BR0205597B1

BR0205597B1 - Composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, composição pronta para o uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, processos de tintura das fibras queratínicas e dispositivos com vários compartimentos ou 'kit' para a tintura das fibras queratínicas

Info

Publication number: BR0205597B1
Application number: BRPI0205597-0A
Authority: BR
Inventors: Patricia Desenne; Florence Laurent; Cecile Bebot
Original assignee: Oreal
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2014-10-07
Also published as: JP3875630B2; FR2833833B1; EP1321134A3; AR037889A1; KR20030053463A; DK1321134T3; CN1254229C; ZA200210027B; MXPA03000155A; ES2261616T3; JP2003226626A; PL209747B1; RU2240775C2; KR100570945B1; DE60210567D1; FR2833833A1; ATE322884T1; CN1426776A; PT1321134E; PL357924A1

Description

“COMPOSIÇÃO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS

QUERATÍNICAS, COMPOSIÇÃO PRONTA PARA O USO PARA A TINTURA

DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, PROCESSOS DE TINTURA

DAS FIBRAS QUERATÍNICAS E DISPOSITIVOS COM VÁRIOS

COMPARTIMENTOS OU ‘KIT’ PARA A TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS” Campo da Invenção A presente invenção trata de uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, em particular das fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, e também pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação. A presente invenção trata também dos processos e dispositivos de tintura que utilizam a referida composição.

Antecedentes da Invenção Já se costuma tingir as fibras queratínicas, e em particular os cabelos humanos, com composições de tintura que contêm precursores de colorantes de oxidação, geralmente denominados “bases de oxidação”, em particular orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis, e bases heterocíclicas.

Os precursores de colorantes de oxidação são compostos inicialmente com pouca ou nenhuma coloração, que desenvolvem seu poder de tintura em cabelos em presença de agentes oxidantes levando à formação de compostos coloridos. A formação desses compostos coloridos resulta, quer de uma composição oxidativa das “bases de oxidação” sobre si mesmas, quer de uma condensação oxidativa das “bases de oxidação” sobre compostos modificadores de coloração ou “acopladores”, que estão geralmente presentes nas composições de tintura utilizadas em tintura de oxidação e são mais particularmente representados por mefa-fenilenodiaminas, meta-aminofenóis e meta-difenóis, e alguns compostos heterocíclicos. A variedade das moléculas utilizadas que são constituídas, de um lado, pelas “bases de oxidação” e, de outro lado, pelos “acopladores”, permite a obtenção de uma paleta muito rica de cores.

Essas bases de oxidação e esses acopladores são formulados em veículos ou suportes que permitem sua aplicação nas fibras queratínicas após mistura com um agente oxidante.

Esses veículos são geralmente aquosos e comportam habitualmente um ou mais agentes tensoativos.

Assim, já se preconizou o uso de agentes tensoativos aniônicos em associação com polímeros associativos e álcoois graxos saturados. As referidas associações permitem obter composições para a tintura de oxidação que dão origem a tonalidades com propriedades de tintura muito boas.

Entretanto, continua-se a procurar suportes que aprimorem ainda mais as propriedades das colorações obtidas.

Assim, depois de muito pesquisar sobre o assunto, a Depositante acaba agora de descobrir que é possível obter composições de tintura de oxidação que permitem obter tonalidades ainda mais intensas e mais cromáticas, introduzindo-se na composição de tintura, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

Essa descoberta constitui a base da presente invenção.

Descrição Resumida da Invenção A presente invenção tem assim por objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, em particular das fibras queratínicas humanas, e mais particularmente dos cabelos, que compreende em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, e caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação. A referida composição de tintura permite ainda conferir às formulações que a compreendem e que são líquidas, um aspecto mais transparente.

Além disso, as tonalidades apresentam boas tenacidades.

Outro objeto da presente invenção refere-se a uma composição pronta para 0 uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos uma composição tal como descrita acima e pelo menos um agente oxidante.

Por “composição pronta para 0 uso”, entende-se na acepção da presente invenção, a composição destinada a ser aplicada imediatamente sobre as fibras queratínicas, ou seja, ela pode ser armazenada tal qual antes do uso ou resultar da mistura extemporânea de duas ou mais composições. A presente invenção trata também de um processo de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas como os cabelos, que consiste em aplicar sobre as fibras uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, sendo que a cor é revelada a pH alcalino, neutro ou ácido com o auxílio de uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, que é misturada apenas no momento do uso à composição colorante ou que é aplicada seqüencialmente sem enxágüe intermediário, sendo que a composição colorante e a composição oxidante compreendem ainda e distribuídos indiferentemente entre ambas, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

Em uma variante do referido processo, o(s) ácido(s) éter carboxílico polioxialquilenado(s) ou seus sais, polímero(s) associativo(s) e álcool(is) graxo(s) (C8-C30) que comportam pelo menos uma insaturação, estão reunidos na mesma composição colorante ou oxidante e mais particularmente ainda na composição colorante. A presente invenção tem ainda por objeto um dispositivo de tintura com vários compartimentos ou “kit” para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, em particular das fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, que comporta um compartimento onde se encontra uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, e um outro compartimento onde se encontra uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, um agente oxidante, sendo que a composição colorante e a composição oxidante compreendem ainda e distribuídos indiferentemente entre ambas, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

Em uma variante de dispositivo, o(s) ácido(s) éter carboxílico polioxialquilenado(s) ou seus sais, polímero(s) associativo(s) e álcool(is) graxo(s) (C8-C30) que comportam pelo menos uma insaturação, estão reunidos na mesma composição colorante ou oxidante e mais particularmente ainda na composição colorante.

Mais características, aspectos, objetos e vantagens da presente invenção aparecerão ainda mais claramente com a leitura da descrição e dos exemplos a seguir.

Descrição Detalhada da Invenção Ácidos Éter Carboxílicos Oxialquilenados e seus Sais Por ácido éter carboxílico oxialquilenado, entende-se todo composto que apresente a fórmula (I) indicada a seguir: (I) na qual: - R representa um radical ou uma mistura de radicais alquila ou alcenila linear ou ramificado, com C8-C22, um radical alquil(C8-C9)fenila, um radical ROONH-CH2-CH2- sendo que R’ designa um radical alquila ou alcenila linear ou ramificado com Cn-C2i, - n é um número inteiro ou decimal que vai de 2 a 24, - p é um número inteiro ou decimal que varia de 0 a 6, - A designa um átomo de hidrogênio ou ainda Na, K, Li, Vi Mg ou um resíduo de monoetanolamina, amônio ou trietanolamina.

Os ácidos éter carboxílicos oxialquilenados e seus sais utilizados de preferência segundo a presente invenção são escolhidos entre os de fórmula (I) na qual R designa um radical ou uma mistura de radicais alquil(C-i2- C14), oleíla, cetila, estearila; um radical nonilfenila ou octilfenila, A designa um átomo de hidrogênio ou de sódio, p = 0, e n varia de 2 a 20 e de preferência de 2a 10.

Mais preferencialmente ainda, utilizam-se compostos de fórmula (I) na qual R designa um radical alquil(Ci2), A designa um átomo de hidrogênio ou de sódio, p = 0 e n varia de 2 a 10.

Entre os produtos comerciais, podem-se utilizar, de preferência, os produtos vendidos pela Chem Y com os nomes de: ΑΚΥΡΟ® NP 70 (R = nonilfenila, n = 7, p = 0, A = H), Ακυρο® NP 40 (R = nonilfenila, n = 4, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® OP 40 (R = octilfenila, n = 4, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® OP 80 (R = octilfenila, n = 8, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® OP 190 (R = octilfenila, n = 19, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RLM 38 (R = alquil(C12-Ci4), n = 3,8, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RLM 38 NV (R = alquil(C12-Ci4), n = 4, p = 0, A = Na), ΑΚΥΡΟ® RLM 45 (R = alquil(Ci2-C14), n = 4,5, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RLM 45 NV (R = alquil(C12-C14), n = 4,5, p = 0, A = Na), ΑΚΥΡΟ® RLM 100 (R = alquil(Ci2-Cu), n = 10, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RLM 100 NV (R = alquil(Ci2-Ci4), n = 10, p = 0, A = Na), ΑΚΥΡΟ® RLM 130 (R = alquil(Ci2-Ci4), n = 13, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RLM 160 NV (R = alquil(C12-C14), n = 16, p = 0, A = Na), ΑΚΥΡΟ® RO 20 (R = oleíla, n = 2, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RO 90 (R = oleíla, n = 9, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RCS 60 (R = cetila / estearila, n = 6, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RS 60 (R = estearila, n = 6, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RS 100 (R = estearila, n = 10, p = 0, A = H), ΑΚΥΡΟ® RO 50 (R = oleíla, n = 5, p = 0, A = H), ou pela Sandoz com os seguintes nomes: SANDOPAN ACA-48 (R = cetila / estearila, n = 24, p = 0, A = H), SANDOPAN DTC-Acid (R = alquil(Ci3), n = 6, p = 0, A = H), SANDOPAN DTC (R = alquil(Ci3), n = 6, p = 0, A = Na), SANDOPAN LS 24 (R = alquil(C12-C14), n = 12, p = 0, A = Na), SANDOPAN JA 36 (R = alquil(C13), n = 18, p = 0, A = H), e mais particularmente os produtos vendidos com os seguintes nomes: ΑΚΥΡΟ® NP 70, ΑΚΥΡΟ® NP 40, ΑΚΥΡΟ® ΟΡ 40, ΑΚΥΡΟ® ΟΡ 80, Ακγρο® RLM 25, ΑΚΥΡΟ® RLM 45, ΑΚΥΡΟ® RLM 100, ΑΚΥΡΟ® RO 20, ΑΚΥΡΟ® RO 50, ΑΚΥΡΟ® RLM 38.

Os ácidos éter carboxílicos oxialquilenados ou seus sais representam aproximadamente de 2 a 15% e de preferência aproximadamente de 3 a 10% do peso total da composição de tintura e de aproximadamente 0,5 a 15% e de preferência aproximadamente de 0,7 a 10% do peso total da composição pronta para o uso (que compreende o oxidante).

Polímeros Associativos Utilizáveis Segundo a Presente Invenção Os polímeros associativos são polímeros hidrossolúveis capazes, em um meio aquoso, de se associar de forma reversível entre si ou com outras moléculas.

Sua estrutura química compreende zonas hidrófilas e zonas hidrófobas caracterizadas por pelo menos uma cadeia graxa.

Os polímeros associativos segundo a presente invenção podem ser do tipo aniônico, catiônico, anfótero ou não-iônico. De preferência, os polímeros associativos são catiônicos ou não-iônicos.

Sua concentração em peso na composição colorante pode variar de aproximadamente 0,01 a 10% do peso total da composição e na composição pronta para o uso (que compreende o oxidante) de aproximadamente 0,0025 a 10% do peso total da composição. Mais preferencialmente, essa quantidade varia de aproximadamente 0,1 a 5% em peso na composição colorante e de aproximadamente 0,025 a 10% em peso na composição pronta para o uso.

Polímeros Associativos do Tipo Aniónico Pode-se citar entre eles: - (I) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila, e pelo menos uma unidade éter de alila de cadeia graxa, mais particularmente aqueles cuja unidade hidrófila é constituída por um monômero aniónico insaturado etilênico, mais particularmente ainda por um ácido carboxílico vinílico, e mais particularmente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou suas misturas, e cuja unidade éter de alila de cadeia graxa corresponde ao monômero de fórmula (I) indicada a seguir: (I) na qual R’ designa H ou CH3, B designa o radical etilenóxi, n é nulo ou designa um inteiro que varia de 1 a 100, R designa um radical hidrocarbonado escolhido entre os radicais alquila, arilalquila, arila, alquilarila, cicloalquila, que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência, de 10 a 24, e mais particularmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Uma unidade de fórmula (I) mais particularmente preferida é uma unidade na qual R’ designa Η, n é igual a 10, e R designa um radical estearil(C18).

Polímeros associativos aniônicos deste tipo estão descritos e preparados, segundo um processo de polimerização em emulsão, na patente EP 216.479.

Entre esses polímeros associativos aniônicos são particularmente preferidos segundo a presente invenção, os polímeros formados a partir de 20 a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5 a 60% em peso de (met)acrilatos de alquilas inferiores, de 2 a 50% em peso de éter de alila de cadeia graxa de fórmula (I), e de 0 a 1% em peso de um agente reticulante que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido como o ftalato de dialila, o (met)acrilato de alila, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol, e o metileno bis-acrilamida.

Entre esses últimos, são particularmente preferidos os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila, de polietilenoglicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), em particular os que são vendidos pela Allied Colloids com os nomes de Salcare SC 80® e Salcare SC 90® que são emulsões aquosas a 30% de um terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de steareth-10-alil éter (40/50/10) - (II) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila do tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, e pelo menos uma unidade hidrófoba do tipo éster de alquil(Cio-C3o) de ácido carboxílico insaturado.

De preferência, esses polímeros são escolhidos entre aqueles cuja unidade hidrófila do tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde ao monômero de fórmula (II) indicada a seguir: (II) na qual Ri designa H ou CH3 ou C2H5, ou seja, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido etacrílico, e cuja unidade hidrófoba do tipo éster de alquil(Cio-C3o) de ácido carboxílico insaturado corresponda ao monômero de fórmula (III) a seguir: (III) na qual R2 designa H ou CH3 ou C2H5 (ou seja, unidades acrilatos, metacrilatos ou etacrilatos) e de preferência H (unidades acrilatos) ou CH3 (unidades metacrilatos), sendo que R3 designa um radical alquila com C10-C30, e de preferência, com C12-C22· Esteres de alquilas (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados segundo a presente invenção compreendem, por exemplo, o acrilato de laurila, o acrilato de estearila, o acrilato de decila, 0 acrilato de isodecila, o acrilato de dodecila, e os metacrilatos correspondentes, o metacrilato de laurila, o metacrilato de estearila, o metacrilato de decila, 0 metacrilato de isodecila, e o metacrilato de dodecila.

Polímeros aniônicos deste tipo são por exemplo descritos e preparados segundo as patentes US 3.915.921 e US 4.509.949.

Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, são mais particularmente utilizados polímeros formados a partir de uma mistura de monômeros que compreende (i) essencialmente o ácido acrílico, (ii) um éster de fórmula (III) descrita acima e na qual R2 designa H ou CH3, R3 designa um radical alquila com 12 a 22 átomos de carbono, (iii) e um agente reticulante, que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, como ftalato de dialila, (met)acrilato de alila, divinilbenzeno, dimetacrilato de (poli)etilenoglicol, e metileno bis-acrilamida.

Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, serão mais particularmente utilizados os que são constituídos de 95 a 60% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 4 a 40% em peso de acrilato de alquilas com C10-C30 (unidade hidrófoba), e 0 a 6% em peso de monômero polimerizável reticulante, ou os que são constituídos de 98 a 96% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 1 a 4% em peso de acrilato de alquilas com C10-C30 (unidade hidrófoba) e 0,1 a 0,6% em peso de monômero polimerizável reticulante, tais como os descritos anteriormente.

Entre os polímeros supramencionados, prefere-se particularmente segundo a presente invenção, os produtos vendidos pela Goodrich com os nomes comerciais Pemulen TR1®, Pemulen TR2®, Carbopol 1382®, e mais preferencialmente o Pemulen TR1®, e o produto vendido pela empresa S.E.P.P.l.C. com o nome de Coatex SX®. - (III) os terpolímeros de anidrido maléico / α-olefina com C30-C38/ maleato de alquila, como o produto (copolímero anidrido maléico / a-olefina com C30-C38 / maleato de isopropila) vendido com 0 nome de Performa V 1608® pela Newphase Technologies. - (IV) os terpolímeros acrílicos que compreendem: (a) cerca de 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica, (b) cerca de 20% a 80% em peso de um monômero com insaturação α,β-monoetilênica não-tensoativo diferente de (a), (c) cerca de 0,5 a 60% em peso de um monouretano não-iônico que é o produto de reação de um tensoativo monohídrico com um monoisocianato com insaturação monoetilênica, tais como os descritos no pedido de patente EP A 173.109 e mais particularmente 0 que está descrito no exemplo 3, ou seja, um terpolímero de ácido metacrílico / acrilato de metila / dimetil mefa-isopropenilbenzil isocianato de álcool behenila etoxilado (40 OE) em dispersão aquosa a 25%. - (V) os copolímeros que comportam entre seus monômeros um ácido carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica e um éster carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica e de um álcool graxo oxialquilenado.

Preferencialmente, esses compostos compreendem ainda como monômero um éster de ácido carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica e de álcool com C1-C4. A título de exemplo desse tipo de composto, pode-se citar 0 Aculyn 22® vendido pela Rohm & Haas, que é um terpolímero ácido metacrílico / acrilato de etila / metacrilato de estearila oxialquilenado.

Polímeros Associativos do Tipo Catiónico Pode-se citar entre eles: - (I) os poliuretanos associativos catiônicos cuja família foi descrita pela Depositante no pedido de patente FR 9.609; ela pode ser representada pela fórmula geral (Ia) indicada a seguir: (Ia) na qual: - R e R’, idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogênio; - X e X’, idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo, ou ainda o grupo L”; - L, L’ e L”, idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um diisocianato; - P e P’, idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo; - Y representa um grupo hidrófilo; - r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e, em particular, entre 1 e 25, - n, m e p variam cada um independentemente dos outros entre 0 e 1.000; sendo que a molécula contém pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo.

Em um modo preferido de realização desses poliuretanos, os únicos grupos hidrófobos são grupos ReR’ nas extremidades de cadeia.

Uma família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (Ia) descrita acima e na qual: -ReR’ representam ambos e independentemente um grupo hidrófobo, - X, X’ representam um grupo L” cada um, - n e p valem entre 1 e 1.000 e - L, L’, L”, P, P', Y e m possuem o significado indicado acima.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (Ia) acima, na qual: - R e R’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X, X’ representam um grupo L" cada um, n e p valem 0, e L, L’, L”, Y e m possuem o significado indicado acima. O fato de n e p valerem 0 significa que esses polímeros não comportam unidades derivadas de um monômero com função amina, incorporado no polímero durante a policondensação. As funções amina protonadas desses poliuretanos resultam da hidrólise de funções isocianato, em excesso, em extremidade de cadeia, seguida da alquilação das funções amina primária formadas por agentes de alquilação com grupo hidrófobo, ou seja, compostos do tipo RQ ou R’Q, no qual ReR’ são tais como definidos mais acima e Q designa um grupo de partida como um halogeneto, um sulfato, etc.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é, ainda, a que corresponde à fórmula (Ia) acima na qual: -ReR’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, - X e X’ representam ambos independentemente um grupo que comporta uma amina quaternária, - n e p valem zero, e - L, L’, Y e m possuem o significado indicado acima. A massa molecular média em número de poliuretanos associativos catiônicos está compreendida, de preferência, entre 400 e 500.000, em particular entre 1.000 e 400.000 e idealmente entre 1.000 e 300.000.

Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero com cadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que pode conter um ou mais heteroátomos tais como P, O, N, S, ou um radical com cadeia perfluorada ou siliconada. Quando ele designa um radical hidrocarbonado, o grupo hidrófobo comporta pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferencialmente, o grupo hidrocarbonado provém de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode provir de um álcool graxo como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode também designar um polímero hidrocarbonado tal como, por exemplo, o polibutadieno.

Quando X e/ou X’ designarem um grupo que comporta uma amina terciária ou quaternária, X e/ou X’ podem representar uma das seguintes fórmulas: nas quais: - R2 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, ou um radical arileno, um ou mais átomos de carbono que pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P; - Ri e R3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila ou alcenila com CrC3o, linear ou ramificado, um radical arila, sendo que pelo menos um dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P; - A" é um contra-íon fisiologicamente aceitável.

Os grupos L, L' e L” representam um grupo de fórmula: na qual: - Z representa -O-, -S- ou -NH-; e - R4 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, um radical arileno, sendo que um ou mais átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P.

Os grupos PeP', que compreendem uma função amina, podem representar pelo menos uma das seguintes fórmulas: nas quais: - R5 e R7 possuem os mesmos significados que R2 definido anteriormente; - R$, R8 e R9 possuem os mesmos significados que R1 e R3 definidos anteriormente; - R10 representa um radical alquileno, linear ou ramificado, eventualmente insaturado e que pode conter um ou mais heteroátomos escolhidos entre N, O, S e P, e A'é um contra-íon fisiologicamente aceitável.

No que diz respeito ao significado de Y, entende-se por grupo hidrófilo um grupo hidrossolúvel polimérico ou não. A título de exemplo, pode-se citar, quando não se tratar de polímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e 0 propilenoglicol.

Quando se trata, de acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, de um polímero hidrófilo, pode-se citar a título de exemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. A título preferencial, 0 composto hidrófilo é um poliéter, e em particular um poli(óxido de etileno) ou um poli(óxido de propileno).

Os poliuretanos associativos catiônicos de fórmula (Ia) segundo a presente invenção são formados a partir de diisocianatos e de diferentes compostos que possuem funções com hidrogênio lábil. As funções com hidrogênio lábil podem ser funções de álcool, amina primária ou secundária ou tiol, que dão, após reação com as funções diisocianato, respectivamente poliuretanos, poliuréias e politiouréias. O termo “poliuretanos” da presente invenção engloba esses três tipos de polímeros, ou seja, os poliuretanos propriamente ditos, as poliuréias e as politiouréias, bem como seus copolímeros.

Um primeiro tipo de compostos que entram na preparação do poliuretano de fórmula (Ia) é um composto que comporta pelo menos uma unidade com função amina. Esse composto pode ser multifuncional, mas preferência o composto é bifuncional, ou seja, segundo um modo de realização preferencial, esse composto comporta dois átomos de hidrogênio lábil portados, por exemplo, por uma função hidroxila, amina primária, amina secundária ou tiol. Pode-se também utilizar uma mistura de compostos multifuncionais e bifuncionais na qual a porcentagem de compostos multifuncionais é baixa.

Como indicado anteriormente, esse composto pode comportar mais de uma unidade com função amina. Trata-se então de um polímero que porta uma repetição da unidade com função amina.

Esse tipo de compostos pode ser representado por uma das seguintes fórmulas: nas quais Z, P, P’, nep são tais como definidos acima. A título de exemplo de composto com função amina, pode-se citar N-metildietanolamina, N-terc-butil-dietanolamina, N-sulfoetildietiletanolamina. O segundo composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (Ia) é um diisocianato que corresponde à fórmula: na qual R4 é definido mais acima. A título de exemplo, pode-se citar metilenodifenil-diisocianato, metilenociclohexano-diisocianato, isoforona-diisocianato, tolueno-diisocianato, naftaleno-diisocianato, butano-diisocianato, hexano-díisocianato.

Um terceiro composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (Ia) é um composto hidrófobo destinado a formar os grupos hidrófobos terminais do polímero de fórmula (Ia).

Esse composto é constituído por um grupo hidrófobo e por uma função com hidrogênio lábil, por exemplo, uma função hidroxila, amina primária ou secundária, ou tiol. A título de exemplo, esse composto pode ser um álcool graxo, como, em particular, o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico.

Quando esse composto comportar uma cadeia polimérica, pode se tratar, por exemplo, do polibutadieno hidrogenado - hidroxila. O grupo hidrófobo do poliuretano de fórmula (Ia) pode também resultar da reação de quaternização da amina terciária do composto que comporta pelo menos uma unidade amina terciária. Assim, o grupo hidrófobo é introduzido pelo agente quaternizante. Esse agente quaternizante é um composto do tipo RQ ou R’Q no qual Re R’ são tais como definidos mais acima e Q representa um grupo de saída tal como um halogeneto, um sulfato etc. O poliuretano associativo catiônico pode ainda compreender uma seqüência hidrófila. Essa seqüência é aportada por um quarto tipo de composto que entra na preparação do polímero. Esse composto pode ser multifuncional.

Ele é, de preferência, bifuncional. Pode-se também ter uma mistura em que a porcentagem de composto multifuncional é baixa.

As funções com hidrogênio lábil são funções álcool, amina primária ou secundária, ou tiol. Esse composto pode ser um polímero terminado nas extremidades das cadeias por uma dessas funções com hidrogênio lábil. A título de exemplo, pode-se citar, quando não se tratar de polímeros, o etilenoglicol,o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se trata de um polímero hidrófilo, pode-se citar a título de exemplo, os poliéteres, os poliéteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo e um poliéter e, em particular, um poli(óxido de etileno) ou poli(óxido de propileno). O grupo hidrófilo referenciado Y na fórmula (Ia) é facultativo. De fato, as unidades com função amina quaternária ou protonada podem bastar para conferir a solubilidade ou a hidrodispersibilidade necessária para esse tipo de polímero em uma solução aquosa.

Embora a presença de um grupo Y hidrófilo seja facultativa, são porém preferidos poliuretanos associativos catiônicos que comportam esse grupo. - (II) os derivados de celuloses quaternizadas e os poliacrilatos com grupos laterais aminados não-cíclicos.

Os derivado de celuloses quaternizada são em particular, - as celuloses quaternizadas modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa, tais como os grupo alquila, arilalquila, alquilarila que comportam pelo menos 8 átomos de carbono, ou suas misturas, - as hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa, como os grupo alquila, arilalquila, alquilarila que comportam pelo menos 8 átomos de carbono, ou suas misturas, Os radicais alquila portados pelas celuloses ou hidroxietilceluloses quaternizadas acima comportam de preferência de 8 a 30 átomos de carbono.

Os radicais arila designam de preferência os grupos fenila, benzila, naftila ou antrila.

Podem-se indicar como exemplos de alquilhidroxietilcelulose quaternizadas de cadeias graxas com Οδ-Ο30 os produtos Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18A®, Quatrisoft LM-X 529-18B® (alquila com C12) e Quatrisoft LM-X 529-8® (alquila com C-ie) comercializados pela Amerchol e os produtos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquila com C12) e Crodacel QS® (alquila com Ci8) comercializados pela Croda. - (III) as polivinil lactamas catiônicas cuja família foi descrita pela Depositante no pedido de patente FR 101.106.

Os referidos polímeros compreendem: - a) pelo menos um monômero do tipo vinil lactama ou alquilvinil lactama; - b) pelo menos um monômero de estruturas (I) ou (II) indicadas a seguir: nas quais: - X designam um átomo de oxigênio ou um radical NR6, - R1 e R6 designam independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado C1-C5, - R2 designa um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4, - R3, R4 e R5 designam independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com C-1-C30 ou um radical de fórmula (III): (III) - Y, Y1 e Y2 designam, independentemente um do outro, um radical alquileno linear ou ramificado com C2-Ci6, - R7 designa um átomo de hidrogênio, ou um radical alquila linear ou ramificado com (VC4 ou um radical hidroxialquila linear ou ramificado com C1-C4, - R8 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30, - p, q e r designam, independentemente um do outro, seja o valor 0, seja o valor 1, - m e n designam, independentemente um do outro, um número inteiro que varia de 0 a 100, - x designa um número inteiro que varia de 1 a 100, - Z designa um ânion de ácido orgânico ou mineral, desde que: - pelo menos um dos substituintes R3, R4, R5 ou R8 designa um radical alquila linear ou ramificado com C9-C30, - se m ou n for diferente de 0, q é igual a 1, - se m ou n forem iguais a 0, p ou q é igual a 0.

Os polímeros poli(vinil lactama) catiônicos segundo a presente invenção podem ser reticulados ou não-reticulados e podem ser também polímeros em bloco.

De preferência, o contra-íon Z" dos monômeros de fórmula (I) é escolhido entre os íons halogenetos, os íons fosfatos, 0 íon metossulfato, o íon tosilato.

De preferência, R3, R4 e R5 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30.

Mais preferencialmente, 0 monômero b) é um monômero de fórmula (I) para a qual, mais preferencialmente ainda, m e n são iguais a zero. O monômero vinil lactama ou alquilvinil lactama é, de preferência, um composto (IV): na qual: - s designa um número inteiro que varia de 3 a 6, - Rg designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com CrCs, - R10 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C5, desde que pelo menos um dos radicais R9 e R10 designa um átomo de hidrogênio.

Mais preferencialmente ainda, o monômero (IV) é a vinilpirrolidona.

Os polímeros poli(vinil lactama) catiônicos podem também conter um ou mais monômeros adicionais, de preferência, catiônicos ou não-iônicos. A título de compostos mais particularmente preferidos segundo a presente invenção, podem-se citar os terpolímeros indicados a seguir que compreendem pelo menos: a) um monômero de fórmula (IV), b) um monômero de fórmula (I) na qual p = 1, q = 0, R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C5 e R5 designa um radical alquila com C9-C24 e c) um monômero de fórmula (II) na qual R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com CrC5.

Mais preferencialmente ainda, utilizam-se os terpolímeros que compreendem em peso, 40 a 95% de monômeros (a), 0,1 a 55% de monômero (c) e de 0,25 a 50% de monômero (b).

Esses polímeros estão descritos no pedido de patente WO 00/68282 cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

Como polímeros poli(vinil lactama) catiônicos, utilizam-se, em particular, os terpolímeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de dodecildimetilmetacrilamido propilamônio, os terpolímeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de cocoildimetil metacrilamido propilamônio, os terpolímeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropil metacrilamida / tosilato ou cloreto de laurildimetilmetacrilamido propilamônio. A massa molecular em peso dos polímeros poli(vinil lactama) catiônicos está, de preferência, compreendida entre 500 e 20.000.000. Ela está particularmente compreendida entre 200.000 e 2.000.000 e mais preferencialmente compreendida entre 400.000 e 800.000.

Polímeros Associativos Anfóteros Eles são escolhidos de preferência entre os que comportam pelo menos uma unidade catiônica não-cíclica. Mais particularmente ainda, são preferidos aqueles que são preparados a partir ou que compreendem 1 a 20% de rnols de monômeros que comportam uma cadeia graxa, e de preferência 1,5 a 15% de rnols, e mais particularmente ainda 1,5 a 6% de rnols, em relação ao número total de rnols de monômeros.

Os polímeros associativos anfóteros preferidos segundo a presente invenção compreendem, ou são preparados copolimerizando-se: 1) de pelo menos um monômero de fórmula (Ia) ou (Ib): nas quais, Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, R3, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono, - Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigênio, - n é um número inteiro que varia de 2 a 5, - A" é um ânion proveniente de um ácido orgânico ou mineral, como um ânion metossulfato ou um halogeneto como cloreto ou brometo. 2) pelo menos um monômero de fórmula (II): (II) na qual, R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila; e 3) pelo menos um monômero de fórmula (III) (III) na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, X designa um átomo de oxigênio ou de nitrogênio e R8 designa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono; sendo que pelo menos um dos monômeros de fórmula (Ia), (Ib) ou (III) comporta pelo menos uma cadeia graxa.

Os monômeros de fórmula (Ia) e (Ib) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por: - dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, - dietilaminoetilmetacrilato, dietilaminoetilacrilato, -dimetilaminopropilmetacrilato, dimetilaminopropilacrilato, -dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida, sendo que esses monômeros são eventualmente quaternizados, por exemplo, por um halogeneto de alquila com C1-C4 ou um sulfato de dialquila com C1-C4.

Mais particularmente, 0 monômero de fórmula (Ia) é escolhido entre 0 cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio e o cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio.

Os monômeros de fórmula (II) são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e pelo ácido metil-2 crotônico. Mais particularmente, o monômero de fórmula (II) é o ácido acrílico.

Os monômeros de fórmula (III) são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatos ou metacrilatos de alquila com C12-C22 e mais particularmente com C16-Ci8.

Os monômeros que constituem os polímeros anfóteros com cadeia graxa estão, de preferência, já neutralizados e/ou quaternizados. A relação do número de cargas catiônicas / cargas aniônicas é, de preferência, igual à aproximadamente 1.

Os polímeros associativos anfóteros compreendem, de preferência, de 1 a 10% de rnols do monômero que comporta uma cadeia graxa (monômeros de fórmula (Ia), (Ib) ou (III)) e, de preferência, de 1,5 a 6% de mols.

Os pesos moleculares médios em peso dos polímeros associativos anfóteros podem variar de 500 a 50.000.000 e estão, de preferência, compreendidos entre 10.000 e 5.000.000.

Os polímeros associativos anfóteros podem também conter outros monômeros tais como monômeros não-iônicos e, em particular, tais como os acrilatos ou metacrilatos de alquila com C1-C4.

Polímeros associativos anfóteros segundo a presente invenção estão, por exemplo, descritos e preparados no pedido de patente WO 98/44012.

Entre os polímeros associativos anfóteros segundo a presente invenção, prefere-se os terpolímeros de ácido acrílico / cloreto de (met)acrilamidopropiltrimetilamônio / metacrilato de estearila.

Polímeros Associativos do Tipo Não-Iônico Segundo a presente invenção, eles são escolhidos de preferência entre: - (1) as celuloses modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa; pode-se a citar a título de exemplo: - as hidroxietilceluloses modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como grupos alquila, arilalquila, alquilarila, ou suas misturas, e nos quais os grupos alquila apresentam-se de preferência com C8-C22, como o produto Natrosol Plus Grade 330 CS® (alquilas com C16) vendido pela Aqualon ou o produto Bermocoll EHM 100® vendido pela Berol Nobel, - as que são modificadas por grupos polialquilenoglicol éter de alquilfenol, como o produto Amercell Polymer HM-1500® (polietilenoglicol(15)éter de nonilfenol) vendido pela Amerchol, - (2) os hidroxipropilguar modificados por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como o produto Esaflor HM 22® (cadeia alquila com C22) vendido pela Lamberti, os produtos RE210-18® (cadeia alquila com C14) e RE205-1® (cadeia alquila com C20) vendidos pela Rhône Poulenc. - (3) os copolímeros de vinilpirrolidona e de monômeros hidrófobos com cadeia graxa entre os quais se pode citar a título de exemplo: - os produtos Antaron V216® ou Ganex V216® (copolímero de vinilpirrolidona / hexadeceno) vendido pela I.S.P. - os produtos Antaron V220® ou Ganex V220® (copolímero de vinilpirrolidona / eicoseno) vendido pela I.S.P. - (4) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos de alquilas com CrC6 e de monômeros anfífilos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como, por exemplo, 0 copolímero acrilato de metila / acrilato de estearila oxietilenado vendido pela Goldschmidt com o nome de Antil 208®. - (5) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e de monômeros hidrófobos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como, por exemplo, o copolímero metacrilato de polietilenoglicol / metacrilato de laurila. - (6) os poliuretanos poliéteres que comportam em sua cadeia, ao mesmo tempo seqüências hidrófilas de natureza geralmente polioxietilenada e seqüências hidrófobas que podem ser cadeias alifáticas sozinhas e/ou cadeias cicloalifáticas e/ou aromáticas. - (7) os polímeros com esqueleto aminoplasto éter que possuem pelo menos uma cadeia graxa, como os compostos Pure Thix® propostos pela Sud-Chemie.

De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menos duas cadeias lipófilas hidrocarbonadas, com 6 a 30 átomos de carbono, separadas por uma seqüência hidrófila, sendo que as cadeias hidrocarbonadas podem ser cadeias pendentes ou cadeias em extremidade de seqüência hidrófila. Em particular, é possível que uma ou mais cadeias pendentes estejam previstas. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocarbonada em extremidade ou nas duas extremidades de uma seqüência hidrófila.

Os poliéteres poliuretanos podem ser multiseqüenciados, em particular em forma de tribloco. As seqüências hidrófobas podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco com seqüência central hidrófila) ou distribuídas ao mesmo tempo nas extremidades e na cadeia (polímero multiseqüenciado, por exemplo). Esses mesmos polímeros podem estar também em forma de enxertos ou estrelas.

Os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa podem ser copolímeros triblocos cuja seqüência hidrófila é uma cadeia polioxietilenada que comporta de 50 a 1.000 grupos oxietilenados. Os poliéteres poliuretanos não-iônicos comportam uma ligação uretano entre as seqüências hidrófilas, daí a origem de seu nome.

Por extensão, constam também entre os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa, aqueles cujas seqüências hidrófilas estão ligadas por outras ligações químicas às seqüências lipófilas. A título de exemplos de poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa utilizáveis na presente invenção, pode-se citar o Rhéolate 205® com função uréia vendido pela Rheox, ou ainda os Rhéolates® 208, 204 ou 212, bem como o Acrysol RM 184®.

Pode-se citar ainda o produto Elfacos T210® com cadeia alquila com C12-C14 e o produto Elfacos T212® com cadeia alquila com C-is da Akzo. O produto DW 1206B® da Rohm & Haas com cadeia alquila com C2o e ligação uretano, proposto a 20% de matéria seca na água, também pode ser utilizado.

Podem-se utilizar também soluções ou dispersões desses polímeros, em particular na água ou em meio hidroalcoólico. A título de exemplo desses polímeros, pode-se citar o Rhéolate® 255, Rhéolate® 278 e Rhéolate® 244 vendidos pela Rheox, ou os produtos DW 1206F e DW 1206J propostos pela Rohm & Haas.

Os poliéteres poliuretanos utilizáveis segundo a presente invenção são, em particular, os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sei 271, 380-389 (1993).

Mais particularmente ainda segundo a presente invenção, prefere- se utilizar um poliéter poliuretano suscetível de ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos que compreendem (i) pelo menos um polietilenoglicol que compreende 150 a 180 rnols de óxido de etileno (ii) álcool estearílico ou álcool decílico e (iii) pelo menos um diisocianato.

Esses poliéter poliuretanos são vendidos em particular pela Rohm & Haas com os nomes comerciais de Aculyn 46® e Aculyn 44® (o Aculyn 46® é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool estearílico e de metileno bis(4-ciclohexil-isocianato) (SDMI), a 15% em peso, em uma matriz de maltodextrina (4%) e de água (81%); o Aculyn 44® é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool decílico e de metileno bis(4-ciclohexil-isocianato) (SDMI), a 35% em peso em uma mistura de propilenoglicol (39%) e de água (26%)].

Em uma composição preferida segundo a presente invenção, os polímeros associativos são escolhidos entre os do tipo não-iônico ou catiônico e mais particularmente ainda entre os poliuretanos poliéteres de sequências hidrófilas e hidrófobas, os polímeros com esqueleto aminoplasto éter que comportam pelo menos uma cadeia graxa, os poliuretanos associativos catiônicos, os derivados de celulose quaternizada que comportam pelo menos uma fase graxa, e as polivinil lactamas catiônicas.

Em uma composição ainda mais particularmente preferida segundo a presente invenção, o polímero associativo é escolhido entre as alquil(Ca-C30)hidroxietilceluloses quaternizadas e em particular a lauril hidroxietilcelulose quaternizada. Álcoois Graxos Ins aturados Segundo a presente invenção, eles são escolhidos entre aqueles cuja cadeia carbonada comporta de 8 a 30 átomos de carbono e de preferência de 12 a 22 átomos de carbono, e pelo menos uma insaturação e de preferência 1 a 3 insaturações.

Pode-se citar em particular entre eles, o álcool linoléico, o álcool undecilênico, o álcool palmitoléico, o álcool linolênico, o álcool araquidônico e o álcool erúcico. Mais particularmente ainda, prefere-se utilizar o álcool oléico. O(s) álcool(is) graxo(s) insaturado(s) representa(m) aproximadamente de 0,5 a 15%, e de preferência aproximadamente de 1 a 10% do peso total da composição de tintura e de aproximadamente de 0,1 a 15% e de preferência de aproximadamente 0,25 a 10% do peso total da composição pronta para o uso (que compreende o oxídante).

COLORANTES DE OXIDACÃQ

Os colorantes de oxidação utilizáveis segundo a presente invenção são escolhidos entre as bases de oxidação e/ou os acopladores.

De preferência, as composições segundo a presente invenção contêm pelo menos uma base de oxidação.

As bases de oxidação utilizáveis segundo a presente invenção são escolhidas entre as classicamente conhecidas em tintura de oxidação, e entre as quais podem-se citar em particular as orto- e para-fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- e para-aminofenóis, as bases heterocíclicas indicadas a seguir, bem como seus sais de adição com um ácido.

Pode-se citar em particular: - (I) as para-fenilenodiaminas de fórmula (III) indicada a seguir e seus sais de adição com um ácido: (III) na qual: - Ri representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, alcóxi(Cr C4)alquila(Ci-C4), alquila com C1-C4 substituído por um grupo nitrogenado, fenila ou 4’-aminofenila, - R2 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4 ou polihidroxialquila com C2-C4, alcóxi(C-i- C4)alquila(Ci-C4) ou alquila com CrC4 substituído por um grupo nitrogenado, - Ri e R2 podem também formar com o átomo de nitrogênio que os porta um heterocicio nitrogenado com 5 ou 6 membros eventualmente substituído por um ou mais grupos alquila, hidróxi ou ureido, - R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio como um átomo de cloro, um radical alquila com C-i-C4, sulfo, carbóxi, monohidroxialquila com Ci-C4 ou hidroxialcóxi com CrC4, acetilaminoalcóxi com CrC4, mesilaminoalcóxi com Ci-C4 ou carbamoilaminoalcóxi com C-i-C4. - R4 representa um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um radical alquila com CrC4.

Entre os grupos nitrogenados de fórmula (III) acima, podem-se citar em particular os radicais amino, monoalquil(Ci-C4)amino, dialquil(Ci- C4)amino, triaIquil(Ci-C4)amino, monohidroxialquil(Ci-C4)amino, imidazolínio e amônio.

Entre as para-fenilenodiaminas de fórmula (III) acima, pode-se citar mais particularmente a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2- cloro para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil para-fenilenodiamina, a 2,5-dimetil para- fenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-dietil para- fenilenodiamina, a Ν,Ν-dipropil para-fenilenodiamina, a 4-amino-N,N-dietil-3- metil anilina, a N,N-bis-(p-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(p- hidroxietil)-amino-2-metil-anilina, a 4-N,N-bis-(p-hidroxietil)-amino-2-cloro- anilina, a 2-p-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2-fluoro para-fenilenodiamina, a 2-isopropil para-fenilenodiamina, a N-(P-hidroxipropil) para-fenilenodiamina, a 2-hidroximetil para-fenilenodiamina, a N,N-dimetil-3-metil para-fenilenodiamina, a N,N-(etil-p-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a N-(p-y-dihidroxipropil) para- fenilenodiamina, a N-(4’-aminofenil) para-fenilenodiamina, a N-fenil para- fenilenodiamina, a 2-p-hidroxietilóxi para-fenilenodiamina, a 2-β- acetilaminoetilóxi para-fenilenodiamina, a N-(p-metoxietil) para- fenilenodiamina, a 2-metil-1 -Ν-β-hidroxietil para-fenilenodiamina, a N- (4-aminofenil)-3-hidróxi-pirrolidina, e seus sais de adição com um ácido.

Entre as para-fenilenodiaminas de fórmula (VII) acima, são mais particularmente preferidos a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2- isopropil para-fenilenodiamina, a 2-p-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2-β- hidroxietilóxi para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, 2,6-dietil para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-bis-(p- hidroxietil) para-fenilenodiamina, 2-cloro para-fenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácido. - (II) Segundo a presente invenção, entende-se por bases duplas, os compostos que comportam pelo menos dois núcleos aromáticos, os quais portam grupos amino e/ou hidroxila.

Entre as bases duplas utilizáveis como bases de oxidação nas composições de tintura segundo a presente invenção, podem-se citar em particular os compostos que correspondem à fórmula (IV) indicada a seguir, e seus sais de adição com um ácido: (IV) na qual: - Zi e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxila ou -NH2 que pode ser substituído por um radical alquila com C1-C4 ou por uma ramificação de ligação Y; - a ramificação de ligação Y representa uma cadeia alquileno que comporta de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada, que pode ser interrompida ou terminada por um ou mais grupos nitrogenados e/ou por um ou mais heteroátomos como os átomos de oxigênio, de enxofre ou de nitrogênio, e eventualmente substituída por um ou mais radicais hidroxila ou alcóxi com Cr Οβ; - R5 e R6 representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio, um radical alquila com (VC4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, ou uma ramificação de ligação Y; - R7, Rs, R9, R10. R11 e R12, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, uma ramificação de ligação Y ou um radical alquila com C1-C4; ficando entendido que os compostos de fórmula (IV) não comportam apenas uma única ramificação de ligação Y por molécula.

Entre os grupos nitrogenados de fórmula (IV) acima, podem-se citar em particular os radicais amino, monoalquil(Ci-C4)amino, dialquil(Ci- C4)amino, trialquil(Ci-C4)amino, monohidroxialquil(Ci-C4)amino, imidazolínio e amônio.

Entre as bases duplas de fórmulas (IV) acima, pode-se citar mais particularmente 0 N,N’-bis-(p-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diamino- propanol, a N,N’-bis-(p-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-etilenodiamina, a N,N’-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(p-hidroxietil)-N,N’-bis- (4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(4-metil-aminofenil)- tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(etil)-N,N’-bis-(4’-amino-3’-metilfenil)- etilenodiamina, 0 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioxaoctano, e seus sais de adição com um ácido.

Entre essas bases duplas de fórmula (IV), o N,N’-bis-(p- hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, o 1,8-bis-(2,5- diaminofenóxi)-3,5-dioxaoctano ou um de seus sais de adição com um ácido são particularmente preferidos. - (III) os para-aminofenóis que correspondem à fórmula (V) indicada a seguir, e seus sais de adição com um ácido: (V) na qual: - R-I3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio como flúor, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, alcóxi(CrC4)alquila(Ci-C4) ou aminoalquila com C1-C4, ou hidroxialquil(Ci- C4)aminoalquila com C1-C4. - R14 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio tal como flúor, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, cianoalquila com CrC4 ou alcóxi(Ci-C4)alquila(Ci-C4), Entre os para-aminofenóis de fórmula (V) acima, pode-se citar mais particularmente citar o para-aminofenol, 0 4-amino-3-metil-fenol, o 4- amino-3-fluoro-fenol, 0 4-amino-3-hidroximetil-fenol, 0 4-amino-2-metil-fenol, o 4-amino-2-hidroximetil-fenol, o 4-amino-2-metoximetil-fenol, o 4-amino-2- aminometil-fenol, o 4-amino-2-(p-hidroxietil-aminometil)-fenol, e seus sais de adição com um ácido. - (IV) os orfo-aminofenóis utilizáveis como bases de oxidação de acordo com a presente invenção, são escolhidos em particular entre o 2- aminofenol, 0 2-amino-1-hidróxi-5-metil-benzeno, o 2-amino-1-hidróxi-6-metil- benzeno, 0 5-acetamido-2-aminofenol, e seus sais de adição com um ácido. - (V) entre as bases heterocíclicas utilizáveis como bases de oxidação nas composições de tintura segundo a presente invenção, podem-se citar mais particularmente os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos, e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados piridínicos, podem-se citar mais particularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes GB 1.026.978 e GB 1.153.196, como a 2,5-diamino-piridina, a 2-(4- metoxifenil)amino-3-amino-piridina, a 2,3-diamino-6-metóxi-piridina, a 2-(β- metoxietil)amino-3-amino-6-metóxi-piridina, a 3,4-diamino-piridina, e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirimidínicos, podem-se citar mais particularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes DE

2.359.399 ou JP 88-169.571 e JP 91-10.659, ou nos pedidos de patente WO 96/15765, como a 2,4,5,6-tetramino-pirimidina, a 4-hidróxi-2,5,6-triamino- pirimidina, a 2-hidróxi-4,5,6-triamino-pirimidina, a 2,4-dihidróxi-5,6-diamino- pirimidina, a 2,5,6-triamino-pirimidina, e os derivados pirazolo-pirimidínicos como os mencionados no pedido de patente FR A 2.750.048 e entre os quais pode-se citar a pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 2,5-dimetil-pirazolo- [1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; a 2,7- dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; o 3-amino-pirazolo-[1,5-a]- pirimidin-7-ol; o 3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol; o 2-(3-amino-pirazolo- [1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol, o 2-(7-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3- ilamino)-etanol, o 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]- etanol, o 2-[(7-amino-pirazolo-[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol, a 5,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2,6-dimetil-pirazolo-[1,5- a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7- diamina, a 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina e seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando existir um equilíbrio tautomérico e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirazólicos, podem-se citar mais particularmente os compostos descritos nas patentes DE 3.843.892, DE

4.133.957 e nos pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR A 2.733.749 e DE 19.543.988 como o 4,5-diamino-1-metil-pirazol, o 3,4-diamino- pirazol, 4,5-diamino-1-(4’-clorobenzil)-pirazol, o 4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol, o 4,5-diamino-1-metil-3-fenil-pirazol, o 4- amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol, o 1-benzil-4,5-diamino-3-metil-pirazol, o 4.5- diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metil- pirazol, o 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-(P- hidroxietil)-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-(4’- metoxifenil)-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetil-pirazol, o 4,5-diamino-3- hidroximetil-1-metil-pirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol, o 4.5- diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol, o 4-amino-5-(2’-aminoetil)amino-1,3- dimetil-pirazol, o 3,4,5-triamino-pirazol, o 1-metil-3,4,5-triamino-pirazol, o 3,5- diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol, o 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1- metil-pirazol, e seus sais de adição com um ácido.

Segundo a presente invenção, as bases de oxidação representam de preferência de 0,0005 a 12% em peso aproximadamente do peso total da composição e mais preferencialmente ainda de 0,005 a 8% em peso aproximadamente desse peso.

Os acopladores utilizáveis no processo de tintura segundo a presente invenção são os classicamente utilizados nas composições de tintura de oxidação, ou seja, os meta-aminofenóis, as mefa-fenilenodiaminas, os meta- difenóis, os naftóis e os acopladores heterocíclicos como, por exemplo, os derivados indólicos, os derivados indolínicos, o sesamol e seus derivados, os derivados piridínicos, os derivados pirazolo-triazóis, as pirazolonas, os indazóis, os benzimidazóis, os benzotiazóis, os benzoxazóis, os 1,3- benzodioxóis, as quinolinas e seus sais de adição com um ácido.

Esses acopladores são mais particularmente escolhidos entre o 2,4-diamino-1-(p-hidroxietilóxi)-benzeno, o 2-metil-5-amino-fenol, ο 5-Ν-(β- hidroxietil)amino-2-metil-fenol, o 3-aminofenol, o 1,3-dihidróxi-benzeno, o 1,3- dihidróxi-2-metil-benzeno, o 4-cloro-1,3-dihidróxi-benzeno, o 2-amino-4-(p- hidroxietilamino)-1-metóxi-benzeno, o 1,3-diamino-benzeno, o 1,3-bis-(2,4- diaminofenóxi)-propano, o sesamol, o 1-amino-2-metóxi-4,5-metilenodióxi- benzeno, o α-naftol, o 6-hidróxi-indol, o 4-hidróxi-indol, o 4-hidróxi-N-p- hidroxietil-indol, a 6-hidróxi-indolina, a 2,6-dihidróxi-4-metil-piridina, a 1-H-3- metil-pirazol-5-ona, a 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, a 2-amino-3-hidróxi-piridina, o 3,6-dimetil-pirazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol, o 2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-b]-1,2,4- triazol e seus sais de adição com um ácido.

Quando presentes, esses acopladores representam de preferência de 0,0001 a 10% em peso aproximadamente do peso total da composição, e mais preferencialmente ainda de 0,005 a 5% em peso aproximadamente.

De maneira geral, os sais de adição com um ácido das bases de oxidação e acopladores são escolhidos em particular entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos e os tartaratos, os lactatos e os acetatos. A composição de tintura segundo a presente invenção pode conter ainda um ou mais colorantes diretos, em particular para modificar as tonalidades enriquecendo-as com reflexos. Esses colorantes diretos podem ser escolhidos em particular entre os colorantes nitrados, azóicos ou antraquinônicos, neutros, catiônicos ou aniônicos, classicamente utilizados ou os que estão descritos em particular nos pedidos de patente FR 2.782.450, FR 2.782.451, FR 2.782.452 e EP 1.025.834, em uma proporção ponderai de aproximadamente 0,001 a 20% e de preferência de 0,01 a 10% do peso total da composição. A composição pronta para o uso segundo a presente invenção pode também compreender na composição colorante e/ou na composição oxidante agentes de ajuste da reologia como as amidas de ácidos graxos eventualmente oxietilenados (dietanol ou monoetanolamida de copra, monoetanolamida de ácido alquiléter carboxílico oxietilenado), os espessantes celulósicos (hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, carboximetilcelulose...), a goma guar e seus derivados (hidroxipropilguar...), as gomas de origem microbiana (goma xantana, goma escleroglucano...), os homopolímeros reticulados de ácido acrílico ou de ácido acrilamidopropano sulfônico. A composição pronta para o uso segundo a presente invenção pode também compreender na composição colorante e/ou na composição oxidante pelo menos um polímero catiônico ou anfótero.

Polímeros Catiônicos Na acepção da presente invenção, a expressão “polímero catiônico” designa qualquer polímero que contém grupos catiônicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiônicos.

Os polímeros catiônicos utilizáveis segundo a presente invenção podem ser escolhidos entre todos aqueles já conhecidos em si por aprimorar as propriedades cosméticas dos cabelos, ou seja, em particular os que estão descritos no pedido de patente EP A 337.354 e nos pedidos de patentes FR A 2.270.846, FR 2.383.660, FR 2.598.611, FR 2.470.596 e FR 2.519.863.

Os polímeros catiônicos preferidos são escolhidos entre aqueles que contêm unidades que comportam grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária que podem fazer parte da cadeia principal polimérica, ou então ser portados por um substituinte lateral diretamente ligado a ela.

Os polímeros catiônicos utilizáveis possuem geralmente uma massa molecular média em número compreendida entre 500 e 5.106 aproximadamente, e de preferência compreendida entre 103 e 3.106 aproximadamente.

Entre os polímeros catiônicos, podem-se citar mais particularmente os polímeros do tipo poliamina, poliaminoamida e poliamônio quaternário.

Trata-se de produtos conhecidos. Eles estão descritos em particular nas patentes FR 2.505.348 ou FR 2.542.997. Entre esses polímeros, pode-se citar: (1) Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que comportam pelo menos uma das unidades de fórmulas (V), (VI), (VII) ou (VIII) indicadas a seguir: nas quais: - R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio ou um radical CH3; - A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila linear ou ramificado, com 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, 2 ou 3 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquila com 1 a 4 átomos de carbono; - R4, R5i R6i idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzila e de preferência um grupo alquila com 1 a 6 átomos de carbono; - Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 6 átomos de carbono e de preferência metila ou etila; - X designa um ânion derivado de um ácido mineral ou orgânico como um ânion metossulfato ou um halogeneto como cloreto ou brometo.

Os polímeros da família (1) podem conter ainda uma ou mais unidades derivadas de comonômeros que podem ser escolhidas na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas no nitrogênio por alquilas inferiores (C1-C4), dos ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, das vinil lactamas como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, dos ésteres vinílicos.

Assim, entre esses polímeros da família (1), pode-se citar: - os copolímeros de acrilamida e de dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado com sulfato de dimetila ou com um halogeneto de dimetila, como o que é vendido com o nome de Hercofloc® pela Hercules, - os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietil trimetilamônio descritos, por exemplo, no pedido de patente EP A 080.976, e vendidos com 0 nome de Bina Quat P 100® pela Ciba Geigy, - 0 copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietil trimetilamônio, vendido com o nome de Reten® pela Hercules, - os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquila quaternizados ou não, como os produtos vendidos com o nome de “Gafquat®” pela ISP, como por exemplo “Gafquat® 734” ou “Gafquat® 755”, ou então os produtos denominados “Copolymer® 845, 958 e 937”. Esses polímeros estão descritos detalhadamente nas patentes FR 2.077.143 e FR 2.393.573, - os terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetila / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona, como o produto vendido com o nome de Gaffix®VC 713 pela ISP, os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamidopropil dimetilamina, comercializados em particular com o nome de Styleze® CC 10 pela ISP, - e os copolímeros de vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropila quaternizados como o produto vendido com o nome de “Gafquat® HS 100” pela ISP. (2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amônio quaternários descritos na patente FR 1.492.597, e em particular os polímeros comercializados com os nomes “JR®” (JR 400, JR 125, JR 30M) ou “LR®” (LR 400, LR 30M) pela Union Carbide Corporation. Esses polímeros estão também definidos no dicionário CTFA como os amônios quaternários de hidroxietilcelulose que reagiram com um epóxido substituído por um grupo trimetilamônio. (3) Os derivados de celulose catiônicos como os copolímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monômero hidrossolúvel de amônio quaternário, e descritos em particular na patente US 4.131.576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil, hidroxietil ou hidroxipropilceluloses enxertadas em particular com um sal de metacriloiletiltrimetilamônio, de metacrilamidopropil trimetilamônio, de dimetildialilamônio.

Os produtos comercializados que correspondem a essa definição são mais particularmente os produtos vendidos com o nome de '‘Celquat® L 200” e “Celquat® H 100 pela National Starch. (4) Os polissacarídeos catiônicos descritos mais particularmente nas patentes US 3.589.578 e US 4.031.307, como as gomas guar que contêm grupos catiônicos trialquilamônio. Utilizam-se por exemplo gomas guar modificadas por um sal (por ex. cloreto) de 2,3-epoxipropil trimetilamônio.

Esses produtos são comercializados em particular com os nomes comerciais de Jaguar® C 13 S, Jaguar® C 15, Jaguar C 17 ou Jaguar® C162 pela Meyhall. (5) Os polímeros constituídos de unidades piperazinila e de radicais bivalentes alquileno ou hidroxialquileno com cadeias retas ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigênio, de enxofre, de nitrogênio ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização desses polímeros. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes FR 2.162.025 e FR 2.280.361. (6) As poliaminoamidas solúveis na água preparadas em particular por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; essas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epihalohidrina, um diepóxido, um dianidrido, um dianidrido não-saturado, um derivado bis- insaturado, uma bis-halohidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquila ou ainda por um oligômero resultante da reação de um composto bifuncional reativo diante de uma bis-halohidrina, de um bis-azetidínio, de uma bis-haloacildiamina, de um bis-halogeneto de alquila, de uma epihalohidrina, de um diepóxido ou de um derivado bis- insaturado; sendo que o agente reticulante é utilizado em proporções que variam de 0,025 a 0,35 mol por grupo amina da poliaminoamida; essas poliaminoamidas podem ser alcoiladas ou se comportarem uma ou mais funções aminas terciárias, quaternizadas. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes FR 2.252.840 e FR 2.368.508. (7) Os derivados de políaminoamidas resultantes da condensação de polialcoilenos poliaminas com ácidos policarboxílicos seguida de uma alcoilação por agentes bifuncionais. Pode-se citar, por exemplo, os polímeros ácido adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina nos quais o radical alcoíla comporta de 1 a 4 átomos de carbono e designa de preferência metila, etila, propila. Esses polímeros estão descritos em particular na patente FR 1.583.363.

Entre esses derivados, podem-se citar mais particularmente os polímeros ácido adípico / dimetilaminohidroxipropil / dietilenotriamina vendidos com o nome de “Cartaretine® F, F4 ou F8” pela Sandoz. (8) Os polímeros obtidos por reação de uma polialquileno- poliamina, que comporta dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária com um ácido dicarboxílico escolhido entre o ácido diglicólico e os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados com 3 a 8 átomos de carbono. A relação molar entre a polialquileno-poliamina e o ácido dicarboxílico está compreendida entre 0,8:1 e 1,4:1; a poliaminoamida que dela resulta é levada a reagir com a epicloridrina em uma relação molar de epicloridrina em relação ao grupo amina secundária da poliaminoamida compreendida entre 0,5:1 e 1,8:1.

Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes US 3.227.615 e US 2.961.347.

Polímeros desse tipo são comercializados, em particular, com o nome de “Hercosett® 57” pela Hercules Inc. ou com o nome de “PD 170®” ou “Delsette® 101” pela Hercules no caso do copolímero de ácido adípico / epoxipropil / dietilenotriamina. (9) Os ciclopolímeros de alquil dialilamina ou de dialquildialilamônio como os homopolímeros ou copolímeros que comportam como constituinte principal da cadeia unidades que correspondem às fórmulas (IX) ou (IX): fórmulas nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, sendo que a soma k + t é igual a 1; Rg designa um átomo de hidrogênio ou um radical metila; R7 e R8, independentemente um do outro, designam um grupo alquila com 1 a 6 átomos de carbono, um grupo hidroxialquila no qual o grupo alquila possui de preferência de 1 a 5 átomos de carbono, um grupo amidoalquila inferior (C1- C4), ou R7 e R8 podem designar conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados grupos heterocíclicos, como piperidinila ou morfolinila; R7 e Rs, independentemente um do outro, designam de preferência um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; Y' é um ânion como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartarato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato. Esses polímeros estão descritos em particular na patente FR 2.080.759 e em seu certificado de adição FR 2.190.406.

Entre os polímeros definidos acima, pode-se citar mais particularmente 0 homopolímero de cloreto de dimetildialilamônio vendido com 0 nome de “Merquat® 100” pela Calgon (e seus homólogos de baixa massa molecular média em peso) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamônio e de acrilamida comercializados com o nome de “Merquat® 550”. (10) O polímero de diamônio quaternário que contem unidades de repetição que correspondem à fórmula: (XI) fórmula (XI) na qual: - R10, R11, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam radicais alifáticos, alicíclicos, ou arilalifáticos que contêm de 1 a 20 átomos de carbono ou radicais hidroxialquilalifáticos inferiores, ou então R10, Rn, R12 e R13, juntos ou separadamente, constituem com os átomos de nitrogênio ao qual estão ligados heterociclos que contêm eventualmente um segundo heteroátomo diferente do nitrogênio, ou então R10, R11, R12 e R13 representam um radical alquila com CrC6 linear ou ramificado substituído por um grupo nitrila, éster, acila, amida ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-R14-D em que Rn é um alquileno e D um grupo amônio quaternário; - A1 e B1 representam grupos polimetilênicos que contêm de 2 a 20 átomos de carbono que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e podem conter, ligados a ou intercalados na cadeia principal, um ou mais ciclos aromáticos, ou um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre ou grupos sulfóxido, sulfona, dissulfeto, amino, alquilamino, hidroxila, amônio quaternário, ureido, amida ou éster, e - X" designa um ânion derivado de um ácido mineral ou orgânico; - A1, R10 e R12 podem formar com os dois átomos de nitrogênio aos quais estão ligados um ciclo piperazínico; além disso se A1 designar um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, B-ι pode também designar um grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n' no qual D designa: a) um resíduo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, em que Z designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, ou um grupo que corresponde a uma das seguintes fórmulas: em que x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 que representa um grau de polimerização médio; b) um resíduo de diamina bis-secundária como um derivado de piperazina; c) um resíduo de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, em que Y designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, ou então o radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-; de preferência, X' é um ânion como cloreto ou brometo.

Esses polímeros possuem uma massa molecular média em número geralmente compreendida entre 1.000 e 100.000.

Polímeros deste tipo estão descritos em particular nas patentes FR 2.320.330, FR 2.270.846, FR 2.316.271, FR 2.336.434 e FR 2.413.907 e nas patentes US 2.273.780, US 2.375.853, US 2.388.614, US 2.454.547, US

3.206.462, US 2.261.002, US 2.271.378, US 3.874.870, US 4.001.432, US

3.929.990, US 3.966.904, US 4.005.193, US 4.025.617, US 4.025.627, US 4.025.653, US 4.026.945 e US 4.027.020.

Podem-se utilizar mais particularmente os polímeros que são constituídos de unidades de repetição que correspondem à fórmula (XII) a seguir: (XII) na qual R-m, R11, R12 e R13, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila ou hidroxialquila com cerca de 1 a 4 átomos de carbono, n e p são números inteiros que variam de 2 a 20 aproximadamente e X" é um ânion derivado de um ácido mineral ou orgânico. (11) Os polímeros de poliamônio quaternário constituídos de unidades de repetição de fórmula (XIII): (XIII) na qual p designa um número inteiro que varia de 1 a 6 aproximadamente, D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CFfeVCO- no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, X' é um ânion;

Esses polímeros podem ser preparados segundo os processos descritos nas patentes US 4.157.388, US 4.702.906, US 4.719.282. Eles estão descritos em particular no pedido de patente EP A 122.324.

Entre eles, pode-se citar por exemplo os produtos “Mirapol® A 15”, “Mirapol® AD1”, “Mirapol® ΑΖΓ e “Mirapol® 175” vendidos pela Miranol. (12) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol como, por exemplo, os produtos comercializados com os nomes de Luviquat® FC 905, FC 550 e FC 370 pela Basf. (13) As poliaminas como o Polyquart® H vendido pela Flenkel, referenciado sob 0 nome de “Polyethyleneglycol(15)Tallow Polyamine”, no dicionário CFTA. (14) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil(Cr C4)trialquil(Ci-C4)amônio como os polímeros obtidos por homopolimerização do dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metila, ou por copolimerização da acrilamida com 0 dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metila, sendo que a homo- ou a copolimerização é seguida de uma reticulação por um composto com insaturação olefínica, em particular a metileno bis-acrilamida. Pode-se também utilizar um copolímero reticulado acrilamida / cloreto de metacriloiloxietil trimetilamônio (20/80 em peso) em forma de uma dispersão que contém 50% em peso do referido copolímero em óleo mineral. Essa dispersão é comercializada com o nome de “Salcare® SC 92” pela Allied Colloids.

Pode-se também utilizar um homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietil trimetilamônio que contém cerca de 50% em peso do homopolímero em óleo mineral ou em um éster líquido. Essas dispersões são comercializadas com os nomes de “Salcare® SC 95” e “Salcare® SC 96” pela Allied Colloids.

Outros polímeros catiônicos utilizáveis de acordo com a presente invenção são polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros que contêm unidades vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e de epicloridrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina.

Entre todos os polímeros catiônicos suscetíveis de ser utilizado no âmbito da presente invenção, prefere-se utilizar os polímeros das famílias (1), (9), (10), (11), (12) e (14) e mais preferencialmente ainda os polímeros com unidades de repetição de fórmulas (W) e (U) indicadas a seguir: (W) e em particular aqueles cujo peso molecular, determinado por cromatografia de permeação em gel, está compreendido entre 9.500 e 9.900; (U) e em particular aqueles cujo peso molecular, determinado por cromatografia de permeação em gel, é de aproximadamente 1.200. A concentração de polímero catiônico na composição segundo a presente invenção pode variar de 0,01 a 10% em peso em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,05 a 5% e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 3%, Polímeros Anfóterqs Os polímeros anfóteros utilizáveis segundo a presente invenção podem ser escolhidos entre os polímeros que comportam unidades K e M distribuídas estatisticamente na cadeia polimérica, em que K designa uma unidade derivada de um monômero que comporta pelo menos um átomo de nitrogênio básico e M designa uma unidade derivada de um monômero ácido que comporta um ou mais grupos carboxílicos ou sulfônicos, ou então K e M podem designar grupos que derivam de monômeros zwiteriônicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas. K e M podem também designar uma cadeia polimérica catiônica que comporta grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina porta um grupo carboxílico ou sulfônico ligado através de um radical hidrocarbonado, ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero com unidade etileno α,β-dicarboxílico na qual um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com uma poliamina que comporta um ou vários grupos amina primária ou secundária.

Os polímeros anfóteros que correspondem à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos entre os seguintes polímeros: (1) Os polímeros resultantes da copolimerização de um monômero derivado de um composto vinílico que porta um grupo carboxílico, como mais particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido α-cloracrílico, e de um monômero básico derivado de um composto vinílico substituído que contém pelo menos um átomo básico como mais particularmente dialquilaminoalquil metacrilato e acrilato, dialquilaminoalquil metacrilamida e acrilamida. Esses compostos estão descritos na patente US 3.836.537. Pode-se citar ainda o copolímero acrilato de sódio / cloreto de acrilamidopropil trimetilamônio vendido com o nome de Polyquart® KE 3033 pela Henkel. O composto vinílico pode ser também um sal de dialquildialilamônio como o cloreto de dimetildialilamônio. Os copolímeros de ácido acrílico e desse último monômero são propostos com os nomes de Merquat® 280, Merquat® 295 e Merquat® Plus 3330 pela Calgon. (2) Os polímeros que portam unidades que derivam: a) de pelo menos um monômero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no nitrogênio por um radical alquila, b) de pelo menos um comonômero ácido que contém um ou mais grupos carboxílicos reativos, e c) de pelo menos um comonômero básico como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetila com o sulfato de dimetila ou dietila.

As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas segundo a presente invenção são os grupos cujos radicais alquila contêm de 2 a 12 átomos de carbono e mais particularmente N- etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N- decilacrilamida, N-dodecilacrilamida, bem como as metacrilamidas correspondentes.

Os comonômeros ácidos são escolhidos mais particularmente entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotônico, itacônico, maléico, fumárico, bem como os monoésteres de alquila com 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maléico ou fumárico.

Os comonômeros básicos preferidos são metacrilatos de aminoetila, de butilaminoetila, de Ν,Ν’-dimetilaminoetila, de N-terc- butilaminoetila. São particularmente utilizados os copolímeros cuja denominação CTFA (4a edição, 1991) é Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmetacrylate copolymer como os produtos vendidos com o nome de Amphomer® ou Lovocryl® 47 pela National Starch. (3) As poliaminoamidas reticuladas e alcoiladas parcial ou totalmente que derivam de poliaminoamidas de fórmula geral: (XV) na qual R1g representa um radical bivalente derivado de um ácido dicarboxílico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxílico com dupla ligação etilênica, de um éster de um alcanol inferior com 1 a 6 átomos de carbono desses ácidos ou de um radical que deriva da adição de qualquer um dos referidos ácidos com uma amina bis-primária ou bis-secundária, e Z designa um radical de uma polialquileno-poliamina bis-primária, mono ou bis- secundária e representa de preferência: a) nas proporções de 60 a 100% de rnols, o radical: (XV) em que x = 2 e p = 2 ou 3, ou então x = 3 e p = 2, sendo que esse radical deriva da dietilenotriamina, da trietilenotetramina ou da dipropileno triamina; b) nas proporções de 0 a 40% de mois o radical (XV) acima, no qual x = 2 e p = 1 e que deriva da etilenodiamina, ou o radical que deriva da piperazina: c) nas proporções de 0 a 20% de mois, o radical -NH-(CH2)6-NH- que deriva da hexametilenodiamina, sendo que essas poliaminoaminas são reticuladas por adição de um agente reticulante bifuncional escolhido entre as epihalohidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis-insaturados, por meio de 0,025 a 0,35 mol de agente reticulante por grupo amina da poliaminoamida e alcoilados por ação de ácido acrílico, de ácido cloracético, ou de uma alcano sultona ou de seus sais.

Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos com 6 a 10 átomos de carbono como o ácido adípico, trimetil- 2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos com dupla ligação etilênica, como por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacônico.

As alcano sultonas utilizadas na alcoilação são de preferência a propano ou a butano sultona, os sais dos agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) Os polímeros que comportam unidades zwiteriônicas de fórmula: (XVI) na qual R2o designa um grupo insaturado polimerizável como um grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, R2i e R22 representam um átomo de hidrogênio, metila, etila ou propila, R23 e R24 representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila de maneira que a soma dos átomos de carbono em R23 e R24 não seja superior a 10.

Os polímeros que compreendem essas unidades podem também comportar unidades derivadas de monômeros não-zwiteriônicos como acrilato ou metacrilato de dimetil ou dietilaminoetila ou alquila acrilatos ou metacrilatos, acrilamidas ou metacrilamidas ou acetato de vinila. A título de exemplo, pode-se citar 0 copolímero de metacrilato de metila / metacrilato de dimetilcarboximetilamônio etila de metila como o produto vendido com 0 nome de Diaformer® Z301 pela Sandoz. (5) os polímeros derivados da quitosana que comportam unidades monoméricas que correspondem às formulas (XVII), (XVIII), (XIX) indicadas a seguir: sendo que a unidade (XVII) está presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, a unidade (XVIII) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e a unidade (XIX) em proporções compreendidas entre 30% e 90%, ficando entendido que nessa unidade (XIX), R25 representa um radical de fórmula: na qual q designa zero ou 1; se q = 0, cada um dos radicais R26> R27 e R28, idênticos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, um resíduo de metila, hidroxila, acetóxi ou amino, um resíduo monoalcoilamina ou um resíduo de dialcoilamina eventualmente interrompidos por um ou mais átomos de nitrogênio e/ou eventualmente substituídos por um ou mais grupos amina, hidroxila, carboxila, alcoiltio, sulfônico, um resíduo de alcoiltio cujo grupo alcoíla porta um resíduo de amino, sendo que pelo menos um dos radicais R26, R27 e R28 é nesse caso um átomo de hidrogênio; ou se q = 1, cada um dos radicais R26, R27 e R28 representa um átomo de hidrogênio, bem como os sais formados por esses compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carboxialquilação da quitosana como a N-carboximetil quitosana ou a N-carboxibutil quitosana vendida com o nome de “Evalsan®” pela Jan Dekker. (7) Os polímeros que correspondem à fórmula geral (XX) como os descritos por exemplo na patente FR 1.400.366: (XX) na qual R2g representa um átomo de hidrogênio, um radical CH3O, CH3CH2O, fenila, R30 designa o hidrogênio ou um radical alquila inferior como metila, etila, R31 designa o hidrogênio ou um radical alquila inferior como metila, etila, R32 designa um radical alquila inferior como metila, etila ou um radical que corresponde à fórmula: -R33-N(R3i)2, sendo que R33 representa um grupo -CH2- CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, e R31 possui os significados mencionados acima, bem como os homólogos superiores desses radicais e que contêm até 6 átomos de carbono, - r é tal que 0 peso molecular está compreendido entre 500 e 6.000.000 e de preferência entre 1.000 e 1.000.000. (8) Polímeros anfóteros do tipo -D-X-D-X escolhidos entre: a) os polímeros obtidos por ação do ácido cloracético ou o cloracetato de sódio sobre os compostos que comportam pelo menos uma unidade de fórmula: (XXI) em que D designa um radical: e X designa 0 símbolo E ou E’, E ou E’ idênticos ou diferentes designam um radical bivalente que é um radical alquileno com cadeia reta ou ramificada que comporta até 7 átomos de carbono na cadeia principal não substituída ou substituída por grupos hidroxila e que pode comportar também átomos de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; sendo que os átomos de oxigênio, de nitrogênio e de enxofre estão presentes em forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfônio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxila, benzilamina, óxido de amina, amônio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano; b) os polímeros de fórmula: (XXII) em que D designa um radical: e X designa o símbolo E ou E’ e pelo menos uma vez E’; sendo que E possui o significado indicado acima e E’ é um radical bivalente que é um radical alquileno com cadeia reta ou ramificada comportando até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou mais radicais hidroxila e comportando um ou mais átomos de nitrogênio, sendo que o átomo de nitrogênio é substituído por uma cadeia alquila eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio e comporta obrigatoriamente uma ou mais funções carboxila ou uma ou mais funções hidroxila e betainizadas por reação com o ácido cloracético ou cloracetato de soda. (9) Os copolímeros alquil(Ci-C5)viniléter / anidrido maléico parcialmente modificado por semi-amidificação com uma N,N- dialquilaminoalquilamina como a Ν,Ν-dimetilaminopropilamina ou por semi- esterificação com uma Ν,Ν-dialcanolamina. Esses copolímeros podem também comportar outros comonômeros vinílicos como a vinilcaprolactama.

Os polímeros anfóteros particularmente preferidos segundo a presente invenção são os da família (1).

Segundo a presente invenção, o(s) polímero(s) anfótero(s) pode(m) representar de 0,01% a 10% em peso, de preferência de 0,05% a 5% em peso, e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 3% em peso, do peso total da composição.

Meio O meio da composição colorante apropriado para a tintura, é de preferência um meio aquoso constituído por água que pode vantajosamente compreender solventes orgânicos aceitáveis no plano cosmético como, em particular, álcoois ou dióis, como o álcool etílico, o álcool isopropílico, o hexilenoglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), o neopentilglicol e o 3-metil-1,5- pentanodiol, o álcool benzílico, e o álcool feniletílico, ou glicóis ou éteres de glicol como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico de etilenoglicol, o propilenoglicol ou seus éteres como, por exemplo, o monometiléter de propilenoglicol, o butilenoglicol, o dipropilenoglicol, bem como os alquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter de dietilenoglicol. Os solventes podem então estar presentes, cada um, em concentrações compreendidas entre aproximadamente 0,5 e 20% e, de preferência, entre aproximadamente 2 e 10% em peso em relação ao peso total da composição. A composição colorante segundo a presente invenção pode ainda compreender outros agentes tensoativos e mais particularmente tensoativos não-iônicos oxietilenados ou glicerolados bem conhecidos do técnico no assunto no campo considerado, em uma proporção que varia de aproximadamente 2 a 40% em relação ao peso total da composição.

Segundo a presente invenção, prefere-se utilizar: 1) os álcoois graxos que comportam de 8 a 22 átomos de carbono e oxietilenados por 1 a 10 rnols de óxido de etileno. Pode-se citar particularmente, por exemplo, o álcool láurico 2 OE, o álcool láurico 3 OE, o álcool decílico 3 OE e o álcool decílico 5 OE. 2) os álcoois graxos mono- ou poliglicerolados que podem ser representados pela fórmula (II): R0-[CH2-CH(CH20H)-0]m-H, na qual R representa um radical saturado ou insaturado, linear ou ramificado, que comporta de 8 a 40 átomos de carbono e de preferência de 10 a 30 átomos de carbono; m representa um número que varia de 1 a 30 e de preferência de 1 a 10. Dentre os álcoois graxos mono- ou poliglicerolados, são particularmente preferidos, utilizar o álcool com Ca-C-io com 1 mol de glicerol, o álcool com C10- C12 a 1 mol de glicerol e o álcool com C^com 1,5 mois de glicerol.

Outros Adjuvantes A composição colorante segundo a presente invenção pode ainda compreender uma quantidade eficaz de outros agentes, também anteriormente conhecidos em coloração de oxidação, como diversos adjuvantes usuais como seqüestrantes tais como o EDTA e o ácido etidrônico, filtros UV, ceras, silicones voláteis ou não, cíclicos ou lineares ou ramificados, organomodificados (em particular por grupos aminas) ou não, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, óleos vegetais, minerais ou sintéticos, vitaminas e pró-vitaminas como o pantenol, opacificantes, etc. A referida composição pode também conter agentes redutores ou antioxidantes. Esses agentes podem ser escolhidos, em particular, entre o sulfito de sódio, o ácido tioglicólico, o ácido tioláctico, o bissulfito de sódio, o ácido dehidroascórbico, a hidroquinona, a 2-metil-hidroquinona, a terc-butil- hidroquinona e o ácido homogentísico, e estão geralmente presentes em quantidades que variam de aproximadamente 0,05 a 3% em peso em relação ao peso total da composição.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o(s) eventual(is) composto(s) complementar(es) mencionado(s) acima, de maneira que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição pronta para o uso segundo a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

OXIDANTE

Na composição oxidante, o agente oxidante é escolhido de preferência entre o peróxido de hidrogênio, peróxido de uréia, os bromatos ou ferrocianetos de metais alcalinos, os persais como os perboratos e os persulfatos. A utilização do peróxido de hidrogênio é particularmente preferida.

Esse agente oxidante é vantajosamente constituído por uma solução de água oxigenada cujo título pode variar mais particularmente de aproximadamente 1 a 40 volumes, e mais preferencialmente ainda de aproximadamente 5 a 40.

Pode-se também utilizar como agente oxidante uma ou mais enzimas de óxido-redução como as lacases, as peroxidases e as oxidoredutases com 2 elétrons (como a uricase), se for o caso em presença de seu doador ou co-fator respectivo. O pH da composição pronta para o uso e aplicada sobre as fibras queratínicas [composição que resulta da mistura da composição de tintura e da composição oxidante], está geralmente compreendido entre os valores 3 e 12 inclusive limites. Ele está compreendido de preferência entre 8,5 e 11 (inclusive limites), e pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes bem conhecidos do estado da técnica em tintura das fibras queratínicas.

Entre os agentes alcalinizantes pode-se citar, a título de exemplo, a amônia, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas como as mono-, di- e trietanolaminas bem como seus derivados, as hidroxialquilaminas e as etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula indicada a seguir: na qual R é um resíduo propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com Ci-C4; R38, R39, R40 e R41, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com CrC4 ou hidroxialquila com Ci-C4.

Os agentes acidificantes são classicamente, a título de exemplo, ácidos minerais ou orgânicos como 0 ácido clorídrico, 0 ácido o/fo-fosfórico, ácidos carboxílicos como o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, ou ácidos sulfônicos. O processo de tintura segundo a presente invenção consiste, de preferência, em aplicar sobre a composição pronta para o uso, realizada extemporaneamente no momento do uso a partir das composições colorante e oxidante descritas acima, sobre as fibras queratínicas secas ou úmidas, e em deixá-la agir durante um tempo de repouso que varia, de preferência, de 1 a 60 minutos aproximadamente, e mais preferencialmente de 10 a 45 minutos aproximadamente, em enxaguar as fibras, e depois eventualmente em lavá-las com xampu, em enxaguá-las novamente e secá-las.

Um exemplo concreto que ilustra a presente invenção é apresentado a seguir, sem que tenha todavia um caráter limitativo.

Exemplo 1 Preparou-se a seguinte composição de tintura: Composição Colorante (expressa em gramas de matéria ativa): A composição colorante foi misturada durante 2 minutos, no momento do uso, em um recipiente de plástico, a uma composição oxidante que titula 20 volumes de água oxigenada à razão de uma parte de composição colorante para 1,5 parte de composição oxidante. A mistura obtida foi aplicada sobre mechas de cabelos com 90% de brancos. Deixou-se essa mistura repousar durante 30 minutos.

Em seguida, as mechas foram enxaguadas com água, lavadas com xampu, novamente enxaguadas com água, secadas e desembaraçadas.

Obteve-se então uma tonalidade marrom esverdeada.

Exemple 2 Preparou-se a seguinte composição de tintura: Composição Colorante (expressa em gramas de matéria ativa): A composição colorante foi misturada, no momento do uso, em um recipiente de plástico durante 2 minutos, com uma composição oxidante que titula 20 volumes de água oxigenada à razão de uma parte de composição colorante para 1,5 parte de composição oxidante. A mistura obtida foi aplicada sobre mechas de cabelos com 90 % de cabelos brancos. Deixou-se essa mistura repousar durante 30 minutos.

Em seguida, as mechas foram enxaguadas com água, lavadas com xampu, novamente enxaguadas com água, secas e desembaraçadas.

Obteve-se então uma tonalidade marrom esverdeada.

Claims

1. COMPOSIÇÃO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular das fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, que compreende em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato dos ácidos éter carboxílicos polioxialquilenados e seus sais serem de fórmula (I) indicada a seguir: (I) na qual: - R representa um radical ou uma mistura de radicais alquila ou alcenila linear ou ramificado, com C8-C20, um radical alquil(C8-C9)fenila, um radical ROONH-CH2-CH2- sendo que R’ designa um radical alquila ou alcenila linear ou ramificado com CH-C21, - n é um número inteiro ou decimal que varia de 2 a 24, - p é um número inteiro ou decimal que varia de 0 a 6, - A designa um átomo de hidrogênio ou ainda Na, K, Li, ΛΑ Mg ou um resíduo de monoetanolamina, amônio ou trietanolamina.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de na fórmula (I), R designar um radical alquil(Ci2), A designa um átomo de hidrogênio ou sódio, p = 0 e n varia de 2 a 10.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato dos polímeros associativos serem escolhidos no grupo formado por polímeros do tipo não-iônico ou catiônico.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato dos polímeros associativos do tipo não-iônico serem escolhidos no grupo formado pelos poliuretanos poliéteres com seqüências hidrófilas e hidrófobas, e os polímeros com esqueleto aminoplasto éter que comportam pelo menos uma cadeia graxa.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato dos polímeros associativos do tipo catiônico serem escolhidos no grupo formado pelos poliuretanos associativos catiônicos, os derivados de celulose quaternizada que comportam pelo menos uma cadeia graxa, e as polivinil lactamas catiônicas.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato dos derivados de celulose quaternizada que comportam pelo menos uma cadeia graxa serem escolhidos entre as alquil(C8- C3o)hidroxietilceluloses quaternizadas.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato se tratar do lauril hidroxicelulose quaternizada.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato dos álcoois graxos (C8-C3o) que comportam pelo menos uma insaturação serem escolhidos entre os álcoois com (C12-C22) que comportam de 1 a 3 insaturações.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de se tratar de um álcool oléico.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato dos ácidos éter carboxílicos oxialquilenados ou seus sais representarem em peso 2 a 15%, e de preferência 3 a 10% do peso total da composição.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato dos polímeros associativos representarem em peso 0,01% a 10%, e de preferência 0,1% a 15% do peso total da composição.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato dos álcoois graxos (C8-C30) comportarem pelo menos uma insaturação que representa em peso 0,5% a 15%, e de preferência 1% a 10% do peso total da composição.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato do colorante de oxidação ser escolhido entre as bases de oxidação e os acopladores.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma base de oxidação.

16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato das bases de oxidação serem escolhidas entre as orto- ou para-fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- ou para-aminofenóis, e as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição desses compostos com um ácido.

17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato das para-fenilenodiaminas serem escolhidas entre os compostos de estrutura (III) indicada a seguir: (III) na qual: - R1 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, alcóxi(Ci- C4)alquila(CrC4), alquila com C1-C4 substituído por um grupo nitrogenado, fenila ou 4’-aminofenila; - R2 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com (VC4 ou polihidroxialquila com C2-C4, alcóxi(Ci- C4)alquila(Ci-C4) ou alquila com CrC4 substituído por um grupo nitrogenado; - R1 e R2 podem também formar com o átomo de hidrogênio que os porta um heterociclo nitrogenado com 5 ou 6 membros eventualmente substituído por um ou mais grupos alquila, hidróxi ou ureido; - R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical alquila com C1-C4, sulfo, carbóxi, monohidroxialquila com C1-C4 ou hidroxialcóxi com C1-C4, acetilaminoalcóxi com C1-C4, mesilaminoalcóxi com C1-C4 ou carbamoilaminoalcóxi com C1-C4; - R4 representa um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um radical alquila com C1-C4.

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato das bases duplas serem escolhidas entre os compostos de estrutura (IV) indicada a seguir: (IV) na qual: - Z1 e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxila ou -NH2 que pode ser substituído por um radical alquila com C1-C4 ou por uma ramificação de ligação Y; - a ramificação de ligação Y representa uma cadeia alquileno que comporta de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada, que pode ser interrompida ou terminada por um ou mais grupos nitrogenados e/ou por um ou mais heteroátomos como os átomos de oxigênio, de enxofre ou de nitrogênio, e eventualmente substituída por um ou mais radicais hidroxila ou alcóxi com Ci- C6; - R5 e R6 representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, ou uma ramificação de ligação Y; - R7, Re, R9, R10, R11 e R12 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, uma ramificação de ligação Y ou um radical alquila com C1-C4; ficando entendido que os compostos de fórmula (IV) não comportam apenas uma única ramificação de ligação Y por molécula.

19. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 17 ou 18, caracterizada pelo fato dos grupos nitrogenados serem escolhidos entre os radicais amino, monoalquil(CrC4)amino, dialquil(Ci-C4)amino, trialquil(Cr C4)amino, monohidroxialquil(Ci-C4)amino, imidazolínio e amônio.

20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo dos para-aminofenóis serem escolhidos entre os compostos de estrutura (V) indicada a seguir: (V) na qual: - R13 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, alcóxi(Ci- C4)alquila(C1-C4) ou aminoalquila em CrC4, ou hidroxialquil(Ci-C4)aminoalquila com C1-C4. - R14 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, um radical alquila com C1-C4, monohidroxialquila com C1-C4, polihidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, cianoalquila com C1-C4 ou alcóxi(CrC4)alquila(Ci-C4).

21. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato das bases heterocíclicas serem escolhidas entre os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, entre os quais as pirazolo- pirimidinas, e os derivados pirazólicos.

22. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 14 a 21, caracterizada pelo fato das bases de oxidação estarem presentes em concentrações que variam de 0,0005 a 12% e de preferência de 0,005 a 8% em peso em relação ao peso total da composição.

23. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato dos acopladores serem escolhidos entre as meta- fenilenodiaminas, os mefa-aminofenóis, os mete-difenóis, os acopladores heterocíclicos, e os sais de adição desses compostos com um ácido.

24. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 14 ou 23, caracterizada pelo fato dos acopladores estarem presentes em concentrações que variam de 0,0001 a 10% e de preferência de 0,005 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

25. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 16 ou 23, caracterizada pelo fato dos sais de adição com um ácido das bases de oxidação serem escolhidos entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os lactatos e os acetatos.

26. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de compreender ainda colorantes diretos.

27. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 26, caracterizada pelo fato de conter ainda pelo menos um agente redutor, em quantidades que variam de 0,05 a 3% em peso em relação ao peso total da composição.

28. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 27, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um agente tensoativo não-iônico oxietilenado ou glicerolado em uma proporção que varia de 2 a 40% em relação ao peso total da composição.

29. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um polímero catiônico ou anfótero em uma proporção que varia de 0,01 a 10% do peso total da composição.

30. COMPOSIÇÃO PRONTA PARA O USO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular das fibras queratínicas humanas como os cabelos, caracterizada pelo fato de ser obtida por mistura de uma composição colorante tal como definida em uma das reivindicações 1 a 29 e de uma composição oxidante que compreende pelo menos um agente oxidante.

31. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato do agente oxidante ser escolhido entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos ou ferrocianetos de metais alcalinos, os persais, as enzimas de óxido-redução como as lacases, as peroxidases e as oxidoredutases de 2 elétrons, se for o caso em presença de seu doador ou co-fator respectivo.

32. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 31, caracterizada pelo fato do agente oxidante ser o peróxido de hidrogênio.

33. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 32, caracterizada pelo fato do agente oxidante ser uma solução de água oxigenada cujo título varia de 1 a 40 volumes.

34. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 33, caracterizada pelo fato de possuir um pH que varia de 3 a 12.

35. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 30 a 34, caracterizada pelo fato dos ácidos éter carboxílicos oxialquilenados ou seus sais representarem em peso 0,5 a 15%, e de preferência 0,7 a 10% do peso total da composição.

36. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 30 a 34, caracterizada pelo fato dos polímeros associativos representarem em peso 0,0025 a 10%, e de preferência 0,025 a 10% do peso total da composição.

37. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 30 a 34, caracterizada pelo fato dos álcoois graxos com (C8-C30) comportarem pelo menos uma insaturação que representa em peso 0,1% a 15%, e de preferência 0,25% a 10% do peso total da composição.

38. PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular para fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, caracterizado pelo fato de consistir em aplicar sobre as fibras pelo menos uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, sendo que a cor é revelada a pH alcalino, neutro ou ácido com o auxílio de uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, que é misturada apenas no momento do uso à composição colorante ou que é aplicada seqüencialmente sem enxágüe intermediário, sendo que a composição colorante e a composição oxidante compreendem ainda e distribuídos indiferentemente entre ambas, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

39. PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular para fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, caracterizado pelo fato de consistir em aplicar sobre as fibras pelo menos uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, sendo que a cor é revelada a pH alcalino, neutro ou ácido com o auxílio de uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, que é misturada apenas no momento do uso à composição colorante ou que é aplicada seqüencialmente sem enxágüe intermediário, sendo que a composição colorante ou a composição oxidante compreendem ainda e reunidos na mesma composição, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

40. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 39, caracterizado pelo fato de consistir em aplicar sobre as fibras queratínicas secas ou úmidas, a composição pronta para o uso, realizada extemporaneamente no momento do uso a partir das composições colorante e oxidante, em deixá-la agir durante um tempo de repouso que varia de 1 a 60 minutos aproximadamente, e de preferência de 10 a 45 minutos, em enxaguar as fibras, e eventualmente em lavá-las com um xampu, e depois em enxaguá- las novamente e secá-las.

41. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS OU “KIT” PARA A TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular para as fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um compartimento no qual se encontra uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, sendo em outro compartimento se encontra uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, um agente oxidante, sendo que a composição colorante e a composição oxidante compreendem ainda e distribuídos indiferentemente entre ambas, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo (C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.

42. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS OU “KIT” PARA A TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, em particular para as fibras queratínicas humanas e mais particularmente dos cabelos, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um compartimento no qual se encontra uma composição colorante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um colorante de oxidação, sendo que em outro compartimento se encontra uma composição oxidante que compreende, em um meio apropriado para a tintura, um agente oxidante, sendo que a composição colorante ou a composição oxidante compreendem ainda e reunidos na mesma composição, pelo menos um ácido éter carboxílico polioxialquilenado ou um de seus sais, pelo menos um polímero associativo e pelo menos um álcool graxo(C8-C30) que comporta pelo menos uma insaturação.