos poliamonios cuaternarios particulares. - Google Patents

Composiciones para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas, que comprende dos poliamonios cuaternarios particulares.

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Abstract

La invencion se refiere a una composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidacion y una asociacion que comprende al menos un ciciohomopolimero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular. La invencion se refiere igualmente a procedimientos y dispositivos de tinte que emplean dicha composicion.

Description

COMPOSICIÓN PARA EL TINTE POR OXIDACIÓN DE LAS FIBRAS QUERATÍNICAS, QUE COMPRENDE DOS POLIAMONIOS CUATERNARIOS • PARTICULARES 5 CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el tinte, 10 al menos un colorante de oxidación y una asociación que comprende al menos un ciclohomopolímero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular. 15 ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se conoce teñir las fibras queratinicas y en particular los • cabellos humanos con composiciones de tinte que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente denominados "bases de oxidación", en particular, orto- o 20 para-fenilendiaminas, orto- o para-aminofenoles, y bases heterociclicas .
Los precursores de colorantes de oxidación son compuestos No. D* Rßf.: 125948 inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tintóreo en el interior deL cabello en presencia de agentes • oxidantes, que conducen a la formación de compuestos coloreados. La formación de estos compuestos coloreados 5 resulta, ya sea de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre ellas mismas, ya sea de una condensación oxidativa de las bases de oxidación sobre compuestos modificadores de coloración, o "copuladores", que están presentes generalmente en las composiciones tintóreas 10 utilizadas en el tinte por oxidación y están representadas más particularmente por metafenilendiaminas, meta- aminofenoles y metadifenoles, y ciertos compuestos heterociclicos . 15 La variedad de las moléculas puestas en juego que están constituidas, por un lado, por "bases de oxidación" y, por • otro lado, por los "copuladores", permite la obtención de una gama muy rica en colores. 20 Los agentes oxidantes que permiten la condensación oxidativa tienen generalmente un efecto nefasto sobre las propiedades de los cabellos tratados. Los cabellos se vuelven ásperos, difícilmente desenredabas y muy frágiles. Para remediar estos inconvenientes, en la patente francesa 2 270 846, se ha propuesto ya utilizar ciertos poliamonios cuaternarios.
No obstante, la Firma Solicitante ha constatado que los polimeros mencionados anteriormente no permitían remediar de forma suficiente estos inconvenientes conservando o mejorando las propiedades tintóreas.
Ahora bien, después de importantes investigaciones realizadas sobre la cuestión, la Firma Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinte por oxidación de propiedades cosméticas mejoradas, y que permiten obtener también tonalidades potentes y cromáticas (luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a agentes químicos (champú, permanentes ... ) o naturales (luz, transpiración ... ) añadiendo a la composición tintórea una asociación que comprende al menos un ciciohomopolimero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular descrito a continuación.
Estos descubrimientos constituyen la base de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención tiene por objeto asi una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas, tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y caracterizada por el hecho de que comprende, además, una asociación que contiene al menos un ciclopolimero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular descrito a continuación.
Otro objeto de la invención se refiere a una composición preparada para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, una asociación que comprende al menos un ciciohomopolimero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular y al menos un agente oxidante.
Por composición preparada para el empleo, se entiende en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras queratinicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de la utilización o resultar de la mezcla extemporáneo de dos o • varias composiciones. 5 La invención se refiere igualmente a un procedimiento de tinte las fibras queratinicas, y en particular, de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que consiste en aplicar sobre las fibras una composición (A) que contiene, en un medio adecuado para el tinte, al 10 menos un colorante de oxidación y una asociación que comprende al menos un ciciohomopolimero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario particular descrito a continuación, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una 15 composición (B) que contiene al menos un agente oxidante que es mezclado justo en el momento del empleo en la composición • (A) o que es aplicado secuencialmente sin aclarado intermedio. 20 La invención se refiere también a una variante de este procedimiento, que consiste en aplicar sobre las fibras una composición colorante (A) que contiene en un medio adecuado para el tinte al menos un colorante de oxidación, . siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante (B) que se mezcla justo en el momento del empleo en la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, al menos un ciciohomopolímero de dialquildialilamonio y al menos un poliamonio cuaternario particular, que están presentes juntos en la composición oxidante B, o de forma separada en cada una de las composiciones A o B.
La invención tiene igualmente por objeto dispositivos de tinte de varios compartimentos o "equipos" ("kits") para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular, de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos.
Tales dispositivos constan de un primer compartimento que contiene al menos un colorante de oxidación y un segundo compartimento que contiene un agente oxidante, al menos un ciciohomopolimero de dialquildialilamonio y al menos un poliamonio cuaternario particular, que están presentes juntos en el primer compartimento y/o en el segundo compartimento, o de forma separada en cada uno de los dos compartimentos .
Pero otras caracteristicas, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecen incluso más claramente en la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen.
Los ciclohomopolimeros de dialquildialilamonio según la invención son homopolimeros que comprenden, como constituyente principal de la cadena, unidades de la estructura (I) siguiente: fórmula (I) en la que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; Rl designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R2 y R3 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterociclicos, tales como piperidinilo o 5 morfolinilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; Y es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros se describen 10 principalmente en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2. 190.406.
Entre los polimeros definidos anteriormente, se prefieren los de la fórmula (I), para la que Rí designa el hidrógeno, 15 R2y R3 designan un radical metilo, y cuyo peso medio es de aproximadamente 100 000. • Entre estos últimos se puede citar más particularmente el homopolimero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo 20 la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular medida en peso) .
Los poliamonios cuaternarios particulares según la invención están elegidos en el grupo constituido por: (i) los polimeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (II) siguiente: en la que R4, R5, R6, y R7, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varian de 2 a 20 átomos aproximadamente, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Incluso más particularmente, se prefieren los compuestos de fórmula (II), en la que R4, R5, R6 y R7 representan un radical metilo o etilo y X" es un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de yodo o de bromo.
Los polímeros de fórmula (II) particularmente preferidos son aquellos para los que R4, R5, R6 y R7 representan un radical metilo y n = 3, p = 6, y X = Cl, y principalmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografia por permeación de gel, está comprendido entre 9500 y 9900 [Polimero W] .
Otros polimeros de fórmula (II) particularmente preferidos son aquellos para los que R4 y R5 representan un radical metilo, Rr, y R7 representan un radical etilo y n - p = 3 y X = Br, y principalmente aquellos, cuyo peso molecular, determinado por cromatografia por permeación de gel es aproximadamente 1200.
Dichos poliamonios cuaternarios de fórmula (II) están preparados y descritos en la patente francesa 2 270 846. los polimeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (III) siguiente: -[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-0- (CH2)2-]-2X" (III) y preferentemente, de masa molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 1 00000, fórmula (III) en la que p designa un número entero que varia de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser cero o puede representar un grupo -(CH2)r-C0-, en el que r designa un número igual a 4 o a 7, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Entre los polimeros de fórmula (III), se prefieren aquellos para los que en la fórmula (III) : (a) D representa un grupo -(CH2)4—CO-, X designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RM13C) aproximadamente 5600; un polimero de este tipo se propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre de MIRAPOL-AD1, (b) D representa un grupo -(CH2)?-CO-, X designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN13C) aproximadamente 8100; un polimero de este tipo se propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre de MIRAPOL-AZI, (c) D designa un valor cero, X designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13, (RM13C) aproximadamente 25500; un polimero de este tipo se vende por la sociedad MIRANOL bajo el nombre MIRAPOL-A15. (d) un "Bloque Copolímero" formado por unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados a) y e), propuestos por la sociedad MIRANOL bajo los nombres MIRAPOL-9, (masa molecular RMN13C aproximadamente 7800) , MIRAPOL-175 (masa molecular RMN13C, aproximadamente 8000) MIRAPOL-95, (masa molecular RMN13C a aproximadamente 12500) . Incluso más particularmente, se prefiere según la invención el polimero de fórmula (III), en la que D designa el valor cero, X designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13, (RMN13C) aproximadamente 25500.
Dichos poliamonios cuaternarios de fórmula (III) pueden prepararse según los procedimientos descritos en las patentes U.S.A. No. 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282.
En la composición según la invención, la cantidad ponderal del ciciohomopolimero de dialquildialilamonio está preferentemente comprendida entre aproximadamente 0.05 y 5 %, e incluso más preferentemente entre 0.1 y 3 %, y la de¡ poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) o (III) varia preferentemente entre aproximadamente 0.05 y 10 %, e incluso más preferentemente entre 0.2 y 5 %, con respecto al peso total de la composición. En la composición, la relación ponderal del poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) o (III) de¡ ciciohomopolimero de dialquildialilamonio de fórmula (I) está comprendida entre 0.1 y 50 aproximadamente y preferentemente entre 1 y 10 aproximadamente.
Colorantes de oxidación Los colorantes de oxidación que se pueden utilizar según la invención son elegidos entre las bases de oxidación y/o los copuladores . Preferentemente, las composiciones según la invención contienen al menos una base de oxidación. Las bases de oxidación que se pueden utilizar en el campo de la presente invención son elegidas entre las bases conocidas convencionalmente en el tinte por oxidación, y entre las que se pueden citar principalmente las orto- y para-fenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y para- aminofenoles, las bases heterocíclicas siguientes asi como sus sales de adición con un ácido. Se pueden citar principalmente: 5 (I) las parafenilendiaminas de fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido: 10 • en la que: 20 R, significa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4), alquilo de C1-C4, sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo; R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) -alquilo (C1-C4) o alquilo de C1-C4, sustituido por un grupo nitrógeno; Rl y R2 pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno, que los lleva, un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones sustituido eventualmente por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido; R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4, o hidroxialcoxi de C1-C4, acetilaminoalcoxi de C1-C4, mesilaminoalcoxi de C1-C4, o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C1-C4.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I) anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquilamino de (C1-C4), dialquilamino de (C1-C4), trialquilamino de (C1-C4), monohidroxialquilamino de (Cl-C4), imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, la 2, 3-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2, 6-dietil-para-fenilendiamina, la 2, 5-dimetil-parafenilendiamina, la N,N-dimetil-parafenilendiamina, la N,N-dietil-parafenilendiamina, la N,N-dipropil-parafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina, la N,N-bis (ß-hidroxi-etil) -parafenilendiamina, la 4-N,N-bis (ß-hidroxi-etii)amino-2-metil-anilina, la 4-N,N-bis (ß-hidroxietil) -amino 2-cioroanilina, la 2-ß-hidroxietil-parafenilen-diamina, la 2-fluor-parafenilendiamina, la 2-isopropil-parafenilendiamina, la N- (ß-hidroxipropil) -parafenilen-diamirrd, la 2-hidroximetil-parafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metil-parafenilendianiina, la N,N-(etii,ß-hidroxietii) -parafenilendiamina, la N- (ß,?-dihidroxipropil)-parafenilendiamina, la N- (4 'aminofenii) -parafenilen-diamina, la N-fenil-parafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2-ß-acetilamino-etiloxi-parafenilendiamina, la N- (ß-metoxietii) -parafenilendiamina, 2-metil-l-N-ß-hidroxietil-parafenilen-diamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) anterior, se prefieren más particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietiloxi-parafenilen-diamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2, 6-dietil-parafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilen-diamina, la N,N-bis(ß-hidroxietil) -parafenilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
-(II) Según la invención, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre los que se llevan grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles que se pueden utilizar a titulo de bases de oxidación en las composiciones tintóreas de acuerdo con la invención, se pueden citar principalmente los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: -Zl Y Z2, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede estar sustituido por un radical alquilo de C1-C4 por un brazo de enlace Y; -el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido o terminado por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos, tales como los átomos de oxigeno, de azufre o de nitrógeno, sustituidos eventualmente por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C1-C6; -R5 y R6 representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, o un brazo de enlace Y; -R7, R8, R9, RIO, Rll y R12, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y, o un radical alquilo de C1-C4; estando entendido que los compuestos de fórmula (II) no comprenden más que un solo brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II) anterior, • se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquilamino de (C1-C4), dialquilamino de (C1-C4), 5 trialquilamino de (C1-C4), monohidroxialquilamino de (Cl- C4) amino, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (II) anterior, se pueden • citar más particularmente el N,N'-bis-(ß -hidroxietii) -N,N'- 10 bis- (4 '-aminofenil) -1, 3- diaminopropanol, la N,N'-bis-(ß- hidroxietii) -N, N' -bis- (4 '-amino-fenil) -etilendiamina, la N,N'-bis- (4-aminofenii)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(ß- hidroxietil) -N,N'bis- ( -aminofenil) -tetrametilendiamina, la N,N'-bis- (4-metil-aminofenii) 20 tetrametilendiamina, la 15 N,N'-bis-(etii)-N,N'-bis-(4'-amino-3'- metilfenil) etilendiamina, el 1, 8-bis- (2, 5-diaminofenoxi) - 3, 5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), son 20 particularmente preferidos el N,N'-bis- (ß-hidroxietil) -N,N'-bis- (4 '- aminofenii)-!, 3-diamino-propanol, el 1, 8-bis (2, 5-diaminofenoxi)-3, 5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido. los para-aminofenoles que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la que: R13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi (C1-C4) -alquilo (C1-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquil (C1-C4)- amino-alquilo de C1-C4.
R14 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (Cl- C4) -alquilo (C1-C4) . 5 Entre los para-aminofenoles de fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente el para-aminofenol, el 4- amino-3-metil-fenol, el 4-amino3-flúor-fenol, el 4-amino-3- hidroximetii-fenol, el 4-amino-2-metii-fenol, el 4amino-2- hidroximetii-fenol, el 4-amino-2-metoximetii-fenol, el 4- 10 amino-2aminometil-fenol, el 4-amino-2- (P-hidroxietil- aminometii) -fenol, y sus sales de adición con un ácido.
(IV) los orto-aminofenoles, que se pueden utilizar a título de bases de oxidación en el marco de la presente invención, 15 son elegidos principalmente entre el 2-amino-fenol, el 2- amino-l-hidroxi-5-metii-benceno, el 2-amino-l-hidroxi-6- • metii-benceno, el 5-acetamido-2-amino-fenol, y sus sales de adición con un ácido. 20 (V) entre las bases heterociclicas, que se pueden utilizar a titulo de bases de oxidación en las composiciones tintóreas de acuerdo con la invención, se pueden citar más particularmente los derivados piridínicos, los derivados pirimidinicos, los derivados pirazóiicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridinicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino-piridina, la 2- (4-metoxifenii) -amino-3-aminopiridina, la 2, 3-diamino-6-metoxi-piridina, la 2-(ß-metoxietii)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diamíno-piridina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos se pueden citar más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes alemanas DE 2 359 399 o japonesas JP 88-169 571 y JP 91-10659 o solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2, 4, 5, 6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4, 5, 6-triaminopirimidina, la 2, 4-dihidroxi-5, 6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus derivados pirazolopirimidinicos, tales como los mencionados en la solicitud de la patente FR-A 2 750 048 y entre los que se pueden citar la pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3, 7-diamina; la 2, 5-dimetil-pirazolo-[1, 5-a]-pirimidina-3, 7-diamina; la pirazolo [1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; la 2,7-dimetil-pirazolo[l, 5-a]pirimidina-2, 5diamina; el 3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-5-ol; el 2- (3-aminopirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ilamino) -etanol; el 2- (7-amino-pirazolo- [1,5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol; el 2- [ (3-amino-pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-7-il) - (2-hidroxi-etii) -amino] -etanol; el 2- [ (7-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3-il) - (2-hidroxi-etii)-aminol-etanol; la 5, 6-dimetil-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3,7-diamina; la 2,6-dimetil-pirazolo-[l, 5-a]pirimidina-3, 7-diamina; la 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3, 7-diamina; la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazóilcos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino-l-metil-pirazol, el 3, 4-diamino-pirazol, el 4,5-diamino-l-(4'-ciorobencii)-pirazol, el 4,5-diamino 1,3- dimetil-pirazol, el 4, 5-diamino-3-metil-l-fenil-pirazol, el 4,5-diamino l-metil-3-fenil-pirazol, el 4-amino-l, 3-dimetil- • 5-hidrazino-pirazol, el l-bencil-4, 5-diamino-3-metil- pirazol, el 4, 5-diamino-3-tert-butii-l-metil-pirazol, el 5 4,5-diamino-l-tert-butil-3-metil?irazol, el 4, 5-diamino-l- (ß- hidroxietii) -3-metil pirazol, el 4, 5-diamino-l- (ß- hidroxietii) -pirazol, el 4, 5-diamino-l-etil-3-metil-pirazol, el 4, 5-diamino-l-etil-3- (4 '-metoxifenil) -pirazol, el 4,5- diamino-l-etil-3-hidroximetil-pirazol, el 4,5- 10 diamino-3-hidroximetil-l -metil-pirazol, el 4, 5-diamino-3- hidroximetil-1 isopropil-pirazol, el 4,5-diamino-3-metii-l- isopropil-pirazol, el 4-amino-5- (2 '-aminoetil) -amino-1, 3- dimetil-pirazol, el 3, 4, 5-triamino-pirazol, el 1-metil- 3,4,5- 15 triamino-pirazol, el 3,5-diamino-l-metil-4-metilamino-¡ pirazol, el 3, 5-diamino4- (ß-hidroxietii) amino-1 -metil- pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de oxidación 20 representan preferentemente de 0.0005 a 12 % en peso aproximadamente del peso total de la composición, e incluso más preferentemente, de 0.005 % a 8-% en peso aproximadamente de este peso.
Los copuladores utilizables en la composición de tinte según la invención son los utilizados convencionalmente en las composiciones de tinte por oxidación, es decir, los meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los naftoies y los copuladores heterociclicos tales como, por ejemplo, los derivados indólicos, los derivados indolinicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridinicos, los derivados pirazolotriazoles, las pirazolonas, las indazolonas, los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los 1,3-benzodioxoies, las quinolinas y sus sales de adición con un ácido. Estos copuladores son elegidos más particularmente entre el 2, 4-diamino(l-ß-hidroxietiloxi) -benceno, el 2-metil-5-amino-fenol, el 5-N- (ß-hidroxietil)amino-2-metil-fenol, el 3-amino-fenol, el 1, 3-dihidroxi-benceno, el l,3-dihidroxi-2-metil-benceno, el 4-cloro-l, 3-dihidroxi-benceno, el 2-amino-4 (ß-hidroxietilamino)-l-metoxi-benceno, el 1,3-diamino-benceno, el 1, 3-bis- (2, 4-diaminofenoxi) -propano, el sésamo, el 1 -amino-2-metoxi-4, 5-metilendioxibenceno, el a-naftol, el 6-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxi-indolina, la 2,6-dihidroxi-4-metil-piridina, la lH-3-metil-pirazol-5-ona, la 1 -fenil-3-metil-pirazol-5-ona, la 2-amino-3-hidroxipiridina, el 3, 6-dimetil-pirazol- [3,2-c]-l, 2, 4-triazol, el 2, 6-dimetil-pirazol- [1, 5-b] -1,2, 4-triazol y sus sales de adición con un ácido. Cuando están presentes, estos copuladores representan preferentemente de 0,0001 a 10 % en peso aproximadamente del peso total de la composición, e incluso más preferentemente de 0,005 % a 5 % en peso aproximadamente. De una manera general, las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y los copuladores son elegidos principalmente entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos. La composición según la invención puede contener todavía, además de los colorantes de oxidación definidos anteriormente, colorantes directos para enriquecer las tonalidades en reflejos. Estos colorantes pueden ser elegidos entonces principalmente entre los colorantes nitrados azoiws o antraquinónicos, neutros, canónicos o aniónicos en la proporción ponderal de aproximadamente 0,001 a 20 % y preferentemente de 0,01 a 10 % del peso total de la composición. La composición preparada para el empleo según la invención comprende preferentemente en la composición colorante (A) y/o en la composición oxidante (B) , además, al menos un polímero espesante de¡ tipo no iónico, aniónico, o canónico que comprende al menos una cadena grasa.
Polimeros espesantes gue comprenden al menos una cadena grasa Entre los polimeros espesantes que comprenden al menos una cadena grasa y de tipo aniónico, se pueden citar: (I) aquéllos que comprenden al menos una unidad hidrófila, y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente incluso por un ácido carboxilico vinilico y más particularmente por un ácido acrilico o un ácido metacrilico o las mezclas de éstos, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de fórmula (1) siguiente: CH2 = C R'CH2 O Bn R (1) • en la que R' designa H o CH3, B designa el radical etilenoxi, n es cero o designa un entero que va de 1 a 100, 5 R designa un radical hidrocarbonado elegido entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicioalquilo, que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24, y más particularmente incluso • de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula 10 (1) más particularmente preferida es una unidad en la que R'designa H, n es igual a 10, y R designa un radical esterilo de (C ?ß) . Los polimeros anfifilos aniónicos de este tipo se describen y preparan, según un procedimiento de 15 polimerización en emulsión, en la patente EP-0 216 479. Entre estos polimeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se prefieren particularmente según la invención, los polimeros formados a partir de 20 a 60 % en peso del ácido acrílico, y/o del ácido metacrilico, de 5 a 20 60 % en peso de (met) acrilatos de alquilos inferiores, de 2 a 50% en peso del éter de alilo de cadena grasa de fórmula (1), y de 0 a 1 % en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poii) etilenglicol, y el metileno-bisacrilamida. Entre estos últimos, se prefieren más particularmente los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE), éter de alcohol estearílico (Steareth 10), principalmente los vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS, bajo las denominaciones SALCARE SC 80 y SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas al 30 % de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de esteareh-10-alil éter (40/50/10) .
-(II) aquéllos que comprenden al menos una unidad hidrófila del tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, y al menos una unidad hidrófobo del tipo éster de alquilo de (C?0-C30) de ácido carboxílico insaturado. Preferentemente, estos polímeros son elegidos entre aquéllos en los que la unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de fórmula (II) siguiente: CH2 = C - C - OH 00 R, O en la que, Ri designa H o CH3 0 C2H5, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófila del tipo éster de alquilo de (C?o-C30) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (III) siguiente: CH2 = C -C- OR, k 6 ' (» en la que, R2 designa H o CH3 0 C2H5 (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y con preferencia H (unidades de acrilatos) o CH3 (unidades de metacrilatos), designando R3 un radical alquilo de C?o~C3o, y preferentemente, de C?2-C22. Los esteres de alquilos de (C?0-C3o) de ácidos carboxílicos insaturados de acuerdo con la invención comprenden, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, el 5 metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo.
• Los polímeros aniónicos de este tipo se describen y se 10 preparan, por ejemplo, según las patentes US-3 915 921 y 4 509 949.
Entre este tipo de polímeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente polímeros formados 15 a partir de una mezcla de monómeros que comprende: (i) esencialmente ácido acrílico • (ii) un éster de fórmula (III) descrita anteriormente y en la que R2 designa H o CH3, designando R3 un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, 20 (iii) y un agente reticulante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli) etilenglicol, y la metileno-bisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente los constituidos de 95 a 60 % en peso del ácido acrílico (unidad hidrófila) , de 4 a 40 % en peso de acrilato de alquilos de C10-C30 (unidad hidrófila) , y de 0 a 6 % en peso de monómero polimerizable reticulante, o bien los constituidos de 98 a 96 % en peso de ¡ ácido acrílico (unidad hidrófila), de 1 a 4 % en peso de acrilato de alquilos de C10-C30 (unidad hidrófila), y de 0.1 a 0.6 % en peso de monómero polimerizable reticulante tales como los descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren más particularmente según la presente invención, los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TRl, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, e incluso más preferentemente el PEMULEN TRl y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C bajo la denominación COATEX SX.
-(III) los terpolímeros de anhídrido maleico/a-olefina de C30-C38/maleato de alquilo, tal como el producto (copolímero anhídrido maleicoloc/a-olefina de C30-C38/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre PERFORMA V 1608 por la • sociedad NEWPHASE TECHNOLOGIES. 5 -(IV) los terpolímeros acrílicos que comprenden: (a) aproximadamente de 20 % a 70 % en peso de un ácido carboxílico de insaturación a, ß-monetilénica, (b) aproximadamente de 20 a 80 % en peso de un monómero • de insaturación a, ß-monoetilénica no tensioactivo diferente 10 de (a), (c) aproximadamente de 0.5 a 60 % en peso de un mono- uretano no iónico, que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato de insaturación monoetilénica, 15 tales como se describen en la solicitud de patente EP-A- * 0173109, y más particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero de ácido metacrílico / acrilato de metilo / dimetilo metaisopropenil bencil isocianato de alcohol behenilico etoxilado (400E) en dispersión acuosa al 20 25 %.
- (V) los copolímeros que comprenden entre sus monómeros un ácido carboxílico de insaturación a, ß-monoetilénica, y un éster de ácido carboxílico de insaturación a, ß-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado. Preferentemente, estos compuestos comprenden igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico de insaturación a,ß-monoetilénica y alcohol de C1-C4. A título de ejemplo de este tipo de compuesto, se puede citar el ACULYN 22 vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo no iónico, utilizados según la invención, son elegidos preferentemente entre: -(1) las celulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar a título de ejemplo: -las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprende al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo, o sus mezclas, y en las que los grupos alquilo son preferentemente de C8-C22, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos de C16) vendidos por la sociedad AQUALON o el producto BERMOCOLL EHM 100 vendido por la sociedad BEROL NOBEL, -las modificadas por grupos polialquilenglicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500 (polietilenglicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la sociedad AMERCHOL, -(2) los hidroxipropilguares modificados por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como el producto ESAFLOR HM 22 (cadena de alquilo de C22) vendido por la sociedad LAMBERTI, los productos RE210-18 (cadena alquilo de C14) y RE205-1 (cadena alquilo de C20) vendido por la sociedad RHONE POULENC, -(3) los copolímeros de vinil pirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasase pueden citar a título de ejemplo: -los productos ANTARON V216 o GANEX V216 (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la sociedad I . S. P. los productos ANTARON V220 o GANEX V220 (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I. S.P. -(4) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos de C1-C6, y de monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa tal como, por ejemplo, el copolímero de acrilato de metilolacrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208. -(5) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa tal como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo. -(6) los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez, secuencias hidrófilas de naturaleza más a menudo polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o aromáticos. -(7) los polímeros de estructura aminopiasto éter que posee al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE.
Preferentemente, los poliéteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, donde las cadenas hidrocarbonadas pueden ser cadenas pendientes o cadenas en el extremo de secuencia hidrófila. En particular, es posible que estén previstas una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede comprender una cadena hidrocarbonada en un extremo o en dos extremos de una secuencia hidrófila.
Los poliéteres poliuretanos pueden estar multi-secuenciados en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremidad de la cadena (por ejemplo: copolimero de tribloque de secuencia central hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado por ejemplo) . Estos mismos polímeros pueden estar igualmente en injertos o en estrellas.
Los poliéteres poiiuretanos no-iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques, cuya secuencia hidrófila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Los poliéteres poliuretanos no-iónicos comprenden un enlace uretano entre la secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los poliéteres • poliuretanos no iónicos de cadena grasa, aquéllos cuyas secuencias hidrófilas están unidas a la secuencias lipófilas 5 por otros enlaces químicos.
A título de ejemplos de poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se puede utilizar también el Rhéolate 205 con función urea vendido 10 por la sociedad RHEOX o incluso los Rhéolates 208, 204 ó 212, así como el Acrysol RM 184, el Aculyn 44 y el Aculyn 46 de la sociedad ROHM & HAAS [el ACULYN 46 es un policondensado de políetilenglicol con 150 o 180 moles de óxido de etileno, de 15 alcohol estearílico y de metileno bis (4-ciclohexil- isocianato) (SMDI), al 15 % en peso en una matriz de • maltodextrina (4 %) y agua (81 %); el ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metileno bis (4- 20 ciciohexilisocianato) (SMDI), al 35 % en peso en una mezcla de propilenglicol (39 %) y agua (26 %)].
Se pueden citar igualmente el producto ELFACOS T210 de cadena alquilo de C12-14 y el producto ELFACOS T212 de cadena alquilo de C18 de la casa AKZO. También puede utilizarse el producto DW 1206B de la casa ROHM & HAAS de cadena alquilo de C20 y un enlace uretano, propuesto con 20 % en materia seca en el agua. Pueden utilizarse también soluciones o dispersiones de estos polímeros principalmente en agua o en medio hidroalcohólico. A título de ejemplo de tales polímeros se pueden citar, el Rhéolate 255, el Rhéolate 278 y el Rhéolate 244 vendido por la sociedad RHEOX. Se puede utilizar también el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéteres poiiuretanos utilizables según la invención son en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993) .
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo catiónico utilizados en la presente invención están elegidos preferentemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular, - las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos, las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que 30 comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilaquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos. Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas citadas anteriormente comprenden preferentemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo designan, preferentemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquii-hidroxietil-celulosas cuaternizadas con cadenas grasas de C8-C30, los productos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alquilo de C12) y QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo de C18) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo de C12) y CRODACEL QS (alquilo de C18) comercializados por al sociedad CRODA.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados, cuaternizados o no, poseen por ejemplo grupos hidrófobos de¡ tipo steareth 20 (alcohol estearílico poli-oxietilenado (20) ) . Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas laterales aminadas se pueden citar los polímeros 8781-121B o 9492-103 propuestos por la sociedad NATIONAL STARCH.
En la composición de tinte por oxidación según la invención se prefiere utilizar un polímero espesante de cadena grasa de tipo no iónico. Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo aniónico, no iónico, o canónico son utilizados preferentemente en una cantidad que puede variar de aproximadamente 0.01 a 10 % en peso de¡ peso total de la composición de tinte. Más preferentemente, esta cantidad varia de aproximadamente 0.1 a 5 % en peso.
La composición preparada para el empleo según la invención comprende igualmente de forma preferida en la composición colorante (A) y/o en la composición oxidante (B) uno o varios tensioactivos.
Tensio-activos El o los tensioactivos pueden elegirse de forma indiferente solos o en mezcla, entre los tensioactivos aniónicos, amfóteros, no iónicos, zwitteriónicos, y canónicos. Los tensioactivos que convienen para el empleo de la presente invención son principalmente los siguientes: (i) Tensioactivo (s) aniónico (s): A título de ejemplo de tensio-activos aniónicos utilizables, solos o en mezcla, en el marco de la presente invención, se pueden citar principalmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, principalmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsuffatos, los alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos, alquilaril-poliétersulfatos, monoglicéridos sulfatos; los alquil-sulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilariisulfonatos, a-oiefina-sulfonatos, parafinasulfonatos; los alquiisulfosuccinatos de (C6-C24), los alquiletersulfosuccinatos de (C6-C24), los alquilamidasulfosuccinatos de (C6-C24); los alquilsulfoacetatos de (C6-C24); los aciisarcosinatos de (C6-C24) y los acilgiutamatos de (C6-C24) . Se pueden • utilizar igualmente los esteres de alquilpoliglicósidos de (C6-C24) carboxílicos, tales como los alquiiglucósidos 5 citratos los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicosido sulfosuccínatos, los alquiisulfo- succinamatos; los acilsetionatos y los N-aciltauratos, comprendiendo el radical alquilo o acilo de todos estos • compuestos diferentes preferentemente de 12 a 20 átomos de 10 carbono, y designando el radical arilo preferentemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos incluso utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de 15 copra o de aceite de copra hidrogenado; los acillactilatos, cuyo radical acilo • comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar igualmente los ácidos de alquil D galactosido urónicos y sus sales, los ácidos alquil (C6-C24) éter carboxílicos 20 polioxialquilenados, los ácidos alquil (C6-C24) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos (C6-C24) amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular aquéllos que comprenden de 2 a 50 grupos de óxido de alquileno, en particular de etileno, y sus mezclas. (ii) Tensioactivo (s) no iónico(s): Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos mismos, compuestos bien conocidos en sí (ver principalmente a este respecto el "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Giasgow and London), 1991, páginas 116-178) y su naturaleza no revela, en el marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden elegirse principalmente entre (lista no limitativa) los alcoholes, los alfa-dioles, y los alquilfenoles polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que comprende, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, donde el número grupos de óxido de etileno u óxido de propileno puede ir principalmente de 2 a 50. Se pueden citar igualmente los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas gradas poligliceroladas que comprenden una media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1.5 a 4; las aminas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los esteres de ácidos grasos de sorbitano oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los esteres de ácidos grasos de sacarosa, los esteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquil glucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil (C10-C14) aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se indicará que los alquilpoliglucósidos que constituyen los tensioactivos no iónicos entran particularmente bien en el marco de la presente invención como los alcoholes grasos etoxilados. (iii) Tensioactivo (s) anfótero(s) o zwitteriónico (s) : Los agentes tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos, cuya naturaleza no revela un carácter crítico en el marco de la presente invención, pueden ser principalmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las que el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato) ; se pueden citar todavía las alquilbetaínas de (C8-C20) , las sulfobetaínas, las alquil (C8-C20) amidoalquil (C1-C6) betaínas o las alquil (C8-C2o) amidoalquil (C1-C6) sulfobetaínas .
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, qu e se describen en las patentes US-2 528 378 y US-2 781 354 y que-están clasificados en el diccionario CTFA, 3a edición, 1982, bajo las denominaciones anfo-carboxiglicanós y anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas: 35 R34-CONHCH2CH2 -N(R35) (R36) (CH2COO-) en la que: R34 designa un radical alquilo de un ácido R34-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R35 designa un grupo beta-hidroxietilo y R35, un grupo carboximetilo; y R34'-CONHCH2CH2-N(B) (C) en la que: B representa -CH2CH20X*, C representa -(CH2)Z)-Y', con z = 1 ó 2, X' designa el grupo -CH2CH2-COOH o un átomo de hidrógeno, Y' designa -COOH o el radical -CH2-CHOH-S03H, R34' designa un radical alquilo de un ácido R37-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino • hidrolizado, un radical alquilo, principalmente de C7, Cg, Cll o C13, un radical alquilo de C17 Y su forma iso, un 5 radical C17 insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo las denominaciones Cocoanfodiacetate de disodio, ' Lauroanfodiacetato de disodio, 10 Caprilanfodiacetato de disodio, Caprilanfodiacetato de disodio, Capriloanfodiacetate de disodio, Cocoanfodipropionato de disodio, Lauroanfodipropionato de disodio, Caprilanfodipropionato de disodio, Capriloanfodipropionato de disodio, Acido 15 Lauroanfodipropionico, Acido Cocoanfodipropionico.
• A título de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL C2M concentrado por la sociedad RHODIA 20 CHIMIE. (iv) Tensioactivos catiónicos: Entre los tensioactivos canónicos se pueden citar en particular (lista no limitativa) : las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario , sales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilaminio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquil-amonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas de carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composición según la invención pueden variar de 0.01 a 40 % y preferentemente de 0.1 a 30 % del peso total de la composición.
La composición preparada para el empleo según la invención puede contener en la composición colorante (A) y/o en la composición oxidante (B) otros agentes de ajuste de la reología tales como los espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa), la goma de guar y sus derivados (hidroxipoliguar) , las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano) , los espesantes sintéticos, tales como los homopolímeros reticulados de ácido acrílico o de ácido acrilamidopropansulfónico. Estos espesantes de aportación pueden representar de 0.01 a 10 % en peso de¡ peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para el tinte es con preferencia un medio acuoso constituido por agua y puede contener ventajosamente disolventes orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos más particularmente alcoholes tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico, y el alcohol feniletílico o éteres de glicol tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetíiíco y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres tales como, por ejemplo, el monometiiéter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como, por ejemplo, el monoetiiéter o el monobutiléter de dietilenglicol, en concentraciones comprendidas entre aproximadamente 0.5 y 20 % y con preferencia entre aproximadamente 2 y 10 % en peso con relación al peso total de la composición.
La composición según la invención puede contener todavía una cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás conocidos anteriormente en coloración por oxidación tales como diversos adyuvantes usuales como secuestrantes, tales como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (principalmente por grupos aminas) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes, etc.
Dicha composición puede contener igualmente agentes reductores o antioxidantes. Éstos pueden estar elegidos en particular entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido des idroascórbico, la hidroquinona, la 2-metil-hidroquinona, la ter-butilhidroquinona y el ácido homogentísico, y entonces están presentes generalmente en cantidades que van desde aproximadamente 0.05 a 1.5 % en peso con relación al peso total de la composición.
La composición según la invención puede contener igualmente uno o varios alcoholes grasos, siendo introducidos estos alcoholes en forma pura o en mezcla. Se pueden citar entre ellos más particularmente los alcoholes láurico, cetílico, estearílico, oléico y sus mezclas. Estos alcoholes grasos pueden representar de 0.001 a 20 % en peso aproximado de¡ peso total de la composición.
Bien entendido, el técnico procurará elegir el o los eventuales compuestos complementarios mencionados anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas inherentes intrínsecamente a la composición, empleadas según la invención no sean alteradas substancialmente por la o las adiciones consideradas.
En la composición oxidante (B) , el agente oxidante está elegido preferentemente entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente oxidante está constituido ventajosamente por una solución de agua oxigenada, cuyo título puede variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volúmenes, y incluso más preferentemente de aproximadamente 5 a 40.
Se pueden utilizar igualmente, a título de agente oxidante, una o varias enzimas de óxido-reducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa) , dado el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
El pH de la composición (A) o de la composición de tinte preparada para el empleo y aplicada sobre las fibras queratínicas [composición que resulta de la mezcla de la composición tintórea (A) y de la composición oxidante (B) ] , está comprendido generalmente entre los valores 4 y 12. Con preferencia, está comprendido entre 6 y 11, y se puede ajustar al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la técnica en tinte de las fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono, di y trietanolaminas así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/o oxipropilenadas, log hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (IV) siguiente: • en la que, R es un resto propileno eventualmente sustituido 10 por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de Cl - C4; R15, R16, R17 y R, 8, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Cl - C4 o hidroxialquilo de Cl- C4. 15 Los agentes acidulantes son convencionalmente, a título de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido • clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, o ácidos sulfónicos. 20 El procedimiento de tinte según la invención consiste, preferentemente, en aplicar la composición preparada para el empleo, realizada extemporáneamente en, el momento de¡ empleo a partir de las composiciones (A) y (B) descritas anteriormente, sobre las fibras queratínicas secas o • húmedas, y en dejarla actuar durante un tiempo de pausa variable, preferentemente de 1 a 60 minutos aproximadamente, 5 y más preferentemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, en aclarar las fibras, después eventualmente en lavarlas con champú, después en aclararlas de nuevo y en secarlas. 10 Ejemplos concretos que ilustran la invención se indican a continuación, sin que, por ello, presenten un carácter limitativo.
EJEMPLOS 15 Se prepararon las siguientes composiciones: • Composición oxidante: Alcohol graso 2.3 g 20 Alcohol graso oxietilenado 0.6 g Amida grasa 0.9 g Glicerina 0.5 g Peróxido de hidrógeno 7.5 g Perfume cs Agua desmineralizada csp 100 g Composición colorante: (expresada en gramos) Mezcla de alcoholes lineales de C18 a C24 [C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] (NAFOL 20-22 ) 3 Mezcla de alcoholes lineales de C18 a C24 [C18/C20/C22/C24, 7/58/30/6, contenido en alcoholes >95%] oxietilenados 30 OE (NAFOLOX 20-22 300E) 1.35 Alcohol estearílico oxietilenado 2 OE 4 Alcohol estearílico oxietilenado 21 OE 2 Acido oleico 2.6 Diestearato de glicol 2 Propilenglicol 5 Monoisopropanolamida de ácidos de copra 2 Aculyn 44 vendido por la sociedad ROHM & HAAS 1.4 MA* OOOOAcido poliacrílico reticulado 0.6 Poliamonio cuaternario (W) 3 MA* Merquat 100 vendido por la sociedad CALGON 0.4 MA* Reductores 0.7 Secuestrantes 0.2 1, 3-dihidroxibenceno (resorcinol) 0.6 1, 4-diaminobenceno 0.5 l-hidroxi-3-amino-benceno 6.1 l-hidroxi-2-amino-benceno 0.95 l-hidroxi-4-amino-benceno 0.09 6-hidroxi-benzomorfolina 0.017 Diclorhidrato de l-ß-hidroxietiloxi-2, 4-diamino-benceno 0.039 Monobutiléter de propilenglicol 2.5 Monoetanolamina pura 1.06 Amoniaco (a 20.5 % en amoniaco) 11.1 Agua csp 100 MA* = Materia Activa La composición colorante se mezcló, en el momento del empleo, en un recipiente de plástico y durante 2 minutos, en la composición oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte de la composición colorante por 1.5 partes de la empleo, en un recipiente de plástico y durante 2 minutos, en la composición oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte de la composición colorante por 1.5 partes de la composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechas de cabellos naturales de 90 % de blancos y se dejó reposar durante 30 minutos.
A continuación, se aclararon las mechas con agua, se lavaron con champú, de nuevo se aclararon con agua, después se secaron y se desenredaron.
Los cabellos fueron teñidos entonces en una tonalidad castaño claro potente.
Resultados del mismo tipo se obtuvieron sustituyendo en el ejemplo anterior, el poliamonio cuaternario (W) por la misma cantidad de Miranol A15 vendido por la sociedad MIRANOL. 20

Claims (41)

    REIVINDICACIONES Composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por el hecho de que contiene, además, una asociación que comprende al menos un ciciohomopolímero de dialquildialilamonio que comprende, como constituyente de la cadena, unidades de fórmula (I) siguiente: en la que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; Rl designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior de (C1-C4), o R2 y R3 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, igual a 1; Rl designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior de (C1-C4), o R2 y R3 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R2 y R3, independientemente uno de otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; Y- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; y al menos un poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes de fórmula (II) o (III) siguientes: • en la que R4, R5, R6, y R7, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo, que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximado, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 átomos aproximadamente, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
  1. -[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+(CH3)2-(CH2)2-0- (CH2)2]-2X" (III) fórmula (III) en la que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D es cero o representa un grupo - (CH2)r-CO-, en el que r designa un número igual a 4 o a 7, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
  2. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (I), Rl designa el hidrógeno, R2 y R3 designan metilo e Y" designa el cloro.
  3. 3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (II), R4, R5, R6 y R7 designan metilo o etilo y X" es un átomo de halógeno.
  4. 4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (II), R4, R5, R6 y R7 designan metilo, n = 3, p = 6, y X" designa el cloro.
  5. 5.- Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (II), R4, R5 designan metilo, R6 y R7 designan etilo, n = p = 3 y X" designa el bromo.
  6. 6. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que en la fórmula (III), D es cero, X designa el cloro.
  7. 7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de unidades de fórmula (I) representa en peso de 0.05 a 5 %, preferentemente de 011 a 3 % del peso total de la composición.
  8. 8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 6, caracterizada por el hecho de que el poliamonio cuaternario de fórmula (II) o (III) representa en peso de 0.05 a 10 %, preferentemente de 0.2 a 5 % del peso total de la composición.
  9. 9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la relación ponderal del poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) o (III) en el ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de fórmula (I) está comprendida entre 0.1 y 50.
  10. 10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que la relación ponderal del poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) o (III) en ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de fórmula (I) está comprendida entre 1 y 10.
  11. 11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el colorante de oxidación está elegido entre las bases de oxidación y los copuladores.
  12. 12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que contiene al menos una base de oxidación.
  13. 13. Composición según las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada por el hecho de que las bases de oxidación están elegidas entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o para-aminofenoles, y las bases • heterocíclicas, así como las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
  14. 14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas están elegidas entre los compuestos de la estructura (I) siguiente: 10 en la que: 20 Rl representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) , alquilo de C1-C4, sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo; R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) o alquilo de C1-C4, sustituido por un grupo nitrógeno; Rl y R2 pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno, que los lleva, un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones sustituido eventualmente por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido; R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4, o hidroxialcoxi de C1-C4, acetilaminoalcoxi de C1-C4, mesilaminoalcoxi de C1-C4, o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C1-C4.
  15. 15. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que las bases dobles están elegidas entre los compuestos de la estructura (II) siguiente: en la que: -Zl Y Z2, idénticos o diferentes, representan un radical • hidroxilo o -NH2 que puede estar sustituido por un radical 10 alquilo de C1-C4 por un brazo de enlace Y; -el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido o terminado por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos, tales 15 como los átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, sustituidos eventualmente por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C1-C6; -R5 y R6 representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, 20 poiihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, o un brazo de enlace Y; -R7, R8, R9, RIO, Rll y R12, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y, o un radical alquilo de C1-C4; estando entendido que los compuestos de fórmula (II) no comprenden más que un solo brazo de enlace Y por molécula.
  16. 16. Composición según las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada por el hecho de que los grupos nitrogenados están elegidos entre los radicales amino, monoalquilamino de (C1-C4), dialquilamino de (C1-C4), trialquilamino de (Cl-C4), monohidroxialquiloamino de (C1-C4), imidazolinio y amonio.
  17. 17. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles están elegidos entre los compuestos de la estructura (III) siguiente: en la que: R13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquil de (Cl- C4) -amino-alquilo de C1-C4. R14 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (Cl- C4) -alquilo de(Cl-C4).
  18. 18. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas están elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, como las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
  19. 19. Composición según las reivindicaciones 11 a 18, caracterizada por el hecho de que las bases de oxidación están presentes en concentraciones que van de 0.0005 a 12 % en peso con respecto al peso total de la composición.
  20. 20. Composición según las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada por el hecho de que los copuladores están elegidos entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos, y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
  21. 21. Composición según las reivindicaciones 11, 12 ó 20, caracterizada por el hecho de que los copuladores están presentes en concentraciones que van de 0.0001 a 10 % en peso con respecto al peso total de la composición.
  22. 22. Composición según las reivindicaciones 13 ó 20, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido de bases de oxidación y los copuladores están elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
  23. 23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que contiene, además, colorantes directos.
  24. 24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que contiene, además, al menos un agente reductor, en unas cantidades que van de 0.05 a 3 % en peso con respecto al peso total de la composición.
  25. 25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que contiene, además, uno o varios alcoholes grasos.
  26. 26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por el hecho de que el o los alcoholes grasos representan en peso de 0.001 a 20 % del peso total de la composición.
  27. 27. Composición preparada para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, en particular, de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que se obtiene por la mezcla de una composición (A) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, y de una composición (B) que contiene al menos un agente oxidante.
  28. 28. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante está elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales, las enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones, dado el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
  29. 29. Composición según la reivindicación 28, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno.
  30. 30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es una solución de agua oxigenada, cuyo intervalo varía de 1 a 40 volúmenes.
  31. 31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30, caracterizada por el hecho de que posee un pH que va de 4 a 12.
  32. 32. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que la composición (A) y/o la composición (B) contienen al menos un polímero espesante que comprende al menos una cadena grasa.
  33. • 33. Composición según la reivindicación 32, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante de cadena grasa es 5 del tipo no-iónico.
  34. 34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 32 ó 33, caracterizada por el hecho de que el o los • polímeros espesantes de cadena grasa están presentes a razón 10 de 0.01 a 10 % y, preferentemente, de 0.1 a 5 % en peso de¡ peso total de la composición.
  35. 35. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que la composición (A) y/o la composición 15 (B) contienen al menos un tensioactivo elegido entre los tensioactivos aniónicos, canónicos, no iónicos o anfóteros.
  36. 36. Composición según la reivindicación 35, caracterizada por el hecho de que los tensioactivos representan de 0.01 a 20 40 % y, preferentemente de 0.1 a 30 % de¡ peso total de la composición.
  37. 37. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que la composición (A) y/o la composición (B) contienen un agente espesante elegido entre los derivados de celulosa, los derivados de guar, las gomas de origen microbiano, los espesantes sintéticos que no poseen una cadena grasa.
  38. 38. Composición según la reivindicación 37, caracterizada por el hecho de que el o los agentes espesantes representan de 0.01 a 10 % en peso de¡ peso total de la composición.
  39. 39. Composición de tinte de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que consiste en aplicar sobre las fibras una composición de tinte (A) que contiene, en un medio adecuado para el teñido, al menos un colorante de oxidación y una asociación que comprende al menos un ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de unidades de fórmula tal como se define en las reivindicaciones 1 6 2, y al menos un poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) ó (III) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 6, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición (B) que contiene al menos un agente oxidante, que es mezclado justo en el momento del empleo en la composición (A) o que es aplicado secuencialmente sin aclarado intermedio.
  40. 40. Procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que consiste en aplicar sobre las fibras una composición colorante (A) que contiene en un medio adecuado para el teñido, al menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante (B) que se mezcla justo en el momento del empleo en la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, al menos un ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de unidades de fórmula (I) tal como se define en las reivindicaciones 1 6 2, y al menos un poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) ó (III) tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 6, estando presentes juntos en la composición oxidante B, o de forma separada en cada una de las composiciones A o B.
  41. 41. Dispositivo de varios compartimentos o "kits" para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende al menos dos compartimentos, donde uno de ellos contiene al menos un colorante de oxidación y el otro compartimiento contiene un agente oxidante, al menos un ciciohomopolímero de dialquildialilamonio de unidades de fórmula (I) tal como se define en las reivindicaciones 1 ó 2, y al menos un poliamonio cuaternario de unidades de fórmula (II) ó (III) tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3 a 6, estando presentes juntos en el primer compartimiento y/o en el segundo compartimiento, o de forma separada en cada uno de los dos compartimentos.
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