CH643137A5 - Laques et lotions de mises en plis. - Google Patents

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CH643137A5
CH643137A5 CH954879A CH954879A CH643137A5 CH 643137 A5 CH643137 A5 CH 643137A5 CH 954879 A CH954879 A CH 954879A CH 954879 A CH954879 A CH 954879A CH 643137 A5 CH643137 A5 CH 643137A5
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CH
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radical
weight
methyl
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hydrogen atom
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CH954879A
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Bernard Jacquet
Christos Papantoniou
Guy Vanlerberghe
Claude Mahieu
Vahan Zorayan
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Oreal
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Description

La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions cosmétiques, notamment à des laques et lotions de mises en plis.
Parmi les nombreux copolymères utilisés de façon traditionnelle dans les laques et lotions de mises en plis, on peut citer les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, les copolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique ou allylique tel que le stéarate de vinyle ou le stéarate d'allyle.
On a depuis longtemps cherché à améliorer les propriétés de ces copolymères sans toutefois obtenir de résultats vraiment significatifs quant à l'amélioration du pouvoir laquant et du toucher.
En particulier, il n'a pas été possible d,'augmenter la dureté de ces copolymères tout en maintenant leurs autres propriétés cosmétiques.
En effet, lorsque l'on s'efforce d'en améliorer la dureté, les copolymères ont le plus souvent tendance à être cassants et à conduire de la sorte à la formation de pellicules dont la présence est jugée ines-15 thétique par les utilisatrices.
On a constaté que l'on pouvait remédier à ces inconvénients et obtenir des copolymères présentant un bon pouvoir laquant et un toucher agréable lorsque ceux-ci comportaient des motifs d'un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 20 ß-cyclique.
La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques notamment des laques et lotions de mises en plis contenant en tant que résine au moins un copolymère correspondant à la formule I suivante:
ch~—ch— 2 I
0
1
C =
I
ch3 (la
0
v r
~ch—ch~
(z)
n-1
cooh (Ib)
w dans laquelle:
m, n, s et t sont 1 ou 2,
R, R' et R" représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-0-CH2- et -CH2-0-(CH2)2-, Rj représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, alcényle ou alcy-nyle, ayant de 2 à 21 atomes de carbone;
lorsque s = 1, Cyc représente un radical mono- ou polycyclique, saturé ou insaturé, choisi parmi:
i) un radical de formule:
ii) un radical de formule:
/— <CH2»p-l dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,
iii) un radical de formule:
50
r1
ch2-c
(chjm -, I Z m-JL
0
1
c=o
(cHo)s_i r
Cyc (le)
x r"
-fCH2-C
(CVt-l
0
1
c=o I
R1
(ici)
(I)
iv) un radical de formule:
r-
55 dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy, et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de 60 carbone;
lorsque s = 2, Cyc représente un radical de formule:
«5
r'
5
643 137
dans laquelle:
R'3 et R'4 ont les mêmes significations que celles données pour R3 et R41
v représentant de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84% en poids,
2 représentant de 3 à 20% et de préférence de 6 à 12% en poids,
x représentant de 4 à 60% et de préférence de 6 à 40% en poids,
et y représentant de 0 à 40% et de préférence de 2 à 30% en poids,
v + w + x + y étant égal à 100%.
Les motifs de formule (Ib) dérivent de la polymérisation d'un acide carboxylique insaturé correspondant à la formule suivante:
R—CH = CH—(Z) —— COOH (II)
n— 1
dans laquelle R, Z et n ont les mêmes significations que ci-dessus.
Parmi ceux-ci, on peut en particulier citer: l'acide crotonique, l'acide allyloxyacétique, l'acide allyloxypropionique et l'acide vinyl-acétique. Selon un mode particulier de réalisation, on utilise de préférence l'acide crotonique.
Les motifs de formule (le) dérivent de la polymérisation d'un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou ß-cyclique correspondant à la formule suivante:
R'
I
Cyc—(CH,),^—C—O—(CH2) — C = CH2 (III)
Il m_1
O
dans laquelle Cyc, R', m et s ont les mêmes significations que ci-dessus.
Parmi ceux-ci, on peut en particulier citer: les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide adamantanecarboxylique-1, cyclohexanecarboxylique, cyclopentanecarboxylique, benzoïque, phénylacétique, tert.-butyl-4 benzoïque-1, cyclopentaneméthyl-1 carboxylique* 1, cyclohexaneméthyl-1 carboxylique-1, tricyclo-[5.2.1.0.2'6]-décanecarboxylique-3 et tricyclo-[5.2.1.0.2'6]-décanecar-boxylique-4, ces deux derniers acides étant vendus par la société Hoechst sous la dénomination commerciale de TCD Carboxylic Acid S.
Comme le montre la formule générale (I) les copolymères peuvent également comporter des motifs de formule (Id) dérivant de la polymérisation d'un ester vinylique, allylique ou méthallylique correspondant à la formule suivante:
R"
I
R1-C—O—(CH2)t_! —C = CH2 (IV)
O
dans laquelle Ri, R" et t ont les mêmes significations que celles données ci-dessus.
Parmi ceux-ci on peut en particulier citer: les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide propionique, butyrique, pivali-que, hexanoïque, octanoïque, décanoïque, laurique, myristique, pal-mitique, stéarique, isostéarique, béhénique, éthyl-2 hexanoïque, diméthyl-2,2 pentanoïque, diméthyl-2,2 hexanoïque, diméthyl-2,2 octanoïque, diméthyl-2,2 décanoïque, tétraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrique, méthyl-2 êthyl-2 heptanoïque, méthyl-2 propyl-2 hexanoïque, méthyl-2 isopropyl-2 hexanoïque, tri-méthyl-3,5,5 hexanoïque et leurs isomères, ainsi que les mélanges de certains de ces acides et notamment le mélange vendu par la société Shell sous la dénomination commerciale d'Acide Versatique et les mélanges vendus par Ugine-Kuhlmann sous les dénominations commerciales d'acides Cekanoic C8, C9 et C10.
La présence de ces esters dans les copolymères, notamment ceux présentant une chaîne grasse, permet d'améliorer leur solubilité dans les solvants utilisés pour la réalisation de compositions cosmétiques, et en particulier celles se présentant sous la forme de laques ou de lotions de mises en plis.
De façon générale, les copolymères de formule (I) ont un poids moléculaire moyen pouvant être compris entre 5000 et 60 000 et plus particulièrement entre 10 000 et 45 000, ces poids moléculaires étant des poids moléculaires moyens en nombre déterminés par osmomé-trie.
Selon l'invention, les compositions cosmétiques contiennent de 0,5 à 10% en poids d'au moins un copolymère de formule (I) telle que définie ci-dessus.
Les lotions de mises en plis selon l'invention se présentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques contenant de 20 à 70% en poids d'alcool et ont une concentration en copolymère comprise de préférence entre 1 et 3% en poids.
Les alcools généralement utilisés pour la réalisation de telles lotions de mises en plis sont de préférence des alcools aliphatiques inférieurs à bas poids moléculaire tels que l'éthanol ou l'isopropa-nol.
Les laques aérosols pour cheveux selon l'invention sont obtenues par mise en solution dans un alcool d'au moins un copolymère tel que défini précédemment, cette solution étant placée dans une bombe pressurisée ou non.
Selon cette forme de réalisation, le copolymère est de préférence utilisé dans une proportion comprise entre 0,7 et 8% en poids.
Les laques aérosols peuvent également contenir un tiers solvant qui peut être présent dans une proportion comprise entre 3 et 35% en poids.
Parmi ces tiers solvants on peut en particulier citer le chlorure de méthylène, le trichloroéthane, le chlorure d'éthyle, l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dichlorodifluoroéthane.
Dans les laques aérosols selon l'invention, l'alcool qui peut être soit l'éthanol, soit l'isopropanol, est généralement présent en une proportion comprise entre 5 et 80% et de préférence entre 6 et 70% en poids.
Comme agent propulseur pour les laques aérosols, on peut en particulier utiliser des hydrocarbures fluorochlorés soit seuls, soit en mélange entre eux, et notamment ceux connus sous les dénominations commerciales de Fréon et en particulier les Fréons 11, 12, 22, 133A et 142b.
On peut également utiliser comme agent propulseur de l'anhydride carbonique, du protoxyde d'azote (N20), du diméthyléther, des hydrocarbures tels que le propane, le butane et l'isobutane, ces propulseurs étant utilisés soit seuls, soit en mélange entre eux ou avec un ou plusieurs Fréons tels qu'énumérés ci-dessus.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers ingrédients généralement utilisés dans ce type de compositions tels que des plastifiants, des agents brillantants, des parfums, des-colorants, des agents restructurants et des tensio-actifs anioniques, ca-tioniques ou non ioniques.
Selon une variante de l'invention, les copolymères de formule (I) tels que décrits ci-dessus peuvent également être utilisés dans les compositions selon l'invention en association avec d'autres polymères à caractère anionique ou cationique, les compositions se présentant alors sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de solutions, de dispersions, etc.
Selon une forme préférée de l'invention, les copolymères tels que définis ci-dessus sont utilisés dans les compositions cosmétiques sous forme neutralisée à l'aide d'une base minérale ou organique prise notamment dans le groupe constitué par: la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanol-amine, l'isopropanolamine, la diisopropanolamine, la tri[(hydroxy-2) propyl-l]-amine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 et l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propane-diol-1,3, ladite neutralisation pouvant être totale ou partielle.
La présente invention a également pour objet de nouveaux copolymères pouvant être représentés par la formule (V) générale suivante:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
643137
6
CH»-CH• 2 I
0
1
C=0 J
I
CH„
CH-CH
I
(Z)
n-1
COOH
W
R'
CH2-(T
dans laquelle:
m, n, s et t sont 1 ou 2,
R, R' et R" représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-0-CH2- et -CH2-0-(CH2)2-, Rj représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, alcényle ou alcy-nyle, ayant de 2 à 21 atomes de carbone,
lorsque s = 1, Cyc représente un radical mono- ou polycyclique, saturé ou insaturé, choisi parmi:
i) un radical de formule:
ii) un radical de formule:
/
<CH2>p-l dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,
iii) un radical de formule:
iv) un radical de formule:
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy, et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone,
R3 et R4 simultanément ne pouvant représenter un atome d'hydrogène quand m est égal à 1 et quand R représente un radical méthyle, lorsque s = 2, Cyc représente un radical de formule:
R
R
(CHJm -i | 2 m—1
0
1
c=o I
X
R"
■CH_ -C
2 I
O
c=o
(V)
Rh
Cyc dans laquelle:
R'3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy, et 20 R'4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone,
v représentant de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84% en poids,
25 w représentant de 3 à 20% et de préférence de 6 à 12% en poids,
x représentant de 4 à 60% et de préférence de 6 à 40% en poids,
et y représentant de 0 à 40% et de préférence de 2 à 30% en poids,
v + w + x + y étant égal à 100%.
30 La présente invention a en outre pour objet le procédé de préparation des copolymères tels que définis ci-dessus.
Ces copolymères peuvent être obtenus par les méthodes classiques de polymérisation, c'est-à-dire soit en solution dans un solvant, soit en masse, soit encore en suspension dans un liquide inerte ou en 35 émulsion.
Selon un mode de réalisation préférée, la réaction de polymérisation est effectuée en suspension dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur ou agent de suspension, par exemple l'alcool polyvinyli-que, l'acide polyacrylique réticulé, le produit connu sous la dénomi-40 nation commerciale de Cellosize WP-09, ce qui permet d'obtenir en fin de réaction le polymère sous forme de perles.
Parmi les initiateurs de copolymérisation qui peuvent être utilisés dans le procédé de polymérisation, on peut en particulier citer: le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile, l'éthyle-2 perhexanoate 45 de tertiobutyle, le perpivalate de tertiobutyle, et en particulier le pe-roxydicarbonate de bis-(4-tert.-butylcyclohexyle), etc., ces initiateurs étant utilisés soit seuls, soit en mélange.
La quantité de l'initiateur est généralement comprise entre 0,1 et 6% par rapport au poids total des monomères mis à copolymériser. so La réaction de copolymérisation est de préférence effectuée à une température comprise entre 45 et 100° C, et plus particulièrement à la température de reflux du mélange réactionnel.
Le temps de réaction est de préférence compris entre 6 et 24 h.
Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant 55 décrire, à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif, plusieurs exemples de préparation de copolymères ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques sous forme de lotions de mises en plis ou de laques aérosols.
Exemples de préparation
Exemple 1:
Dans un ballon de 21 muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et 65 d'une arrivée d'azote, on introduit 160 g d'acétate de vinyle, 20 g d'acide crotonique, 20 g de tert.-butyl-4 benzoate de vinyle, 3,6 g de peroxydicarbonate de bis-(4-tert.-butylcyclohexyle) vendu par la société Akzo sous la dénomination commerciale de Perkadox-16 et
7
643 137
600 g d'eau contenant 1,2% de Cellosize WP-09. Le mélange réac-tionnel est alors chauffé pendant 8 h au reflux.
Après la fin de la réaction de copolymérisation, on distille l'acétate de vinyle restant, on filtre et on lave les perles obtenues.
Après avoir séché le polymère sous pression réduite, celui-ci présente un indice d'acide (IA de 64) et une viscosité de 2,77 cPo mesurée en solution à 5% dans le diméthylformamide (DMF) à 34,6° C.
Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1, mais en remplaçant les 3,6 g de peroxydicarbonate de bis-(4-tert.-5 butylcyclohexyle) par 3,4 g de peroxyde de benzoyle, on a également préparé les copolymères des tableaux I et II.
Tableau I
Monomères Ex.
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
Acétate de vinyle
75
80
80
80
80
80
80
70
70
70
70
2
Acide crotonique
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
3
Benzoate de vinyle
5
10
10
Benzoate d'allyle
10
10
t-Butyl-4 benzoate de vinyle
10
Cyclohexanecarboxylate de vinyle
10
Cyclopentanecarboxylate de vinyle
10
Adamantane-1 carboxylate de vinyle
10
Méthyl-1 cyclopentanecarboxylate de vinyle
10
Méthyl-1 cyclohexanecarboxylate de vinyle
10
4
Stéarate de vinyle
10
10
Versatate de vinyle
10
10
10
Indice d'acide
64
67
70
66
64
65
67
63
62
62
65
Viscosité (5% en solution dans le DMF à 34,6° C)
2,98
2,56
2,8
2,4
2,9
2,8
2,6
2,83
2,07
2,45
3,26
Tableau II
Monomères Ex.
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
1
Acétate de vinyle
70
70
70
70
70
70
65
70
70
72
72
72
2
Acide crotonique
10
10
10
10
10
10
10
10
10
Acide allyloxyacétique
8
8
Acide vinylacétique
8
3
Phénylacétate de vinyle
10
t-Butyl-4 benzoate de vinyle
10
25
10
t-Butyl-4 benzoate d'allyle
10
10
Cyclohexanecarboxylate de vinyle
10
Cyclopentanecarboxylate de vinyle
10
Adamantane-1 carboxylate de vinyle
10
643137
Exemples de compositions
Exemple A :
On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants:
— Copolymère préparé selon l'exemple 1 7,6 g
— Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. pH = 7
— Ethanol q.s.p. 100 g
22 g de la composition ainsi obtenue sont alors conditionnées dans une bombe aérosol avec 78 g d'un mélange Fréon 11/Fréon 12 (61,5/38,5).
Après application de cette laque sur les cheveux, on constate que la chevelure a une excellente tenue ainsi qu'un toucher agréable et que, par ailleurs, il ne se produit aucun poudrage dans le temps.
Exemple B:
On prépare une laque aérosol selon l'invention en conditionnant dans une bombe aérosol les ingrédients suivants:
— Copolymère préparé selon l'exemple 4 2 g
— Ethanol 40 g
— Chlorure de méthylène 20 g
— Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. pH = 7
— Propulseur: mélange 35% propane/65% butane 40 g
Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 4 peut être avantageusement remplacé par une quantité équivalente d'un des copolymères préparés selon les exemples 5 à 8 et 14 à 21.
Après application de 30 cm3 de cette lotion de mise en plis sur une chevelure, les cheveux sont enroulés sur des rouleaux de mise en plis, puis l'on procède au séchage. On constate que la mise en plis a une excellente tenue, ce qui dénote un bon pouvoir laquant et que, par ailleurs, il ne se produit aucun poudrage dans le temps.
Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 9 peut être avantageusement remplacé par une quantité équivalente d'un des copolymères préparés selon les exemples 10 à 13.
Exemple D:
On prépare une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants:
— Copolymère préparé selon l'exemple 20 3 g
— Ethanol 60 g —. Propulseur: mélange 35% propane/65% butane 37 g
Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 20 peut être remplacé par le polymère selon l'exemple 21.
Exemple E:
On prépare selon l'invention un shampooing en procédant au mélange des ingrédients suivants:
— Copolymère préparé selon l'exemple 1 0,4 g
— Chlorure de diméthylallylammoniumacrylamide poids moléculaire > 500 000 0,6 g
40 — Alcoylsulfate de triéthanolamine (radical alcoyle C12-C14) 12 g
— Diéthanolamide de coprah 3 g
— Acide lactique q.s.p. pH = 7,5
— Eau q.s.p. 100 g
45 Exemple F:
On prépare selon l'invention une composition de rinçage en procédant au mélange des ingrédients suivants:
— Copolymère préparé selon l'exemple 22 0,6 g
— Copolymère connu sous la dénomination commerciale de
50 Gafquat 755 décrit dans le brevet français N° 2077143 0,6 g
— Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'oxyde d'éthylène 5 g
— Triéthanolamine q.s.p. pH=8,7
— Eau q.s.p. 100 g 55 Dans cet exemple, le copolymère selon l'exemple 22 peut être remplacé par la même quantité d'un des copolymères préparés selon les exemples 23, 24 et 1 à 8.
Tableau II (suite)
Monomères Ex.
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
3
Méthyl-1 cyclopentanecarboxylate de vinyle
10
Méthyl-1 cyclohexanecarboxylate de vinyle
10
Tricyclo-[5.2.1.0.2-6]-décane-3 (4) carboxylate de vinyle
10
4
Stéarate de vinyle
10
10
10
10
10
10
10
Versatate de vinyle
10
10
10
Stéarate d'allyle
10
Indice d'acide
66
64
63
65
63
62
68
64
65
45
45
53
Viscosité (5% en solution dans le DMF à 34,6° C)
2,7
2,63
2,7
2,9
2,7
2,63
2,6
2,3
3,0
2,4
2,5
2,4
25
30

Claims (17)

643 137
1
è
CM
x
=0
L ) s-1
1—l
1
/
"1 (Id)
(I)
dans laquelle:
m, n, s et t sont 1 ou 2,
R, R' et R" représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
z représente un radical divalent pris dans le groupe constituté par: -CH2-, -CH2-0-CH2- et -CH2-0-(CH2)2-R! représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, alcényle ou alcy-nyle, ayant de 2 à 21 atomes de carbone;
lorsque s — 1, Cyc représente un radical mono- ou polycyclique, saturé ou insaturé, choisi parmi :
i) un radical de formule:
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy, et
R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, lorsque s = 2, Cyc représente un radical de formule:
30 dans laquelle:
R'3 et R'4 ont les mêmes significations que celles données pour R3 et R.},
v représentant de 10 à 91% en poids,
w représentant de 3 à 20% en poids,
35 x représentant de 4 à 60% en poids, et y représentant au plus 40 % en poids,
v + w + x + y étant égal à 100%.
1
c=o
1
c=o
Cyc (le)
x ch2-c
0
1
c=o I
ch3 (la)
_J v r
-ch-ch
I
(z)
n-1
cooh
_l w
(Ib)
ii) un radical de formule:
/
<CH2'p-l dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,
iii) un radical de formule:
iv) un radical de formule:
r1
CH2"Ç
(CBJm . I 2 m—1
0
1. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que résine, au moins un copolymère correspondant à la formule suivante:
R..
ch„-ch —
2
yc
<Œ2 ) t_! 0
u
R,
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-35 butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et
R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, R3 et R4 simultanément ne pouvant représenter un atome d'hydrogène quand m est égal à 1 et quand R représente un radical méthyle, 40 lorsque s = 2, Cyc représente un radical de formule:
R,4
R
45
ii) un radical de formule:
r~
(CH2'p-l dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,
iii) un radical de formule:
iv) un radical de formule:
dans laquelle:
R'3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert.-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy, et so R'4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone,
v représentant de 10 à 91% en poids,
w représentant de 3 à 20% en poids,
55 x représentant de 4 à 60% en poids, et y représentant au plus 40% en poids,
v + w + x + y étant égal à 100%.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que
40 v représente de 36 à 84% en poids,
w représente de 6 à 12% en poids,
x représente de 6 à 40% en poids, et y représente de 2 à 30% en poids,
la somme dev + w + x + y étant égale à 100%.
45 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 10% en poids du copolymère de formule (I).
2 i
0
2
REVENDICATIONS
3
643 137
4
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, la concentration en copolymère étant comprise entre 1 et 3% en poids.
5 thallyliques de l'acide propionique, butyrique, pivalique, hexanoï-que, octanoïque, décanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéa-rique, isostéarique, béhénique, éthyl-2 hexanoïque, diméthyl-2,2 pentanoïque, diméthyl-2,2 hexanoïque, diméthyl-2,2 octanoïque, di-méthyl-2,2 décanoïque, tetraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 di-io méthyl-2,3 butyrique, méthyl-2 éthyl-2 heptanoïque, méthyl-2 propyl-2 hexanoïque, méthyl-2 isopropyl-2 hexanoïque, triméthyl-3,5,5 hexanoïque, leurs isomères et les mélanges de ces dits acides.
[5.2.1,0.2'6]-décanecarboxylique-4 et leurs mélanges.
I
k'
r
J,
h-ch (z)
n-1
cooh
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution dans un j5 alcool en mélange avec un agent propulseur et est conditionnée dans une bombe aérosol, la concentration en copolymère étant comprise entre 0,7 et 8%.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'isopropanol.
60
7. Composition selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient un tiers solvant dans une proportion comprise entre 3 et 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée
«s par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des plastifiants, des agents brillantants, des parfums, des colorants, des agents restructurants et des tensio-actifs anioniques, catio-niques ou non ioniques.
50
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les motifs (Ib) du copolymère dérivent de la polymérisation d'un acide carboxylique insaturé pris dans le groupe constitué par: l'acide crotonique, l'acide allyloxyacêtique, l'acide al-lyloxypropionique et l'acide vinylacétique.
10. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée par le fait que les motifs (le) du copolymère dérivent de la polymérisation d'un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou ß-cyclique pris dans le groupe constitué par les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide ada-mantanecarboxylique-1, cyclohexanecarboxylique, cyclopentanecar-boxylique, benzoïque, phénylacétique, tert.-butyl-4 benzoïque-1, cy-clopentaneméthyl-l carboxylique-1, cyclohexaneméthyl-1 carboxyli-que-1, tricyclo-[5.2.1.0.2-6]-décanecarboxylique-3 et tricyclo-
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les motifs (Id) du copolymère dérivent de la polymérisation d'un ester vinylique, allylique ou méthallylique pris dans le groupe constitué par les esters vinyliques, allyliques et mé-
12. Copolymères caractérisés par le fait qu'ils répondent à la 15 formule générale suivante:
r"
w rn2-c
(ch dans laquelle:
m,n,s et t sont 1 ou 2,
R, R' et R" représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-0-CH2- et -CH2-0-(CH2)2-, Ri représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, alcényle ou alcy-nyle, ayant de 2 à 21 atomes de carbone,
lorsque s = 1, Cyc représente un radical mono- ou polycyclique, saturé ou insaturé, choisi parmi:
i) un radical de formule:
13. Copolymère selon la revendication 12, caractérisé en ce que v représente de 36 a 84% en poids,
60 w représente de 6 à 12% en poids,
x représente de 6 à 40% en poids, et y représente de 2 à 30% en poids,
la somme dev + w + x + y étant égale à 100%.
14. Copolymères selon l'une des revendications 12 ou 13, carac-65 térisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire moyen compris entre 5000 et 60 000 et de préférence entre 10 000 et 45 000, ces poids moléculaires étant des poids moléculaires moyens en nombre déterminés par osmométrie.
643 137
15. Procédé de préparation de copolymères selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé par le fait qu'il consiste à copoly-mériser en solution, en masse, en suspension ou émulsion, les monomères constitutifs du polymère en présence d'un initiateur de polymérisation présent en une quantité comprise entre 0,1 et 6% par rapport au poids total des monomères mis à réagir.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que la polymérisation est effectuée en suspension dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur, l'initiateur de polymérisation étant le pe-roxydicarbonate de bis-(4-tert.-butylcyclohexyle).
17. Procédé selon l'une des revendications 15 ou 16, caractérisé 5 par le fait que la réaction de polymérisation est effectuée à une température comprise entre 45 et 100° C pendant un temps compris entre 6 et 24 h.
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