MXPA03000155A

MXPA03000155A - Composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas que comprende un acido eter carboxilico oxialquileno, un polimero asociativo y un alcohol graso insaturado.

Info

Publication number: MXPA03000155A
Application number: MXPA03000155A
Authority: MX
Inventors: Patricia Desenne
Original assignee: Oreal
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2003-01-07
Publication date: 2004-07-16
Also published as: DE60210567T2; US20030192134A1; EP1321134A2; PL357924A1; CA2415283A1; JP2003226626A; AR037889A1; CN1426776A; CN1254229C; EP1321134B1; BR0205597A; AU2002323713B2; US7223294B2; ZA200210027B; RU2240775C2; FR2833833B1; EP1321134A3; PL209747B1; KR100570945B1; DE60210567D1

Abstract

La invencion se refiere a una composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y mas particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos un colorante de oxidacion, caracterizado porque comprende ademas al menos un acido eter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polimero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C30) que comprende al menos una insaturacion. La invencion se refiere igualmente a los procedimientos y dispositivos de tinte que emplean dicha composicion.

Description

COMPOSICIÓN PARA EL TINTE POR OXIDACIÓN DE LAS FIBRAS QUERATÍNICAS QUE COMPRENDE UN ÁCIDO ÉTER CARBOXÍLICO OXIALQUILENO, UN POLÍMERO ASOCIATIVO Y UN ALCOHOL GRASO INSATURADO La presente invención se refiere a una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y más particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos un colorante de oxidación, y además al menos un ácido éter carboxilico polioxialquileno o una de sus sales, comprendiendo al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C3o) al menos una insaturación . La invención se refiere igualmente a los procedimientos y dispositivos de tinte que emplea dicha composición. Se conoce teñir las fibras queratinicas y en particular los cabellos humanos, con composiciones de tinte que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente denominados "bases de oxidación", en particular orto- o para-fenilenodiaminas, orto- o para-aminofenoles, y bases heterociclicas . Los precursores de colorantes de oxidación son compuestos Ref: 144430 inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes conduciendo a la formación de compuestos coloreados. La formación de estos compuestos coloreados resulta, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre ellas mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración, o "copuladores", que están presentes generalmente en las composiciones tintóreas utilizadas en tinte por oxidación y están representadas más particularmente por metafenilenodiaminas, meta-aminofenoles y metadifenoles, y ciertos compuestos heterociclicos . . La variedad de las moléculas puestas en juego, que están constituidas por una parte por las "bases de oxidación" y por otra parte por los "copuladores" permite la obtención de una gama muy rica de colores . Estas bases de oxidación y estos copuladores están formulados en vehículos que permiten su aplicación sobre las fibras queratínicas después de la mezcla con un agente oxidante. Estos vehículos son generalmente acuosos y comprenden normalmente uno o varios agentes tensioactivos . Así, se ha preconizado utilizar agentes tensioactivos aniónicoss/ en asociación con polímeros asociativos y alcoholes grasos insaturados . Dichas asociaciones permiten obtener composiciones para el tinte por oxidación que producen tonalidades que tienen buenas propiedades tintóreas. No obstante, se continua para buscar soportes que mejoran incluso las propiedades de coloraciones obtenidas. Ahora bien, después de importantes investigaciones realizadas sobre la cuestión, la Firma Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinte por oxidación, que permiten obtener tonalidades todavía más potentes y cromáticas introduciendo en la composición tintórea, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (Ca-C3o) que comprende al menos una insaturación . Este descubrimiento constituye la base de la presente invención . La presente invención tiene así por objeto una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas , en particular fibras queratínicas humanas, y más particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos un colorante de oxidación, y caracterizado porque comprende además al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C30) que comprende al menos una insaturación . Dicha composición de tinte permite además comunicar a las formulaciones que comprenden y que son liquidas, un aspecto más transparente. Las tonalidades obtenidas presentan por otro lado buenas tenacidades . Otro objeto de la invención se refiere a una composición preparada para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una composición tal como se describe anteriormente y al menos un agente oxidante. Por composición preparada para el empleo, se entiende en el sentido de la presente invención, la composición destinada a aplicarse inmediatamente sobre las fibras queratinicas, es decir que puede almacenarse tal cual antes de la utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones . La invención pretende igualmente un procedimiento de tinte por oxidación de las fibras queratinicas, y en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que consiste en aplicar sobre las fibras una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, estando revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que es mezclado justo en el momento del empleo a la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidas de manera indiferente entre ellas dos, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, comprendiendo al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (Ca-C^o) al menos una insaturación . En una variante de dicho procedimiento, el o los ácido (s) éter carboxilico polioxialquilenado (s ) o sus sales, polímero (s) asociativo ( s ) y alcohol (es) graso (s) (CB-C3o) que comprenden al menos una insaturación, están reunidos en la misma composición colorante u oxidación y más particularmente incluso en la composición colorante. La invención tiene igualmente por objeto un dispositivo de tinte con varios compartimentos o "kit" para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y más particularmente los cabellos que comprende al menos un primer compartimento que contiene una composición colorante, que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación y otro compartimento que contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidos de forma indiferente entre ellos dos, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (Ce-Cao) que comprende al menos una insaturación . En una variante de dispositivo, el o los ácido (s) éter carboxilico polioxialquilenado (s) o sus sales, polímero (s) asociativo (s ) y alcohol (es) grasos (C8-C30) que comprenden al menos una insaturación, están reunidos en la misma composición colorante u oxidante y más particularmente incluso en la composición colorante. Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán todavía más claramente en la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen.

Acidos éter carboxilico oxialquilenados y sus sales Por ácido carboxilico oxialquilenado, se entiende cualquier compuesto que presenta la fórmula (I) siguiente H2-C O O-A (I) en la que: R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8 -CZ 2 , un radical alquil ( Cg-C g ) fenilo, un radical R ' CONH- CH2 -CH2- con R ' que designa un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C11 -C21 , n es un número entero o decimal que va de 2 a 24, p es un número entero o decimal que va de 0 a 6, A designa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, l/2Mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina . Los ácidos éter carboxilico oxialquilenados y sus sales utilizadas preferentemente según la presente invención están elegidas entre aquellos de formula (I) en la que R designa un radical o una mezcla de radicales alquilo ( C12-C14) , oleilo, cetilo, estearilo; un radical nonilfenilo u octilfenilo, A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varia de 2 a 20 y preferentemente 2 a 10. Más particularmente incluso, se utilizan compuestos de fórmula (I) en la que R designa un radical alquil ( C12 ) / A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varia de 2 a 10.

Entre los productos comerciales, se pueden utilizar preferentemente los productos vendidos por la sociedad CHEM Y bajo las denominaciones: AKYPO® NP 70 (R=nonilfenilo, n=7, p=0, A=H) AKYPO® NP 40 (R=nonilfenilo, n=4, p=0, A=H) AKYPO® OP 40 (R=octilfenilo, n=4, p=0, A=H) AKYPO® OP 80 (R=octilfenilo, n=8, p=0, A=H) AKYPO® OP 190 (R=octilfenilo, n=19, p=0, A=H) AKYPO® RLM 38 ( R=alquil (Ci2-Cn ) , n=3,8, p=0, A=H) AKYPO® RLM 38 NV (R=alquil ( C12-C14 ) , n=4, p=0, A=Na) AKYPO® RLM 45 (R=alquil (C12-C14) , n=4,5, p=0, A=H) AKYPO® RLM 45 NV (R=alquil (C12-C14 ) , n=4,5, p=0, A=Na) AKYPO® RLM 100 (R=alquil (C12-Ci4 ) , n=10, p=0, A=H) AKYPO® RLM 100 NV (R=alquil (Cl2-Ci4 ) , n=10, p=0, A=Na) AKYPO® RLM 130 (R=alquil (Ci2-Ci4 ) , n=13, p=0, A=H) AKYPO® RLM 160 NV (R=alquil (C12-C14 ) , n=16, p=0, A=Na ) AKYPO® RO 20 (R-oleilo, n=2 , p=0, A=H) AKYPO® RO 90 (R=oleílo, n=9, p=0, A=H) AKYPO® RCS 60 (R=cetilo/estearilo, n=6, p=0, A=H) AKYPO® RS 60 (R=estearilo, n=6, p=0, A=H) AKYPO® RS 100 (R=estearilo, n=10, p=0, A=H) AKYPO® RO 50 (R=oleilo, n=5, p=0, A=H) , o por la sociedad SANDOZ bajo las denominaciones: SANDOPAN ACA-48 (R=cetilo/estearilo, n=24, p=0, A=H) SANDOPAN DTOAcid (R=alquil (C13) , n=6, p=0, A=H) SANDOPAN DTC (R=alquil (Ci3) , n=6, p=0, A=Na) SANDOPAN LS 24 (R=alquil (C12-Ci4 ) , n=12, p=0, A=Na) SANDOPAN JA 36 (R=alquil (C13) , n=18, p=0, A=H) , y más particularmente, los productos vendidos bajo las denominaciones siguientes: AKYPO® NP 70 AKYPO® NP 40 AKYPO® OP 40 AKYPO® OP 80 AKYPO® RLM 25 AKYPO® RLM 45 AKYPO® RLM 100 AKYPO® RO 20 AKYPO® RO 50 AKYPO® RLM 38.

Los ácidos éter carboxilicos oxialquilenados o sus sales representan aproximadamente de 2 a 15%, preferentemente aproximadamente de 3 a 10% del peso total de la composición de tinte y de aproximadamente 0.5 a 15% y preferentemente de aproximadamente 0.7 a 10% del peso total de aquella preparada para el empleo (que comprende el oxidante) .

Polímeros asociativos utilizables según la invención Los polímeros asociativos son polímeros hidrosolubles capaces, en un medio acuoso de asociarse de forma reversible entre ellos o con otras moléculas. Su estructura química comprende zonas hidrófilas, y zonas hidrófobas caracterizadas por al menos una cadena grasa. Los polímeros asociativos según la invención pueden ser de tipo aniónico, catiónico anfótero y preferentemente no iónico . Su concentración en peso en la composición colorante puede variar de aproximadamente 0.01 a 10% del peso total de la composición y en la composición preparada para el empleo (que comprende el oxidante) de aproximadamente 0.0025 a 10% del peso total de la composición. Más preferentemente, esta cantidad varía de aproximadamente 0.1 a 5% en peso en la composición colorante y de aproximadamente 0.025 a 10% en la composición preparada para el empleo.

Polímeros asociativos de tipo aniónico: Se pueden citar entre ellos: -(I) aquellos que comprenden al menos una unidad hidrófila, y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénicamente, más particularmente incluso por un ácido carboxilico vinilico y particularmente por un ácido acrilico o un ácido metacrílico o las mezclas de estos, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de fórmula (I) siguiente: CHZ= C R' CH2 0 Bn R (I) en la que R' designa H o CH3, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado elegido entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente 10 a 24, y más particularmente incluso de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente preferida es una unidad en la que R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (Ci¡¾) . Polímeros asociativos aniónicos de este tipo están descritos y preparados, según un procedimiento de polimerización en emulsión, en la patente EP-0 216 479. Entre estos polímeros asociativos aniónicos, se prefiere particularmente según la invención, los polímeros formados a partir de 20 a 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de 5 a 60% en peso de (met ) acrilatos de alquilos inferiores, de 2 a 50% en peso de éter de alil de cadena grasa de fórmula (I), y de 0 a 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el aftalato de dialilo, el (met) acrilato de alilo, el di inilbenceno , el dimetacrilato de (poli ) etilenglicol, y el metileno-bis-acrilamida . Entre estos últimos, se prefieren más particularmente los terpolímeros reticulados de ácido . metacrilico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearilico (Steareth 10) , principalmente aquellos vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80® y SALCARE SC90® que son emulsiones acuosas con 30% de un terpolimero reticulado de ácido metacrílico , de acrilato de etilo y de steareth-10-alil éter (40/50/10) .

-(II) aquellos que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquil (CIQ-C30) de ácido carboxílico insaturado. Preferentemente, estos polímeros están elegidos entre aquellos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefinico corresponde al monómero de fórmula (II) siguiente : CH2 — C OH o en la que, Ri designa H o CH3 o C2H5, es decir unidades ácido acrilico, ácido metacrílico o ácido etacrilico, y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C10-C30) de ácido carboxilico insaturado corresponde al monómero de fórmula (III) siguiente CH2 — C — C — 0R3 'III' O en la que, R2 designa H o CH3 o C2H5 (es decir unidades acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferentemente H (unidades acrilatos) o CH3 (unidades metacrilatos), R3 que designa un radical alquilo de C10-C30, y preferentemente de Ci2-C22. Esteres de alquilos (Cio-C30) de ácidos carboxílicos insaturados conforme con la invención comprenden por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estarilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo. Polímeros aniónicos de este tipo están descritos y preparados por ejemplo, según las patentes US-3 915 921 y 4 509 949. Entre este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se utilizarán más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros que comprenden: (i) esencialmente ácido acrílico, (ii) un éster de fórmula (III) descrita anteriormente y en la que R2 designa H o CH3, designando R3 un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, (iii) y un agente reticulante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli ) etilenglicol , y el metileno-bis-acrilamida . Entre este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se utilizarán más particularmente aquellos constituidos de 95 a 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila) , 4 a 40% en peso de acrilato de alquilos de Cio-C30 (unidad hidrófoba) , y 0 a 6% en peso de monómero polimerizable reticulante, o bien aquellos constituidos de 98 a 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila) , 1 a 4% en peso de acrilato de alquilos de C10-C30 (unidad hidrófoba), y 0.1 a 0.6% en peso de monómero polimerizable reticulante tales como aquellos descritos anteriormente . Entre dichos polímeros anteriores, se prefiere particularmente según la presente invención, los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, y todavía más preferentemente el PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX®.

-(III) los terpolímeros de anhídrido maleico/a-olefina de C30-Ciñ/maleato de alquilo tal como el producto (copolímero anhídrido maleico/a-olefina de C3o-C3e/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre PERFORMA V 1608® por la sociedad NEWPHASE TECHNOLOGIES.

-(IV) los terpolímeros acrílicos que comprenden: (a) aproximadamente 20% a 70% en peso de un ácido carboxílico de insaturación , ß-monoetilénica, (b) aproximadamente 20 a 80% en peso de un monómero de insaturación , ß-monoetilénica no tensioactiva diferente de (a) , (c) aproximadamente 0.5 a 60% en peso de un mono-uretano no-iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato de insaturación monoetilénica, tales como aquellos descritos en la solicitud de patente EP-A-0173109 y más particularmente aquel descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero de ácido metacrilico/acrilato de metilo/ísocianato de dimetil metaisopropenil bencilo de alcohol behenilo etoxilado (40OE) en dispersión acuosa a 25%.

- (V) los copolímeros que comprenden entre sus monómeros un ácido carboxílico de insaturación a, ß-monoetilénica y un éster de ácido carboxílico de insaturación , ß-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado . Preferentemente estos compuestos comprenden igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico de insaturación , ß-monoetilénica y de alcohol de C1C4.

A título de ejemplo de este tipo de compuesto se puede citar el ACULYN 22® vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolimero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.

Polímeros asociativos de tipo catiónico Se pueden citar entre ellos: -(I) los poliuretanos asociativos catiónicos cuya familia se ha descrito por la Firma Solicitante en la solicitud de patente francesa N°-0009609; puede representarse por la fórmula general (la) siguiente: R-X-(P)n-[L-(Y)Jr-L'-(P')p-X'-R' (la) en la que: R y R' idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno; X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o incluso el grupo L"; L, L ' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo. En un modo de realización preferido de estos poliuretanos, los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en los extremos de cadena. Una familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es aquella que corresponde a la fórmula (la) descrita anteriormente y en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen entre 1 y 1000 y L, L', L", P, P', Y y m tienen el significado indicado anteriormente . Otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es aquella que corresponde a la fórmula (la) anterior en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0, y L, L', L", Y y m tienen el significado indicado anteriormente . El hecho que n y p valen 0 significa que estos polímeros no comprenden unidades derivadas de un monómero con función amina, incorporada en el polímero durante la policondensación . Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato, en exceso, al final de la cadena, seguido de la alquilación de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con grupo hidrófobo, es decir compuestos de tipo RQ o R'Q, en los que R y R' son tales como los definidos anteriormente y Q designa un grupo que parte tal que de un halogenuro, un sulfato etc. Todavía otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es aquella que corresponde a la fórmula (la) anterior en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X y X' representan los dos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria, n y p valen cero, y L, L 1 , Y y m tienen el significado indicado anteriormente . La masa molecular media en número de los poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida preferentemente entre 400 y 500 000, en particular entre 1000 y 400 000 e idealmente entre 1000 y 300 000. Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, O, N, S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrófobo comprende al menos 10 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono. Preferentemente, el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional . A titulo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede ser procedente de un alcohol graso tal como el alcohol estearilico, el alcohol dodecilico, el alcohol decilico. Puede designar igualmente un polímero hidrocarbonado tal como por ejemplo el polibutadieno . Cuando X y/o X' designan un grupo que comprende una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes: en las que: R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; Ri y R3, idénticos o diferentes designan un radical alquilo o alquenilo de Ci-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, al menos uno de los átomos de carbono que puede sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; A es un contra-ion fisiológicamente aceptable. Los grupos L, y L" representan un grupo de fórmula; —2-C-NH-R4-NH-C-2— en la que: Z representa -O-, -S- o -NH-; y R, representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O y P. Los grupos P y P', que comprenden una función amina pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes: ¦N-R7— o —R;- -R7— i ' 6 A" en las que: Rb y R7 tienen los mismos significados que R2 definido ante iormente ; R5, R8 y Rq tienen los mismos significados que Ri y R3 definidos anteriormente: Rio representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos elegidos entre N, 0, S y P, y A" es un contra-ion fisiológicamente aceptable. En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo, un grupo hidrosoluble polimérico o no. A titulo de ejemplo, se puede citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata, conforme a un modo de realización preferido, de un polímero hidrófilo, se puede citar a título de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. A título preferido, el compuesto hidrófilo es un poliéter y principalmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) . Los poliuretanos asociativos catiónicos de fórmula (la) según la invención están formados a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que da, después de la reacción con las funciones diisocianato, respectivamente poliuretanos, políureas y politioureas . El término "poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres tipos de polímeros a saber los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y los politioureas asi como copolimeros de estos. Un primer tipo de compuestos que entran en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto que comprende al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferentemente el compuesto es difuncional, es decir, que según un modo de realización preferido, este compuesto comprende dos átomos de hidrógeno lábil llevados por ejemplo por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar igualmente una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionaless en el que el porcentaje de compuestos multifuncionales es débil. Como se indica anteriormente, este compuesto puede comprender más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un polímero que lleva una repetición de la unidad con función amina. Este tipo de compuestos puede representarse por una de las fórmulas siguientes: HZ- (P) n-ZH, o HZ- (?' )P-ZH en las que Z, P, ?', n y p son tales como las definidas más arriba . A título de ejemplo de compuesto con función amina, se puede citar la N-metildietianolamina, la N-terc-butí1-dietanolamina, la N-sulfoetildietanolamina . El segundo compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un diisocianato correspondiente a la fórmula: 0=C=N-F -N=C=0 en la que R<¡ está definido más arriba. A titulo de ejemplo, se puede citar el metilendifenil-diisocianato, el metilenciclohexanodiisocianato, el isoforon-diisocianato, el toluendiisocianato, el naftalendiisocianato, el butandiisocianato, el hexandiisocianato . Un tercer compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto hidrófobo destinado a formar los grupos hidrófobos terminales del polímero de fórmula (la) . Este compuesto está constituido de un grupo hidrófobo y de una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria, o tiol.

A titulo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como principalmente el alcohol estearilico, el alcohol dodecílico, el alcohol decilico. Cuando este compuesto comprende una cadena polimérica, puede tratarse por ejemplo del polibutadieno hidrógeno-hidroxilo . El grupo hidrófobo del poliuretano de fórmula (la) puede resultar igualmente de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que comprende al menos una unidad amina terciaria. Asi, el grupo hidrófobo es introducido por el agente cuaternizante . Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, en el que R y R1 son tales como los definidos más arriba y Q designa un grupo que parte de un halogenuro, un sulfato etc. El poliuretano asociativo catiónico puede comprender además una secuencia hidrófila. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional · Es preferentemente bifuncional. Se puede tener igualmente una mezcla donde el porcentaje en compuesto multifuncional es bajo. Las funciones con hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polímero terminado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil. A titulo de ejemplo, se puede citar, cuando se trata de polímeros, el etilenglicol , el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se puede citar a titulo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. A título preferido, el compuesto hidrófilo es un poliéter y principalmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) . El grupo hidrófilo indicado Y en la fórmula (la) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina cuaternaria o protonada pueden sufrir de aportar la solubilidad o la hidrodispersabilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea facultativa, se prefiere no obstante poliuretanos asociativos catiónicos que comprenden un grupo de este tipo.

-(II) los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos. Los derivados de celulosa cuaternizada son en particular, las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprende al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos, las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprende al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de estos. Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferentemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo designan preferentemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo. Se pueden indicar como ejemplo de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas de Ce-C30, los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo de Ciz) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo de Cía) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo de Ci2) y CRODACEL QS® (alquilo d8) comercializados por la sociedad CRODA.

(III)- las polivinillactamas catiónicas cuya familia se ha descrito por la Firma Solicitante en el solicitud de patente francesa N°-0101106. Dichos polímeros comprenden: -a) al menos un monómero de tipo vinil lactama o alquilvinillactama; -b) al menos un monómero de estructuras (I) o (II) siguientes : en las que: X designa un átomo de oxigeno o un radical NRe, Ri y Rfi designan independientemente uno del otro, un átomo de hidrógeno o un raidcal alquil lineal o ramificado C1-C5, R2 designa un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4. R3, R4 y R5 designan, independientemente uno del otro, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30 o un radical de fórmula (III) : — (Y2) — (CH?-CH(R7)-0)x—R8 (III) Y, Yi e Yp designan, independientemente uno del otro, un radical alquileno lineal o ramificado de C2-C16.

R designa un átomo de hidrógeno, o un radical alquileno lineal o ramificado de C1-C o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado de Ci-C, . RB designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C3Q, p, q y r designan, independientemente uno del otro, o bien el valor cero, o bien en el valor 1, m y n designan independientemente uno de otro, un número que va de 0 a 100, X designa un número entero que va de 1 a 100. Z designa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición que: - al menos uno de los sustituyentes R3, R4, R5 o RE designan un radical alquilo lineal o ramificado de C9-C30/ - si m o n es diferente de cero, entonces q es igual a 1, - si m o n son iguales a cero, entonces p o q es igual a 0. Los polímeros poli ( vinillactama) catiónicos según la invención pueden ser reticulados o no reticulados y pueden también ser polímeros en bloque. Preferentemente el contra ion Z~ de los monómeros de fórmula (I) está elegido entre los iones halogenuros, los iones fosfatos, el ion metosulfato, el ion tosilato. Preferentemente R3, R4 y R5 designan, independientemente uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de Ci-C30. Más preferentemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (I) para la que, incluso más preferentemente, m y n son iguales a cero. El monómero vinil lactama o alquilvinillactama es preferentemente un compuesto de estructura (IV) : en la que: s designa un número entero que va de 3 a 6, Rg designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5, Rio designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de Ci-c5, con la condición que al menos uno de los radicales R9 y Rio designa un átomo de hidrógeno. Todavía más preferentemente, el monómero (IV) es vinilpirrolidon . Los polímeros poli ( vinillactama) catiónicos según la invención pueden contener igualmente uno o varios monómeros suplementarios, preferentemente catiónicos o no iónicos. A titulo de compuestos más particularmente preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros siguientes gue comprenden al menos: a) -un monómero de fórmula (IV), b) -un monómero de fórmula (I) en la que p=l/ q=0, R3 y R4 designan, independientemente uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5 y R5 designa un radical alquilo de C9-C24 y c) -un monómero de fórmula (II) en la que R3 y R designan, independientemente uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5. Todavía más preferentemente, se utilizarán polímeros que comprenden, en peso, 40 a 95% de monómero (a), 0.1 a 55% de monómero (c) y 0.25 a 50% de monómero (b) . Tales polímeros están descritos en la solicitud de patente WO-00/68282 cuyo contenido forma parte integrante de la invención. Como polímeros poli (vinillactama) catiónicos según la invención, se utilizan principalmente terpolímeros de vinilpirrolidona /dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropil metacrilamida/tosilato de cocoildimeti lmetacrilamido propilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio . La masa molecular en peso de los polímeros poli (vinillactama) catiónicos según la presente invención está comprendida preferentemente entre 500 y 20 000 000. Está comprendida más particularmente entre 200 000 y 2 000 000 y todavía más preferentemente comprendida entre 400 000 y 800 000. Polímeros asociativos anfóteros Están elegidos preferentemente entre aquellos que comprenden al menos una unidad catiónica no cíclica. Más particularmente incluso, se prefieren aquellos preparados a partir o que comprenden 1 a 20% en moles de monómero que comprende una cadena grasa, y preferentemente 1.5 a 15% en moles y más particularmente incluso 1.5 a 6% en moles, con relación al número total de moles de monómeros . Los polímeros asociativos anfóteros preferidos según la invención comprenden, o son preparados copolímerizando : 1) al menos un monómero de fórmula (la) o (Ib); en las que, Ri y R2 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3 , R4 y R5 , idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, Z representa un grupo NH o un átomo de oxigeno, n es un número entero de 2 a 5 , A~ es un anión procedente de un ácido orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro; 2 ) al menos un monómero de fórmula (II) Rer— CH= CR-, COOH (II) en la que, R6 y RT, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo; y 3) al menos un monómero de fórmula (III) Rs —CH= CR7 COXRs (III) en la que R6 y R7 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, X designa un átomo de oxigeno o de nitrógeno y RB designa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono; comprendiendo al menos uno de los monómeros de fórmula (la), (Ib) o (III) al menos una cadena grasa. Los monómeros de fórmula (la) y (Ib) de la presente invención están elegidos, preferentemente en el grupo constituido por: el dimetilaminoetilmetacrilato, el dimetilamino etilacrilato, - el dietilaminoetilmetacrilato, el dietilamino etilacrilato, el dimetilaminopropilmetacrilato, el dimetilamino propilac ilato, el dimetilaminopropilmetacrilamida, el dimetilamino propilacrilamida, estando cuaternizados eventualmente estos monómeros, por ejemplo por un halogenuro de alquilo de C1-C4 o un sulfato de dialquilo de C1-C4. Más particularmente, el monómero de fórmula (la) está elegido entre el cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio y el cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio. Los monómeros de fórmula (II) de la presente invención están elegidos, preferentemente, en el grupo constituido por el ácido acrílico, el ácido metacrilico, el ácido crotónico y el ácido metil-2 crotónico. Más particularmente, el monómero de fórmula (II) es el ácido acrílico. Los monómeros de fórmula (III) de la presente invención están elegidos, preferentemente, en el grupo constituido por acrilatos o metacrilato de alquilo de C12-C22 y m s particularmente de Ci6-Ci8. Los monómeros que constituyen los polímeros anfóteros de cadena grasa de la invención son preferentemente ya neutralizados y/o cuaternizados . La relación del número de cargas catiónicas/cargas aniónicas es preferentemente igual a aproximadamente 1. Los polímeros asociativos anfóteros según la invención comprenden preferentemente de 1 a 10% en moles del monómeros que comprende una cadena grasa (monómero de fórmula (la), (Ib) o (III) ), y preferentemente de 1.5. a 6% en moles. Los pesos moleculares medios en peso de los polímeros asociativos anfóteros según la invención pueden variar de 500 a 50.000.000 y están comprendidos preferentemente entre 10.000 y 5.000.000. Los polímeros asociativos anfóteros según la invención pueden contener igualmente otros monómeros tales como monómeros no iónicos y en particular tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo de Ci-C4. Polímeros asociativos anfóteros según la invención están descritos y preparados por ejemplo en la solicitud de patente WO9844012. Entre los polímeros asociativos anfóteros según la invención, se prefieren los terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met ) acrilamidopropil trimetil amonio/metacrilato de estearilo.

Polímeros asociativos de tipo no iónico Según la invención, están elegidos preferentemente entre: -(1) las celulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar a titulo de ejemplo: las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo, o sus mezclas, en los que los grupos alquilo son preferentemente de Ce-C22f como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de Cíe) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL. - aquellas modificadas por qrupos polialquilenglicol éter de alquilfenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) éter de nonilfenol) vendido por la sociedad AMERCHOL. -(2) los hidroxipropilguars modificados por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tal como el producto ESAFLOR HM 22® (cadena alquilo de C22) vendido por la sociedad LAMBERTI , los productos RE210-18® (cadena alquilo de Cu) y RE205-1® (cadena alquilo de Cz0) vendidos por la sociedad RHONE POULENC. -(3) los copolimeros de vinil pirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa del que se puede citar a titulo de ejemplo: - los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolimero de vinilpirrolidona/hexadeceno ) vendido por la sociedad I.S.P. - los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolimero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I.S.P. -(4) los copolimeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos de Ci-C6 y de monómeros anfifilos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolimero acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208®. -(5) los copolimeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolimero metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo. -(6) los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más a menudo polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser enlaces alifáticos solos y/o enlaces cicloalifáticos y/o aromáticos . -(7) los polímeros de estructura aminoplasto éter que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE. Preferentemente, los poliéteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, las cadenas hidrocarbonadas que pueden ser cadenas pendientes o cadenas en punta de secuencia hidrófila. En particular, es posible que estén previstas una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede comprender, una cadena hidrocarbonada en una punta o en las dos puntas de una secuencia hidrófila. . Los poliéteres poliuretanos pueden ser multisecuenciados en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolimero tribloque con secuencia central hidrófila) o repartidos a la vez en los extremos y en la cadena (copolimero multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar igualmente en injertos o en estrella. Los poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros tribloques cuya secuencia hidrófila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados . Los poliéteres poliuretanos no iónicos comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de donde el origen del nombre. Por extensión figuran también entre los poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por otros enlaces químicos. A titulo de ejemplos de poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la sociedad RHEOX o incluso los Rhéolates® 208, 204 o 212, así como el Acrysol RM 184®. Se pueden citar igualmente el producto ELFACOS T210® de cadena alquilo de CÍ2-IÍ y el producto ELFACOS T212® de cadena alquilo de Cíe de AKZO. El producto DW 1206B® de ROHM & HAAS de cadena alquilo de C20 y enlace uretano, propuesto con 20% en materia seca en el agua, puede también utilizarse. Se pueden utilizar también soluciones o dispersiones de estos polímeros principalmente en el agua o en medio hidroalcohólico . A título de ejemplo, tales polímeros se pueden citar, el Rhéolate®, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244 vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS. Los poliéteres poliuretanos utilizables según la invención son en particular aquellos descritos en el articulo de G. Fonnum, J.Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993) . Más particularmente incluso, según la invención se prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de obtenerse por policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) del alcohol estearilico o del alcohol decilico y (iii) al menos un diisocianato . Tales poliéter poliuretanos están vendidos principalmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol con 150 a 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearilico y de metileno bis ( -ciclohexil-isocianato) (SMDI), con 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 a 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decilico y de metileno bis (4-ciclohexilisocianato) (SMDI), con 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].

En una composición preferida según la presente invención, los polímeros asociativos están elegidos entre aquellos de tipo no iónico o catiónico y más particularmente incluso entre los poliuretanos poliéteres con secuencias hidrófilas e hidrófobas, los polímeros con estructura aminoplasto éter que comprenden al menos una cadena grasa, los poliuretanos asociativos catiónicos, los derivados de celulosa cuaternizada que comprenden al menos una cadena grasa, y las polivinillactamas catiónicas . En una composición todavía más particularmente preferida según la invención, el polímero asociativo está elegido entre las alquil (C8-C30) hidroxietilcelulosas cuaternizadas y principalmente la laurilhidroxietilcelulosa cuaternizada.

Alcoholes grasos insaturados Según la presente invención, están elegidos entre aquellos cuya cadena carbonada comprende de 8 a 30 átomos de carbono y preferentemente de 12 a 22 átomos de carbono, y al menos una insaturación y preferentemente 1 a 3 insaturaciones . Se pueden citar entre ellos, el alcohol linoleico, el alcohol undecilénico, el alcohol palmitoleico, el alcohol linolénico, el alcohol araquidónico y el alcohol erúcico. Más particularmente incluso, se prefiere utilizar el alcohol oleico . El o los alcoholes grasos insaturados representan aproximadamente de 0.5 a 15%, y preferentemente aproximadamente de 1 a 10% del peso total de la composición de tinte y de aproximadamente 0,1 a 15% y preferentemente de aproximadamente 0.25 a 10% del peso total de esa preparada para el empleo (que comprende el oxidante) .

Colorantes de oxidación Los colorantes de oxidación utilizables según la invención están elegidos entre las bases de oxidación y/o los copuladores . Preferentemente las composiciones según la invención contienen al menos una base de oxidación. Las bases de oxidación utilizables en el marco de la presente invención están elegidas entre aquellas clásicamente conocidas en tinte por oxidación, y entre las que se pueden citar principalmente las orto- y para-fenilendiaminas, las bases dobles, las orto- y para-aminofenoles, las bases heterociclicas siguientes asi como sus sales de adición con un ácido . Se pueden citar principalmente: -(I) las parafenilendiaminas de fórmula (III) siguiente sales de adición con un ácido: en la que: Ri representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-d, monohidroxialquilo de C\-C¿¡, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) , alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o ' -a inofenilo; R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-d, monohidroxialquilo de Ci-Cj o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4 ) alquilo (Cj-C4 ) o alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado; Ri y R2 pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 ó 6 enlaces eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido. R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de Ci~C4l sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C o hidroxialcoxi de C3.-C4 acetilaminoalcoxi de Ci~C4 mesilaminoalcoxi de C1-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C1-C4. Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (III) anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquilo (Ci-C4 ) amino, dialquil (C1-C ) amino, trialquil (Ci-d) amino, monohidroxialquilo (C1-C4 ) amino , imidazolinio y amonio . Entre las parafenilendiaminas de fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, la 2,3-dimetil-parafenilendimaina, la 2 , 6-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dietil-parafenilendiamina, la 2,5-dimetil-parafenilendiamina, la N, N-dimetil-parafenilendiamina, la N,N-dietil-parafenilendiamina, la N, N-dipropil-parafenilendiamina, la 4-amino-N, N-dietil-3-metil-anilina, la N, -bis- (ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina, la 4-N, -bis- (ß-hidroxietil ) amino-2-metil-anilina, la 4-N, N-bis- (ß-hidroxietil ) amino-2-metil-anilina, la 4-N, -bis- (ß-hidroxietil ) -amino 2-cloro-anilina, la 2-p-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-fluoro-parafenilendiamina, la 2-isopropil-parafenilendiamina, la N- (ß-hidroxipropil ) -parafenilendiamina, la 2-hidroximetil-parefenilendiamina/ la N, -dimetil-3-metil-parafenilendiamina, la N,N-(etil, ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina, la N- (ß, ?-dihidroxi propil)-parafenilendiamina, la N- ( 4 ' -aminofenil ) -parafenilendiamina, la N-fenil-parafenilendiamina, la 2^-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2^-acetilamino etiloxi-parafenilenodiamina, la N- (ß-metoxietil ) -parafenilendiamina, 2-metil-l-N-p-hidroxietil-parafenilen diamina, y sus sales de adición con un ácido. Entre las parafenilendiaminas de fórmula (VII) anterior, se prefieren particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2^-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2 , 6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietil-parafenilendiamina, la 2 , 3-dimetil-parafenilen diamina, la N, N-bis- (ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.

-(II) Según la invención, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre los que se llevan grupos amino y/o hidroxilo. Entre las bases dobles utilizables a titulo de base de oxidación en las composiciones tintóreas conformes con la invención, se pueden citar principalmente los compuestos que responden a la fórmula (IV) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la que: -Z\ y 2 , idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede substituirse por un radical alquilo de C1-C4 o por un brazo de enlace Y; -el. brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificado que puede interrumpirse o terminarse por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxigeno, y eventualmente substituidos por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de Ci-C6; -R5 y R.6 representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de Ci - C , polihidroxialquilo de C?-Ci , aminoalquilo de C 1-C4 o un brazo de enlace Y; -R-7, RB, R9, Ri o , R11 y R12 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C1-C4; estando entendido que los compuestos de fórmula (IV) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula. Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV) anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquil (C1-C4 ) amino, dialquil (C1-C4 ) amino, trialquil (Ciclamino, monohidroxialquil (C1-C4 ) amino, imidazolinio y amonio. Entre las bases dobles de fórmula (IV) anterior, se pueden citar más particularmente el N, ' -bis- (ß-hidroxietil) -N, N' -bis- ( 4 ' -aminofenil ) -1 , 3-di mino-propanol, la N,N'-bis-(-hidroxietil) -?,?' -bis- (4' -aminofenil) -etilenodiamina, la ?,?'-bis- ( 4-aminofenil ) -tetrametilenodiamina, la N,N'-bis-(P-hidroxietil) -?,?' -bis- (4-aminofenil) -tetrametilenodiamina, la N, N' -bis- ( 4 -meti1-aminofenil ) -tetrametilenodiamina, la ?,?'-bis- (etil) -?,?' -bis- (4' -amino-3' -metilfenil) -etilenodiamina, el 1 , 8-bis- ( 2 , 5-diaminofenoxi ) -3 , 5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido. Entre estas bases dobles de fórmula (IV), el N,N'-bis-(p-hidroxietil) -?,?' -bis- (4' -aminofenil) -1, 3-diamino-propanol , el 1, 8-bis- (2, 5-diaminofenoxi ) -3, 5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente preferidas.

-(III) los para-aminofenoles que responden a la fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la que: R13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de Ci-Cj, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi (C1-C4 ) alquilo (C1-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquilo ( C1-C4 ) aminoalquilo de C1-C4. R14 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (C1-C4 ) alquilo (C1-C ) . Entre los para-aminofenoles de fórmula (V) anterior, se pueden citar más particularmente el para-aminofenol , el 4-amino-3-metil-fenol, el 4-amino-3-fluoro-fenol , el 4-amino-3-hidroximetil-fenol , el 4-amino-2-metil-fenol , el 4amino-2-hidroximetil-fenol , el 4-amino-2-metoximetil-fenol, el 4-amino-2-aminometil-fenol, el 4-amino-2- (ß-hidroxietil-aminometil )- fenol , y sus sales de adición con un ácido.

-(IV) los orto-aminofenoles utilizables a titulo de bases de oxidación en el marco de la presente invención, están elegidos principalmente entre el 2-amino-fenol, el 2-amino-l-hidroxi-5-metil-benceno, el 2-amino-l-hidroxi-6-metil-benceno, el 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición con un ácido. - (V) entre las bases heterociclicas utilizables a titulo de bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes con la invención, se pueden citar más particularmente los derivados piridinicos, los derivados pirimidinicos, los derivados pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados piridinicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino-piridina, la 2- ( 4-metoxifenil ) amino-3-amino-piridina, la 2,3-diamino- 6-metoxi-piridina, la 2- (ß-metoxietil ) amino-3-amino-6-metoxipiridina la 3 , 4-diamino-piridina, y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirimidinicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP 88-169 571 y JP 91-10659 o solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2, 4 , 5, 6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidin, al 2-hidroxi- , 5, 6-triamino pirimidina, la 2 , 4-dihidroxi-5 , 6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados pirazolo-pirimidinicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 048 y entre los que se puede citar la pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamino; la 2 , 5-dimetil-pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la pirazolo; la pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidna-3, 5-diamina; la 2 , 7-dimetil-pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina; el 3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3-amino-pirazolo- [ 1 , 5-a] -pirimidin-5-ol ; el 2- (3-amino pirazolo- [ 1 , 5- ] -pirimidin-7-ilamino ) -etanol ; el 2-(7-amino-pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol ; el 2-[(3-amino-pirazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-7-il ) - ( 2-hidroxi-etil ) -amino] -etanol; el 2- [ ( 7-amino-pirazol [1, 5-a] pirimidin-3-il ) - (2-hidroxi-etil) -amino] -etanol; la 5, 6-dimetil-pirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la 2 , 6-dimetil-pirazolo- [ 1 , 5-a ] -pirimidina-3, 7-diamina; la 2,5,N7, N7-tetrametil-pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazol- [1, 5-a] -pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino-1-meti1-pirazol , el 3, 4-diamino-pirazol, el 4, 5-diamino-l- (4' -clorobencil) -pirazol, el 4,5-díaraino 1 , 3-dimetil-pirazol , el , 5-diamino-3-metil-l-fenil-pirazol, el 4,5-diamino l-metil-3-fenil-pirazol , el 4-amino-l , 3-dimetil-5-hidracino-pirazol , el l-bencil-4, 5-diamino-3-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-3-tert-butil-l-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-l~tert-butil-3-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-l- (ß-hidroxietil ) -3-metil pirazol, el 4, 5-diamino-l- (ß-hidroxietil) -pirazol, el 4 , 5-diamino-l-etil-3-metil-pirazol , el , 5-diamino-l-etil-3- ( 4 ' -metoxifenil ) -pirazol, el 4 , 5-diamino-l-etil-3-hidroximetil-pirazol , el 4,5-diamino-3-hidroximetil-l-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropil-pirazol, el 4, 5-diamino-3-metil-l-isopropil-pirazol, el 4-amino-5- (2' -aminoetil) amino-1, 3-dimetil-pirazol , el 3 , , 5-triamino-pirazol , el l-metil-3 , 4 , 5-triamino-pirazol, el 3, 5-diamino-l-metil-4-metilamino-pirazol, el 3, 5-diamino-4- (ß-hidroxietil ) amino-l-metil-pirazol, y sus sales de adición con un ácido. Según la presente invención, las bases de oxidación representan preferentemente de 0.0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición y todavía más preferentemente de 0.005 a 8% en peso aproximadamente de este peso .

Los copuladores utilizables en la composición de tinte según la invención son aquellos clásicamente utilizados en las composiciones de tinte de oxidación, es decir los meta-aminofenoles, las meta-fenilenodiaminas, los meta-difenoles, los naftoles y los copuladores heterociclicos tales como por ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolinicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados pirazolotriazoles , los pirazolones, los indazoles, los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los 1, 3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de adición con un ácido. Estos copuladores están elegidos más particularmente entre el 2,4-diamino 1- (ß-hidroxietiloxi ) -benceno, el 2-metil-5-amino-fenol, el 5-N- (ß-hidroxietil ) amino-2-metil-fenol , el 3-amino-fenol, el 1, 3-dihidroxi-benceno, el 1 , 3-dihidroxi-2-metil-benceno, el 4-cloro 1, 3-dihidroxi-benceno, el 2-amino 4-(ß-hidroxietilamino) -1-metoxi-benceno, el 1 , 3-diamino-benceno, el 1 , 3-bis- ( 2 , 4-diaminofenoxi ) -propano, el sesamol, el 1-amino-2-metoxi- , 5-metilenodioxi benceno, el a-naftol, el 6-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-N-metil indol, la 6-hidroxi-indolina, la 2 , 6-dihidroxi-4-metil-piridina, el l-H-3-metil-pirazol-5-ona, el 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, la 2-amino-3-hidroxipiridina, el 3, 6-dimetil-pirazolo- [ 3, 2-c] -1, 2, -triazol, el 2 , 6-dimetil-pirazolo- [ 1 , 5-b] -1 , 2 , 4-triazol y sus sales de adición con un ácido. Cuando estén presentes, estos copuladores representan preferentemente de 0.0001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y todavía más preferentemente de 0.005 a 5% en peso aproximadamente. De una manera general, las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y copuladores están elegidas principalmente entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos. La composición tintórea conforme a la invención puede comprender además uno o varios colorantes directos principalmente para modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos colorantes directos pueden elegirse principalmente entre los colorantes nitrados azoicos, o antraquinónicos , neutros, catiónicos o aniónicos, clásicamente utilizados o aquellos descritos principalmente en las solicitudes de patente FR-2782450, 2782451, 27824552 y EP-10258354, en la proporción ponderal de aproximadamente 0.001 a 20% y preferentemente de 0.01 a 10% del peso total de la composición . La composición preparada para el empleo según la invención puede comprender igualmente en la composición colorante y/o la composición oxidante de los agentes de ajuste de la reologia tales como las amidas de ácidos grasos opcionalmente etilenadas (dietanol- o monoetanol-amida de copra/ monoetanolamida de ácido alquil éter carboxilico oxietilenado) , los espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa .. ) , la goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar .. ) , las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano .. ) , los homopolimeros reticulados de ácido acrilico o de ácido acrilamido propanosulfónico . La composición tintórea conforme a la invención puede comprender además uno o varios colorantes directos principalmente para modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos colorantes directos pueden estar elegidos principalmente entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos , neutros, catiónicos o aniónicos, clásicamente utilizados o aquellos descritos principalmente en las solicitudes de patente FR-2782450, 2782451, 2782452 y EP-1025834, en la proporción ponderal de aproximadamente 0.001 a 20% y preferentemente de 0.01 a 10% del peso total de la composició . En la composición preparada para el empleo según la invención puede comprender igualmente en la composición colorante y/o la composición oxidante al menos un polímero catiónico o anfotero.

Polímeros catiónicos En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contiene grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos. Los polímeros catiónicos utilizables conforme con la presente invención pueden elegirse entre todos aquellos ya conocidos en si como que mejoran las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber, principalmente aquellos descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863. Los polímeros catiónicos preferidos son elegidos entre aquéllos que contienen unidades que comprenden grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polímera, o bien ser llevados por un sustituyente lateral directamente unido a éste. Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media en número comprendida entre 500 y 5.10fa aproximadamente, y preferentemente comprendida entre 103 y 3.10 aproximadamente. Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina/ poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos. Están descritos principalmente en las patentes francesas n°2 505 348 o 2 542 997. Entre dichos polímeros, se pueden citar: (1) Los homopolimeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrilicas o metacrllicas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmulas (V), (VI), (VII) o (VIII) siguientes : en las que: R3 idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3 A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, Rs, Re, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; Ri y R2, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferentemente metilo o etilo; X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro . Los polímeros de la familia (1) puede contener además una o varias unidades que derivan de comonómeros que pueden estar elegidos en la familia de los acrilamidas, metacrilamidas , diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas sobre el nitrógeno por alquilos inferiores (Ci~ C4) , ácidos acrilicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o el vinilcaprolactama, ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar: los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilamida cuaternizada en el sulfato de dimetilo o con un hologenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES, los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY; el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES; - los copolímeros vinilpirrolidona / acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT®" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT® 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYER® 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573, los terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/ vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX® VC 713 por la sociedad ISP, el copolimero vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializado principalmente bajo la denominación STYLEZE® CC 10 por ISP; y los copolimeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT® ?? 100" por la sociedad ISP. (2) Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1 492 597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros son igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio . (3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolimeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y descritos principalmente en la patente US 4 131 576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como los hidroximetil- , hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertados principalmente con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio .

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la Sociedad National Starch. (4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307 tal como, las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio . Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas por una sal (por ej . cloruro) de 2 , 3-epoxipropil trimetilamonio. Tales productos son comercializados principalmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR® C13 ?, JAGUAR® C15, JAGUAR® C1 o JAGUAR® C162 por la sociedad MEYHALL . (5) Los polímeros constituidos de unidades piperacinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas rectas o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxigeno, de azufre, de nitrógeno o por ciclos aromáticos o heterociclicos , asi como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361. (6) Las poliaminoamidas solubles en el agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhidrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso por un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente de una bis-halohidrina, de un bis-azetidinio, de una bis-haloacildiamina, de un bis-halogenuro de alquilo, de una epilhalohidrina, de un diepóxido o de un derivado bis-insaturado; siendo utilizado el agente reticulante en proporciones que van de 0.025 a 0.35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alcoiladas o comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas . Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508. (7) Los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialcoilenos poliaminas con ácidos policarboxílieos seguido de una alcoilación por agentes bifuncionales . Se pueden citar por ejemplo los polímeros de ácido adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina en los que el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo, propilo. Tales polímeros están descritos principalmente en la patente francesa 1.583.363. Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietileno triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz. (8) . Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílieos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La relación molar entre el polialquileno poliamina y el ácido dicarboxílico que está comprendido entre 0.8: 1 y 1.4: 1; la poliaminoamida resultante que es introducida para reaccionar con la epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0.5: 1 y 1.8: 1. Tales polímeros están descritos principalmente en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347. Los polímeros de este tipo son en particular comercializados bajo la denominación "Hercosett® 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170®" o "Delsette® 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietileno-triamina . (9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolimeros que comprenden como constituyente principal de la cadena unidades que . responden a las fórmulas (IX) o (X) : fórmulas en las que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R9 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y Ra, independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4) , o R-? y R8 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que son fijados, de los grupos heterociclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R7 y Re independientemente uno del otro designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros están descritos principalmente en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406. Entre los polímeros definidos anteriormente, se pueden citar más particularmente el homopolimero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat® 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilarnida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550". (10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responde a la fórmula: Rio R12 -N+—Ai—N+—Bi— (XI) fórmula (XI) en la que: R10, Rn, R12 y R13, idénticos . 0 diferentes, representan radicales alifáticos, aliciclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien Rio, Rn, R12 y R13/ en conjunto o separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que son fijados heterociclicos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o bien Rio, Rn, 12 y 13 representan un radical alquilo de Ci-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O- R14-D o -CO-NH- Rn-D donde Rn es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Al y Bl representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxigeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X" designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; Al, R10 y Ri2 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que son fijados un ciclo piperacinico; además si Al designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bl puede designar igualmente un grupo - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- en el que D designa : a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes: - (CH2-CH2-0) x-CH2~CH2- - [CH2-CH (CH3) -O] y-CH2-CH (CH3) - donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización media; b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina; c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH- , Preferentemente, X~ es un anión tal como el cloruro o el bromuro . Estos polímeros tienen una masa molecular media en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000. Polímeros de este tipo están descritos principalmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020. Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos de unidades recurrentes que responden a la fórmula (XII) siguiente: Rio ?J+ (CH2) „^+-(CH2) (XII) Rl3 X" en la que Rio, Ru, R12 y R13, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y, X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. (11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos de unidades recurrentes de fórmula (XIII) : CH3 X X CH3 — +— ( CH2 ) p— H-CO-I—*JH- (CH2 ) p-N+—- ( CH2 ) z~0— ( CH2 ) 2- (XI 11 ) CH3 CH3 en la que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CHz)r-CO- en el que r designa un número igual a 4 o a 7, X~ es un anión; Tales polímeros pueden estar preparados según los procedimientos descritos en las patentes U.S. A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Se describen principalmente en la solicitud de patente EP-A-122 324.

Entre ellos se pueden citar por ejemplo, los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1 " "Mirapol® AZI" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol. (12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol , tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F. (13) Las poliaminas como el Poliquart® vendido por HENKEL, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOWPOLYAMINE" en el diccionario CTFA. (14) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (C1-C4 ) trialquil (C1-C4 ) amonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, el homo o la copolimerización que es seguida de una reticulación por un compuesto con insaturación olefínica, en particular el metileno bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene 50 % en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el nombre de "SALGARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado del cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas con los nombres de "5ALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquilenoimínas, en particular polietilenoíminas, polímeros que contienen unidades vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina. Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de utilizarse en el marco de la presente invención, se prefiere emplear los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11), (12) y (14) y todavía más preferentemente los polímeros en las unidades recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes: I Cl~ I Cl" CH3 CH3 y principalmente aquellas cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9500 y 9900; CH3 C2H5 — ( CH2 ) 3—N+— ( CH2 ) 3—I¦ (U) Br" Br" CH3 C2H y principalmente aquellas cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es aproximadamente 1200.

La concentración en polímero catiónico en la composición según la presente invención puede variar de 0.01 a 10% en peso con relación al peso total de la composición, preferentemente de 0.05 a 5% en peso preferentemente incluso de 0.1 a 3%.

Polímeros anfóteros Los polímeros anfóteros utilizables conforme a la presente invención pueden elegirse entre los polímeros que comprenden unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polímero, donde K designa una unidad que deriva de un monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad que deriva de un monómero ácido que comprende uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos que derivan de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas; K y M pueden designar igualmente una cadena polímero catiónico que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etileno a, ß-dicarboxílico del que uno de los grupos carboxílicos se ha introducido para reaccionar con una poliamina que comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria. Los polímeros anfóteros que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos están elegidos entre los polímeros siguientes: (1) Los polímeros que resultan de la copolimeri zación de un monómero derivado de un compuesto vinilico que lleva un grupo carboxilico tal como más particularmente el ácido acrilico, el ácido metacrilico, el ácido maleico, el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinilico substituido que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente los dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, los dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana n° 3 836 537. Se puede citar igualmente el copolimero acrilato de sodio / cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio . vendido bajo la denominación POLYQUART® KE 3033 por la Sociedad HENKEL. El compuesto vinilico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio tal como el cloruro de dimetildialilamonio . Los copolimeros de ácido acrilico y de este último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON. (2) Los polímeros que comprenden unidades que derivan: a) de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacri lamidas substituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y c) de al menos un comonómero básico tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrilico y metacrilico y el producto de cuaterni zación del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente el N-etilacrilamida, el N-tertiobutil-acrilamida, el N-tertiooctil-acrilamida, el N-octilacrilamida, el N-decilacrilamida, el N-dodecilacrilamida asi como los metacrilamidas correspondientes. Los comonómeros ácidos están elegidos más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrilico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico. Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N, N' -dimetilaminoetilo, de N-tertio-butilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolimeros cuya denominación CTFA (4a edición, 1991) es Octilacrilamida ( /acril tos/butilaminoetilnmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHO ER® LOVC YL® 47 por la sociedad NATIONAL STARCH. (3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas parcialmente o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula general: en la que Ri9 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxilico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria, y Z designa un radical de un polialquileno-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y preferentemente representa: a) en las proporciones de 60 a 100% de moles, el radical donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2 este radical que deriva de la dietileno triamina, de la trietileno tetraamina o de la dipropileno triamina; b) en las proporciones de 0 a 40 % de moles el radical (XV) citado anteriormente, en el que x=2 y p=l y que deriva de la etilenodiamina, o el radical que deriva de la piperacina: \ . c) en las proporciones de 0 a 20% en moles el radical -NH- (CH2 ) 6-NH- que deriva de la hexametilenodiamina, siendo reticuladas estas poliaminoaminas por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre las epihalohidrinas , los diepóxidos, los dianhidridos , los derivados bis insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente reticulante por grupo amina del poliaminoamida y alcoilados por acción de ácido acrilico, de ácido cloracético o de una alcano sultona o de sus sales. Los ácidos carboxilicos saturados están elegidos preferentemente entre los ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono tales como el ácido adipico, trimetil-2, 2, -adipico y trimetil-2 , 4, -adípico, tereftálico, los ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrilico, metacrilico, itacónico. Los alcanos sultonas utilizadas en la alcoilación son preferentemente propano o butano sultona, las sales de los agentes de alcoilación son preferentemente las sales de sodio o de potasio. (4) Los polimeros que comprenden unidades zwitteriónicas fórmula : en la que R2o designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida , y y z representan un número entero de 1 a 3, R2i y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R23 y representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de tal manera que la suma de los átomos de carbono en R23 y R2^ no sobrepasa 10. Los polimeros que comprenden tales unidades pueden comprender igualmente unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil o dietilaminoetilo o de los alquilo acrilatos o metacrilatos, de las acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo. A titulo de ejemplo, se puede citar el copolimero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER® Z301 por la sociedad SANDOZ . (5) Los polímeros derivados del quitosano que comprenden unidades monómeras que responden a las fórmulas (XVII) (XVIII), (XIX) siguientes: (XVII) (XVIII) (XIX) estando presente la unidad (XVII) en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la unidad (XVIII) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la unidad (XIX) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, estando entendido que en esta unidad (XIX), R25 representa un radical de fórmula: R26 C — (0)q-C-H en la que q designa cero o 1; si q=0, R26, R2 y R2e^ idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R26, R2i y Rze en este caso un . átomo de hidrógeno; o si q=l, R26f R27 y R2e representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos . (6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilació del quitosano como el N-carboximetil quitosano o el N carboxibutil quitosano vendido bajo la denominació "EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER.

Los polímeros que responden a la fórmula general (XX) tales como aquellos descritos por ejemplo en la patente francesa 1 400 366: en la que R29 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH3O, CH3CH2O, fenílo, R30 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R31 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R32 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula: -R33-N(R3i)2, representando R33 un grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2 - , -CH2-CH (CH3) -, teniendo R3i los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono, r es tal que el peso molecular está comprendido entre 500 y 6000000 y preferentemente entre 1000 y 1000000. (8) Polímeros anfóteros del tipo -D-X-D-X elegidos entre: a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que comprenden al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (XXI) donde D designa un radical — — \ y X designa el símbolo E o E' , E o E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos ; estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XXII) donde D designa un radical y X designa el sim olo E o E' y al menos una vez E' teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituida o no por uno o varios radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxigeno y que comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido cloroacético o cloracetato de sosa. (9) Los copolímeros alquil (C1-C5) viniléter / anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidificación con una N, N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamin . Estos copolímeros pueden comprender igualmente otros comonómeros vinílieos tales como el vinilcaprolactama .

Los polimeros anfóteros particularmente preferidos según la invención son aquellos de la familia (1) . Según la invención, el o los polimeros anfóteros pueden representar de 0.01% a 10% en peso, preferentemente de 0.05% a 5% en peso, y todavía más preferentemente de 0.1% a 3% en peso, del peso total de la composición.

Medio El medio de la composición colorante apropiado para el tinte, es preferentemente un medio acuoso constituido por agua que puede comprender ventajosamente disolventes orgánicos aceptables sobre el plano cosmético, de los cuales más particularmente, alcoholes o dioles tales como el alcohol etilico, el acohol isopropilico, hexilenglicol (2-metil 2,4-pentanodiol ) , neopentilglicol , 3-metil-l , 5-pentanodiol, el alcohol bencílico, y el alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres tales como, por ejemplo, el monometiléter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como por ejemplo, el monoetiléter o el monobutiléter del dietilenglicol . Los disolventes pueden entonces estar presentes, cada uno, en concentraciones comprendidas entre aproximadamente 0.5 y 20% y, preferentemente, entre aproximadamente 2 y 10% en peso con relación al peso total de la composición. La composición colorante según la invención puede comprender incluso otros agentes tensioactivos y más particularmente tensioactivos no iónicos oxietilenados o glicerolados bien conocidos por el técnico en la materia en el campo considerado en una proporción que va de aproximadamente 2 a 40% con relación al peso total de la composición. De acuerdo con la invención, es preferible usar: 1) ácidos grasos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono y oxietilenados con 1 a 10 mi de óxido de etileno (1 a 10 OE) . Entre los mismos, se pueden mencionar más particularmente alcohol laurico 20E, alcohol laurico 30E, alcohol decilico 30E y alcohol decilico 50E . 2) alcoholes grasos mono- o poliglicerados los cuales se pueden representar por la fórmula II R0- [CH2-CH (CH20H) -0]m-H en la cual R representa un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado que contiene de 8 a 40 átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono; m representa un número que varia de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.

Entre los alcoholes grasos mono- o poliglicerados los más particularmente preferidos para usar con el alcohol de CB/Cio que contiene 1 ¦ mol de glicerol, el alcohol de C10/C12 que contiene 1 mol de glicerol y el alcohol de C12 que contiene 1.5 moles de glicerol Otros adyuvantes La composición colorante según la invención puede comprender además una cantidad eficaz de otros agentes, por otro lado anteriormente conocidos en coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes usuales como secuestrantes tal como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (principalmente por grupos aminas) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes , etc.. Dicha composición puede comprender igualmente agentes reductores o antioxidantes. Estos pueden estar elegidos en particular entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido dehidroascórbico, la hidroquinona, la 2-metil-hidroquinona, la ter-butil-hidroquinona y el ácido homogentisico, y están presentes generalmente en cantidades que van de aproximadamente 0.05 a 3% en peso con relación al peso total de la composición. Bien entendido, el técnico en la materia viene a elegir el o los eventuales compuestos complementarios mencionados anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a la composición preparada para el empleo según la invención no sean, o no substancialmente alteradas por la o las adiciones consideradas.

Oxidante En la composición oxidante, el agente oxidante está elegido preferentemente entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente oxidante está constituido venta osamente por una solución de agua oxigenada cuyo titulo puede variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volúmenes, y todavía más preferentemente de aproximadamente 5 a 40. Se puede utilizar igualmente a título de agente oxidante una o varias enzimas de oxidoreducción tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidoreductasas con 2 electrones (tales como la uricasa) , llegado el caso en presencia de su donante o cofactor respectivo. El pH de la composición preparada para el empleo y aplicada sobre las fibras queratinicas [composición resultante de la mezcla de la composición tintórea y de la composición oxidante], está comprendida generalmente entre los valores 3 y 12, límites incluidos. Está comprendida preferentemente entre 8,5 y 11 límites incluidos, y puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la técnica en tinte de las fibras queratinicas . . Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a titulo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di-y trietanolaminas así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilenodiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas , los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmual siguiente : en la que R es un resto propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C3-C4; R38/ R39/ R40 y RUÍ idénticos o diferente, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C;-C4. Los agentes acidulantes son clásicamente, a titulo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxilicos como el ácido tártrico, el ácido citrico, el ácido láctico, o ácidos sulfónicos. El procedimiento de tinte según la invención consiste, preferentemente, en aplicar la composición preparada para el empleo, realizada de forma extemporánea en el momento del empleo a partir de composiciones colorante y oxidante descritas anteriormente, sobre las fibras queratinicas secas o húmedas, y en dejarla tratar durante un tiempo de reposo que varia, preferentemente, de 1 a 60 minutos aproximadamente, y más preferentemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, para aclarar las fibras, después para lavarlas con champú, después para aclararlas de nuevo, y para secarlas. Un ejemplo concreto que ilustra la invención está indicado a continuación, sin por ello presentar un carácter limitativo .

EJEMPLO 1 preparó la composición de tinte siguiente Composición colorante: (expresado en gramos de Materia Activa) La composición colorante se mezcló/ en el momento del empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos, a una composición oxidante que titula 20 volúmenes de agua oxigenada a razón de 1 parte de composición colorante para 1.5 partes de composición oxidante. Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechas de cabellos con 90% de blancos y se dejó reposar 30 minutos.

Se aclararon a continuación las mechas con agua, se levaron con champú, de nuevo se aclararon con agua, después se secaron y desenredaron. Se obtuvo entonces una tonalidad parda verdosa. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Composición para el tinte por oxidación para fibras queratinicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, caracterizada porque comprende además al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C3o) que comprende al menos una insaturación. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ácidos éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales son de fórmula (I) siguiente:

H2-C O O-A (I) en la que : R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C22 , un radical alquil ( Ce ~ C g ) fenilo, un radical R ' CONH- CH2 -CH2 - con R' que designa un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C11 -C21 , n es un número entero o decimal que va de 2 a 24, p es un número entero o decimal que va de 0 a 6, A designa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, l/2Mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina .

3. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque en la fórmula (I), R designa un radical alquilo (Ciz) , A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varia de 2 a 10.

4. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los polímeros asociativos están elegidos en el grupo formado por aquellos de tipo no iónico o catiónico.

5. Composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque los polímeros asociativos de tipo no iónico están elegidos en el grupo formado por los poliuretanos poliéteres con secuencias hidrófilas e hidrófobas, y los polímeros de estructura aminoplasto éter que comprende al menos una cadena grasa.

6. Composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque los polímeros asociativos de tipo catiónico están elegidos en el grupo formado por los poliuretanos asociativos catiónicos, los derivados de celulosa cuaternizada que comprenden al menos una cadena grasa, y los polivinillactamas catiónicos .

7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque los derivados de celulosa cuaternizada que comprenden al menos una cadena grasa están elegidos entre los alquil (C8-C30) hidroxietilcelulosas cuaternizadas .

8. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque se trata de la laurilhidroxietilcelulosa cuaternizada .

9. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los alcoholes grasos (C8-C3o) que comprenden al menos una insaturación están elegidos entre los alcoholes de (Ci2-CZ2) que . comprenden de 1 a 3 insaturaciones .

10. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque se trata de alcohol oleico.

11. Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los ácidos éter carboxilicos oxialquilenados o sus sales representan en peso 2 a 15 , y preferentemente 3 a 10 % del peso total de la composición.

12. Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los polímeros asociativos representan en peso 0.01 a 10%, y preferentemente 0.1 a 5% del peso total de la composición.

13. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los alcoholes grasos (CB-C30) que comprenden al menos una insaturación representan en peso 0.5% a 15%, y preferentemente 1% a 10% del peso total de la composición.

14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante de oxidación está elegido entre las bases de oxidación y los copuladores .

15. Composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque comprende al menos una base de oxidación.

16. Composición de conformidad con las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque las bases de oxidación están elegidoas entre las orto- o para- fenilendiaminas, las bases dobles, las orto- o para- aminofenoles , y las bases heterocíclicas , asi como las sales de adición de estos compuestos con un ácido.

17. Composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque las parafenilendiaminas están elegidas entre los compuestos de fórmula (III) siguiente: en la que: Ri representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4 ) alquilo (C1-C4 ) , alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4 ' -aminofenilo; R2 repesenta un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Cj.-C4, monohidroxialquilo de C1-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) o alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado; Ri y R2 pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 ó 6 enlaces eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido. R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4 o hidroxialcoxi de C1-C4 acetilaminoalcoxi de C1-C4 mesilaminoalcoxi de C1.-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C1-C4.

18. Composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque las bases dobles están elegidas entre los compuestos de estructura (IV) siguiente: en la que: -Zi y Z '¿ , idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede substituirse por un radical alquilo de C1-C4 o por un brazo de enlace Y; -el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificado que puede interrumpirse o terminarse por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxigeno, y eventualmente substituidos por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de Ci-C6 -R5 y R6 representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C , aminoalquilo de C1-C4 o un brazo de enlace Y; -R.7, Re R9/ io R11 y Riz idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C1-C4; estando entendido que los compuestos de fórmula (IV) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula.

19. Composición de conformidad con las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada porque los grupos nitrogenados están elegidos entre los radicales amino, monoalquil (Ci~C4 ) amino, dialquil (C1-C4 ) amino, trialquil (C1-C4) amino, monohidroxialquil (C1-C4) amino, imidazolinio y amonio.

20. Composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque los para-aminofenoles están elegidos entre los compuestos de estructura (V) siguiente: en la que: R13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi (C1-C4 ) alquilo (C1-C4 ) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquilo (C1-C ) aminoalquilo de C1-C4. RIÍ representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de Ci-C4/ monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de Ci-C«, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) .

21. Composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque las bases heterocíclicas están elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidinicos cuyas pirazolopirimidinas y los derivados pirazólicos.

22. Composición de conformidad con las reivindicaciones 14 a 21, caracterizada porque las bases de oxidación están presentes en concentraciones que van de 0.0005 a 12% y preferentemente de 0.005 a 8% en peso con relación al peso total de la composición.

23. Composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque los copuladores están elegidos entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos, y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.

24. Composición de conformidad con las reivindicaciones 14 ó 23, caracterizada porque los copuladores están presentes en concentraciones que van de 0.0001 a 10% y preferentemente de 0.005 a 5% en peso con relación al peso total de la composición.

25. Composición de conformidad con las reivindicaciones 16 ó 23, caracterizada porque las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y de los copuladores están elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.

26. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaicones precedentes, caracterizada porque comprende además colorantes directos.

27. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además al menos un agente reductor, en cantidades que van de 0.05 a 3% en peso con relación al peso total de la composición .

28. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un agente tensioactivo no iónico oxietilenado o glicerolado en una proporción que va de 2 a 40% con relación al peso total de la composición.

29. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un polímero catiónico o anfótero en una proporción que va de 0.01 a 10% del peso total de la composición.

30. Composición preparada para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, caracterizada porque se obtiene por mezcla de una composición colorante tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29 y de una composición oxidante que comprende al menos un agente oxidante.

31. Composición de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque el agente oxidante está elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales, las enzias de oxidoreducción tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidoreductasas con 2 electrones, llegado el caso en presencia de su donante o cofactor respectivo.

32. Composición de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno .

33. Composición de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el agente oxidante es una solución de agua oxigenada cuyo titulo varía de 1 a 40 volúmenes.

34. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque posee un pH que va de 3 a 12.

35. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34, caracterizada por el heneo de que los ácidos éter carboxilicos oxialquilenados o sus sales representan en peso 0.5 a 15%, y preferentemente 0.7 a 10% del peso total de la composición.

36. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34, caracterizada porque los polímeros asociativos representan en peso 0.0025 a 10%, y preferentemente 0.025 a 10% del peso total de la composición.

37. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 34, caracterizada porque los alcoholes grasos de (Cg-C.30) que comprenden al menos una insaturación representan en peso 0.1 % a 15%, y preferentemente 0.25% a 10% del peso total de la composición.

38. Procedimiento de tinte de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color con pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que es mezclado justo en el momento del empleo a la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidos de forma indiferente entre ellas dos, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C30) que comprende al menos una insaturación .

39. Procedimiento de tinte de las fibras queratínicas, en particular para las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color con pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que es mezclado justo en el momento del empleo a la composición colorante o que se aplica de forma secuencial sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante o la composición oxidante además y reunidos en la misma composición, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (CB-C30) que comprenden al menos una insaturación.

40. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras queratinicas secas o húmedas, la composición preparada para el empleo, realizada de forma extemporánea en el momento del empleo a partir de las composiciones colorante y oxidante, para dejar reaccionar durante un tiempo de reposo que varia de 1 a 60 minutos aproximadamente, y preferentemente de 10 a 45 minutos, para aclarar las fibras, luego eventualmente para lavarlas con champú, a continuación para aclararlas de nuevo y secarlas .

41. Dispositivo con varios compartimentos o "kit" para el tinte de las fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque al menos un compartimento contiene una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y que otro compartimento contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidos de forma indiferente entre ellas, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, comprendiendo al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (Ce-C30) al menos una insaturación .

42. Dispositivo con varios compartimentos o "kit" para el tinte de las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque al menos un compartimento contiene una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y que otro compartimento contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante o la composición oxidante además y reunidas en la misma composición, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, comprendiendo al menos un polímero asociativo y al menos un alcohol graso (C8-C30)al menos una insaturación .