BE853251A

BE853251A - Nouveaux terpolymeres superieures de n-alkyl acrylamide ou methacrylamide leur procede de prepararion et leurs utilisations en cosmetique

Info

Publication number: BE853251A
Application number: BE176426A
Authority: BE
Inventors: C Mahieu; C Papantoniou
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-04-06
Filing date: 1977-04-05
Publication date: 1977-10-05
Also published as: LU74708A1

Description


  "Nouveaux texpolymères et polymères supérieurs de

  
N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide, leur procédé

  
de préparation et leurs utilisations en cosmétique"  <EMI ID=1.1> 

  
mères et polymères supérieurs à base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide et leurs utilisations en cosmétique notamment dans des laques et lotions de mises en plis.

  
La présente invention a également pour objet le procédé de préparation de ces nouveaux copolymères.

  
Un grand nombre de polymères synthétiques ont déjà été proposés pour être utilisés dans des laques ou lotions de mise en plis.

  
La Société déposante vient de constater qu'il était également possible de réaliser d'excellentes laques et lotions de. mises en plis à l'aide d'une nouvelle classe de copolymères.

  
Ces polymères selon l'invention contrairement à ceux précédemment utilisés permettent de conférer aux laques et lotions de mises en plis d'excellentes propriétés et notamment une bonne tenue de la coiffure.

  
La présente invention a donc pour objet de nouveaux copolymères, et notamment des terpolymères,comportant des motifs résultant de la copolymèrisation :
(a) d'au moins un monomère de formule :

  

 <EMI ID=2.1> 


  
dans laquelle :

  
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10atomes de carbone, 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
méthyle,

  
et n est 0 ou 1 ; quand n = 1 X représente un atome d'oxygène,
(b) d'au moins un monomère de formule :

  

 <EMI ID=4.1> 


  
dans laquelle :

  

 <EMI ID=5.1> 
 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
et (c) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules sui.vantes :

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=8.1> 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
dans laquelle : 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
et Ra représente un radical alkyle linéaire ou ramifié

  
ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical; <EMI ID=11.1> 

OH

  
lequel R' représente un radical méthyle ou éthyle et 1 est .12, 

  

 <EMI ID=12.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=13.1> 

  
ayant de 1 à 16 atomes de carbone.

  

 <EMI ID=14.1> 


  
dans laquelle :

  
R" représente un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone 

  

 <EMI ID=15.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=16.1> 

  
ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone,

  

 <EMI ID=17.1> 


  
) dans laquelle : 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles, et p est 0 ou 1.

  

 <EMI ID=19.1> 


  
Comme indiqué ci-dessus les copolymères selon l'invention sont de préférence des terpolymères. Toutefois, selon une variante les copolymères peuvent être des tétra, ou penta-polymères ou des polymères supérieurs.

  
Dans ce cas les copolymères résultent de la copolymérisation de plus d'un monomère de formule (I) et/ou de plus d'un monomère de formule (II) et/ou encore de plus d'un des monomères représentés par les formules (III) à (VIII)ci-dessus. 

  
Les copolymères selon l'invention peuvent être représentés par la.formule générale suivante :

  

 <EMI ID=20.1> 
 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
données ci-dessus pour les formules (I) et (II), w correspond à 5 à
90 % en poids, x correspond à 5 à 90 % en poids et y correspond à 5 à 60 % en poids, et M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrrolidone ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des for- <EMI ID=22.1> 

  
Parmi les monomères de formule (I) on peut en particulier citer . la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, la N-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
ainsi que les méthacrylamides correspondantes. 

  
Parmi les monomères de formule (II) on peut en particulier citer : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique, et l'acide itaconamique.

  
Parmi les monomères de formule (III) à (VIII) on peut en particulier citer : l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle et de N,N-diméthylamino-2 éthyle quaternisé ou non, et les acrylates et méthacrylates d' w-méthyl

  
ou éthyl polyéthylène glycol ; l'acétate de vinyle, le propionate

  
de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2, 2,4,4 valerate de vinyle, l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle ; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle ; le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther l'octadécyl vinyl éther ; la N-hydroxyméthyl acrylamide, laN-hydroxyméthyl méthacrylamide, la

  
 <EMI ID=24.1> 

  
lamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxyméthyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxyméthyl

  
 <EMI ID=25.1>   <EMI ID=26.1> 

  
Les copolymères selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000 et plus particulièrement un poids moléculaire compris entre 2.000 et 200.000.

  
Dans une forme particulière de réalisation les copolymères selon l'invention sont réticulés avec un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères mis à réagir.

  
Parmi les différents agents de réticulation pouvant être utilisés, on peut en particulier citer : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.

  
Selon une forme particulière de réalisation lorsque le radical R4 représente une fonction acide carboxylique libre, celleci peut être neutralisée avec au moins une base organique, telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines telles que la tri-isopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amino-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.

  
Les fonctions carboxyliques peuvent être neutralisées avec ces bases organiques dans une proportion comprise entre 10 et 150 %.

  
La présente invention a également pour objet un procédé

  
de préparation des copolymères tels que décrits ci-dessus..

  
Ces copolymères peuvent être préparés par copolymérisation en solution dans un solvant organique tel que les alcools, les esters, les cétones ou les hydrocarbures.

  
Parmi ces solvants on peut en particulier citer : le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl méthylcétone, le benzène, etc...

  
La copolymérisation peut également avoir lieu en suspension ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau.

La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.

  
Ces copolymérisations peuvent.être effectuées en. présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, tel que le peroxyde de benzcyle, le peroxyde de làuroyle, l'azo bis-

  
TP/S.186+186bis  <EMI ID=27.1> 

  
La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10 %

  
en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids moléculaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.

  
La présente invention a en outre pour objet l'utilisation des nouveaux copolymères décrits ci-dessus dans des compositions cosmétiques. 

  
La présente invention a en particulier pour objet des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.

  
Ces compositions cosmétiques sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère

  
tel que défini ci-dessus en solution dans un véhicule cosmétique approprié.

  
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être, par exemple, des laques pour cheveux se présentant ou non

  
sous forme aérosol, des lotions de mises en plis des compositions traitantes pour la chevelure, des supports de teinture, des shampooings ou encore des compositions dites "rinses" que l'on applique sur les cheveux après lavage de la chevelure à l'aide d'un shampooing.

  
A titre d'exemple une laque aérosol pour cheveux peut

  
être réalisée en conditionnant dans une bombe aérosol de 0,2 à 8 %

  
en poids d'un copolymère selon l'invention, de 6 à 30 % et de préférence de 8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression tel

  
que le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane, le protoxyde d'azote ou du gaz carbonique ou des mélanges de ceux-ci.

  
En tant qu'alcool on utilise de préférence l'éthanol ou l'isopropanol.

  
Les lotions de mises en plis selon l'invention peuvent

  
être par exemple réalisées en introduisant dans une solution hydroalcoolique ayant un titre de 20 à 66 % en alcool, de 0,3 à 6 %

  
en poids d'un copolymère selon l'invention.

  
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels

  
que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones pour améliorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.

  
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va  <EMI ID=28.1> 

  
limitatif divers exemples de préparation des copolymères ainsi que différents exemples de compositions à base de ceux-ci.

EXEMPLES DE PREPARATION

DE COPOLYMERES

  
EXEMPLE 1 

  
Dans un ballon d'un litre muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'un tube adducteur d'azote, on introduit :

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
à l'aide d'un appareil thermostaté puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante.

  
La solution est alors versée, goutte à goutte, dans un récipient contenant comme précipitant de l'acétate d'éthyle. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 76 %

  
 <EMI ID=31.1> 

  
34,6[deg.]C).

  
EXEMPLE 2

  
Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 ci-dessus, on copolymérise : 

  

 <EMI ID=32.1> 


  
Viscosité : 2,61 cPo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C).

  
D'autres exemples de copolymères (Exemples 3 à 17) sont donnés dans le tableau I. Tous ces copolymères ont été préparés selon l'exemple 1 seule la nature du précipitant est différente. 

  

 <EMI ID=33.1> 


  

 <EMI ID=34.1> 


  

 <EMI ID=35.1> 
 

  
 <EMI ID=36.1> 

EXEMPLE A

  
On prépare selon l'invention une lotion de mises en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=37.1> 


  
Cette lotion de mises en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. 

  
Dans cet exemple le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par une quantité égale du copolymère préparé selon les exemples 5, 10-12 et 15.

EXEMPLE B

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=38.1> 


  
On conditionne 25 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodifluorométhane.

  
On obtient par pulvérisation de cette laque un bel aspect brillant de la chevelure ainsi qu'un fort pouvoir laquant.

  
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.

  
Dans cet exemple le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par une quantité égale de copolymère préparé selon les exemples 3, 4, 6-8 et 10.

EXEMPLE C

  
On prépare selon l'invention une laque aérosol pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=39.1> 


  
93 g de cette solution sont alor&#65533; conditionnés dans une bombe

  
 <EMI ID=40.1> 

  
TP/S.186+186bis  <EMI ID=41.1> 

  
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 11 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 12, 14 et 16.

EXEMPLE D

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  
Polymère préparé selon l'exemple 9 (quaternisé avec du

  

 <EMI ID=42.1> 


  
Cette lotion de mise en plis appliquée de façon convenu tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. Le polymère selon l'exemple 9

  
peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère selon l'exemple 13 également quaternisé.

EXEMPLE E

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux

  
en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=43.1> 


  
On conditionne 25 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodifluorométhane.

  
On obtient par pulvérisation de cette laque un bel aspect brillant de la chevelure ainsi qu'un fort pouvoir laquant.

  
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère selon l'exemple 17.

Claims

REVENDICATIONS-

1. Copolymères caractérisés par le fait qu'ils comportent des motifs résultant de la copolymérisation :

(a) d'au moins un monomère de formule : <EMI ID=44.1>

dans laquelle :

R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 <EMI ID=45.1>

drogêne, soit un radical méthyle.

et n est 0 ou 1; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène <EMI ID=46.1>

<EMI ID=47.1>

dans laquelle :

m est 0 ou 1

<EMI ID=48.1>

<EMI ID=49.1>

et RS représente le radical - COOH

et (c) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules suivantes :

<EMI ID=50.1>

dans laquelle :

R- représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle}

<EMI ID=51.1>

dans laquelle :

<EMI ID=52.1>

<EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1> dans laquelle :

<EMI ID=55.1>

atomes de carbone,

<EMI ID=56.1>

dans laquelle :

<EMI ID=57.1>

<EMI ID=58.1>

dans laquelle :

<EMI ID=59.1>

<EMI ID=60.1>

dans laquelle :

il il représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,

Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles et p est 0 ou 1

si p = 0, R13 est soit un.atome d'hydrogène soit le radical -COR14

<EMI ID=61.1>

atome d'hydrogène ou le radical - Z- OH,

<EMI ID=62.1>

<EMI ID=63.1>

2. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 5 à 90 % en poids d'au moins un monomère de formule (I), de 5 à 90 % en poids d'au moins un monomère de formule (II) et de 5 à 60 % en poids de styrène, de N-vinylpyrrolidone ou d'au moins un monomère correspondant à ceux des formules (III) à (VIII) .

3. Copolymères selon l'une quelquonque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait- que les monomères de formule (1) sont

<EMI ID=64.1>

pondantes.

4. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que les monomères de formule (II) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique et l'acide itaconamique.

5. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que les monomères des formules (III)

à (VIII) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylonitrile,

<EMI ID=65.1>

d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle,

<EMI ID=66.1>

éthyl polyéthylène glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate

de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néoctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2,

<EMI ID=67.1>

vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthylc, l'itaconate de diméthyle l'itaconate de diéthyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl

<EMI ID=68.1>

crylamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxymétyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxy-

<EMI ID=69.1>

hydroxyméthyl-1) éthyl-� acrylamide, la N- (méthyl-1 hydroxyméthyl-

<EMI ID=70.1>

6. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000 et de préférence compris entre 2.000 et 200.000.

7. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale suivante : <EMI ID=71.1>

dans laquelle :

<EMI ID=72.1>

significations que celles données à la revendication 1,

w correspond à 5 à 90 % en poids, x correspond à 5 à 90 % et

y correspond à 5 à 60 % en poids, et

M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrrolidone ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des formules (III) à (VIII) données à la revendication 1.

8. Copolymêres selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères.

9. Copolymères selon la revendication 8, caractérisés par le fait que l'agent de réticulation est pris dans le groupe constitué par : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.

10. Procédé de préparation des copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que les monomères sont mis à réagir en masse ou dans un solvant approprié

en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres.

. Il. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la concentration en catalyseur varie de 0,2 à 10 % en poids par rapport aux monomères mis à réagir.

12. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou au moins un copolymère obtenu selon l'une quelconque des revendications 10 et Il.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par

le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et contient de 0,2 à 8 % en poids de copolymère, de 6 à 30 % et de préférence de <EMI ID=73.1>

8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression.

<EMI ID=74.1>

le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique contenant de 0,3 à 6 % en poids de copolymère et constitue une lotion de mises en plis.

<EMI ID=75.1>

à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones ou d'autres résines cosmétiques..