ES2309138T5 - Composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas que comprende un ácido éter carboxílico oxialquilenado, un tensioactivo no iónico y un polímero particular - Google Patents
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Description
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DESCRIPCION
Composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratmicas que comprende un acido eter carbox^lico oxialquilenado, un tensioactivo no ionico y un poKmero particular
La presente invencion se relaciona con una composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratmicas, en particular de las fibras queratmicas humanas y mas en particular del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion y ademas al menos un acido eter carboxHico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo.
La invencion se relaciona igualmente con los procedimientos y dispositivos de tincion que utilizan dicha composicion.
Es conocida la tincion de las fibras queratmicas y en particular del cabello humano con composiciones de tincion que contienen precursores de colorantes de oxidacion, generalmente llamados “bases de oxidacion”, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y bases heterodclicas.
Los precursores de colorantes de oxidacion son compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tintoreo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes, conduciendo a la formacion de compuestos coloreados. La formacion de estos compuestos coloreados es el resultado de una condensacion oxidativa de las “bases de oxidacion” sobre sf mismas o de una condensacion oxidativa de las “bases de oxidacion” sobre compuestos modificadores de coloracion o “copulantes”, que estan generalmente presentes en las composiciones tintoreas utilizadas en tincion de oxidacion y estan representados mas particularmente por metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles y ciertos compuestos heterodclicos.
La variedad de las moleculas puestas en juego, que estan constituidas por una parte por las “bases de oxidacion” y por otra parte por los “copulantes”, permite la obtencion de una paleta muy rica en coloridos.
Estas bases de oxidacion y estos copulantes son formulados en vehnculos o soportes que permiten su aplicacion sobre las fibras queratmicas tras mezcla con un agente oxidante.
Estos vehnculos son generalmente acuosos y llevan habitualmente uno o mas agentes tensioactivos.
Asf, ya se preconizo la utilizacion de acidos grasos a modo de agente tensioactivo anionico en asociacion con un polfmero cationico o anfoterico y un agente tensioactivo no ionico. Dichas asociaciones permiten obtener composiciones para la tincion de oxidacion que generan tonalidades que tienen muy buenas propiedades tintoreas. Sin embargo, se continuan investigando soportes que mejoren aun las propiedades de las coloraciones obtenidas.
Se conocen tambien gracias al documento EP 733.355 champues colorantes que tienen propiedades tintoreas satisfactorias, que contienen al menos un colorante directo y al menos un tensioactivo anionico seleccionado entre acidos alquil amidoeter carboxflicos particulares.
El documento FR 2.714.289 describe tambien composiciones cosmeticas que contienen una mezcla de polfmeros cationicos acondicionadores particulares. Estas composiciones, que permiten mejorar la suavidad de la piel o el desenredado del cabello, pueden tambien ser utilizadas en el ambito de la coloracion.
Asf, tras importantes investigaciones conducidas sobre esta cuestion, la Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tincion de oxidacion que permiten obtener tonalidades aun mas potentes y mas cromaticas introduciendo en la composicion tintorea al menos un acido eter carboxflico polioxialquilenado o una de sus sales De formula (I) siguiente:
en la que:
R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C22, n es un numero entero o decimal que va de 2 a 24, p es un numero entero o decimal que va de 0 a 6,
A designa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2 mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina; y
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al menos un agente tensioactivo no ionico seleccionado del grupo formado por:
1) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,
2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
en la que:
R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;
m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10;
y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo.
Este descubrimiento forma la base de la presente invencion.
La presente invencion tiene asf por objeto una composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratmicas, en particular de las fibras queratmicas humanas y mas en particular del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion y que se caracteriza por incluir ademas al menos un acido eter carboxflico polioxialquilenado de la formula (I) detallada mas adelante o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, en la que
- los acidos eter carboxflicos polioxialquilenados o sus sales son de formula (I) siguiente:
en la que:
R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C22, n es un numero entero o decimal que va de 2 a 24, p es un numero entero o decimal que va de 0 a 6,
A designa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2 mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina,
- los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:
1) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,
2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
en la que:
R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;
m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
Otro objeto de la invencion se relaciona con una composicion lista para su empleo para la tincion de oxidacion de las fibras queratmicas que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos una composicion tal como se ha descrito anteriormente y al menos un agente oxidante.
Por composicion lista para su empleo, se entiende en el sentido de la presente invencion la composicion destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras queratmicas, es decir, que puede ser guardada tal
cual antes de su utilizacion o resultar de la mezcla extemporanea de dos o mas composiciones.
La invencion contempla igualmente un procedimiento de tincion de oxidacion de las fibras queratmicas, y en particular de las fibras queratmicas humanas tales como el cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una composicion colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, 5 siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o acido con ayuda de una composicion oxidante que contiene, en
un medio apropiado para la tincion, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su
empleo con la composicion colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, incluyendo ademas la composicion colorante y la composicion oxidante y repartidos indistintamente entre ellas dos, al menos un acido eter carboxHico polioxialquilenado de la formula (I) detallada mas adelante o una de sus sales,
10 al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de
carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, en la que
- los acidos eter carboxHicos polioxialquilenados o sus sales son de formula (I) siguiente:
en la que:
15 R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C22, n es un numero entero o decimal que va de 2 a 24, p es un numero entero o decimal que va de 0 a 6,
A designa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2 mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina,
20 - los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:
1) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,
2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
25 en la que:
R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;
m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
En una variante de dicho procedimiento, se juntan en la misma composicion colorante o oxidante el o los 30 acido(s) eter carboxHico(s) polioxialquilenado(s) de formula (I) o sus sales, agente(s) tensioactivo(s) no ionico(s) y polfmero(s) cationicos(s) o anfoterico(s) cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, y mas en particular aun en la composicion colorante.
La invencion tiene igualmente por objeto un dispositivo de tincion de varios compartimentos o “kit” para la tincion de oxidacion de las fibras queratmicas, en particular de las fibras queratmicas humanas y mas en 35 particular del cabello, que lleva un compartimento que guarda una composicion colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, y otro compartimento que guarda una composicion oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, un agente oxidante, incluyendo ademas la composicion colorante y la composicion oxidante, y repartidos indistintamente entre ellas dos, al menos un acido eter carboxflico polioxialquilenado de formula (I), al menos un agente tensioactivo no ionico y al 40 menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga es superior o igual a 2 meq/gramo, en la que
- los acidos eter carboxflicos polioxialquilenados o sus sales son de formula (I) siguiente:
en la que:
R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C22,
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n es un numero entero o decimal que va de 2 a 24, p es un numero entero o decimal que va de 0 a 6,
A designa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2 mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina,
- los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:
1) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,
2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
en la que:
R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;
m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
En una variante de dispositivo, el o los acidos eter carboxHico polioxialquilenados de formula (I) o sus sales, agente(s) tensioactivo(s) no ionico(s) y polfmero(s) cationico(s) o anfoterico(s) cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo son reunidos en la misma composicion colorante u oxidante y mas en particular aun en la composicion colorante.
Pero otras caractensticas, aspectos, objetos y ventajas de la invencion apareceran aun mas claramente a la lectura de la descripcion y de los ejemplos que siguen.
Acidos eter carboxilicos oxialquilenados y sus sales
Por acido eter carboxflico oxialquilenado, se entiende todo compuesto que presente la formula (I) siguiente:
donde:
R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineales o ramificados C8-C22, n es un numero entero o decimal de 2 a 24, p es un numero entero o decimal de 0 a 6 y
A representa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2Mg o un resto de monoetanolamina, amonio o trietanolamina.
Los acidos eter carboxflico oxialquilenados o sus sales utilizados preferiblemente segun la presente invencion son seleccionados entre los de formula (I) en la cual R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo(C12-C-i4), oleflo, cetilo o estearilo; A representa un atomo de hidrogeno o de sodio; p=0, y n vana de 2 a 20 y preferiblemente de 2 a 10.
Mas preferiblemente aun, se utilizan compuestos de formula (I) en la cual R representa un radical alquilo(C-i2), A representa un atomo de hidrogeno o de sodio, p=0 y n vana de 2 a 10.
Entre los productos comerciales, se pueden utilizar preferiblemente los productos vendidos por la sociedad CHEM Y bajo las denominaciones:
AKYPO® RLM 38 (R=alquilo(C12-C14), n=3,8, p=0, A=H)
AKYPO® RLM 38 NV (R=alquilo(C12-C14), n=4, p=0, A=Na)
AKYPO® RLM 45 (R=alquilo(C12-C14), =4,5, p=0, A=H)
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AKYPO® RLM 45 NV (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=4,5, p=0, A=Na)
AKYPO® RLM 100 (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=10, p=0, A=H)
AKYPO® RLM 100 NV (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=10, p=0, A=Na)
AKYPO® RLM i30 (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=i3, p=0, A=H)
AKYPO® RLM i60 NV (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=i6, p=0, A=Na)
AKYPO® RO 20 (R=oleMo, n=2, p=0, A=H)
AKYPO® RO 90 (R=oleMo, n=9, p=0, A=H)
AKYPO® RCS 60 (R=cetilo/estearilo, n=6, p=0, A=H)
AKYPO® RS 60 (R=estearilo, n=6, p=0, A=H)
AKYPO® RS 100 (R=estearilo, n=10, p=0, A=H)
AKYPO® RO 50 (R=oleMo, n=5, p=0, A=H), o por la sociedad SANDOZ bajo las denominaciones:
SANDOPAN ACA-48 (R=cetilo/estearilo, n=24, p=0, A=H)
SANDOPAN DTC-Acid (R=alquilo(Ci3), n=6, p=0, A=H)
SANDOPAN DTC (R=alquilo(Ci3), n=6, p=0, A=Na)
SANDOPAN LS 24 (R=alquilo(Ci2-Ci4), n=i2, p=0, A=Na)
SANDOPAN JA 36 (R=alquilo(Ci3), n=i8, p=0, A=H),
y mas en particular los productos vendidos bajo las denominaciones siguientes:
AKYPO® RLM 25 AKYPO® RLM 45 AKYPO® RLM i00 AKYPO® RO 20 AKYPO® RO 50 AKYPO® RLM 38.
Los acidos eter carboxHicos oxialquilenados o sus sales representan aproximadamente de un 2 a un i5%, y preferiblemente aproximadamente de un 3 un i0% del peso total de la composicion de tincion y de aproximadamente un 0,5 a un i5% y preferiblemente de aproximadamente un 0,7 a un i0% del peso total de la lista para su empleo (que contiene el oxidante).
Tensioactivos no ionicos
Los agentes tensioactivos no ionicos son compuestos bien conocidos per se (vease especialmente en este sentido “Handbook of Surfactants”, de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), i99i, pp. ii6-i78).
Segun la invencion, se prefieren utilizar:
1) los alcoholes grasos que llevan de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por i a i0 moles de oxido de etileno (i a i0 OE). Entre ellos, se pueden citar mas en particular el alcohol laurico 2 OE, el alcohol laurico 3 OE, el alcohol dedlico 3 OE y el alcohol dedlico 5 OE.
2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados que se pueden representar por la formula (II) siguiente:
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en la cual:
R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;
m representa un numero de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
Como compuestos de este tipo, se pueden citar el alcohol laurico con 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), el alcohol laurico con 1,5 moles de glicerol, el alcohol oleico con 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), el alcohol oleico con 2 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), el alcohol ceteanlico con 2 moles de glicerol, el alcohol ceteanlico con 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetflico con 6 moles de glicerol y el octadecanol con 6 moles de glicerol.
El alcohol graso puede representar una mezcla de alcoholes grasos con el mismo tttulo que el valor de m representa un valor estadfstico, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados en forma de mezcla.
Entre los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados, se prefieren utilizar mas en particular el alcohol C8/C10 con un mol de glicerol, el alcohol C10/C12 con 1 mol de glicerol y el alcohol C12 con 1,5 moles de glicerol.
El o los tensioactivos no ionicos representan aproximadamente de un 2 a un 40%, y preferiblemente aproximadamente de un 4 a un 20% del peso total de la composicion de tincion y de aproximadamente un 0,5 a un 40% y preferiblemente de aproximadamente un 1 a un 20% del peso total de la lista para su empleo (que contiene el oxidante).
Polimeros cationicos o anfotericos
Los polfmeros cationicos o anfotericos segun la presente invencion deben presentar una densidad de carga cationica superior o igual a 2 meq por gramo.
La densidad de carga puede ser determinada segun el metodo de Kjeldahl. Se mide generalmente a un pH de 3,9.
El metodo Kjeldahl es bien conocido por el experto en la tecnica y esta descrito, por ejemplo, para el micro- Kjeldahl en:
AACC: approved methods of the American Association of Cereal Chemists, 9a ed., St. Paul, MN (1995),
AOAC: official methods of analysis of AOAC International, 16a ed., Arlington, VI (1995), y para el semimicro-Kjeldahl en:
Vogel A.l: elementary practical organic chemistry Part 3 “Quantitative Organic Analysis”, Longman Group.
Los polfmeros cationicos de densidad de carga cationica superior o igual a 2 meq por gramo pueden ser seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por:
(1) Los polfmeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905®, FC 550® y FC 370® por la sociedad B.A.S.F.;
(2) Los homopolfmeros y copolfmeros que llevan en la cadena unidades de la formula (III) siguiente:
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donde k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k + t igual a 1;
R4 y R5, identicos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, un grupo hidroxialquilo(Ci-C5) o un grupo amidoalquilo(C1-C4), o R4 y R5 representan junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos un grupo piperidinilo o morfolinilo;
R6 representa un atomo de hidrogeno o un radical metilo, y
X" es un anion.
Preferiblemente, R4 y R5, identicos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 4 atomos de carbono y X" es un anion bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Tales polfmeros estan especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adicion 2.190.406.
Se pueden citar mas en particular entre ellos el homopolfmero de cloruro de dimetildialilamonio (POLYQUATERNIUM 6) vendido bajo la denominacion "Merquat® 100" por la sociedad Calgon y sus homologos de baja masa molecular media ponderal y los copolfmeros de cloruro de dimetildialilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominacion "MERQUAT® 550".
(3) Los polfmeros de diamonio cuaternario que contienen unidades recurrentes de la formula (IV) siguiente:
donde:
R7, R8, R9 y R10, identicos o diferentes, representan radicales alifaticos, alidclicos o arilalifaticos de 1 a 20 atomos de carbono o radicales hidroxialquilalifaticos inferiores;
o bien R7, R8, R9 y R10, juntos o por separado, constituyen con los atomos de nitrogeno a los que estan unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroatomo distinto del nitrogeno;
o bien R7, R8, R9 y R10 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, ester, acilo, amida o -CO-O-R11-D o -CO-NH-R11-D, donde R11 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilenicos de 2 a 20 atomos de carbono, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o mas anillos aromaticos, o uno o mas atomos de oxfgeno o de azufre o grupos sulfoxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o ester, y
X" es un anion;
A1, R7 y R9 pueden formar con los dos atomos de nitrogeno a los que estan unidos un anillo piperazmico; ademas, si A1 representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1
puede tambien representar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- en el cual n esta comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50 y D representa:
a) un resto de glicol de formula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las formulas siguientes:
5 -(CH2-CH2-OVCH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
donde x e y representan un numero entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerizacion definido y unico, o un numero cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerizacion medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
10 c) un resto de diamina bis-primaria de formula: -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un grupo ureileno de formula: -NH-CO-NH-.
Los polimeros cationicos que llevan unidades de formula (IV) tienen una masa molecular media numerica 15 generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
En estos polimeros, X- es un anion cloruro o bromuro.
Se describen polimeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 20 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar mas en particular entre ellos los polimeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la formula (IV)bis siguiente:
donde Ri2, R13, Ri4 y R15, identicos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 atomos 25 de carbono aproximadamente y n y p son numeros enteros que varian de 2 a 20.
Aun mas en particular, se prefieren los compuestos de formula (VI) en la cual Ri2, R13, Ri4 y R15 representan un radical metilo o etilo.
Son polimeros cationicos de formula (VI) particularmente preferidos aquellos para los cuales R12, R13, R14 y R15 representan un radical metilo yn = 3, p = 6 y X = Cl, y especialmente aquellos cuyo peso molecular, 30 determinado por cromatografia de permeacion por gel, esta comprendido entre 9.500 y 9.900 [Polimero W].
Otros polimeros cationicos de formula (VI) particularmente preferidos son aquellos para los cuales R12 y R13 representan un radical metilo, R14 y R15 representan un radical etilo y n = p = 3 y X = Br, y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografia de permeacion por gel, es de aproximadamente 1.200 [Polimero U].
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Dichos poKmeros con unidades (W) y (U) son preparados y estan descritos en la patente francesa 2.270.846.
(4) Los poKmeros de diamonio cuaternario constituidos por unidades de la formula (V) siguiente:
donde:
p representa un numero entero que vana de 1 a 6 aproximadamente,
D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2V-CO- donde r representa un numero igual a 4 o a 7 y X" es un anion.
Los polfmeros cationicos que llevan unidades de formula (V) estan especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.
Entre estos polfmeros, se prefieren los de masa molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100.000 y en cuya formula:
p representa un numero entero de 1 a 6 aproximadamente,
D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO- en el cual r representa un numero igual a 4 o a 7, y X" es un anion derivado de un acido mineral u organico.
Entre dichos polfmeros con unidades de formula (V), se prefieren aun aquellos para los cuales p es igual a 3 y
a) D representa un grupo -(CH2)4-CO- y X representa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (13C RMN) de aproximadamente 5.600; un polfmero de este tipo esta propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominacion de MIRAPOL-AD1;
b) D representa un grupo -(CH2)7-CO- y X representa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (13C RMN) de aproximadamente 8.100; un polfmero de este tipo esta propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominacion de MIRAPOL-AZ1;
c) D representa el valor cero y X representa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (13C RMN) de aproximadamente 25.500; un polfmero de este tipo esta propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominacion MIRAPOL-A15;
d) un "Block Copolymer" formado por unidades correspondientes a los polfmeros descritos en los apartados a) y c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones MIRAPOL-9 (masa molecular 13C RMN, aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175 (masa molecular 13C RMN, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95 (masa molecular 13C RMN, aproximadamente 12.500).
Mas en particular aun, se prefiere segun la invencion el polfmero con unidades de formula (V) en la cual p es igual a 3, D representa el valor cero y X representa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13, (13C RMN) de aproximadamente 25.500.
Dichos polfmeros cationicos con unidades de formula (V) pueden ser preparados segun los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. 4.157.388, EE.UU. 4.390.689, EE.UU. 4.702.906 y EE.UU. 4.719.282.
Los polfmeros anfotericos son polfmeros que llevan unidades K y M repartidas estadfsticamente en la cadena
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polimerica, donde K representa una unidad derivada de un monomero que lleva al menos un atomo de nitrogeno basico y M representa una unidad derivada de un monomero acido que lleva uno o mas grupos carboxHicos o sulfonicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monomeros zwitterionicos de carboxibetamas o de sulfobetamas;
K y M pueden tambien representar una cadena polimerica cationica que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxHico o sulfonico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polfmero con unidad etilen-a,p-dicarboxHica donde se hizo que uno de los grupos carboxHicos reaccionara con una poliamina que lleva uno o mas grupos amina primaria o secundaria.
Los polfmeros anfotericos que responden a la definicion dada anteriormente y que satisfacen la densidad de carga cationica > 2 meq/g que son mas particularmente preferidos segun la invencion son seleccionados entre el grupo formado por los copolfmeros de acido acnlico y de dimetildialilamonio propuestos bajo las denominaciones MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
Los polfmeros cationicos y anfotericos de densidad de carga cationica superior o igual a 2 meq por gramo representan aproximadamente de un 0,01 a un 10% en peso y preferiblemente de aproximadamente un 0,2 a un 5% en peso del peso total de la composicion de tincion y de aproximadamente un 0,0025 a un 10% y preferiblemente de aproximadamente un 0,05 a un 5% del peso total de la lista para su empleo (que contiene el oxidante).
Colorantes de oxidacion
Los colorantes de oxidacion utilizables segun la invencion son seleccionados entre las bases de oxidacion y/o los copulantes.
Preferiblemente, las composiciones segun la invencion contienen al menos una base de oxidacion.
Las bases de oxidacion utilizables en el marco de la presente invencion son seleccionadas entre las clasicamente conocidas en tincion de oxidacion, y entre las cuales se pueden citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y paraaminofenoles y las bases heterodclicas siguientes, asf como sus sales de adicion con un acido.
Se pueden citar especialmente:
- (I) Las parafenilendiaminas de la formula (VII) siguiente y sus sales de adicion con un acido:
donde:
Ri representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxi-alquilo C2- C4, alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4) o alquilo C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-amino-fenilo;
R2 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4 o polihidroxi-alquilo C2-C4, alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4) o alquilo C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado;
R1 y R2 pueden tambien formar con el atomo de nitrogeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 o 6 eslabones eventualmente substituido por uno o mas grupos alquilo, hidroxi o ureido;
R3 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno tal como un atomo de cloro, un radical alquilo C1- C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C1-C4 o hidroxialcoxi C1-C4, acetilaminoalcoxi C1-C4, mesilaminoalcoxi C1- C4 o carbamoilaminoalcoxi C1-C4;
R4 representa un atomo de hidrogeno o de halogeno o un radical alquilo C1-C4.
Entre los grupos nitrogenados de la formula (VII) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino, monohidroxialquil(C1-C4)amino,
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imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la formula (VII) anterior, se pueden citar mas en particular la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloropara-fenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiami-na, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N- dimetilpara-fenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N- dietil-3-me-tilanilina, la N,N-bis-(P-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-( p-hidroxietil)amino-2- metilanilina, la 4-N,N-bis-( p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-p-hi-droxietilparafenilendiamina, la 2- fluoroparafenilendiami-na, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-( p-hidroxi-propil)parafenilendiamina, la 2- hidroximetilparafenilen-diamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil- p-
hidroxietil)parafenilendiamina, la N-( p,y-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)-
parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2- p-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2- p-acetilamino- etiloxiparafenilendiamina, la N-(p-metoxietil)parafeni-lendiamina, la 2-metil-1-N- p-hidroxietilparafenilen-diamina, la N-(4-aminofenil)-3-hidroxipirrolidina, y sus sales de adicion con un acido.
Entre las parafenilendiaminas de la formula (VII) anterior, se prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilpara-fenilendiamina, la 2-p-hidroxietilparafenilendiamina, la 2- p- hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetilpa-rafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3- dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis-( p-hidroxi-etil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adicion con un acido.
- (II) Segun la invencion, se entiende por bases dobles los compuestos que llevan al menos dos nucleos aromaticos sobre los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de oxidacion en las composiciones tintoreas segun la invencion, se pueden citar especialmente los compuestos que responden a la formula (VIII) siguiente y sus sales de adicion con un acido:
donde:
- Zi y Z2, identicos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede estar substituido por un radical alquilo C1-C4 o por un brazo de union Y;
- el brazo de union Y representa una cadena de alquileno de 1 a 14 atomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida o terminada por uno o mas grupos nitrogenados y/o por uno o mas heteroatomos tales como atomos de oxfgeno, de azufre o de nitrogeno y eventualmente substituida por uno o mas radicales hidroxilo o alcoxi C1-C6;
- R5 y R6 representan un atomo de hidrogeno o de halogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxialquilo C2-C4 o aminoalquilo C1-C4 o un brazo de union Y;
- R7, R8, R9, R10, R11 y R12, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un brazo de union Y o un radical alquilo C1-C4;
entendiendose que los compuestos de formula (VIII) no llevan mas que un solo brazo de union Y por molecula.
Entre los grupos nitrogenados de la formula (VIII) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino, monohidroxialquil(C1-C4)amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la formula (VIII) anterior, se pueden citar mas en particular el N,N'-bis(p-hidroxietil)- N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofe-nil)etilendiamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilen-diamina, la N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofe-nil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofeno-xi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adicion con un acido.
Entre estas bases dobles de formula (VIII), son particularmente preferidos el N,N'-bis(p-hidroxi-etil)-N,N'-bis(4'-
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aminofenil)-1,3-diaminopropanol, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adicion con un acido.
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la formula (IX) siguiente y sus sales de adicion con un acido:
donde:
R13 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno tal como el fluor o un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, alcoxi(Ci-C4)alquilo(Ci-C4), aminoalquilo C1-C4 o hidroxialquil(Ci-C4)aminoalquilo Ci-
C4;
R14 representa un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno tal como el fluor o un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, cianoalquilo C1-C4 o alcoxi(C1-C4)al- quilo(C1-C4).
Entre los paraaminofenoles de la formula (IX) anterior, se pueden citar mas en particular el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4- amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoxime-tilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4- amino-2-(P- hidroxietilaminometil)fenol y sus sales de adicion con un acido.
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como bases de oxidacion en el marco de la presente invencion son especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol, el 2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno, el 2-amino-1-hidroxi- 6-metilbenceno, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adicion con un acido.
- (V) Entre las bases heterodclicas utilizables como bases de oxidacion en las composiciones tintoreas segun la invencion, se pueden citar mas en particular los derivados piridmicos, los derivados pirimidinicos, los derivados pirazolicos y sus sales de adicion con un acido.
Entre los derivados piridmicos, se pueden citar mas en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(P-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diami-nopiridina y sus sales de adicion con un acido.
Entre los derivados pirimidmicos, se pueden citar mas en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa JP 88-169.571 y JP 91-10659 o en las solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6- triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopi-rimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidmicos, tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpira-zolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo- [1,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimi-din-5-ol, el 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilami- no)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilami-noetanol, el 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2- hidroxietil)amino]etanol, el 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, la 5,6-di- metilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dime-tilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7- tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]piri- midina y sus sales de adicion y sus formas tautomericas, cuando existe un equilibrio tautomerico, y sus sales de adicion con un acido.
Entre los derivados pirazolicos, se pueden citar mas en particular los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892 y DE 4.133.957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 3,4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, el 4,5-diamino-3-me-til-1-fenilpirazol, el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpira-zol, el 4- amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, el 1-ben-cil-4,5-diamino-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-terc-bu-til-1- metilpirazol, el 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metil-pirazol, el 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)-3-metilpirazol, el 4,5- diamino-1 -(P-hidroxietil)pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-meto- xifenil)pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpi-razol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, el 4,5- diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, el 4-amino-5-(2'-ami- noetil)amino-1,3-dimetilpirazol, el 3,4,5-triaminopira-zol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil- 4-metilaminopirazol, el 3,5-diamino-4-(P-hidroxi-etil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adicion con un acido.
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Segun la presente invencion, las bases de oxidacion representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composicion que no contiene el oxidante y aun mas preferiblemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este peso.
Los copulantes utilizables en la composicion de tincion segun la invencion son los clasicamente utilizados en las composiciones de tincion de oxidacion, es decir, los metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, las metadifenoles, los naftoles y los copulantes heterodclicos, tales como, por ejemplo, los derivados indolicos, los derivados indolmicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridmicos, los derivados pirazolotriazolicos, las pirazolonas, los indazoles, los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los 1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de adicion con un acido.
Estos copulantes son mas en particular seleccionados entre el 2,4-diamino-1-(P-hidroxietiloxi)bence-no, el 2- metil-5-aminofenol, el 5-N-(P-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3- dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidro-xibenceno, el 2-amino-4-(P-hidroxietilamino)-1-metoxiben-ceno, el 1,3-diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diaminofeno-xi)propano, el sesamol, el 1-amino-2-metoxi-4,5-metilen- dioxibenceno, el a-naftol, el 6-hidroxiindol, el 4-hidro-xiindol, el 4-hidroxi-N-p-hidroxietilindol, la 6-hidroxi- indolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, la 2-amino-3- hidroxipiridina, el 3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil-pirazolo[1,5-b]-1,2,4-tria-zol y sus sales de adicion con un acido.
Cuando estan presentes, estos copulantes representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composicion que no contiene el oxidante, y aun mas preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
En general, las sales de adicion con un acido de las bases de oxidacion y de los copulantes son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composicion tintorea segun la invencion puede ademas incluir uno o mas colorantes directos especialmente para modificar las tonalidades enriqueciendolas en reflejos. Estos colorantes directos pueden ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquinonicos neutros, cationicos o anionicos clasicamente utilizados, o los descritos especialmente en las solicitudes de patente FR-2.782.450, 2.782.451, 2.782.452 y EP-1.025.834, en una proporcion ponderal de aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de un 0,01 a un 10% del peso total de la composicion.
La composicion lista para su empleo segun la invencion puede tambien incluir en la composicion colorante y/o la composicion oxidante agentes de ajuste de la reologfa tales como las amidas de acidos grasos eventualmente oxietilenados (dietanol- o monoetanolamida de copra, monoetanolamida de acido alquil eter carboxflico oxietilenado), los espesantes celulosicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), la goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar...), las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano...), los homopolfmeros entrecruzados de acido acnlico o de acido acrilamidopropanosulfonico y los polfmeros asociativos tales como los descritos a continuacion.
Polimeros asociativos utilizables segun la invencion
Los polfmeros asociativos son polfmeros hidrosolubles capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sf o con otras moleculas.
Su estructura qmmica comprende zonas hidrofilas y zonas hidrofobas caracterizadas por al menos una cadena grasa.
Los polfmeros asociativos segun la invencion pueden ser de tipo anionico, cationico, anfoterico y preferiblemente no ionico o cationico.
Su concentracion en peso en la composicion colorante puede variar de aproximadamente un 0,01 a un 10% del peso total de la composicion y en la composicion lista para su empleo (que contiene el oxidante) de aproximadamente un 0,0025 a un 10% del peso total de la composicion. Mas preferiblemente, esta cantidad vana de aproximadamente un 0,1 a un 5% en peso en la composicion colorante y de aproximadamente un 0,025 a un 10% en la composicion lista para su empleo.
Polimeros asociativos de tipo anionico:
Se pueden citar entre ellos:
- (I) Los que llevan al menos una unidad hidrofila y al menos una unidad eter de alilo de cadena grasa, mas en particular aquellos cuya unidad hidrofila esta constituida por un monomero anionico insaturado etilenico, mas en particular aun por un acido carboxflico vimlico y muy en particular por un acido acnlico o un acido metacnlico o las mezclas de estos, y cuya unidad eter de alilo de cadena grasa corresponde al monomero de la formula (I) siguiente:
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CH2=CR'CH2OBnR (I)
donde R' representa H o CH3; B representa el radical etilenoxi; n es nulo o representa un numero entero de 1 a 100; y R representa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo, de 8 a 30 atomos de carbono, preferiblemente de 10 a 24, y mas en particular aun de 12 a 18 atomos de carbono. Una unidad de formula (I) mas en particular preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10 y R representa un radical estearilo (C18).
Se describen y preparan polfmeros asociativos anionicos de este tipo segun un procedimiento de polimerizacion en emulsion en la patente EP-0.216.479.
Entre estos polfmeros asociativos anionicos, se prefieren particularmente segun la invencion los polfmeros formados a partir de un 20 a un 60% en peso de acido acnlico y/o de acido metacnlico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de alquilos inferiores, de un 2 a un 50% en peso de eter de alilo de cadena grasa de formula (I) y de un 0 a un 1% en peso de un agente entrecruzante, que es un monomero insaturado polietilenico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre estos ultimos, se prefieren muy particularmente los terpolfmeros entrecruzados de acido metacnlico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) eter de alcohol esteanlico (Steareth 10), especialmente los vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCaRe SC 80® y SALCARE SC90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolfmero entrecruzado de acido metacnlico, de acrilato de etilo y de steareth-10 alil eter (40/50/10).
- (II) Los que llevan al menos una unidad hidrofila de tipo acido carboxHico insaturado olefmico y al menos una unidad hidrofoba de tipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carboxflico insaturado.
Preferiblemente, estos polfmeros son seleccionados entre aquellos cuya unidad hidrofila de tipo acido carboxilico insaturado olefmico corresponde al monomero de la formula (II) siguiente:
H1 O
donde R1 representa H o CH3 o C2H5, es decir, unidades de acido acnlico, de acido metacnlico o de acido etacnlico, y cuya unidad hidrofoba de tipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carboxilico insaturado corresponde al monomero de la formula (III) siguiente
CH,
OR,
donde R2 representa H o CH3 o C2H5 (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferiblemente H (unidades de acrilatos) o CH3 (unidades de metacrilatos), representando R3 un radical alquilo C10-C30 y preferiblemente C12-C22.
Esteres de alquilos (C10-C30) de acidos carboxflicos insaturados segun la invencion incluyen, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polfmeros anionicos de este tipo, por ejemplo, segun las patentes US-3.915.921 y 4.509.949.
Entre este tipo de polfmeros asociativos anionicos, se utilizaran mas en particular polfmeros formados a partir de una mezcla de monomeros consistente en:
(i) esencialmente acido acnlico;
(ii) un ester de la formula (III) descrita anteriormente y en la cual R2 representa H o CH3, representando R3 un radical alquilo de 12 a 22 atomos de carbono;
(iii) y un agente entrecruzante, que es un monomero insaturado polietilenico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
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Entre este tipo de poUmeros asociativos anionicos, se utilizaran mas en particular los constituidos por un 95 a un 60% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilos C10-C30 (unidad hidrofoba) y un 0 a un 6% en peso de monomero polimerizable entrecruzante, o bien los constituidos por un 98 a un 96% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilos C10-C30 (unidad hidrofoba) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monomero polimerizable entrecruzante tal como los descritos anteriormente.
Entre dichos polfmeros anteriores, se prefieren muy en particular segun la presente invencion los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales pEmULEN TR1®, PEMULEN TR2® y CARBOPOL 1382®, y aun mas preferiblemente el PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominacion CoATEX SX®.
- (III) Los terpolfmeros de anhndrido maleico/a-olefina C30-C3s/maleato de alquilo tales como el producto (copolfmero de antndrido maleico/a-olefina C30-C3s/maleato de isopropilo) vendido bajo la denominacion PERFORMA V 1608® por la sociedad NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (IV) Los terpolfmeros acnlicos que incluyen:
(a) aproximadamente de un 20% a un 70% en peso de un acido carboxflico con insaturacion a,p-monoeti-lenica;
(b) aproximadamente de un 20 a un 80% en peso de un monomero con insaturacion a,p-monoetilenica no tensioactivo diferente de (a);
(c) aproximadamente de un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no ionico, que es el producto de reaccion de un tensioactivo monohndrico con un monoisocianato con insaturacion monoetilenica;
tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.173.109 y mas en particular el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolfmero de acido metacnlico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behemlico etoxilado (40 OE) en dispersion acuosa al 25%.
- (V) Los copolfmeros que llevan entre sus monomeros un acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica y un ester de acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica y de un alcohol graso oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos incluyen igualmente como monomero un ester de acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica y de alcohol C1-C4.
A modo de ejemplo de este tipo de compuesto, se puede citar el ACULYN 22®, vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolfmero de acido metacnlico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
Polimeros asociativos de tipo cationico
Se pueden citar entre ellos:
- (I) Los poliuretanos asociativos cationicos cuya familia ha sido descrita por la solicitante en la solicitud de patente francesa N° -0.009.609; puede ser representada por la formula general (Ia) siguiente:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (Ia)
donde:
R y R', identicos o diferentes, representan un grupo hidrofobico o un atomo de hidrogeno;
X y X', identicos o diferentes, representan un grupo que lleva una funcion amina portadora o no de un grupo hidrofobico, o tambien el grupo L";
L, L' y L", identicos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', identicos o diferentes, representan un grupo que lleva una funcion amina portadora o no de un grupo hidrofobico;
Y representa un grupo hidrofHico;
r es un numero entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25; n, m, y p valen cada uno independientemente de los demas entre 0 y 1.000;
conteniendo la molecula al menos una funcion amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobico.
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En un modo de realizacion preferido de estos poliuretanos, los unicos grupos hidrofobicos son los grupos R y R' en los extremos de la cadena.
Una familia preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la correspondiente a la formula (la) antes descrita y en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobico,
X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen entre 1 y 1.000 y
L, L', L", P, P', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
Otra familia preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la correspondiente a la formula (la) anterior en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobico, X y X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0 y L, L', L", Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polfmeros no llevan unidades derivadas de un monomero con funcion amina incorporado al polfmero en la policondensacion. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrolisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la cadena, seguida de la alquilacion de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilacion con grupo hidrofobico, es decir, compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
Aun otra familia preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la correspondiente a la formula (la) anterior en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobico,
X y X' representan ambos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p valen cero y
L, L', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.
La masa molecular media numerica de los poliuretanos asociativos cationicos esta comprendida preferiblemente entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma ideal entre 1.000 y 300.000.
Por grupo hidrofobico, se entiende un radical o polfmero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o mas heteroatomos tales como P, O, N o S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofobico lleva al menos 10 atomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono, en particular de 12 a 30 atomos de carbono y mas preferiblemente de 18 a 30 atomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado procede de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrofobico puede proceder de un alcohol graso, tal como el alcohol esteanlico, el alcohol dodedlico y el alcohol dedlico. Puede tambien representar un polfmero hidrocarbonado tal como, por ejemplo, el polibutadieno.
Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las formulas:
para X
—Kj-N— —1*2-N— . R, R, A
para X'
donde:
R2 representa un radical alquileno de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo 5 saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo uno o mas de los atomos de carbono estar substituidos por un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P;
R1 y R3, identicos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo C1-C30, lineal o ramificado o un radical arilo, pudiendo uno al menos de los atomos de carbono estar substituido por un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P;
10 A" es un contraion fisiologicamente aceptable.
Los grupos L, L' y L" representan un grupo de formula:
donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
15 R4 representa un radical alquileno de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo uno o mas de los atomos de carbono estar substituido por un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P' que tienen una funcion amina pueden representar al menos una de las formulas siguientes:
20 o
N
—Rs-CH-R7— 0 —R3-CH-R7—
R«-n7Rs a
RS
o
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,RS
N
I
—r,-ch-r7—
o
donde:
R5 y R7 tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente;
R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que R1 y R3 definidos anteriormente;
R10 representa un grupo alquileno lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o mas heteroatomos seleccionados entre N, O, S y P;
y A- es un contraion fisiologicamente aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se entiende por grupo hidrofflico un grupo hidrosoluble polimerico o no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polfmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.
Cuando se trata, segun un modo de realizacion preferido, de un polfmero hidrofilo, se pueden citar a modo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polfmeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofHico es un polieter y especialmente un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).
Los poliuretanos asociativos cationicos de formula (la) segun la invencion se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrogeno labil. Las funciones con hidrogeno labil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que den, tras reaccion con las funciones diisocianato, respectivamente poliuretanos, poliureas y politioureas. El termino "poliuretanos" de la presente invencion engloba estos tres tipos de polfmeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas, asf como copolfmeros de estos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un compuesto que lleva al menos una unidad con funcion amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir, que segun un modo de realizacion preferido, este compuesto lleva dos atomos de hidrogeno labil portados, por ejemplo, por una funcion hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Tambien se puede utilizar una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de compuestos multifuncionales sea bajo.
Como se ha indicado anteriormente, este compuesto puede llevar mas de una unidad con funcion amina. Se trata entonces de un polfmero portador de una repeticion de la unidad con funcion amina. Este tipo de compuestos puede ser representado por una de las formulas siguientes:
HZ-(P)n-ZH
HZ-(P')p-ZH
donde Z, P, P', n y p son tal como se ha definido anteriormente.
A modo de ejemplo de compuesto con funcion amina, se pueden citar la N-metildietanolamina, la N-terc- butildietanolamina y la N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un diisocianato correspondiente a la formula:
O=C=N-R4-N=C=O
o
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donde R4 ha sido definido anteriormente.
A modo de ejemplo, se pueden citar el diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano y el diisocianato de hexano.
Un tercer compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un compuesto hidrofobico destinado a formar los grupos hidrofobicos terminales del polfmero de formula (la).
Este compuesto esta constituido por un grupo hidrofobico y por una funcion con hidrogeno labil, por ejemplo una funcion hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol.
A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como especialmente el alcohol esteanlico, el alcohol dodedlico o el alcohol dedlico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimerica, puede tratarse, por ejemplo, del polibutadieno hidrogenado d-hidroxilo.
El grupo hidrofobico del poliuretano de formula (la) puede tambien resultar de la reaccion de cuaternizacion de la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad amina terciaria. Asf, el grupo hidrofobico es introducido por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo cationico puede ademas incluir una secuencia hidrofHica. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparacion del polfmero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferiblemente difuncional. Se puede tener tambien una mezcla en la que el porcentaje de compuesto multifuncional sea bajo.
Las funciones con hidrogeno labil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polfmero acabado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrogeno labil.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polfmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.
Cuando se trata de un polfmero hidrofilo, se pueden citar a modo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polfmeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofilo es un polieter y especialmente un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).
El grupo hidrofilo indicado como Y en la formula (la) es facultativo. En efecto, las unidades con funcion amina cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polfmero en una solucion acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrofilo sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos cationicos que lleven tal grupo.
- (II) Los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados no dclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular:
- las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo que tienen al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo que tienen al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos.
Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen preferiblemente de 8 a 30 atomos de carbono. Los radicales arilo designan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas C8-C30 los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo C12) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo C18) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C12) y CRODACEL QS® (alquilo C18) comercializados por la sociedad CRODA.
Polimeros asociativos anfotericos
Son seleccionados preferiblemente entre los que llevan al menos una unidad cationica no dclica. Mas en particular aun, se prefieren los preparados a partir de, o que contienen, de un 1 a un 20% molar de monomero que lleva una cadena grasa, y preferiblemente de un 1,5 a un 15% molar y mas en particular aun de un 1,5 a un 6% molar, con respecto al numero total de moles de monomeros.
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Los poKmeros asociativos anfotericos preferidos segun la invencion incluyen, o son preparados copolimerizando:
1) al menos un monomero de formula (Ia) o (Ib):
donde R1 y R2, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo;
R3, R4 y R5, identicos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 atomos de carbono;
Z representa un grupo NH o un atomo de oxfgeno; n es un numero entero de 2 a 5, y
A- es un anion procedente de un acido organico o mineral, tal como un anion metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro;
2) al menos un monomero de formula (II)
Ra-CH=CRy-COOH (II)
donde R6 y R7, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo; y
3) al menos un monomero de formula (III):
R6-CH=CR7-COXR8 (III)
donde R6 y R7, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo, X representa un atomo de oxfgeno o de azufre y R8 representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 atomos de carbono;
llevando uno al menos de los monomeros de formula (Ia), (Ib) o (III) al menos una cadena grasa.
Los monomeros de formula (Ia) y (Ib) de la presente invencion son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por:
- el dimetilaminoetilmetacrilato y el dime-tilaminoetilacrilato,
- el dietilaminoetilmetacrilato y el dietilaminoetilacrilato,
- el dimetilaminopropilmetacrilato y el dimetilaminopropilacrilato y
- el dimetilaminopropilmetacrilamida y la dimetilaminopropilacrilamida,
estando estos monomeros eventualmente cuaternizados, por ejemplo por un haluro de alquilo C1-C4 o un sulfato de dialquilo C1-C4.
Mas en particular, el monomero de formula (Ia) es seleccionado entre el cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y el cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.
Los monomeros de formula (II) de la presente invencion son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por el acido acnlico, el acido metacnlico, el acido crotonico y el acido 2-metilcrotonico. Mas en
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particular, el monomero de formula (II) es el acido acnlico.
Los monomeros de formula (III) de la presente invencion son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo C12-C22 y mas en particular C16-C18.
Los monomeros que constituyen los polfmeros anfotericos de cadena grasa de la invencion estan preferiblemente ya neutralizados y/o cuaternizados.
La razon del numero de cargas cationicas/cargas anionicas es preferiblemente igual a aproximadamente 1.
Los polfmeros asociativos anfotericos segun la invencion incluyen preferiblemente de un 1 a un 10% molar del monomero que lleva una cadena grasa (monomero de formula (Ia), (Ib) o (III)), y preferiblemente de un 1,5 a un 6% molar.
Los pesos moleculares medios ponderales de los polfmeros asociativos anfotericos segun la invencion pueden variar de 500 a 50.000.000 y estan preferiblemente comprendidos entre 10.000 y 5.000.000.
Los polfmeros asociativos anfotericos segun la invencion pueden tambien contener otros monomeros tales como monomeros no ionicos y en particular tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo C1-C4.
Se describen y preparan polfmeros asociativos anfotericos segun la invencion, por ejemplo, en la solicitud de patente WO9844012.
Entre los polfmeros asociativos anfotericos segun la invencion, se prefieren los terpolfmeros de acido acnlico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de estearilo.
Polimeros asociativos de tipo no ionico
Segun la invencion, son seleccionados preferiblemente entre:
- (1) Las celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de ejemplo:
- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferiblemente C8-C22, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C16) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL;
- las modificadas por grupos polialquilenglicol eter de alquilfenol, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) eter de nonilfenol) vendido por la sociedad AMERCHOL.
- (2) Los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como el producto ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo C22) vendido por la sociedad LAMBERTI y los productos RE210-18® (cadena de alquilo C14) y RE205-1® (cadena de alquilo C20) vendidos por la sociedad RHONE POULENC.
- (3) Los copolfmeros de vinilpirrolidona y de monomeros hidrofobicos de cadena grasa, entre los que se pueden citar, a modo de ejemplo:
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolfmero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la sociedad I.S.P.;
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolfmero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I.S.P.
- (4) Los copolfmeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos C1-C6 y de monomeros anfffilos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolfmero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominacion ANTIL 208®.
- (5) Los copolfmeros de metacrilatos o de acrilatos hidrofflicos y de monomeros hidrofobicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolfmero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) Los poliuretano polieteres que llevan en su cadena a la vez secuencias hidrofilas de naturaleza mas frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrofobas que pueden ser encadenamientos alifaticos solos y/o encadenamientos cicloalifaticos y/o aromaticos.
- (7) Los polfmeros con esqueleto de eter aminoplastico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE.
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Preferiblemente, los polieter poliuretanos llevan al menos dos cadenas lipofilas hidrocarbonadas de 6 a 30 atomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofila, pudiendo las cadenas hidrocarbonadas ser cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrofila. En particular, es posible prever una o mas cadenas pendientes. Ademas, el polfmero puede llevar una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrofila.
Los polieter poliuretanos pueden estar multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofobicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolfmero tribloque con secuencia central hidrofila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolfmero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polfmeros pueden estar igualmente en injertos o en estrella.
Los polieter poliuretanos no ionicos de cadena grasa pueden ser copolfmeros de tribloques cuya secuencia hidrofila es una cadena polioxietilenada que lleve de 50 a 1.000 grupos oxietilenados. Los polieter poliuretanos no ionicos llevan una union uretano entre las secuencias hidrofilas, de ah el origen del nombre.
Por extension figuran tambien entre los polieter poliuretanos no ionicos de cadena grasa aquellos cuyas secuencias hidrofilas estan unidas a las secuencias lipofilas por otras uniones qmmicas.
A modo de ejemplos de polieter poliuretanos no ionicos de cadena grasa utilizables en la invencion, se pueden utilizar tambien el Rheolate 205® con funcion urea vendido por la sociedad RHEOX o tambien los Rheolates® 208, 204 o 212, asf como el Acrysol RM 184®.
Tambien se pueden citar el producto ELFACOS T210® de cadena de alquilo C12-14 y el producto ELFACOS T212® de cadena de alquilo C18 de la casa AKZO.
Tambien se puede utilizar el producto DW 1206B® de la casa ROHM & HAAS de cadena de alquilo C20 y con union uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.
Tambien se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polfmeros especialmente en agua o en medio hidroalcoholico. A modo de ejemplo de tales polfmeros, se pueden citar el Rheolate® 255, el Rheolate® 278 y el Rheolate® 244 vendidos por la sociedad RHEOX. Tambien se puede utilizar el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los polieter poliuretanos utilizables segun la invencion son en particular los descritos en el artfculo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Mas en particular aun, segun la invencion, se prefiere utilizar un polieter poliuretano susceptible de ser obtenido por policondensacion de al menos tres compuestos consistentes en (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180 moles de oxido de etileno, (ii) alcohol esteanlico o alcohol dedlico y (iii) al menos un diisocianato.
Tales polieter poliuretanos son vendidos especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol esteanlico y de metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol dedlico y de metilenbis(4- ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].
Medio
El medio de la composicion colorante apropiado para la tincion es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua que puede incluir ventajosamente solventes organicos aceptables en el plano cosmetico, entre ellos mas en particular alcoholes o dioles, tales como el alcohol etflico, el alcohol isopropflico, el hexilenglicol (2- metil-2,4-pentanodiol), el neopentilglicol y el 3-metil-1,5-pentanodiol, el alcohol bendlico y el alcohol feniletHico, o glicoles o eteres de glicol tales como, por ejemplo, los eteres monometHico, monoetflico y monobutflico de etilenglicol, el propilenglicol o sus eteres, tales como, por ejemplo, el eter monometflico de propilenglicol, el butilenglicol y el dipropilenglicol, asf como los eteres alqmlicos de dietilenglicol, como por ejemplo el eter monoetflico o el eter monobutflico del dietilenglicol. Los solventes pueden entonces estar presentes cada uno en concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Otros adyuvantes
La composicion colorante segun la invencion puede aun incluir una cantidad eficaz de otros agentes, por otra parte anteriormente conocidos en coloracion de oxidacion, tales como diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes tales como el EDTA y el acido etidronico, filtros UV, ceras, siliconas volatiles o no, dclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de smtesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes, etc...
5
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45
Dicha composicion puede igualmente incluir agentes reductores o antioxidantes. Estos pueden ser seleccionados, en particular, entre el sulfito de sodio, el acido tioglicolico, el acido tiolactico, el bisulfito de sodio, el acido deshidroascorbico, la hidroquinona, la 2-metilhidroquinona, la terc-butilhidroquinona y el acido homogenMsico, y estan entonces generalmente presentes en cantidades que van de aproximadamente un 0,05 a un 3% en peso con respecto al peso total de la composicion.
La composicion colorante segun la invencion puede igualmente incluir preferiblemente al menos un alcohol graso adicional, siendo introducidos estos alcoholes grasos en forma pura o de mezcla. Se pueden citar entre ellos mas en particular los alcoholes laurico, cetflico, esteanlico, oleico y sus mezclas. Estos alcoholes grasos adicionales pueden representar de un 0,001 a un 20% en peso aproximadamente del peso total de la composicion.
Bien entendido, el experto en la tecnica velara por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes mencionados de forma tal que las propiedades ventajosas intrmsecamente ligadas a la composicion lista para su empleo segun la invencion no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
En la composicion oxidante, el agente oxidante es seleccionado preferiblemente entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y las persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilizacion del peroxido de hidrogeno es particularmente preferida. Este agente oxidante esta ventajosamente constituido por una solucion de agua oxigenada cuyo tftulo puede variar, mas en particular, de aproximadamente 1 a 40 volumenes, y aun mas preferiblemente de aproximadamente 5 a 40.
Tambien se pueden utilizar como agente oxidante una o mas enzimas de oxidorreduccion tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), segun sea el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
El pH de la composicion lista para su empleo y aplicada sobre las fibras queratmicas [composicion resultante de la mezcla de la composicion tintorea y de la composicion oxidante] esta generalmente comprendido entre los valores 3 y 12, lfmites incluidos. Esta preferiblemente comprendido entre 8,5 y 11, lfmites incluidos, y puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos del estado de la tecnica de tincion de las fibras queratmicas.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amomaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, asf como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidroxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la formula siguiente:
donde R es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C4 y R38, R39, R40 y R41, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxi-alquilo C1-C4.
Los agentes acidificantes son clasicamente, a modo de ejemplo, acidos minerales u organicos como el acido clorhudrico, el acido ortofosforico, acidos carboxflicos como el acido tartarico, el acido cttrico y el acido lactico o acidos sulfonicos.
El procedimiento de tincion segun la invencion consiste, preferiblemente, en aplicar la composicion lista para su empleo, preparada extemporaneamente en el momento de su empleo a partir de las composiciones colorante y oxidante antes descritas, sobre las fibras queratmicas secas o humedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que vana preferiblemente de 1 a 60 minutos aproximadamente, y mas preferiblemente 10 a 45 minutos aproximadamente, aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente con champu, aclararlas despues de nuevo y secarlas.
A continuacion se indica un ejemplo concreto que ilustra la invencion sin por ello presentar un caracter limitativo.
EJEMPLO 1
Se preparo la composicion de tincion siguiente:
Oxidante
Composicion colorante:
(expresada en gramos de materia activa)
- Acido laurileter carboxflico con 4,5 OE (Akypo® RLM 45, vendido por CHEM Y)
- 7
- Alcohol laurico con 2 OE (Dehydol®LS-2-DEO-N, vendido por COGNIS)
- 4
- Alcohol dedlico con 5 OE (Empilan®KA-5/90-FL, vendido por ALBRIGHT & WILSON)
- 8
- Alcohol oleico
- 3
- Monoetanolamida de acido alquil(C13/C-i5) eter carboxHico con 2 moles de oxido de etileno
- 5
- Polfmero asociativo no ionico (Dapral® T212, vendido por AKZO)
- 1
- Monoetanolamina
- 2
- Polyquaternium 6 (Merquat® 100, vendido por CALGON)
- 1,5
- Etanol
- 11
- Propilenglicol
- 5
- Dipropilenglicol
- 5
- 1,3-Dihidroxibenceno (resorcinol)
- 0,3
- Parafenilendiamina
- 0,3
- Reductores, antioxidantes
- c.s.
- Secuestrante
- c.s.
- Perfume
- c.s.
- Amomaco (al 20,5% en amomaco)
- 1,6
- Agua desmineralizada csp
- 100
Se mezclo la composicion colorante en el momento de su empleo en un tazon de plastico y durante 2 minutos 5 con una composicion oxidante con un tftulo de 20 volumenes de agua oxigenada a razon de 1 parte de composicion colorante por 1,5 partes de composicion oxidante.
Se aplico la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos con un 90% de blancos y se dejo reposar durante 30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se lavaron con champu, se aclararon de nuevo con agua, se 10 secaron despues y se desenredaron.
Se obtuvo entonces una tonalidad marron verdosa.
EJEMPLO2
Se preparo la composicion de tincion siguiente:
Composicion colorante:
15 (expresada en gramos de materia activa)
- Alquil C12 eter de glicerol (1,5 moles)
- 4
- Hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol)
- 5
- Alcohol etflico de 96 grados desnaturalizado
- 9
- Acido laurileter carboxHico (4,5 OE)
- 8
- Amida de acidos de colza oxietilenada (4 OE)
- 6
- Alcohol oleico
- 2
- Laurilhidroxietilcelulosa cuaternizada
- 1
- Alcohol dedlico oxietilenado (5 OE)
- 6
- Tiolactato de amonio en solucion acuosa al 58% (50% en acido tiolactico)
- 0,8
- Policondensado de tetrametilhexametilendiamina/dicloro-1,3-propileno en solucion acuosa
- 2
- 3-Metil-1-fenil-5-pirazolona
- 0,15
- 1,3-Dihidroxibenceno (resorcinol)
- 0,056
- 1-Hidroxi-3-aminobenceno
- 0,31
- 1,4-Diaminobenceno
- 0,4
- Acido etilendiaminatetracetico
- 0,2
- Monoetanolamina pura
- 1,1
- Acido eritorbico (o acido d-isoascorbico)
- 0,12
- Perfume
- 0,7
- Amomaco (concentracion de referencia al 20% )
- 8
- Dipropilenglicol
- 6
- Agua desionizada
- Csp 100
Se mezclo la composicion colorante en el momento de su empleo en un tazon de plastico y durante 2 minutos con una composicion oxidante con un tftulo de 20 volumenes de agua oxigenada a razon de 1 parte de composicion colorante por 1,5 partes de composicion oxidante.
Se aplico la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos con un 90% de blancos y se dejo reposar durante 30 5 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se lavaron con champu, se aclararon de nuevo con agua, se secaron despues y se desenredaron.
Se obtuvo entonces una tonalidad marron verdosa.
Claims (37)
- 5101520253035REIVINDICACIONES1. Composicion para la tincion de oxidacion para fibras queratmicas, en particular para fibras queratmicas humanas y mas en particular para cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, caracterizada por incluir ademas al menos un acido eter carbox^lico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, donde- los acidos eter carboxflicos polioxialquilenados o sus sales son de la formula (I) siguiente:
imagen1 donde:R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquenilo lineales o ramificados C8-C22, n es un numero entero o decimal de 2 a 24, p es un numero entero o decimal de 0 a 6 yA representa un atomo de hidrogeno o bien Na, K, Li, 1/2Mg o un resto de monoetanolamina, amonio o trietanolamina,- los tensioactivos se seleccionan no ionicos entre el grupo formado por:1) los alcoholes grasos que llevan de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno.2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de la formula (II) siguiente:imagen2 en la cual:R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;m representa un numero de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10. - 2. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por el hecho de que, en la formula (I), R representa un radical alquilo(C-i2), A representa un atomo de hidrogeno o de sodio, p=0, y n vana de 2 a 10.
- 3. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por seleccionar los alcoholes grasos mono- o poliglicerolados de formula (II) entre el alcohol C8/C10 con un mol de glicerol, el alcohol C10/C12 con 1 mol de glicerol y el alcohol C12 con 1,5 moles de glicerol.
- 4. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar los polfmeros cationicos o anfotericos de densidad de carga cationica superior o igual a 2 meq/ gramo entre el grupo formado por:1) - los polfmeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol;2) - los homopolfmeros de cloruro de dimetildialilamonio;3) - los copolfmeros de cloruro de dimetildialilamonio y de acrilamida;4) - los copolfmeros de acido acnlico y de dimetildialilamonio;5) - los polfmeros de diamonio cuaternario constituidos por unidades de la formula (V) siguiente:51015202530
imagen3 donde:p representa un numero entero que vana de 1 a 6 aproximadamente,D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO- donde r representa un numero igual a 4 o a 7 y X" es un anion.6)- los polfmeros de diamonio cuaternario que contienen unidades recurrentes de la formula (IV)bis siguiente:imagen4 imagen5 imagen6 (IV) bisdonde R12, R13, R14 y R15, identicos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 atomos de carbono aproximadamente y n y p son numeros enteros que vanan de 2 a 20. - 5. Composicion segun la reivindicacion 4, caracterizada por el hecho de que, en la formula (V) de los polfmeros del apartado (5), p es igual a 3 ya) D representa un grupo -(CH2)4-CO- y X representa un atomo de cloro,b) D representa un grupo -(CH2)7-CO- y X representa un atomo de cloro,c) D representa el valor cero y X representa un atomo de cloro yd) un "Block Copolymer" formado por unidades correspondientes a los polfmeros descritos en los apartados a)y c).
- 6. Composicion segun la reivindicacion 4, caracterizada por el hecho de que, en la formula (IV)bis, apartado 6, R12, R13, R14 y R15 representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, o R12 y R13 representan un radical metilo, R14 y R15 representan un radical etilo y n = p = 3 y X = Br.
- 7. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar los acidos eter carboxHicos oxialquilenados o sus sales en peso de un 2 a un 15% y preferiblemente de un 3 a un 10% del peso total de la composicion.
- 8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar los tensioactivos no ionicos en peso de un 2 a un 40% y preferiblemente de un 4 a un 20% del peso total de la composicion.
- 9. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar los polfmeros cationicos o anfotericos de densidad de carga cationica > 2 meq/gramo en peso de un 0,01% a un 10% y preferiblemente de un 0,2% a un 5% del peso total de la composicion.
- 10. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el colorante de oxidacion entre las bases de oxidacion y los copulantes.
- 11. Composicion segun la reivindicacion 10, caracterizada por contener al menos una base de oxidacion.
- 12. Composicion segun las reivindicaciones 10 o 11, caracterizada por seleccionar las bases de oxidacion entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o paraaminofenoles y las bases heterodclicas, asf como las sales de adicion de estos compuestos con un acido.51015202530
- 13. Composicion segun la reivindicacion 12, caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre los compuestos de la formula (VII) siguiente:
imagen7 donde:Ri representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxialquilo C2- C4, alcoxi(Ci-C4)alquilo(Ci-C4) o alquilo C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;R2 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4 o polihidroxialquilo C2- C4, alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4) o alquilo C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado;R1 y R2 pueden tambien formar con el atomo de nitrogeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 o 6 eslabones eventualmente substituido por uno o mas grupos alquilo, hidroxi o ureido;R3 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alquilo C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C1-C4 o hidroxialcoxi C1-C4, acetilaminoalcoxi C1-C4, mesilaminoalcoxi C1-C4 o carbamoilaminoalcoxi C1-C4;R4 representa un atomo de hidrogeno o de halogeno o un radical alquilo C1-C4. - 14. Composicion segun la reivindicacion 12, caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los compuestos de la estructura (VIII) siguiente:
imagen8 donde:- Z1 y Z2, identicos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede estar substituido por un radical alquilo C1-C4 o por un brazo de union Y;- el brazo de union Y representa una cadena de alquileno de 1 a 14 atomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida o terminada por uno o mas grupos nitrogenados y/o por uno o mas heteroatomos tales como atomos de oxfgeno, de azufre o de nitrogeno y eventualmente substituida por uno o mas radicales hidroxilo o alcoxi C1-C6;- R5 y R6 representan un atomo de hidrogeno o de halogeno, un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxialquilo C2-C4 o aminoalquilo C1-C4 o un brazo de union Y;- R7, R8, R9, R10, R11 y R12, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un brazo de union Y o un radical alquilo C1-C4;entendiendose que los compuestos de formula (VIII) no llevan mas que un solo brazo de union Y por molecula. - 15. Composicion segun las reivindicaciones 13 o 14, caracterizada por seleccionar los grupos nitrogenadosentre los radicales amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino,monohidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolinio y amonio.
- 16. Composicion segun la reivindicacion 12, caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los510152025303540compuestos de la estructura (IX) siguiente:
imagen9 donde:R13 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno o un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1- C4, alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4), aminoalquilo C1-C4 o hidroxialquil(C1-C4)aminoalquilo C1-C4;R14 representa un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno o un radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, polihidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, cianoalquilo C1-C4 o alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4). - 17. Composicion segun la reivindicacion 12, caracterizada por seleccionar las bases heterodclicas entre los derivados piridmicos, los derivados pirimidmicos, entre ellos las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazolicos.
- 18. Composicion segun las reivindicaciones 10 a 17, caracterizada por estar presentes las bases de oxidacion en concentraciones que van del 0,0005 al 12% y preferiblemente del 0,005 al 8% en peso con respecto al peso total de la composicion.
- 19. Composicion segun la reivindicacion 10, caracterizada por seleccionar los copulantes entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes heterodclicos y las sales de adicion de estos compuestos con un acido.
- 20. Composicion segun las reivindicaciones 10 o 19, caracterizada por estar presentes los copulantes en concentraciones del 0,0001 al 10% y preferiblemente del 0,005 al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion.
- 21. Composicion segun las reivindicaciones 12 o 19, caracterizada por seleccionar las sales de adicion con un acido de las bases de oxidacion y de los copulantes entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
- 22. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir ademas colorantes directos.
- 23. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir ademas al menos un agente reductor en cantidades que van del 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de la composicion.
- 24. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un alcohol graso adicional en una proporcion en peso del 0,001 al 20% del peso total de la composicion.
- 25. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un polfmero asociativo en una proporcion del 0,01 al 10% del peso total de la composicion.
- 26. Composicion lista para su empleo para la tincion de oxidacion de las fibras queratmicas, en particular de las fibras queratmicas humanas tales como el cabello, caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composicion colorante tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 y de una composicion oxidante que contiene al menos un agente oxidante.
- 27. Composicion segun la reivindicacion 26, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las persales y las enzimas de oxidorreduccion tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones, segun sea el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
- 28. Composicion segun la reivindicacion 27, caracterizada por ser el agente oxidante el peroxido de hidrogeno.
- 29. Composicion segun la reivindicacion 28, caracterizada por ser el agente oxidante una solucion de agua oxigenada cuyo tftulo vana de 1 a 40 volumenes.
- 30. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer un pH de 3 a 12.
- 31. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, caracterizada por representar los acidos eter carbox^licos oxialquilenados o sus sales en peso de un 0,5 a un 15% y preferiblemente de un 0,7 a un 10% del peso total de la composicion.
- 32. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, caracterizada por representar los 5 tensioactivos no ionicos en peso de un 0,5 a un 40% y preferiblemente de un 1 a un 20% del peso total de lacomposicion.
- 33. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, caracterizada por representar los polfmeros cationicos o anfotericos de densidad de carga cationica > 2 meq/gramo en peso de un 0,0025% a un 10% y preferiblemente de un 0,05% a un 5% del peso total de la composicion.10 34. Procedimiento de tincion de las fibras queratmicas, en particular para fibras queratmicas humanas y mas enparticular para el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras al menos una composicion colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o acido con ayuda de una composicion oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su 15 empleo con la composicion colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, incluyendo ademas la composicion colorante y la composicion oxidante, y repartidos indistintamente entre ellas dos, al menos un acido eter carboxHico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:20 2) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles deoxido de etileno,2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
imagen10 en la que:25 R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10. - 35. Procedimiento de tincion de las fibras queratmicas, en particular para fibras queratmicas humanas y mas en particular para el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras al menos una composicion 30 colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o acido con ayuda de una composicion oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composicion colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, incluyendo ademas la composicion colorante o la composicion oxidante, y reunidos en la misma composicion, al menos un 35 acido eter carboxflico polioxialquilenado o una de sus sales al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:3) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,40 2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
imagen11 en la que:R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;45 m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo.5101520253035 - 36. Procedimiento segun la reivindicacion 34 o 35, caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras queratmicas secas o humedas la composicion lista para su empleo, preparada extemporaneamente en el momento de su empleo a partir de las composiciones colorante y oxidante, en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que vana de 1 a 60 minutos aproximadamente y preferiblemente de 10 a 45 minutos y en aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente con champu, aclararlas despues de nuevo y secarlas.
- 37. Dispositivo de varios compartimentos o «Kit» para la tincion de las fibras queratmicas humanas y mas en particular del cabello, caracterizado por el hecho de que al menos un compartimento guarda una composicion colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, y de que otro compartimento guarda una composicion oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, un agente oxidante, incluyendo ademas la composicion colorante y la composicion oxidante, y repartidos indistintamente entre ellas dos, al menos un acido eter carboxHico polioxialquilenado o una de sus sales de formula (I) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:4) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
imagen12 en la que:R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10. - 38. Dispositivo de varios compartimentos o «Kit» para la tincion de las fibras queratmicas humanas y mas en particular del cabello, caracterizado por el hecho de que al menos un compartimento guarda una composicion colorante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, al menos un colorante de oxidacion, y de que otro compartimento guarda una composicion oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tincion, un agente oxidante, incluyendo ademas la composicion colorante o la composicion oxidante, y reunidos en la misma composicion, al menos un acido eter carboxflico polioxialquilenado o una de sus sales de formula (I) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, al menos un agente tensioactivo no ionico y al menos un polfmero cationico o anfoterico cuya densidad de carga cationica es superior o igual a 2 meq/gramo, los tensioactivos no ionicos se seleccionan del grupo formado por:5) los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 atomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de oxido de etileno,2) los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de formula (II) siguiente:
imagen13 en la que:R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 atomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 atomos de carbono;m representa un numero que va de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
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