ES2253650T3 - Composicion de tinte de oxidacion de fibras queratinicas que comprende una poli(vinillactama) catonica y al menos un acido graso c10-c14, procedimientos y disposistivos de tinte de oxidacion. - Google Patents
Composicion de tinte de oxidacion de fibras queratinicas que comprende una poli(vinillactama) catonica y al menos un acido graso c10-c14, procedimientos y disposistivos de tinte de oxidacion.Info
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Abstract
Composición de tinte de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular para el cabello, que comprende en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, al menos un ácido graso C10-C14 y al menos un polímero de poli(vinil-lactama) catiónico que comprende: - a) al menos un monómero de tipo vinil-lactama o alquilvinil-lactama; - b) al menos un monómero de las siguientes estructuras (Ia) o (Ib): en las que: X representa un átomo de oxígeno o un radical NR6, R1 y R6 independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C5, R2 representa un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4, R3, R4 y R5 independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (II): Y, Y1 y Y2 independientemente entre sí, representan un radical alquilo lineal o ramificado C2-C16, R7 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4, R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30, p, q y r independientemente entre sí, representan el valor cero o el valor 1, m y n independientemente entre sí, representan un número entero que va de 0 a 100, x representa un número entero que va de 1 a 100, Z representa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición de que: - al menos uno de los sustituyentes R3, R4, R5 o R8 represente un radical alquilo lineal o ramificado C9-C30, - si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, - si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a cero.
Description
Composición de tinte de oxidación de fibras
queratínicas que comprende una
poli(vinil-lactama) catiónica y al menos un
ácido graso C_{10}-C_{14}, procedimientos y
dispositivos de tinte de oxidación.
La presente invención se refiere a una
composición de tinte de oxidación de fibras queratínicas, en
particular, de fibras queratínicas humanas y más en particular del
cabello, que comprende al menos un colorante de oxidación, al menos
una poli(vinil-lactama) catiónica y al menos
un ácido graso particular.
Se conoce la tinción de las fibras queratínicas y
en particular del cabello humano, con composiciones de tinte que
contienen los precursores de colorantes de oxidación, llamados en
general "bases de oxidación", en particular de orto- o
para-fenilendiaminas, orto- o
para-aminofenoles y bases heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos que inicialmente son poco o nada coloreados que
desarrollan su poder de tinción en el seno del cabello en presencia
de agentes oxidantes que conducen a la formación de compuestos
coloreados. La formación de estos compuestos coloreados resulta de
una condensación oxidante de las "bases de oxidación" consigo
mismas, o de una condensación oxidante de las "bases de
oxidación" con compuestos modificadores de la coloración o
"acopladores" que en general están presente en las
composiciones de tinción usadas en el tinte de oxidación y están
representadas más en particular por metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles y metadifenoles y algunos
compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas que participan, que
están constituidas por una parte por las "bases de oxidación"
y por otra parte por los "acopladores", permiten obtener una
variedad de colores muy rica.
Para localizar el producto de coloración de
oxidación para aplicar sobre el cabello con el fin de que no gotee
sobre la cara o fuera de las zonas que se quieren teñir, hasta ahora
se ha recurrido al uso de espesantes tradicionales tales como
poli(ácido acrílico) reticulado, hidroxietilcelulosas, algunos
poliuretanos, las ceras, o también a mezclas de agentes
tensioactivos no iónicos de HLB (por sus siglas en inglés,
Hydrophilic Lipophilic Balance), escogidos de forma adecuada y que
generan un efecto gelificante cuando se diluyen con agua y/o
agentes tensioactivos.
La mayoría de los sistemas espesantes de la
técnica anterior no permiten obtener matices potentes y cromáticos
de selectividades pequeñas y tenacidades buenas, y asegurar un buen
estado cosmético de la cabellera tratada. Por otra parte, se ha
constatado que la mayoría de las composiciones de tintes listas para
usar de la técnica anterior contienen al menos un colorante de
oxidación, y un sistema espesante que no permite una aplicación
suficientemente precisa sin goteos ni caídas de viscosidad con el
tiempo.
La solicitud de patente FR 2820032 describe
composiciones de tintes de oxidación listas para usar que no gotean
y por lo tanto quedan bien localizadas en el punto de aplicación,
comprendiendo estas composiciones, en un medio adecuado para el
tinte, al menos un colorante de oxidación y al menos una
poli(vinil-lactama) catiónica, que permiten
obtener también matices potentes y cromáticos (luminosos) con
pequeñas selectividades y buenas tenacidades frente a agentes
químicos (champú, permanentes, etc.) o naturales (luz,
transpiración) aportando además al cabello buenas propiedades
cosméticas.
Las composiciones que comprenden al menos un
colorante de oxidación y un sistema espesante, pueden presentarse
en forma de cremas. La tecnología actual en material de colorantes
de oxidación implica entonces que para que estas composiciones
adquieran un aspecto de crema, comprenden contenidos elevados de
compuestos activos grasos (alcoholes, amidas, ácidos).
Sin embargo, los autores de la invención han
constatado que debido a que la viscosidad de estas cremas evoluciona
durante su conservación, es difícil obtener una mezcla homogénea
cuando se mezclan estas composiciones en forma de crema con un
agente oxidante. Además, la consistencia de estas cremas hace que
sean difíciles de usar.
De forma ventajosa y sorprendente, los autores de
la invención han descubierto que se pueden obtener composiciones de
tinte de oxidación listas para usar que presentan una mayor
facilidad de mezcla con el agente oxidante y los otros componentes
opcionales, una mejora de las propiedades espumantes y una mayor
facilidad de eliminación, en particular en el aclarado.
Además, estas composiciones según la invención no
gotean y por lo tanto quedan bien localizadas en el punto de
aplicación, y permiten obtener también matices potentes y cromáticos
(luminosos) con pequeñas selectividades y buenas tenacidades frente
a agentes químicos (champú, permanentes, etc.) o naturales (luz,
transpiración) aportando además al cabello buenas propiedades
cosméticas.
También se ha constatado que las composiciones
según la invención pueden presentar menores contenidos de compuestos
activos grasos en relación con los contenidos de las composiciones
de la técnica anterior, sin que afecte a la consistencia de la
composición (crema).
Así, la presente invención tiene como objetivo
una composición de tinte de oxidación para fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas, y en particular el
cabello, que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al
menos un colorante de oxidación, al menos un ácido graso
C_{10}-C_{14} y al menos una
poli(vinil-lactama) catiónica.
Otro objetivo de la invención conduce a una
composición lista para usar para el tinte de fibras queratínicas
que contienen al menos un colorante de oxidación, al menos un ácido
graso C_{10}-C_{14}, y al menos una
poli(vinil-lactama) catiónica tal como se
define a continuación y un agente oxidante.
Por "composición lista para usar" se
entiende, en el sentido de la invención, la composición dirigida a
la aplicación tal como está sobre las fibras queratínicas, es decir
que se puede almacenar tal como está antes de su uso o ser
resultado de la mezcla extemporánea de dos o más composiciones.
Así, se introduce una cantidad eficaz de la
poli(vinil-lactama) catiónica:
(i) sea en la composición que contiene el o los
colorantes de oxidación y opcionalmente el o los acopladores (o
composición A).
(ii) sea en la composición oxidante (o
composición B), o
(iii) sea en las dos composiciones a la vez.
Se introduce una cantidad eficaz de ácido graso
C_{10}-C_{14}
(i) sea en la composición que contiene el o los
colorantes de oxidación y opcionalmente el o los acopladores (o
composición A),
(ii) sea en la composición oxidante (o
composición B), o
(iii) en las dos composiciones a la vez.
Preferiblemente, el ácido graso
C_{10}-C_{14} está en la composición que
contiene el o los colorantes de oxidación.
La invención también apunta a un procedimiento de
tintes de fibras queratínicas, y en particular de fibras
queratínicas humanas tales como el cabello, que consisten en aplicar
sobre las fibras al menos una composición A que contiene, en un
medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y
el color se pone de manifiesto a pH alcalino, neutro o ácido, con
ayuda de una composición B que contiene al menos un agente de
oxidación que se mezcla justo en el momento de uso con la
composición A o que se aplica de forma secuencial sin aclarado
intermedio, al menos una
poli(vinil-lactama)catiónica tal como
se define a continuación que está presente en la composición A o en
la composición B o en cada una de las composiciones A y B, y al
menos un ácido C_{10}-C_{14} como se define a
continuación que está presente en la composición A o en la
composición B o en cada una de las composiciones A y B.
La invención también tiene como objetivo
dispositivos de tinte o kits con varios compartimentos.
Un dispositivo de 2 compartimentos según la
invención comprende un compartimento que encierra una composición
A1 que contiene, en un medio adecuado para el tinte, al menos un
colorante de oxidación, y otro compartimento que encierra una
composición B1 que contiene, en un medio adecuado para el tinte, un
agente oxidante, el polímero de
poli(vinil-lactama) catiónico como se define
a continuación que está presente en la composición A1 o la
composición B1 o en cada una de las composiciones A1 y B1 y el ácido
C_{10}-C_{14} como se define a continuación que
está presente en la composición A1 o la composición B1, o en cada
una de las composiciones A1 y B1.
Otro dispositivo de 3 compartimentos según la
invención, comprende un primer compartimento que encierra una
composición A2 que contiene, en un medio adecuado para el tinte, al
menos un colorante de oxidación, un segundo compartimento que
encierra una composición B2 que contiene, en un medio adecuado para
el tinte, al menos un agente oxidante, y un tercer compartimento
que encierra una composición que contiene, en un medio adecuado
para el tinte, al menos un polímero de
poli(vinil-lactama) catiónico, pudiendo
contener también la composición A2 y/o la composición B2 un
polímero de poli(vinil-lactama) catiónico tal
como se define a continuación, y pudiendo contener también la
composición A2 y/o la composición B2 y/o la composición C un ácido
graso C_{10}-C_{14} tal como se define a
continuación.
Otras características, aspectos objetivos y
ventajas de la invención aparecerán todavía más claramente mediante
la lectura de la siguiente descripción y ejemplos.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas
moléculas, en el medio de formulación, son capaces de asociarse
entre sí o con moléculas de otros compuestos.
La estructura química comprende en general al
menos una zona hidrófila y al menos una zona hidrófoba, donde la o
las zonas hidrófobas comprenden al menos una cadena grasa.
Los polímeros de
poli(vinil-lactama) catiónicos usados según
la invención comprenden:
- a) al menos un monómero de tipo
vinil-lactama o
alquilvinil-lactama;
- b) al menos un monómero de las siguientes
estructuras (Ia) o (Ib):
en las
que:
X representa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6},
R_{1} y R_{6} independientemente entre sí,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{5},
R_{2} representa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4},
R_{3}, R_{4} y R_{5} independientemente
entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de
fórmula (II):
(II)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
Y, Y_{1} y Y_{2} independientemente entre sí,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{2}-C_{16},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4},
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30},
p, q y r independientemente entre sí, representan
el valor cero o el valor 1,
m y n independientemente entre sí, representan un
número entero que va de 0 a 100,
x representa un número entero que va de 1 a
100,
Z representa un anión de ácido orgánico o
mineral,
con la condición de que:
- al menos uno de los sustituyentes R_{3},
R_{4}, R_{5} o R_{8} representan un radical alquilo lineal o
ramificado C_{9}-C_{30},
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es
igual a 1,
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son
iguales a cero.
Los polímeros de
poli(vinil-lactama) catiónicos usados según
la invención pueden estar reticulados o no reticulados, y también
pueden ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los
monómeros de fórmula (Ia) se elige entre los iones halogenuros,
iones fosfatos, ion metosulfato e ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5}
independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
Más preferiblemente, el monómero b) es un
monómero de fórmula (Ia) para la que todavía más preferiblemente m
y n son iguales a cero.
El monómero de vinil-lactama o
alquilvinil-lactama es preferiblemente un compuesto
de estructura (III):
en la
que:
s representa un número entero que va de 3 a
6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Todavía más preferiblemente, el monómero (III) es
la vinilpirrolidona.
Los polímeros de
poli(vinil-lactama) catiónicos usados según
la invención pueden contener también uno o más monómeros
complementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos.
Como compuestos usados de forma más
particularmente preferida según la invención, se pueden citar los
siguientes terpolímeros que comprenden al menos:
a) - un monómero de fórmula (III),
b) - un monómero de fórmula (Ia) en la que p = 1,
q = 0, R_{3} y R_{4} independientemente entre sí, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{9}-C_{24} y
c) - un monómero de fórmula (Ib) en el que
R_{3} y R_{4} independientemente entre sí, representan un átomo
de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5}.
Todavía más preferiblemente, se usarán
terpolímeros que comprenden de 40 a 95% en peso de monómero (a), de
0,1 a 55% de monómero (c) y de 0,25 a 50% de monómero (b).
Se describen polímeros de este tipo en la
solicitud de patente WO-00/68282 cuyo contenido
forma parte integrante de la invención.
Como polímeros de
poli(vinil-lactama) catiónicos según la
invención, se usan en particular los terpolímeros de
vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de
cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato o
cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular en peso de los polímeros de
poli(vinil-lactama) catiónicos según la
invención está comprendida preferiblemente entre 500 y 20.000.000.
Está comprendida más particularmente entre 200.000 y 2.000.000 y
todavía más preferiblemente comprendida entre 400.000 y
800.000.
En la o las composición(es) de tinte según
la invención, el o las poli(vinil-lactamas)
catiónicas descritas antes se usan preferiblemente en una cantidad
que puede variar de aproximadamente 0,01 a 10% en peso del peso
total de la composición. Más particularmente, esta cantidad varía de
aproximadamente 0,1 a 5% en peso.
Preferiblemente la viscosidad de las
composiciones según la invención es superior a 1000 cp, medida a
25ºC con ayuda de un reómetro RHEOMAT RM 180 con un índice de
cizalladura de 200 s^{-1}.
Los ácidos grasos usados en la composición según
la presente invención son ácidos grasos
C_{10}-C_{14}.
Podrán ser, por ejemplo, los ácidos cáprico,
láurico, mirístico y sus mezclas.
De forma ventajosa, se usará ácido láurico.
Estos ácidos grasos
C_{10}-C_{14} pueden estar libres, parcial o
totalmente neutralizados en las composiciones de la invención.
Preferiblemente, están totalmente neutralizados.
En la composición de tinte según la invención, el
o los ácidos grasos C_{10}-C_{14} se usan
preferiblemente en una cantidad que puede variar de aproximadamente
0,1% a 40% en peso del peso total de la composición. Más
preferiblemente esta cantidad varía de aproximadamente 2% a 25%, y
todavía más preferiblemente de 5% a 20% en peso.
Los colorantes de oxidación que se pueden usar
según la invención se eligen entre las bases de oxidación y/o los
acopladores.
Preferiblemente las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación que se pueden usar en el
marco de la presente invención, se eligen entre las que se conocen
tradicionalmente en el tinte de oxidación, y entre las cuales se
pueden citar en particular las parafenilendiaminas, las bases
dobles, los orto y para-aminofenoles, las siguientes
bases heterocíclicas así como sus sales de adición de un ácido.
Se puede citar en particular:
- (A) las parafenilendiaminas de la siguiente
fórmula (IV) y sus sales de adición de un ácido:
en la
que:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo
nitrógeno, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido con un grupo
nitrógeno;
R_{1} y R_{2} también pueden formar junto con
el átomo de nitrógeno que los lleva, un heterociclo con nitrógeno
de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más grupos
alquilo, hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4},
R_{4} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV)
anterior, se pueden citar en particular los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (IV)
anteriores, se pueden citar más en particular la parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,5-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dietil-parafenilendiamina,
N,N-dipropil-para-fenilendiamina,
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
N,N-bis-(p-hidroxietil)-parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-cloro-anilina,
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-fluoro-parafenilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
2-hidroximetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina,
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
N-fenil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2-\beta-acetilamino-etiloxi-parafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)-parafenilendiamina,
2-metil-1-N-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parefenilendiaminas de fórmula (IV)
anteriores, se prefiere más en particular, la parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
2-p-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-p-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina, y sus
sales de adición de un ácido.
- (B) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
los cuales llevan grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles que se pueden usar a modo
de bases de oxidación en las composiciones de tinte de acuerdo con
la invención, se pueden citar en particular los compuestos que
responden a la siguiente fórmula (V), y sus sales de adición de un
ácido:
en la
que:
- Z_{1} y Z_{2}, iguales o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
sustituido con un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
con un brazo conector Y;
- el brazo conector Y representa una cadena de
alquileno que consta de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada, que puede estar interrumpida o terminada por uno o
varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tal
como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y opcionalmente
sustituida con uno o más radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o halógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo conector Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un brazo conector Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
estando claro que los compuestos de fórmula (V)
constan de un solo brazo conector Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (V)
anterior, se pueden citar en particular, los radicales
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (V)
anterior, se puede citar más en particular el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilen-diamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina,
1,8-bis-
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición de un ácido.
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición de un ácido.
Entre las bases dobles de fórmula (V) se
prefieren en particular el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición de un ácido.
- (C) los para-aminofenoles que
responden a la siguiente fórmula (VI), y sus sales de adición de un
ácido:
en la
que:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como flúor, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo C_{1}-C_{4}, o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}).
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno tal como flúor, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los para-aminofenoles de la
fórmula (VI) anterior, se puede citar más en particular el
para-aminofenol,
4-amino-3-metil-fenol,
4-amino-3-fluoro-fenol,
4-amino-3-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metil-fenol,
4-amino-2-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metoximetil-fenol,
4-amino-2-amino-metil-fenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol,
y sus sales de adición de un ácido.
- (D) los orto-aminofenoles que
se pueden usar como bases de oxidación en el marco de la presente
invención, se eligen en particular entre el
2-amino-fenol,
2-amino-1-hidroxi-5-metil-benceno,
2-amino-1-hidroxi-6-metil-benceno,
5-acetamido-2-amino-fenol,
y sus sales de adición de un ácido.
- (E) entre las bases heterocíclicas que se
pueden usar como bases de oxidación en las composiciones de tinte
de acuerdo con la invención, se pueden citar más en particular los
derivados de piridina, derivados de pirimidina, derivados de
pirazol y sus sales de adición de un ácido.
Entre los derivados de piridina, se puede citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1026978 y GB 1153196, como la
2,5-diamino-piridina,
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina,
3,4-diamino-piridina y sus sales de
adición de un ácido.
Entre los derivados de pirimidina se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
solicitudes alemana DE 2359399 o japonesas JP
88-169571 y JP 91-10659 o
solicitudes de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina.
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina.
2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados de
pirazolo-pirimidina tal como los mencionados en la
solicitud de patente FR-A-2750048 y
entre los cuales se puede citar la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,5-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
2,7-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
2-(7-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
5,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,6-dimetil-pira-
zolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropil-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautómero, y sus sales de adición de un ácido.
zolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropil-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautómero, y sus sales de adición de un ácido.
Entre los derivados de pirazol se pueden citar
más en particular los compuestos descritos en las patentes DE
3843892, DE 4133957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988
como la
4,5-diamino-1-metil-pirazol,
3,4-diamino-pirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenil-pirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroxi-metil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol,
3,4,5-triamino-pirazol,
1-metil-3,4,5-triamino-pirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol,
y sus sales de adición de un ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente aproximadamente de 0,0005 a
20% en peso del peso total de la composición y todavía más
preferiblemente aproximadamente de 0,005 a 8% en peso de este
peso.
Los acopladores que se pueden usar en el
procedimiento de tinte según la invención son los que se usan
tradicionalmente en las composiciones de tintes de oxidación, es
decir los meta-aminofenoles,
meta-fenilendiaminas,
meta-difenoles, naftoles y los acopladores
heterocíclicos tales como, por ejemplo, los derivados de indol,
derivados de indolina, el sesamol y sus derivados, derivados de
piridina, derivados de pirazolotriazoles, pirazolonas, indazoles,
bencimidazoles, benzotiazoles, benzoxazoles,
1,3-benzodioxoles, quinolinas y sus sales de adición
de un
ácido.
ácido.
Estos acopladores se eligen más en particular
entre el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
2-metil-5-amino-fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-fenol,
3-amino-fenol,
1,3-dihidroxi-benceno,
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno,
4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
1,3-diamino-benceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxi-benceno,
\alpha-naftol,
6-hidroxi-indol,
4-hidroxi-indol,
4-hidroxi-N-metil-indol,
6-hidroxi-indolina,
2,6-dihidroxi-4-metil-piridina,
1-H-3-metil-pirazol-5-ona,
1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetil-pirazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición de un ácido.
Cuando están presentes, estos acopladores
representan cada uno preferiblemente aproximadamente de 0,0001 a
20% en peso del peso total de la composición, y todavía más
preferiblemente aproximadamente de 0,005 a 5% en peso.
De forma general, las sales de adición de un
ácido de las bases de oxidación y los acopladores se eligen en
particular entre los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y
tartratos, lactatos y acetatos.
La composición según la invención también puede
contener, además de los colorantes de oxidación definidos
anteriormente, colorantes directos para enriquecer los matices y
reflejos. Estos colorantes directos se pueden elegir en particular
de colorantes nitrados, azoicos o de antraquinonas, neutros,
catiónicos o aniónicos, en una proporción en peso de
aproximadamente 0,001 a 20% y preferiblemente de 0,01 a 10% del peso
total de la compo-
sición.
sición.
La composición A y/o la composición B y/o la
composición C pueden contener además más en particular, al menos un
polímero anfótero o un polímero catiónico diferente de las
poli(vinil-lactamas) catiónicas según la
presente invención.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos que se pueden usar de
acuerdo con la presente invención, se pueden elegir entre los ya
conocidos por sí mismos como mejorantes de las propiedades
cosméticas del cabello, es decir en particular los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337354 y
en las patentes francesas FR-2270846, 2383660,
2598611, 2470596 y 2519863.
Los polímeros catiónicos preferidos se eligen
entre los que contienen restos que constan de grupos amina primaria,
secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden formar parte de la
cadena principal de polímero o los pueden llevar un sustituyente
lateral unido directamente a la misma.
Los polímeros catiónicos usados en general tienen
una masa molecular media en número comprendida entre 500 y
5.10^{5} aproximadamente, y preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos se pueden citar en
particular polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio
cuaternario.
Son productos conocidos, y están descritos en
particular en las patentes francesas nº 2505348 ó 2542997. Entre
dichos polímeros se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o amidas acrílicas o metacrílicas que constan de al menos
uno de los restos de las siguientes fórmulas (VII), (VIII), (IX) o
(X):
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que:
R_{3}, iguales o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
A, iguales o diferentes, representan un grupo
alquilo lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo
de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{6}, iguales o diferentes,
representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo que tiene de
1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, iguales o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
las especies cargadas de fórmula (VIII) y (IX)
están asociadas a un contraión X^{-},
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro
tal como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además uno o varios restos que derivan de comonómeros que se pueden
elegir de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas,
dicetonas-acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
sustituidas en el nitrógeno con alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinil-lactamas tales como la
vinilpirrolidona o vinilcaprolactama, y ésteres vinílicos.
Así, entre los polímeros de la familia (1) se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y metacrilato de
dimetilaminoetilo cuaternizados con sulfato de dimetilo o con un
halogenuro de dimetilo, tal como el vendido con el nombre HERCOFLOC®
por la sociedad HERCULES,
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la
solicitud de patente EP-A-080976 y
vendidos con el nombre de BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA
GEIGY,
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de
metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido con el nombre de RETEN®
por la sociedad HERCULES,
- los copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato
o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tal como
los productos vendidos con el nombre de "GAFQUAT®" por la
sociedad ISP como por ejemplo "GAF-QUAT 734" o
"GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLIMER
845®, 958® y 937®". Estos polímeros se describen con detalle en
las patentes francesas 2077143 y 2393573,
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/ vinilcaprolactama/ vinilpirrolidona tal como el
producto vendido con el nombre de GAFFIX VC 713® por la sociedad
ISP,
- los copolímeros de vinilpirrolidona /
metacrilamidopropil-dimetilamina comercializados con
el nombre de STYLEZE CC 10® por ISP,
- y los copolímeros de vinilpirrolidona /
metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados tal como el
producto vendido con el nombre de "GAFQUAT® HS 100" por la
sociedad ISP,
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
constan de grupos amonio cuaternario descritos en la patentes
francesa 1492597, y en particular los polímeros comercializados con
los nombres "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR
400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros también se definen en el diccionario CTFA como amonios
cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un
epóxido sustituido con un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos como los
copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con
un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, se describen en
particular en la patente US 4131576 tales como las
hidroxialquil-celulosas, como las hidroximetil-,
hidroxietil- o hidroxipropil-celulosas injertados
en particular con una sal de
metacriloiletil-trimetilamonio,
metacrilimidopropil-trimetilamonio,
dimetil-dialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más en particular los productos vendidos con el
nombre de "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la
sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más en
particular en las patentes US 3589578 y 4031307 tal como las gomas
de guar que contienen grupos catiónicos de trialquilamonio. Se usan
por ejemplo gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo
cloruro) de
2,3-epoxipropil-trimetilamonio.
Dichos productos se comercializan en particular
con los nombres comerciales JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C
17 o JAGUAR® C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por restos de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidos por
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o por ciclos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están descritos
en particular en las patentes francesas 2162025 y 2280361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido
con una poliamina; dichas poliaminoamidas pueden estar reticuladas
por una epihalohidrina, diepóxido, dianhídrido, dianhídrido no
saturado, derivado bis-insaturado,
bis-halohidrina, bis-azetidinio,
bishaloacildiamina, bis-halogenuro de alquilo o
también por un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto
bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina,
bis-azetidinio, bis-haloacildiamina,
bis-halogenuro de alquilo, epihalohidrina, diepóxido
o un derivado bis-insaturado; usándose el agente
reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo
amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar
alquiladas o cuaternizadas si constan de una o más funciones aminas
terciaria. Dichos polímeros se describen en particular en las
patentes francesas 2252840 y
2368508.
2368508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas que resultan
de la condensación de polialquilen-poliaminas con
ácidos policarboxílicos seguido de una alquilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquildialquilen-triamina,
en los que el radical alquilo consta de 1 a 4 átomos de carbono, y
representa preferiblemente metilo, etilo y propilo. Dichos polímeros
se describen en particular en la patente francesa 1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en
particular los polímeros de ácido
adípico/dimetilamoniohidroxipro-
pilo/dietilentriamina, vendidos con el nombre de "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
pilo/dietilentriamina, vendidos con el nombre de "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de un
polialquileno-poliamina que consta de dos grupos
amina primaria y al menos un grupo amina secundaria, con un ácido
dicarboxílico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos
dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de
carbono, y la relación molar entre la
polialquileno-poliamina y el ácido dicarboxílico
está comprendido entre 0,8:1 y 1,4:1, y la poliaminoamida
resultante se hace reaccionar con epiclorhidrina con una relación
molar de epiclorhidrina respecto al grupo amina secundaria de la
poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Dichos polímeros se
describen en particular en las patentes americanas 3227615 y
2961347.
Los polímeros de este tipo son comercializados en
particular con el nombre de "Hercosett® 57" por la sociedad
Hercules Inc., o bien con el nombre de "PD 170®" o "Delsette
101®" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de
ácido adípico/ epoxipropilo/ dietilen-triamina.
(9) Los copolímeros de
alquil-dialil-amina o de
dialquil-dialil-amonio tal como los
homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal
de la cadena restos que responden a las fórmulas (XI) o (XII):
fórmulas en las que k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k+t igual a 1; R_{9} representa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}
independientemente entre sí, representan un grupo alquilo que tiene
de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el
grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un
grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o
R_{7} y R_{8} junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos pueden representar grupos heterocíclicos tales como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} independientemente
entre sí representan preferiblemente un grupo alquilo que tiene de
1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro,
cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito,
sulfato y fosfato. Estos polímeros se describen en particular en la
patente francesa 2.080.759 y en el certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros definidos anteriormente, se
puede citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido con el nombre de "Merquat® 100" por
la sociedad Calgon (y sus homólogos de masa molecular media
ponderada pequeña) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados con el nombre
de "MERQUAT® 550".
El polímero de diamonio cuaternario que contiene
restos recurrentes que responden a la fórmula:
(XIII)---
\melm{\delm{\para}{R _{11}
X ^{-} }}{N}{\uelm{\para}{R _{10} }}+ --- A_{1} ---
\melm{\delm{\para}{R _{13}
X ^{-} }}{N}{\uelm{\para}{R _{12} }}+ --- B_{1}
---
fórmula (XIII) en la
que:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, iguales
o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o
arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, o
radicales hidroxialquilo alifáticos inferiores, o bien R_{10},
R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, junto con los
átomos de nitrógeno a los que están unidos constituyen heterociclos
que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo distinto de
nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado, sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D
donde R_{14} es un alquileno y D es un grupo amonio
cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilénicos que
constan de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y pueden estar unidos o
intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos
aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno, azufre o de grupos
sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A1, R_{10} y R_{12} junto con los dos átomos
de nitrógeno a los que están unidos, pueden formar un ciclo de
piperazina; además si A1 representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1
puede representar también un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el que n está comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre
1 y 50, y D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las siguientes fórmulas:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
ponderada comprendida en general entre 1000 y 100000.
Se describen en particular polímeros de este tipo
en las patentes francesas 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 y
2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547,
3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904,
4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
Se pueden usar más en particular los polímeros
que están constituidos por restos recurrentes que responden a la
siguiente fórmula (XIV):
(XIV)---
\melm{\delm{\para}{R _{11}
X ^{-} }}{N}{\uelm{\para}{R _{10} }}^{+} ---
(CH_{2})_{n} --- \melm{\delm{\para}{R _{13}
X ^{-} }}{N}{\uelm{\para}{R _{12} }}^{+} ---
(CH_{2})_{p}
---
en la que R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13}, iguales o diferentes, representan un radical
alquilo o hidroxialquilo que tiene aproximadamente de 1 a 4 átomos
de carbonos, n y p son números enteros que varían de 2 a 20
aproximadamente, y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por restos recurrentes de fórmula (XV):
en la que p representa un número
entero que va de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-
en el que r representa un número igual a 4 ó 7, X^{-} es un
anión;
Dichos polímeros se pueden preparar según los
procedimientos descritos en las patentes de EE.UU. nº 4157388,
4702906, 4719282. Se describen en particular en la solicitud de
patente EP-A-122324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol tal como por ejemplo, los
productos comercializados con los nombres de Luviquat® FC 905, FC
550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H® vendidas
por HENKEL, con el nombre de referencia "POLYETHYLENEGLYCOL (15)
TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})-trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados con cloruro de
metilo, o por copolimerización de acrilamida con metacrilato de
dimetilaminoetilo cuaternizados con cloruro de metilo, siguiendo a
la homo o copolimerización una reticulación por un compuesto con
insaturación olefínica, en particular la
metilen-bis-acrilamida. Más en
particular se puede usar un copolímero reticulado de acrilamida/
cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio (20/80
en peso) en forma de dispersión que contiene 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa con el
nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
También se puede usar un homopolímero reticulado de cloruro de
metacriloiloxietil-trimetilamonio que contiene
aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en
un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan con el nombre
de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad
ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos que se pueden usar en
el marco de la invención son las polialquileniminas, en particular
las polietileniminas, polímeros que contienen restos de
vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y
epiclorhidrinas, poliureilenos cuaternarios y los derivados de
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos que se
pueden usar en el marco de la presente invención, se prefiere poner
en práctica los polímeros de las familias (1), (9), (10) (11) y (14)
y todavía más preferiblemente los polímeros con los restos
recurrentes de las siguientes fórmulas (W) y (U):
y en particular aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeabilidad en geles,
está comprendido entre 9500 y
9900;
y en particular aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeabilidad en geles,
es de aproximadamente
1200.
El o los polímeros catiónicos adicionales están
presentes en la composición según la presente invención con una
concentración que puede variar de 0,01 a 10% en peso respecto al
peso total de la composición, preferiblemente de 0,05 a 5% y más
preferiblemente todavía de 0,1 a 3%.
Los polímeros anfóteros que se pueden usar de
acuerdo con la presente invención se pueden elegir entre los
polímeros que constan de restos K y M repartidos estadísticamente en
la cadena de polímero, donde K representa un resto que deriva de un
monómero que consta de al menos un átomo de nitrógeno básico y M
representa un resto que deriva de un monómero ácido que consta de
uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden
representar grupos que derivan de monómeros de ion híbrido de
carboxibetaínas o sulfobetaínas;
K y M también pueden representar una cadena de
polímero catiónico que consta de grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con restos de
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílicos
en los que uno de los grupos carboxílicos se ha hecho reaccionar con
una poliamina que consta de uno o más grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfóteros que responden a la
definición dada antes que se prefieren más en particular, se eligen
de los siguientes polímeros:
(1) Los polímeros que resultan de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico tal como, más en particular, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido
alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de
un compuesto vinílico sustituido que contiene al menos un átomo
básico tal como, más en particular, el metacrilato y acrilato de
dialquilaminoalquilo,
dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida.
Dichos compuestos se describen en la patente americana nº 3836537.
También se puede citar el copolímero de acrilato de sodio/ cloruro
de acrilamidopropil-trimetil-amonio
vendidos con la denominación POLYQUART® KE 3033 por la sociedad
HENKEL.
El compuesto vinílico también puede ser una sal
de dialquildialilamonio tal como el cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero se
presentan con los nombres de MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y MERQUAT®
PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan restos que
derivan:
a) de al menos un monómero elegido entre las
acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con un
radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico tal como ésteres
con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico, y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilamonioetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas que se prefieren más en particular
según la invención, son los grupos cuyos radicales alquilo
contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más en particular la
N-etilacrilamida,
N-terc-tiobutil-acrilamida,
N-terc-tiooctil-acrilamida,
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos se eligen más en
particular entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo
que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butil-aminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo, de
terc-tiobutilaminoetilo.
Se usan en particular los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, tal como
los productos vendidos con el nombre de AMPHOMER® o LOVOCRIL® 47 por
la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alquiladas
parcial o totalmente derivan de poliaminoamidas de fórmula
general:
-[CO-R_{19}-CO-Z-]-
en la que R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, un
ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, un
éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y
de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de uno
cualquiera de dichos ácidos con una amina
bis-primaria o bis-secundaria, y Z
representa un radical de una polialquilen-poliamina
bis-primaria, mono o
bis-secundaria, y preferiblemente
representa:
a) en una proporción de 60 a 100% en moles, el
radical
donde x = 2 y p = 2 ó 3, o bien x =
3 y p =
2
y este radical deriva de la
dietilen-triamina, de la
trietilen-tetraamina o de la
dipropilen-triamina;
b) en una proporción de 0 a 40% en moles el
siguiente radical (XVII), en el que x = 2 y p = 1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical que deriva de la piperazina:
c) en una proporción de 0 a 20% en
moles, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de la hexametilendiamina, estas poliaminoaminas están
reticuladas por adición de un agente de reticulación bifuncional
elegido entre las epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos,
derivados bis-insaturados, con un promedio de 0,025
a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina de la
poliaminoamida y alquilados por acción de ácido acrílico, ácido
cloroacético, o de una alcano-sultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados se eligen
preferiblemente entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de
carbono, tal como el ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico,
los ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplos los ácidos
acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcano-sultonas que se usan
en la alquilación son preferiblemente el propano o la
butano-sultona, y las sales de los agentes de
alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Los polímeros que llevan restos de ion
híbrido de fórmula:
en la que R_{20} representa un
grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato,
metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un
número entero de 1 a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo e
hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R_{23} y R_{24} representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de forma que la suma de
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no supera
10.
Los polímeros que comprenden dichas unidades
también pueden constar de restos derivados de monómeros que no son
de ion híbrido tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo o de acrilatos o metacrilatos de alquilo, de
acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de butilo / metacrilato de
dimetilcarboximetilamonio-etilo, tal como el
producto vendido con el nombre de DIAFORMERZ301® por la sociedad
SANDOZ.
(5) los polímeros derivados de chitosán constan
de restos de monómeros que responden a las siguientes fórmulas
(XIX), (XX), (XXI):
\vskip1.000000\baselineskip
estando presente el resto (XIX) en
proporciones comprendidas entre 0 y 30%, el resto (XX) en
proporciones comprendidas entre 5 y 50% y el resto (XXI) en
proporciones comprendidas entre 30 y 90%, entendiéndose que en el
resto (XXI), R_{25} representa un radical de
fórmula:
R_{26} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{27} }} ---
(O)_{q} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{28} }} ---
H
en la que q representa cero o
1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, iguales
o diferentes, representa cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina opcionalmente interrumpidos por uno o más
átomos de nitrógeno y/o opcionalmente sustituidos con uno o más
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio, sulfónico, un resto
alquiltio cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al menos
uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un
átomo de hidrógeno;
o si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28},
representa cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del chitosán como el
N-carboximetil-chitosán o el
N-carboxibutil-chitosán vendido con
el nombre de "EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XXII) tal como los descritos por ejemplo en la patente
francesa 1400366:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{29} representa un
átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O, fenilo,
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior tal
como metilo, etilo, R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior tal como metilo, etilo, R_{32} representa un
radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que
responde a la fórmula:
-R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde
R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH (CH_{3})-, y R_{31} tiene los
significados mencionados
anteriormente,
así como los homólogos superiores de estos
radicales que contienen hasta 6 átomos de carbono,
r es tal que el peso molecular está comprendido
entre 500 y 6000000 y preferiblemente entre 1000 y 1000000.
(8) Polímeros anfóteros de tipo
-D-X-D-X- elegidos
entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o el cloroacetato de sodio en los compuestos que
constan de al menos un resto de fórmula:
(XXIII)--D--X--D--X--D--
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E',
y E o E' iguales o diferentes, representan un radical bivalente que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que consta de
hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o
sustituida con grupos hidroxilo, y puede constar además de átomos de
oxígeno, nitrógeno o azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XXIV)--D--X--D--X--
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E',
y al menos una vez E', E tiene el significado indicado anteriormente
y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena
lineal o ramificada que consta de hasta 7 átomos de carbono en la
cadena principal, sustituida o no con uno o más radicales hidroxilo
y que consta de uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de
nitrógeno sustituido con una cadena de alquilo opcionalmente
interrumpida por un átomo de oxígeno y que consta obligatoriamente
de una o varias funciones carboxilo o de una o varias funciones
hidroxilo y betainizados por reacción con ácido cloroacético o
cloroacetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5})viniléter/anhídrido
maleico modificados parcialmente por semiamidación con una
N,N-dialquilaminoalquilamina tal como la
N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación
con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros
también pueden constar de otros comonómeros vinílicos tales como la
vinilcaprolactama.
Los polímeros anfóteros preferidos en particular
según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros anfóteros
adicionales pueden representan de 0,01% a 10% en peso,
preferiblemente de 0,05% a 5% en peso, y todavía más
preferiblemente de 0,1% a 3% en peso, del peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención constan
preferiblemente de uno o más tensioactivos diferentes de los ácidos
grasos C_{10}-C_{14}.
El o los tensioactivos se pueden elegir sin
distinción, solos o mezclados, de los tensioactivos aniónicos,
anfóteros, no iónicos, de ion híbrido y catiónicos.
Los tensioactivos convenientes para poner en
práctica la presente invención son en particular los siguientes:
Como ejemplo de tensioactivos aniónicos que se
pueden usar, solos o mezclados, en el marco de la presente
invención, se pueden citar en particular (lista no limitante) las
sales (en particular las sales alcalinas, en concreto de sodio,
sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los siguientes compuestos: alquilsulfatos,
alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos,
alquilarilpolietersulfatos, sulfatos de monoglicéridos;
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos,
alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafina-sulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})etersulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})
amidosulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})-glutamatos.
También se pueden usar los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos tales como los
alquilglicósido-citratos,
alquilpoliglicósido-tartrato y
alquilpoliglicósido-sulfosuccinatos,
alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y
N-aciltauratos, constando el radical alquilo o acilo
de todos estos compuestos diferentes preferiblemente de 12 a 20
átomos de carbono, y representando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos que
también se pueden usar, se pueden citar también las sales de ácidos
grasos tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico,
palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o aceite de
copra hidrogenado; los acilactilatos cuyo radical acilo consta de 8
a 20 átomos de carbono. También se pueden usar los ácidos de
alquil-D-galactósido-urónicos
y sus sales, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})-éter-carboxílicos
polioxialquilénicos, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})-aril-éter-carboxílicos
polioxialquilénicos, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})-amido-éter-carboxílicos
polioxialquilénicos y sus sales, en particular los que constan de 2
a 50 grupos óxido de alquileno en particular de etileno, y sus
mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos también son
compuestos conocidos por sí mismos (en este aspecto ver en concreto
"Handbook of Surfactants" de M.R. PORTER, ediciones Blackie
& Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) y
en el marco de la presente invención su naturaleza no reviste un
carácter crítico. Así pues, se pueden elegir en particular (lista
no limitante) de alfa-dioles, alquilfenoles
polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que
consta, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, y el número de
grupos de óxido de etileno o de óxido de propileno puede ir en
particular de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de
óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno
y de propileno con alcoholes grasos; las amidas grasas
polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de óxido
de etileno, las amidas grasas con poligliceroles que constan como
media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; ésteres
de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30
moles de óxido de etileno; ésteres de ácidos grasos de sacarosa,
ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, alquilpoliglicósidos,
derivados de N-alquil-glucamina,
óxidos de aminas tales como óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})-aminas
u óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
Los agentes tensioactivos anfóteros o de ion
híbrido, cuya naturaleza no reviste carácter crítico en el marco de
la presente invención, pueden ser en concreto (lista no limitante)
derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las que
el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que consta de
8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico
hidrosoluble (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato
o fosfonato); también se pueden citar las
alquil(C_{8}-C_{20})-betaínas,
sulfobetaínas,
alquil(C_{8}-C_{20})-amidoalquil(C_{1}-C_{6})-betaínas
o
alquil(C_{8}-C_{20})-amidoalquil(C_{1}-C_{6})-sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas se pueden citar los
productos vendidos con el nombre MIRANOL, tal como los descritos en
las patentes US-2528378 y US-2781354
y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, con las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates con
las respectivas estructuras:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO-)
en la que: R_{2} representa un
radical alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en
el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o
undecilo, R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo y R_{4} un grupo carboximetilo;
y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
en la
que:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa
-(CH_{2})_{Z}-Y', con z = 1 ó 2,
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H
R_{2}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, en particular
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso, un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, con las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium
Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid,
Cocoamphodipropionic acid.
A modo de ejemplo se puede citar el
cocoanfodiacetato comercializado con la denominación comercial
MIRA-
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos se pueden
citar en particular (lista no limitante): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente
polioxialquilénicas; sales de amonio cuaternario tal como cloruros
o bromuros de tetraalquilamonio, alquilamidoalquiltrialquilamonio,
trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquil-amonio o alquilpiridinio;
derivados de imidazolina; u óxidos de amina con características
catiónicas.
Las cantidades de agentes tensioactivos presentes
en la composición según la invención pueden variar de 0,01 a 40% y
preferiblemente de 0,5 a 30% en peso total de la composición.
Las composiciones según la invención también
pueden contener otros agentes de ajuste de la reología tales como
espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa etc.), goma guar y sus derivados
(hidroxipropilguar etc.), gomas de origen microbiano (goma de
xantano, goma de escleroglucano etc.), espesantes sintéticos tales
como homopolímeros reticulados de ácido acrílico o ácido
acrilamidopropanosulfónico y polímeros asociativos iónicos o no
iónicos tales como polímeros comercializados con los nombres
PEMULEN® TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE® SC90 por la
sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44, ó 46 por la
sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS® T210 y T212 por la sociedad
AKZO.
Este espesante adicional puede representar de
0,01 a 10% en peso del peso total de la composición.
El medio de la composición adecuado para el
tinte, preferiblemente es un medio acuoso constituido por agua y
puede contener ventajosamente disolventes orgánicos aceptables desde
el punto de vista cosmético, y más en particular alcoholes tales
como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico, y
alcohol feniletílico o glicoles o éteres de glicoles tales como,
por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico
del etilenglicol, propilenglicol o sus éteres tales como, por
ejemplo, el monometiléter del propilenglicol, butilenglicol,
dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como
por ejemplo, el monoetiléter o monobutiléter del dietilenglicol.
Los disolventes pueden estar presentes en concentraciones que van de
aproximadamente 0,5 a 20% y preferiblemente, aproximadamente de 2 a
10% en peso respecto al peso total de la composición.
La composición A también puede contener una
cantidad eficaz de otros agentes, por otra lado conocidos en la
coloración de oxidación, tal como algunos adyuvantes habituales como
secuestrantes tales como EDTA y ácido etidriónico, filtros UV,
ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas,
organomodificadas (en particular por grupos amina) o no,
conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales,
minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas como el pantenol,
opacificantes, polímeros asociativos distintos de los de la
presente invención, y en particular poliuretanos poliéteres
asociativos no iónicos.
Dicha composición también puede contener agentes
de reducción o antioxidantes. Estos se pueden elegir en particular
entre el sulfito sódico, ácido tioglicólico, ácido tioláctico,
bisulfito sódico, ácido deshidroascórbico, hidroquinona,
2-metil-hidroquinona,
terc-butil-hidroquinona y ácido
homogentísico, y en general están presentes en cantidades que van
de aproximadamente 0,05 a 3% en peso respecto al peso total de la
composición.
Por supuesto, el experto en la técnica se
asegurará de elegir el o los compuestos complementarios eventuales
mencionados anteriormente, de forma que las propiedades ventajosas
unidas intrínsecamente a la composición de tinte según la invención
no se alteren o no se alteren sustancialmente con el o los aditivos
previstos.
En la composición lista para usar o en la
composición B, el agente oxidante se elige preferiblemente entre el
peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos,
persales tales como los perboratos y persulfatos. Se prefiere en
particular el uso de peróxido de hidrógeno. Este agente oxidante
está constituido ventajosamente por una solución de agua oxigenada
cuyo título puede variar, más en particular de aproximadamente 1 a
40 volúmenes, y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5 a
40.
Como agente oxidante también se pueden usar una o
más enzimas de oxidorreducción tales como las lacasas, peroxidasas
y oxidorreductasas con 2 electrones (tales como la uricasa), y
llegado el caso en presencia de su respectivo dador o cofactor.
El pH de la composición lista para usar y aplicar
sobre las fibras queratínicas [composición que resulta de la mezcla
de la composición de tinción A y de la composición oxidante B y
opcionalmente de la composición C] en general está comprendido
entre los valores 4 y 11. Preferiblemente está comprendida entre 6 y
10, y se puede ajustar al valor deseado mediante agentes
acidificantes o alcalinizantes conocidos en la técnica de los
tintes de fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a modo de ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas
tales como mono, di y trietanolaminas así como sus derivados,
hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilénicas y/o
oxipropilénicas, hidróxidos de sodio o potasio y los compuestos de
la siguiente fórmula (XXV):
en la que R es un resto de
propileno opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38},
R_{39}, R_{40} y R_{41}, iguales o diferentes representan un
átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes a modo de ejemplo
tradicionalmente son ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido
tartárico, ácido cítrico, ácido láctico y ácidos sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste, preferiblemente, en aplicar la composición lista para
usar, preparada extemporáneamente al momento de uso a partir de las
composiciones A y B y opcionalmente C descritas anteriormente,
sobre las fibras queratínicas secas o húmedas, y dejarlas reaccionar
durante un tiempo de descanso que varía, preferiblemente de 1 a 60
minutos aproximadamente, y más preferiblemente de 10 a 45 minutos
aproximadamente, aclarar las fibras, después opcionalmente lavarlas
con champú, después aclararlas otra vez y después secarlas.
Según dichos procedimientos, las composiciones A
y/o B pueden contener además al menos un polímero catiónico o
anfótero adicional y al menos un tensioactivo.
A continuación se indica un ejemplo concreto que
ilustra la invención, sin que presente carácter limitante.
Se han preparado las siguientes
composiciones:
(cantidades expresadas en gramos)
| Mezcla de alcohol cetilestearílico (80%) / alcohol cetilestearílico de 30 OE (20%) | 2,35 g |
| (SINNOWAX AO de COGNIS) | |
| Dietanolamida del ácido oleico | 0,95 g |
| Glicerina | 0,5 g |
| Peróxido de hidrógeno al 50% en solución en agua | 12 g |
| Secuestrante | 0,15 g |
| Agentes estabilizantes | 0,125 g |
| Perfume | cs |
| Agentes acidificantes | Cs pH 2,8 |
| Agua desmineralizada csp | 100 g |
\vskip1.000000\baselineskip
| Ácido láurico natural | 2,5 |
| Alcohol láurico oxietilénico (12 OE) | 7,5 |
| Alcohol cetilestearílico (C16/C18 50/50) | 10 |
| Monoestearato de glicol | 2 |
| Alcohol oleocetílico oxietilénico (30 OE) | 3 |
| Alcohol decílico oxietilénico (3 OE) | 10 |
| Sílice pirolizada de carácter hidrófobo | 1 |
| Monoetanolamina pura | 1,2 |
(Continuación)
| Homopolímero de cloruro de dimetil-dialil-amonio en solución acuosa al 40% | 7 |
| Propilenglicol | 10 |
| Terpolímero de vinilpirrolidona, dimetilaminopropilmetacrilamida y cloruro de lauril- | |
| dimetil-propilmetacrilamido-amonio (74/15/11) | 4 |
| Ácido poliacrílico reticulado | 0,4 |
| Ácido dietilentriamina-pentacético, sal pentasódica en solución acuosa al 40% | 2 |
| Tiolactato de amonio en solución acuosa al 58% (50% en ácido tioláctico) | 0,8 |
| Mono-terc-tiobutil-hidroquinona | 0,3 |
| 1,4-diamino-benceno | 0,24 |
| 1-hidroxi-4-amino-benceno | 0,44 |
| 1-hidroxi-2-amino-benceno | 0,028 |
| 1,3-dihidroxibenceno (Resorcinol) | 0,192 |
| 1-hidroxi-3-amino-benceno | 0,019 |
| 1-metil-2-hidroxi-4-beta-hidroxietilamino-benceno | 0,021 |
| 2-metil-1,3-dihidroxibenceno (2-metilresorcinol) | 0,055 |
| Amoniaco (al 20,5% de amoniaco) | 10 |
| Perfume | 0,5 |
| Agua desionizada (CS) | Csp 100 |
El polímero usado según la invención es un
terpolímero de vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida /
cloruro de laurildimetilmetacrilamidoamonio propuesto por la
Sociedad ISP con referencia POLYMER ACP-1234.
La composición colorante se ha mezclado, en el
momento de uso, en un recipiente de plástico y durante 2 minutos,
con la composición oxidantes dada antes, en una proporción de 1
parte de composición colorante por 1,5 partes de composición
oxidante.
La mezcla obtenida es untuosa y se prepara
fácilmente.
Se aplica sobre cabellos naturales blancos en un
90%. Se deja reposar 30 minutos.
El producto se elimina fácilmente por aclarado
con agua.
Después de lavar con un champú estándar, se seca
el cabello. Ahora están teñidos con un matiz rubio dorado.
Si se sustituye el ácido láurico natural por una
cantidad equivalente de ácido estearílico, se obtiene una mezcla
menos fácil de preparar, menos agradable de aplicar y que se elimina
con más dificultad. El matiz obtenido tiene calidad inferior.
Claims (43)
1. Composición de tinte de oxidación para
fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas
y más en particular para el cabello, que comprende en un medio
adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, al
menos un ácido graso C_{10}-C_{14} y al menos un
polímero de poli(vinil-lactama) catiónico
que comprende:
- a) al menos un monómero de tipo
vinil-lactama o
alquilvinil-lactama;
- b) al menos un monómero de las siguientes
estructuras (Ia) o (Ib):
en las
que:
X representa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6},
R_{1} y R_{6} independientemente entre sí,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{5},
R_{2} representa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4},
R_{3}, R_{4} y R_{5} independientemente
entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de
fórmula (II):
(II)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
Y, Y_{1} y Y_{2} independientemente entre sí,
representan un radical alquilo lineal o ramificado
C_{2}-C_{16},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4},
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30},
p, q y r independientemente entre sí, representan
el valor cero o el valor 1,
m y n independientemente entre sí, representan un
número entero que va de 0 a 100,
x representa un número entero que va de 1 a
100,
Z representa un anión de ácido orgánico o
mineral,
con la condición de que:
- al menos uno de los sustituyentes R_{3},
R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o
ramificado C_{9}-C_{30},
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es
igual a 1,
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son
iguales a cero.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el monómero de
vinil-lactama o alquilvinil-lactama
es un compuesto de estructura (III):
en la
que:
s representa un número entero que va de 3 a
6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque el monómero de fórmula (III) es la
vinilpirrolidona.
4. Composición según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque en las
fórmulas (Ia) o (Ib), los radicales R_{3}, R_{4}, R_{5}
representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o
un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
5. Composición según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
monómero b) es un monómero de fórmula (Ia).
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada porque en la fórmula (Ia) m y n son iguales a
cero.
7. Composición según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
contraión Z de los monómeros de fórmula (Ia) se elige entre los
iones halogenuro, iones fosfato, ion metosulfato e ion
tosilato.
8. Composición según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los
polímeros de poli(vinil-lactama) catiónicos
contienen uno o más monómeros catiónicos o no iónicos
complementarios.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada porque la
poli(vinil-lactama) catiónica es un
terpolímero que comprende:
a) - un monómero de fórmula (III),
b) - un monómero de fórmula (Ia) en la que p = 1,
q = 0, R_{3} y R_{4} independientemente entre sí, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{9}-C_{24} y
c) - un monómero de fórmula (Ib) en el que
R_{3} y R_{4} independientemente entre sí, representan un átomo
de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5}.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada porque el terpolímero comprende, en peso, de
40 a 95% de monómero (a), de 0,25 a 50% de monómero (b) y de 0,1 a
55% de monómero (c).
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque las
poli(vinil-lactamas) catiónicas se eligen de
terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de
dimetilaminopropilo/tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo/tosilato de
cocoildimetilmetacrilamido-propilamonio,
terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de
dimetilaminopropilo/tosilato o cloruro de
laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la masa
molecular en peso de las poli(vinil-lactamas)
catiónicas está comprendida entre 500 y 20.000.000, preferiblemente
comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y más preferiblemente
comprendida entre 400.000 y 800.000.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la o las
poli(vinil-lactamas) catiónicas se usan en
una cantidad que varía de 0,01 a 10% en peso del peso total de la
composición.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada porque la o las
poli(vinil-lactamas) catiónicas se usan en
una cantidad que varía de 0,1 a 5% en peso del peso total de la
composición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque el ácido graso
C_{10}-C_{14} se elige del grupo formado por los
ácidos cáprico, láurico y mirístico y sus mezclas.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada porque el ácido graso
C_{10}-C_{14} es el ácido láurico.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los
ácidos grasos C_{10}-C_{14} se usan en una
cantidad que varía de 0,1 a 40%, preferiblemente de 2 a 25% y
todavía más preferiblemente de 5 a 20% en peso respecto al peso
total de la composición.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
colorante de oxidación se elige entre las bases de oxidación y/o
los acopladores.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque contiene al menos una base de
oxidación.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 ó 19, caracterizada porque las bases de
oxidación se eligen entre las para-fenilendiaminas,
las bases dobles, los orto o para-aminofenoles y las
bases heterocíclicas, así como las sales de adición de un ácido de
estos compuestos.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 a 20, caracterizada porque las bases de
oxidación están presentes cada una en concentraciones que van de
0,0005 a 20% en peso respecto al peso total de la composición.
22. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque los acopladores se eligen entre las
meta-fenilendiaminas,
meta-aminofenoles, metadifenoles, acopladores
heterocíclicos y las sales de adición de un ácido de estos
compuestos.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 ó 22, caracterizada porque los
acopladores están presentes cada uno en concentraciones que van de
0,0001 a 20% en peso respecto al peso total de la composición.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 ó 22, caracterizada porque las sales de
adición de un ácido de los colorantes de oxidación se eligen entre
los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, lactatos y
acetatos.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además
contiene colorantes directos.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además
contiene al menos un polímero anfótero o un polímero catiónico
diferente de la o las poli(vinil-lactamas)
catiónicas definidas en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
12.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el polímero catiónico es un
poli(amonio cuaternario) constituido por restos recurrentes
que responden a la siguiente fórmula (W):
28. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el polímero catiónico es un
poli(amonio cuaternario) constituido por restos recurrentes
que responden a la siguiente fórmula (U):
29. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el polímero anfótero es un copolímero
que comprende al menos como monómero ácido acrílico y una sal de
dimetildialilamonio.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 29, caracterizada porque el o los
polímeros catiónicos o anfóteros representan de 0,01% a 10%,
preferiblemente de 0,05% a 5%, y todavía más preferiblemente de
0,1% a 3% en peso, del peso total de la composición.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene
al menos un tensioactivo elegido entre los tensioactivos aniónicos,
catiónicos, no iónico o anfóteros.
32. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada porque los tensioactivos representan de 0,01 a
40% y preferiblemente de 0,5 a 30% en peso, del peso total de la
composición.
33. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene
al menos un agente espesante adicional.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene
además al menos un agente reductor, en cantidades que van de 0,05 a
3% en peso respecto al peso total de la composición.
35. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene
además un agente oxidante y porque está lista para usar.
36. Composición según la reivindicación 35,
caracterizada porque el agente oxidante se elige entre el
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de
metales alcalinos, persales, enzimas de oxidorreducción
opcionalmente con sus respectivos donadores o cofactores.
37. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada porque el agente oxidante es el peróxido de
hidrógeno.
38. Composición según la reivindicación 37,
caracterizada porque el agente oxidante es una solución de
agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
39. Composición según la reivindicación 35,
caracterizada porque tiene un pH que va de 4 a 11.
40. Procedimiento de tinte de fibras
queratínicas y en particular de fibras queratínicas humanas tales
como el cabello, caracterizado porque consiste en aplicar
sobre las fibras al menos una composición A que contiene, en un
medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de oxidación,
poniéndose de manifiesto el color a pH alcalino, neutro o ácido con
ayuda de una composición B que contiene al menos un agente oxidante,
que se mezcla justo en el momento de uso con la composición A, o
que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, al menos una
poli(vinil-lactama) catiónica como se define
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 que está presente
en la composición A o la composición B o en cada una de las
composiciones A y B, y al menos un ácido
C_{10}-C_{14} como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 15 a 17 y siguientes que está presentes en
la composición A o en la composición B o en cada una de las
composiciones A y B.
41. Procedimiento según la reivindicación
40, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras
queratínicas secas o húmedas la composición lista para usar,
preparada extemporáneamente al momento de uso a partir de las
composiciones (A) y (B), dejarla reaccionar durante un tiempo de
reposo que varía de 1 a 60 minutos aproximadamente, y
preferiblemente de 10 a 45 minutos, aclarar las fibras, después
opcionalmente lavarlas con champú, después volver a aclararlas y
secarlas.
42. Dispositivo de 2 compartimentos o kit
para el tinte de fibras queratínicas y en particular de fibras
queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado
porque un compartimento encierra una composición A1 que contiene,
en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante de
oxidación, y porque otro compartimento encierra una composición B1
que contiene, en un medio adecuado para el tinte, un agente
oxidante, al menos una poli(vinil-lactama)
catiónica como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 14, que está presente en la composición A1 o la composición B1, o
en cada una de las composiciones A1 y B1 y el ácido graso
C_{10}-C_{14} tal como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, que está presente en la
composición A1 o la composición B1, o en cada una de las
composiciones A1 y B1.
43. Dispositivo de 3 compartimentos para el
tinte de fibras queratínicas y en particular de fibras
queratínicas humanas tal como el cabello, caracterizado
porque un primer compartimento encierra una composición A2 que
contiene, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante
de oxidación, un segundo compartimento encierra una composición B2
que contiene, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente
oxidante, y un tercer compartimento encierra una composición C que
contiene, en un medio adecuado para el tinte, al menos una
poli(vinil-lactama) catiónica como se define
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, pudiendo contener
también la composición A2 y/o la composición B2 una
poli(vinil-lactama) catiónica como se define
en las reivindicaciones 1 a 14, pudiendo contener también la
composición A2 y/o la composición B2 y/o la composición C un ácido
graso C_{10}-C_{14} como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17.
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