CN1195482C - 含有漆酶的角质纤维氧化染色用组合物和采用该组合物进行染色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角质纤维氧化染色的化妆品组合物，在该组合物的适于角质纤维染色的载体中含有：(a)至少一种漆酶型酶；(b)至少一种增稠聚合物，其选自：(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；(ii)含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；(iii)丙烯酸交联均聚物；(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交联均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交联共聚物；(v)丙烯酸铵的均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物；(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；(vii)非离子瓜耳胶；(viii)紫胶葡聚糖胶(scleroglucan gum，一种微生物源的生物多糖)，(ix)来自植物渗出液的树胶，如阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐胶和黄蓍胶；(c)至少一种氧化染料。本发明还涉及使用该组合物染色的方法。

Description

含有漆酶的角质纤维氧化染色用组合物和 采用该组合物进行染色的方法
本发明的主题是用于角质纤维氧化染色的组合物，该组合物含有至少一种漆酶型酶、至少一种氧化染料和至少一种增稠聚合物，本发明还涉及采用这种组合物对角质纤维，特别是人体头发进行染色的方法。
已知用于角质纤维，尤其是人体头发染色的染色组合物中含有氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚，通常被称作氧化显色碱的杂环碱。氧化染料前体，或氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化产物结合时，通过氧化缩合的过程生成有色化合物。
另外已知，通过与成色剂或染发辅助剂的结合，可以改变上述氧化显色碱所产生的色泽，所述染发辅助剂特别选自芳香性间-二胺、间-氨基酚、间-二元酚以及某些杂环化合物。
氧化显色碱和成色剂中所用的多种分子能够得到丰富的调和色泽。
而且，得自于这些氧化染料的所谓“长效”着色应该满足一定数量的必要条件。因为，它必须不具有毒理学缺陷，还须提供所需强度的色泽，并且应能很好地耐受外部作用(光照、恶劣的气候条件、洗涤、烫发、出汗、摩擦)。
染料还必须能够掩盖住灰白色头发，最后，它们应尽可能地没有选择性，也就是说，它们在同一根角蛋白纤维上须产生尽可能小的颜色差异，这种差异实际上是由于染料在角质纤维尖部至根部之间的敏化(即损伤)差别所造成。
角质纤维的氧化染色通常是在碱性介质中、于过氧化氢的存在下进行。然而，使用过氧化氢存在下的碱性介质的缺陷在于，它会引起显著的角质纤维降解以及角质纤维脱色，这种脱色并不总是希望的。
角质纤维的氧化染色还可以在不同于过氧化氢的氧化体系例如酶体系的辅助下进行。因此，在美国专利3 251 742、专利申请FR-A-2 112549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中已提出可采用含有至少一种与漆酶型酶结合的氧化染料的组合物进行角质纤维染色，所述组合物需和大气中的氧气接触。虽然按照如此条件应用不会导致像在过氧化氢存在条件下染色对角质纤维造成的降解，但不论是从色泽在整个纤维上分布的均匀性(“一致性”)的角度来考虑，还是由色度(亮度)和染色粉末的角度来考虑，这些染色制剂所产生的色泽均无法令人满意。
本发明的目的是解决上述问题。
本申请人惊奇地发现了新的作为氧化体系的组合物，该组合物含有定义如下的至少一种漆酶型酶和至少一种特定增稠聚合物，它们可以在氧化染料的存在下组成即用染色制剂，这种即用染色制剂产生更均匀、更强且更丰满的色泽，同时不会引起明显的角质纤维降解或脱色，并且显示出低选择性以及对头发所受的多种侵害因素的良好耐受性。
上述发现成为本发明的基础。
因此，本发明的第一主题是一种用于角质纤维，特别是人体角质纤维且更具体为人体头发的氧化染色的即用组合物，在该组合物的适于角质纤维染色的载体中含有：
-(a)至少一种漆酶型酶；
-(b)至少一种增稠聚合物，其选自：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联的均聚物；
(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交联的均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交联共聚物；
(v)丙烯酸铵的均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物；
(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；
(vii)非离子瓜耳胶；
(viii)紫胶葡聚糖胶(scleroglucan gum)(微生物来源的生物多糖)，
(ix)来自植物渗出液的树胶，如阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐胶和黄蓍胶；
-(c)至少一种氧化染料。
本发明的即用染色组合物中所采用的漆酶可以选自来源于植物原料、动物原料、真菌类原料(酵母、霉菌、真菌)或细菌原料的漆酶，这些生物体可以是单细胞生物或多细胞生物。可以通过生物工程获得它们。
在可用于本发明的植物来源的漆酶中，可提及如专利申请FR-A-2694 018中所指出的由植物通过叶绿素合成产生的漆酶，例如那些在下列植物的提取物中发现的漆酶：漆树科植物，如Magnifera indica、柔毛肖乳香或Pleiogynium timoriense的提取物；罗汉松科植物，如迷迭香、马铃薯、小花鸢尾属植物、咖啡属植物、胡萝卜、小蔓长春花、鳄梨、长春花、芭蕉属植物、苹果、银杏、松下兰(印度藤)、七叶树属植物、欧亚槭、桃和palaestina黄连木的提取物。
在可用于本发明的、选择性通过生物工程获得的真菌来源的漆酶中，可提及的是：得自于变色多孔菌(Polyporus versicolor)、praticola丝核菌和漆树(Rhus vernicifera)的漆酶，如专利申请FR-A-2 112 549和EP-A-504005中所公开的漆酶；公开在WO95/07988、WO 95/33836、WO 95/33837、WO 96/00290、WO 97/19998和WO 97/19999中的漆酶，这些文献的内容构成本发明说明书整体的一部分，例如那些衍生自：小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌、嗜温性菌丝疫霉菌(Myceliophthora thermophila)、茄属丝核菌、稻梨孢(Pyriculariaorizae)及其变种的漆酶。所述漆酶也可以是那些得自于：变色栓菌、木蹄层孔菌、嗜温性毛壳酶、粗糙链孢酶、coriolus versicol、灰色葡萄孢、木质硬孔菌、有害木层孔菌、ostreatus侧耳菌、构巢曲霉、anserina柄孢壳菌(Podospora)、双孢蘑菇、透明灵芝、苹果枯腐病霉、辣乳菇、delica红菇(Russula)、Heterobasidion annosum、陆生革菌、芽枝状枝孢、单色下皮黑孔菌、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞、蝶形斑褶菇、紧缩斑褶菇、群交裂褶菌、Dichomitiussqualens及其变种的漆酶。
更优选的漆酶是任选通过生物工程技术获得的真菌原料所产生的漆酶。
本发明所述漆酶在其底物中具有丁香醛连氮，因此通过在需氧条件下氧化该丁香醛连氮可以确定所述漆酶的酶促活性。一个Lacu单位相当于在30℃和pH5.5的条件下每分钟1mmol丁香醛连氮酶发生转化所需的催化剂的用量。单位u相当于在30℃和pH6.5的条件下用丁香醛连氮作为底物在530nm的波长下每分钟产生0.001个δ吸光度时所需的酶量。
本发明漆酶的酶活性也可由对-苯二胺的氧化来定义。一个Lacu单位相当于在30℃和pH5的条件下用对-苯二胺作为底物(64mM)在496.5nm的波长下每分钟产生0.001个δ吸光度时所需的酶量。因此，本发明优选以lacu单位测定酶活性。
漆酶在本发明所述组合物中的用量将随所选用的漆酶的性质而变化。优选的漆酶用量是每100克该组合物在0.5-2000lacu，或1000-4×107u单位，或20-2×106lacu单位。
本发明的增稠剂聚合物中，含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物优选选自：
(1)由含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；
值得一提的实例有：
-由含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，脂肪链如烷基、芳烷基或烷芳基，以及它们的混合物，其中烷基优选是C8-C22烷基，如AQUALON公司销售的产品NATROSOL PLUS GRADE 330CS(C16烷基)，或由BEROL NOBEL公司销售的产品BERMOCOLL EHM 100。
-经聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的，如由AMERCHOL公司销售的产品AMERCELL POLYMER HM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)。
(2)由含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，如由LAMBERTI公司销售的产品ESAFLOR HM22(C22烷基链)，由RHONE POULENC销售的产品MIRACARE XC95-3(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
(3)含至少一个脂肪链如C8-C30烷基或烯基的聚氨酯醚，如AKZ0公司销售的产品DAPRAL T 210和DAPRAL T 212。
(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪链的疏水单体的共聚物；值得一提的实例有：
-由I.S.P.公司销售的产品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)。
-由I.S.P.公司销售的产品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
(5)C1-C6烷基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如由GOLDSCHMIDT公司以商品名ANTIL 208销售的乙氧基化甲基的甲基丙烯酸酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(6)亲水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
本发明的含至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物中，优选其中包括：含脂肪链的至少一个烯丙醚单元和至少一个含不饱和烯属阴离子单体的亲水单元，其中不饱和烯属阴离子单体更具体是乙烯基羧酸，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的混合物，含脂肪链的烯丙醚单元如下式(1)所示的单体：
                 CH2＝CR′CH2OBnR  (1)
其中R′表示H或CH3，B表示氧化乙烯基，n是0，或代表1-100间的整数，R表示烃基，选自含8-30个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或环烷基，优选含10-24个碳原子，更优选含12-18个碳原子。
本发明更优选的式(1)的单元中，R′代表H，n等于10，R代表十八烷基(C18)。
有关这类阴离子两亲聚合物的描述，以及在乳剂中聚合的制备方法见于EP-0216479 B2。
这类阴离子两亲聚合物中，本发明特别优选的聚合物由20-60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5-60％(重量)(甲基)丙烯酸低级烷基酯、2-50％(重量)式(1)所示的含脂肪链的烯丙醚，以及0-1％(重量)已知的可共聚的聚烯属不饱和单体的交联剂(如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺)构成。
后者中最优选甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(100E)十八烷醇醚(Steareth 10)的交联三元共聚物，具体是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE SC 80和SALCARE SC 90销售的产品，该产品为甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和十八烷醇醚-10-烯丙醚(40/50/10)的30％水乳剂。
阴离子两亲聚合物还可选自以下聚合物，其中含有至少一个烯属不饱和羧酸类亲水单元和至少一个不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯的疏水单元，优选选自以下聚合物，其中烯属不饱和羧酸类亲水单元是如下式(2)所示的单体：
式中R1表示H或甲基或乙基(即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元)，并且其中的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类疏水单元是如下式(3)所示的单体：
式中R1代表H或甲基或乙基(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)，并且优选H(丙烯酸酯单元)或甲基(甲基丙烯酸酯单元)，R2代表C10-C30烷基，优选是C12-C22烷基。
本发明的不饱和羧酸(C10-C20)烷基酯例如包括：丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这类阴离子两亲聚合物的描述和制备见于US-3915921和4509949。
适用于本发明的阴离子两亲聚合物更具体地可由以下单体混合物形成的聚合物代表：
(i)基本上下式(3)所示的丙烯酸、酯，
式中R1代表H或甲基，R2代表含12-22个碳原于的烷基，和交联剂例如由95-60％(重量)丙烯酸(亲水单元)、4-40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0-6％(重量)交联可聚合单体，或98-96％(重量)丙烯酸(亲水单元)、1-4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1-0.6％(重量)交联可聚合单体形成的聚合物，
(ii)基本上丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯，例如由66％(重量)丙烯酸和34％(重量)甲基丙烯酸月桂基酯形成的聚合物。
所述交联剂是含CH2＝C＜基团的单体，其中至少含一个其他可聚合基团，该基团的不饱和键彼此不发生偶合。特别值得一提的是聚烯丙醚，特别是聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
上述聚合物中，本发明最优选的是GOODRICH公司以商品名PEMULENTR1、PEMULEN TR2、CARBOPOL 1382销售的产品，更优选PEMULEN TR1，以及由S.E.P.C.公司以商品名COATEX SX销售的产品。
在用于本发明的丙烯酸交联均聚物中值得一提的是以糖醇的烯丙醚交联的均聚物，例如由GOODRICH公司以商品名CARBOPOLS 980、981、954、2984和5984销售的产品，或由3 VSA公司以商品名SYNTHALEN M和SYNTHALEN K销售的产品。
2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联均聚物中，值得一提的有专利申请EP-A-0815828(其作为本发明的一部分)。2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸与全部或部分中和的丙烯酰胺(用碱如氢氧化钠、氢氧化钾或胺中和)的交联共聚物中，特别值得一提的有EP-A-503853的实施例1中描述的产品(其内容作为本发明的一部分)。
丙烯酸铵均聚物中值得一提的有HOECHST公司以商品名MICROASPPAS 5193销售的产品。丙烯酸铵和丙烯酰胺共聚物中，值得一提的有HOECHST公司以商品名BOZEPOL C NOUVEAU或PAS 5193销售的产品(有关描述及制备见于FR2416723、USP2798053和USP2923692)。
经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物中值得一提的有ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE 95和SALCARE 96销售的产品。经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰胺的共聚物中值得一提的有ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE SC92销售的产品，或HOECHST公司以商品名PAS 5194销售的产品(有关描述和制备见于EP-A-395282)。
未经改性的非离子瓜耳胶例如是由UNIPECTINE公司以商品名VIDOGUM GH 175销售的产品，以及由MEYHALL公司以商品名JAGUAR C销售的产品。
本发明中适用的非离子瓜耳胶优选经C1-C6羟烷基改性。
羟烷基中可以提及的例如有羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这类瓜耳胶是本领域中已知的，例如可由相应的氧化烯(例如氧化丙烯)与瓜耳胶反应得到羟丙基改性的瓜耳胶。
羟烷基化率相当于瓜耳胶中每个游离羟基功能基消耗的氧化烯的分子数，其优选为0.4-1.2。
这类任选经羟烷基改性的非离子瓜耳胶例如是由RHONE POULENC(MEYHALL)公司以商品名JAGUAR HP8、JAGUAR HP60和JAGUAR HP120JAGUAR DC293和JAGUAR HP105销售的产品，或由AQUALON公司以商品名GALACTASOL 4H4FD2销售的产品。
紫胶葡聚糖胶(scleroglucan gum)(微生物来源的生物多糖)、来自植物渗出液的树胶如阿拉伯树胶、茄替胶、剌梧桐胶和黄蓍胶是本领域普通技术人员已知的，具体见于Robert L.DAVIDSON所著《水溶性树胶和树脂手册》(McGraw Hill Book Company(1980)年出版)。
本发明增稠聚合物的用量优选约占施于纤维的染色组合物总量的0.01-10％(重量)。更优选约为0.1-5％(重量)。
本发明中，更优选采用选自以下的增稠聚合物：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一种亲水单元和至少一个含脂肪链的单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物；
(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；
(vii)非离子瓜耳胶；
更具体选自以下：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一种亲水单元和至少一个含脂肪链的单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物。
所述即用染色组合物中对所用的氧化染料的性质没有严格限制。它们选自氧化显色碱和/或成色剂。
所述氧化显色碱选白对-苯二胺、邻-苯二胺、二元碱、对-氨基酚、邻-氨基酚和杂环氧化显色碱。
在本发明染色组合物中用作氧化显色碱的对-苯二胺类化合物中，特别提及的是下式(I)所示的化合物及其酸加成盐：
其中：
-R1代表氢原子、C1-C4烷基、一羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；
-R2代表氢原子、C1-C4烷基、一羟基(C1-C4烷基)、多羟基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基团取代的C1-C4烷基；
-R3代表氢原子、卤素原子(例如氯、溴、碘或氟原子)，C1-C4烷基、一羟基(C1-C4烷基)、羟基(C1-C4烷氧基)、乙酰基氨基(C1-C4烷氧基)、甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)；
-R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
在上式(I)所述的含氮基团中，可特别提及：氨基、一(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、一羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上述式(I)所述的对-苯二胺中，特别值得一提的是：对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺，和它们的酸加成盐。
在上式(I)所述的对-苯二胺中，首选对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对-苯二胺及它们的酸加成盐。
根据本发明，术语“二元碱”是指至少含有两个带有氨基和/或羟基的芳环的化合物。
在本发明染色组合物中用作氧化显色碱的二元碱中，特别值得一提的是下式(II)所示的化合物及其酸加成盐：
Figure C9980391700171
其中：
-Z1和Z2相同或不同并且代表羟基或-NH2基，它们可以被C1-C4烷基或连接基Y取代；
-连接基Y代表含有1至14个碳原子的直链或支链亚烷基，它可以被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子间隔开或以它们为末端，所述杂原子例如是氧、硫或氮，Y可以任选地被一个或多个羟基或C1-C4烷氧基取代；
-R5和R6代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、一羟基(C1-C4烷基)、多羟基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或连接基Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，并且代表氢原子、连接基Y或C1-C4烷基；
应该知道，1分子式(II)化合物中仅含有一个连接基Y。
在式(II)所述的含氮基团中，特别值得一提的是：氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、一羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上式(II)所述的二元碱中，特别一提的是：N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲二胺、N，N’-双(4’-甲氨基苯基)四亚甲二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷及其酸加成盐。
在式(II)的二元碱中，更优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧辛烷或其酸加成盐之一。
在本发明染色组合物中用作氧化显色碱的对-氨基酚类化合物中，特别值得一提的是下式(III)所示的化合物及其酸加成盐：
Figure C9980391700181
其中：
-R13代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、一羟基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；
-R14代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、一羟基(C1-C4烷基)、多羟基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；
应该了解，R13或R14中至少一个表示氢原子。
在上式(III)所示的对-氨基酚中，特别提及的是：对-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基乙基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基乙基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们的酸加成盐。
在本发明染色组合物中用作氧化显色碱的邻-氨基酚中，特别值得一提的是：2-氨基苯酚、2-氨基-5甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们的酸加成盐。
在本发明染色组合物中用作氧化显色碱的杂环碱中，特别值得一提的是：吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物，以及它们的酸加成盐。
在所述吡啶衍生物中，更值得一提的化合物是，例如，在专利GB1,026,978和GB1,153,196中公开的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它们的酸加成盐。
在所述嘧啶衍生物中，特别值得一提的化合物可例如是公开在德国专利DE 2,359,399或日本特许公开JP 88-169,571和JP 91-333495或国际专利申请WO 96/15765中的那些化合物，例如：2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它们的酸加成盐。
在所述吡唑衍生物中，特别值得提及的化合物例如是专利DE 3,843,892、DE 4,133,957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 195 43 988中公开的那些化合物，例如：4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑和它们的酸加成盐。
在所述的吡唑并嘧啶衍生物中，特别值得一提的是下式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶和其酸加成盐或其碱加成盐，以及当互变异构平衡存在时，包括它们的互变异构体：
其中：
-R15、R16、R17和R18相同或不同，并且表示氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基)、C1-C4氨基烷基(该氨基可以用乙酰基、脲基或磺酰基保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(所述二烷基基团可以形成含碳环或5元或6元杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二-[羟基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；
-基团X相同或不同，并且表示氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4烷基)(所述二烷基基团可以形成含碳环或5元或6元杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二-[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4烷基)、氨基、(C1-C4)烷基或二-[(C1-C4)烷基]氨基；卤素原子、羧酸基或磺酸基；
-i等于0、1、2或3；
-p等于0或1；
-q等于0或1；
-n等于0或1；
条件是：
-p+q之和不为0
-当p+q等于2时，n等于0并且NR15R16和NR17R18处于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；
-当p+q等于1时，n等于1并且NR15R16(或NR17R18)和OH处于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；
当式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶是所含羟基位于氮原子的2、5或7位之一的α位的化合物时，存在例如下式所示的互变异构平衡：
在上式(IV)所示的吡唑并[1，5-a]嘧啶中，特别值得提及的是：
-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；
-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；
-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；
-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；
-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；
-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；
-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；
-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；
-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；
-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；
-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；
-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；
和它们的加成盐，和当互变异构平衡存在时，包括其互变异构体。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶可以由氢基吡唑环化制备。所采用的合成方法如下列参考文献所述：
-EP 628559，Beiersdorf-Lilly；
-R.Vishdu，H.Navedul，《印度化学杂志》，34b(6)，514，1995；
-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek，F.A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987；
-R.H.Springer，M.B.Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，《医学化学杂志》(J.Med.Chem.)，25.235.1982；
-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，《医学化学杂志》，20，296，1977；
-US 3907799 ICN Pharmaceutcals
式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶也可以从肼环化制备，所采用的合成方法如下列参考文献所述：
-A.Mckillop & R.J.Kobilecki，《杂环》(Heteroeycle)，6(9)，1355，1977；
-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almera，J.Elguero，《杂环化学杂志》(J.Heterocyclic Chem)，11(3)，423，1974；
-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，《日本化学学会通报》Bull.Chem.Soe.Japan，47(2)，476，1974.
优选所述氧化显色碱占本发明所述染色组合物总重量的约0.0005％至12％(重量)，更优选约0.005％至6％(重量)。
本发明所述即用染色组合物中所用的成色剂是那些用于氧化染色组合物中的常规成色剂，也就是间-苯二胺、间-氨基酚、间-联苯酚、杂环成色剂和它们的酸加成盐。
这些成色剂特别可选自：2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑和它们的酸加成盐。
优选这些成色剂约占所述即用染色组合物总重量的0.0001至10％(重量)，更优选约是0.005至5％(重量)。
通常，本发明染色组合物组成(氧化显色碱和成色剂)中所用的酸加成盐具体选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐和酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
本发明染色组合物除了含有上述氧化染料以外，还含有用于增加色调光泽的直接染料。这些直接染料具体选自硝基、偶氮或蒽醌染料。
本发明所述即用染色组合物还另外含有至少一种用于染发组合物用常规化妆辅剂，其选自表面活性剂、不同于以上权利要求限定的聚合物、不同于以上权利要求限定的增稠剂、抗氧剂、除漆酶以外的酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防晒剂、维生素、防腐剂或遮光剂。
显然，本领域技术人员应对这种或这些任选补充的化合物作出谨慎选择，以使本发明即用染色组合物的本质优越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影响。
本发明即用染色组合物可以为多种形式，例如液体、霜剂或凝胶的形式，它们可经或不经加压密封，或者是任何其它适用于角质纤维，尤其是人体头发染色的形式。这种情况下，所述氧化染料和漆酶存在于同一即用组合物中，因此该组合物不能含有氧气，以避免氧化染料的预先氧化。
本发明的主题还在于采用上述即用染色组合物对角质纤维，并且特别是人体角质纤维如头发进行染色的方法。
按照本方法，将至少一种上述的即用染色组合物涂敷在角质纤维上，并保持足够的时间以使显色达到预期的着色，然后漂洗角质纤维，再经或不经洗发剂洗涤，再次漂洗并干化。
角质纤维上显色所需的时间一般为3至60分钟，更好为5至40分钟。
根据本发明的具体实施方案，该方法包括以下步骤，第一步是以分装形式保存组合物(A)和组合物(B)，所述组合物(A)在适于染发的介质中含有如上定义的至少一种氧化染料，所述组合物(B)在其适合染发的介质中含有至少一种漆酶型酶和至少一种定义如上的增稠聚合物；并且下一步骤是在将该混合物涂敷在角质纤维上之前将它们混合。
按照本发明的一个具体实施方案，可以将增稠聚合物掺入到组合物(A)中。
本发明的另一主题是一种多室染色装置或“染色试剂盒”，或其它多室包装体系，其中第一室中装有上述组合物(A)，并且第二室内装有上述组合物(B)。该装置可配有能将所需的混合物输送到头发上的部件，如在与本发明同一申请人的法国专利2,586,913中述及的装置。
在本发明即用染色组合物中，适用于角质纤维的介质(或载体)一般由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，以便将未充分溶于水的化合物溶解。作为有机溶剂，可提及的有，例如，C1-C4烷醇，如乙醇和异丙醇；和芳香醇，如苄醇；以及类似物质及其混合物。
所述溶剂可以以一定比例存在，并且优选是该染色组合物总重量的约1至40％(重量)，更优选约5至30％(重量)。
本发明的即用染色组合物的pH需选择在不损害漆酶酶促活性的范围内。通常约在4至11，优选在约6至9之间。
现以具体实施例来举例说明本发明。
在上下文中，除非另有说明，百分比表示为重量百分比。
下列实施例仅为举例说明但不限定本发明。
实施例1  染色组合物
即用染色组合物制备如下(以克计)：
含有180单位/mg的得自Rhus vernicifera的漆酶，SIGMA公司的产品      1.8g
含有60％活性物质(AS)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷水溶液，
SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110出售                               8.0g
对-苯二胺                                                        0.254g
2，4-二氨基苯氧基乙醇二盐酸盐                                    0.260g
由AKZO公司以商品名DAPRAL T212销售的乙氧基化(60EO)二尿烷HMDI和丙
氧基C16-C18醇                                                  1.0gAS
pH调节剂                                                         适量pH6.5
软化水                                                           适量100g
将该即用染色组合物涂敷在白色为90％的自然灰白发绺上，在30℃下保持40分钟。随后漂洗头发用标准洗发剂洗涤且干化。
得到浅蓝色的发绺。
在此实施例中，1.8g含有180单位/mg的得自于漆树的漆酶可以用1g含有100单位/mg的得自于Pyricularia Orizae的漆酶(I.C.N公司出售)来代替。
实施例2  染色组合物
即用染色组合物制备如下(以克计)：
含有180单位/mg的得自于Rhus vernicifera的漆酶，SIGMA公司的产品    1.8g
含有60％活性物质(AS)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷水溶液，
SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110出售                               8.0g
对-苯二胺                                                        0.254g
2，4-二氨基苯氧基乙醇二盐酸盐                                    0.260g
GOODRICH公司以商品名CARBOPOL 954销售的交联聚丙烯酸               0.6g AS
乙醇                                                             20.0
pH调节剂                                                         适量pH6.5
软化水                                                           适量100g
将该即用染色组合物涂敷在白色为90％的自然灰白发绺上，在30℃下保持40分钟。随后漂洗头发用标准洗发剂洗涤且干化。
得到浅蓝色的发绺。
在此实施例中，1.8g含有180单位/mg的得自于漆树的漆酶可以用1g得自于含有100单位/mg的Pyricularia Orizae的漆酶(I.C.N公司出售)来代替。

Claims (37)

1.用于人体角质纤维氧化染色的即用组合物，在该组合物的适于角质纤维染色的载体中含有：
-(a)至少一种漆酶型酶；
-(b)至少一种增稠聚合物，其选自：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物；
(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交联均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交联共聚物；
(v)丙烯酸铵的均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物；
(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；
(vii)非离子瓜耳胶；
(viii)紫胶葡聚糖胶，
(ix)来自植物渗出液的树胶；
-(c)至少一种氧化染料。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述漆酶选自：得自于植物来源、动物来源、真菌来源、细菌来源的漆酶或得自于生物工程技术的漆酶。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述漆酶选自那些由植物通过叶绿素合成所生产的漆酶。
4.权利要求3所述的组合物，其中所述漆酶是选自那些得自于漆树科植物或罗汉松科植物，迷迭香、马铃薯科、小花鸢尾科、咖啡科、胡萝卜、小蔓长春花、鳄梨、长春花、芭蕉科、苹果、银杏、松下兰、七叶树科、欧亚械、桃或黄连木提取物的漆酶。
5.权利要求2所述的组合物，其特征在于所述漆酶选自得自于变色多孔菌、praticola丝核菌、漆树、小柱孢菌素、pinsitus多孔菌、嗜温性菌丝疫霉菌、茄属丝核菌、稻梨胞、变色栓菌、木蹄层孔菌、嗜温性毛壳酶、粗糙链孢酶、coriolus versicol、灰色葡萄孢、木质硬孔菌、有害木层孔菌、ostreatus侧耳菌、构巢曲霉、anserina柄孢壳菌、双孢蘑菇、透明灵芝、苹果枯腐病霉、辣乳菇、delica红菇、Heterobasidion annosum、陆生革菌、芽枝状枝孢、单色下皮黑孔菌、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞、蝶形斑褶菇、紧缩斑褶菇、群交裂褶菌、Dichomitius squalens及其变种的漆酶。
6.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述漆酶在每100g组合物中的用量是0.5-2000lacu。
7.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述增稠剂选自：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一种亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物；
(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；
(vii)非离子瓜耳胶。
8.权利要求7的组合物，其特征在于所述聚合物选自：
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一种亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物。
9.权利要求1、7或8的组合物，其特征在于含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物选自：经含至少一个脂肪链的基团改性的非离子纤维素，经含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，含至少一个脂肪链的聚氨酯醚，乙烯基吡咯烷酮与含一个脂肪链的疏水单体的共聚物，甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C6烷基酯与含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物。
10.权利要求1、7或8的组合物，其特征在于其中阴离子两亲聚合物的亲水单元由烯属不饱和阴离子单体构成。
11.权利要求10所述的组合物，其特征在于烯属不饱和阴离子单体是丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的混合物。
12.权利要求1、7或8的组合物，其特征在于阴离子两亲聚合物中含脂肪链的单元是如下式(1)所示的单体：
             CH2＝CR′CH2OBnR                  (1)
其中R′表示H或CH3，B表示氧化乙烯基，n是0，或代表1-100间的整数，R表示烃基，选自含8-30个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或环烷基。
13.权利要求1、7或8的组合物，其特征在于阴离子两亲聚合物由20-60％重量丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5-60％重量丙烯酸低级烷基酯或甲基丙烯酸低级烷基酯、2-50％重量式(1)所示的含脂肪链的烯丙醚，以及0-1％重量交联剂在乳剂中聚合制成。
14.权利要求13的组合物，其中阴离子两亲聚合物是含有40％(重量)甲基丙烯酸、50％重量丙烯酸乙酯和10％重量聚乙二醇(10OE)十八烷醇醚的交联聚合物.
15.权利要求1、7或8的组合物，其特征在于阴离子两亲聚合物含有至少一个烯属不饱和羧酸类素水单元，和至少一个不饱和羧酸C1-C30烷基酯类的疏水单元。
16.权利要求15的组合物，其特征在于其中烯属不饱和羧酸是如下式(2)所示的单体：
Figure C998039170004C1
式中R1表示H或甲基或乙基
17.权利要求15的组合物，其中不饱和羧酸的C10-C30烷基酯是如下式(3)所示的单体：
式中R1代表H或甲基或乙基，R2代表C10-C30烷基。
18.权利要求16的组合物，其特征在于阴离子两亲聚合物是由主要含丙烯酸、下式(3)所示的酯的单体混合物和交联剂形成的聚合物：
式中R1代表H或甲基，R2代表含12-22个碳原子的烷基。
19.权利要求1的组合物，其特征在于非离子瓜耳胶经C1-C6羟烷基改性。
20.权利要求19的组合物，其特征在于非离子瓜耳胶的羟烷基化率为0.4-1.2。
21.权利要求1或2的组合物，其特征在于增稠聚合物的用量约占组合物总量的0.01-10％重量。
22.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述氧化显色碱选自下列氧化显色碱：邻-或对-苯二胺、双苯基亚烷基二胺、邻-或对-氨基酚和杂环显色碱，以及这些化合物和酸形成的加成盐。
23.权利要求22所述的组合物，其特征在于所述氧化显色碱以相对于该组合物总重量0.0005-12％重量的浓度存在。
24.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的氧化染料是选自以下的成色剂：间-苯二胺、间-氨基酚、间-联苯酚、杂环成色剂和这些化合物与酸生成的加成盐。
25.权利要求24所述的组合物，其特征在于所述成色剂以相对于该组合物总重量0.0001-10％重量的浓度存在。
26.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述氧化显色碱与酸的加成盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
27.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于还另外含有直接染料。
28.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于适合于角质纤维的介质是由水或水和至少一种有机溶剂的混合物组成。
29.权利要求28所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂相对于该组合物总重量为1-40％重量。
30.权利要求29的组合物，其特征在于所述有机溶剂相对于该组合物总重量为5-30％重量。
31.权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述pH是在4-11内变化。
32.权利要求31所述的组合物，其特征在于所述pH是在6-9内变化。
33.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述来自植物渗出液的树胶是阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐胶或黄着胶。
34.权利要求1或2所述的组合物，其特征在该组合物还另外含有至少一种用于染发组合物的常规化妆辅剂，其选自表面活性剂、不同于以上权利要求限定的聚合物、不同于以上权利要求限定的增稠剂、抗氧剂、除漆酶以外的酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防晒剂、维生素、防腐剂或遮光剂。
35.用于人体角质纤维染色的方法，其特征在于将至少一种权利要求1或2定义的即用染色组合物涂敷在所述纤维上，并保持足够长的时间以显色到预期的颜色。
36.权利要求35所述的方法，其特征在于该方法包括以下步骤，第一步是以分装形式保存组合物(A)和组合物(B)，所述组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料，所述组合物(B)在其适合染色的介质中含有至少一种漆酶型酶；和下一步骤是在将该混合物涂敷在角质纤维上之前将它们混合；所述组合物(A)或组合物(B)中含有选自如下的增稠聚合物，
(i)含有至少一个脂肪链和至少一个素水单元的非离子两亲聚合物；
(ii)含有至少一个素水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；
(iii)丙烯酸交联均聚物；
(iv)2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸交联均聚物，及其部分或全部中和的丙烯酰胺的交联共聚物；
(v)丙烯酸铵的均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物；
(vi)经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物，或经氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物；
(vii)非离子瓜耳胶；
(viii)紫胶葡聚糖胶，
(ix)来自植物渗出液的树胶。
37.多室染色装置或染色“盒”，其特征在于其包括装有在适于染色的介质中含有至少一种氧化染料的组合物(A)的第一室，和装有在适于染色的介质中含有至少一种漆酶型酶的组合物(B)的第二室，所述组合物(A)或组合物(B)中含有至少一种用于染发组合物的常规化妆辅剂，其选自表面活性剂、不同于以上权利要求限定的聚合物、不同于以上权利要求限定的增稠剂、抗氧剂、除漆酶以外的酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防晒剂、维生素、防腐剂或遮光剂。
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