CA1111193A

CA1111193A - Terpolymeres et polymeres superieurs de n-alkyl acrylamide ou methacrylamide leur procede de preparation et leurs utilisations en cosmetique

Info

Publication number: CA1111193A
Application number: CA275,689A
Authority: CA
Inventors: Claude Mahieu; Christos Papantoniou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-04-06
Filing date: 1977-04-06
Publication date: 1981-10-20
Also published as: AT364706B; DE2715296A1; ATA235877A; BR7702205A; JPS52123482A; FR2360615B1; GB1572626A; IT1082486B; JPS6213365B2; FR2360615A1; CH622024A5; NL7703735A

Abstract

Copolymères à base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide, caractérisés par le fait qu'ils comportent des motifs résultant de la copolymérisation : (a) d'au moins un monomère de formule : (I) dans laquelle : R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R1, R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle. et n est 0 ou 1; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène, (b) d'au moins un monomère de formule : (II) dans laquelle : m est 0 ou 1 si m = 0, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COOH et R5 est un atome d'hydrogène ou un radical -CH3, si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et R5 représente le radical - COOH ; et (c) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules suivantes : (i) (III) dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, (ii) (IV) dans laquelle : R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical - (CH2)2 - N (CH3)2 , quaternisé ou non, un radical - CH2-CH2OH, le radical et le radical - (CH2-CH2O)l2- R' dans lequel R' représente un radical méthyle ou éthyle, (iii) R9 - ? - O - CH = CH2 (V) dans laquelle : R9 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié ayant de 1 à 16 atomes de carbone, (iv) (VI) dans laquelle : et R" représente un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, (v) CH2 = CH - O - R10 (VII) dans laquelle : R10 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone. et (vi) (VIII) dans laquelle : R11 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par uns ou deux fonctions hydroxyméthyles et p est 0 ou 1, si p = O, R13 est soit un atome d'hydrogène soit le radical -COR14 R14 étant - OH ou le radical - NH-R15, R15 étant un atome d'hydrogène ou le radical - Z- OH, et R12 est un atome d'hydrogène ou le radical - CH3 si p = 1, R13 est un atome d'hydrogéne et R12 est le radical -COR14, R14 ayant la même signification que ci-dessus. Ces copolymères sont utiles en cosmétique notamment dans des laques et lotions de mises en plis.

Description

La présente invention concerne de nouveaux terpolymères et polymères supérieurs ~ base de ~-alkyl acrylamide ou m~tha-crylamide et leurs utilisations en cosmétique notamment dans des laques et lotions de mises en plis.
La présente invention vise également un procédé de pré-paration de ces nouveaux copolymères.
Un grand nombre de polymères synthétiques ont déj~ été
proposés pour être utilisés dans des laques ou lotions de mise en plis.
La Soci~té déposante vient de constater qu'il était également possible de réaliser d'excellentes laques et lotions de mises en plis à l'aide d'une nouvelle classe de copolym~res.
Ces polymères selon l'invention contrairement à ceux pr~cédemment utilisés permettent de conférer aux laques et lotions de mises en plis d'excellentes propriétés et notamment une bonne tenue de la coiffure.
La présente invention a donc pour objet de nouveaux copolymères, et notamment des terpolymères, comportant des motifs résultant de la copolymérisation :
(a) de 5 à 90~ en poids d'au moins un monomère de formule:
IRl 12 CH2 = C - ICI - NH - C - (X)n - R (I) dans laquelle :
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, Rl, R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, et n est 0 ou 1 ; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène ;
(b) de 5 à 90% en poids d'au moins un monomère de formule:
R4 CH = IC ~ ~CH2)m ~ CNH2 (II) dans laquelle : -m est 0 ou 1, si m = 0, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COOH
et R5 est un atome d'hydrogène ou un radical - CH3, si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et R5 représente le radical - COOH ; et (c) de 5 à 60% d'au moins un monomère pris dans le grou-pe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomè-res des formules suivantes :
(i, CH2 = f CN (III) dans laquelle :
R6 représente un atome d'hydrog~ne ou un radical méthyle, (ii) CH2 = I - ICl 0 8 (IV) dans laquelle :
R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical - (CH2)2 -N (CH3)2, quaternisé ou non, un radical - CH2 CH20H, un radical - CH2 - fH - CH20H et un radical - (CH2-CH20)12R' dans OH
lequel R' représente un radical méthyle ou éthyle, (iii) Rg - C - 0 - CH = CH2 (V) dans laquelle : s Rg représente un radical alkyl linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 16 atomes de carbone, (iv) CH - COOR" (VI) CH - COOR"
dans laquelle :

.~i R" représente un radical alkyle ayant de l à 3 atomes de carbone (v) CH2 = CH - 0 - Rlo (VII) dans laquelle :
Rlo représente un radical alkyl saturé linéaire ou ramifié
ayant de l à 17 atomes de carbone, et (vi) Rl3 - CH - IC - (CH2)p - CON - Z - OH (VIII) dans laquelle :
Rll représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de l à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles, et p est O ou l, si p = 0, Rl3 est soit un atome d'hydrogène soit le radical -C0Rl4 etant - OH ou le radical - NH-Rl5, Rl5 étant un atome d'hydrogène ou le radical - Z-OH, et Rl2 est un atome d'hydrogène ou le radical - CH3 si p = l, Rl3 est un atome d~hydrogène et Rl2 est le radical -C0Rl4, Rl4 ayant la même signification que ci-dessus.
Dans la formule (VIII) ci-dessus, le radical Z est de préférence pris dans le groupe constitué par :

- (CH2)2 -- CH (C2Hs) ~ CH2 _ C (CH3)2 -CH2 -- C (CH2OH)2 -CH2 ~
_ C (C113)2 - C112 - C11 (C113) -et - C (CH3) (CH20H) CH2 - - Comme indiqué ci-dessus les copolymères selon l'inven-tion sont de préférence des terpolymères. Toutefois, selon une variante les copolymères peuvent être des tétra, ou penta-poly-mères ou des polymères supérieurs.
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Dans le cas, les copolymères résultent de la copolyméri-sation de plus d'un monomère de formule (I) et/ou de plus d'un monomère de formule (II) et/ou encore de plus d'un des monomères -représentés par les formules (III) à (VIII) ci-dessus.
Les copolymères selon l'invention peuvent être repré-sentés par la formule générale suivante :

H2 ; ; R4 _ C = 0 w (C12)m x y ¦ 12 NH - C - (X)n - R C = 0 dans laquelle :
les radicaux R,Rl, R2, R3, R4 et R5, n, m et X ont les significa-tions données ci-dessus pour les formules (I) et (II), w corres-pond à 5 à 90 % en poids, x correspond à 5 à 90 % en poids et y correspond à 5 à 60 % en poids, et M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrrolidone ou un motif d'un monomère insaturé
tel que ceux des formules (III) à (VIII) données ci-dessus.
Parmi les monomères de formule (I) on peut en particulier citer : la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, la N-décyl acrylamide, la N-dodécyl acrylamide, la N-/ (diméthyl-l,l) propyl-lJ acrylamide, la N-/(diméthyl-l,l~ butyl-lJ acrylamide, la N-/(diméthyl-l,l) pentyl- y acrylamide, la N-isobutoxyméthylacryl-amide ainsi que les m~thacrylamides corre~pondantcs.
Parmi les monomères de formule (II) on peut en particulier citer : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique, et l'acide itaconamique.
Parmi les monomères de formule (III) à (VIII) on peut en particulier citer : l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les . .
... ,..... . .. : ' - . :. ' : .

acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de decyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle et de N,N-diméthyla-mino-2 éthyle quaternisé ou non, et les acrylates et méthacrylates d~ -méthyl ou éthyl polyéthylène glycol ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinylej le pivalate de vinyle, le néohep-tanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2, 2,4,4 valerate de vinyle, l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle ; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle ; le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vlnyl éther, le dodécyl vinyl éther l'octadécyl vinyl éther ; la N-hydroxyméthyl acrylamide, la N-hydroxyméthyl méthacrylamide, la N-/(hydroxy-2) ethy ~ acrylamide, la N-~(hydroxy-2) éthy1/méthacrylamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N;N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxyméthyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxyméthyl itaconamide, la N-/(hydroxyméthyl-l) propylJ acrylamide, la N-/(hydroxyméthyl-l) propyl/ méthacrylamide, la N-/(méthyl-l hydroxyméthyl-l) éthyl-l/
acrylamide, la N-/(méthyl-l hydroxyméthyl-l) éthyl-lJ méthacrylami-dé, la N-/tris (hydroxyméthyl)-l,l,l méthy~J acrylamide, la N-/tris (hydroxyméthyl)-l,l,l méthy1J méthacrylamide, la N-/(hydroxy-3 diméthyl-l,l) butylJ acrylamide, la N-/(hydroxy-3 diméthyl-l, 1) buty~/ méthacrylamide, la N-/(hydroxy-2) éthy~J N-méthyl acrylamide, la N-~(hydroxy-2) éthy1J N-methyl méthacrylamide, la N-/bis (hy-droxyméthyl)-l,l éthy ~ acrylamide et la N-~bis ~hydroxyméthyl)-l,l éthyl/ méthacrylamide.
Les copolymères selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000 et plus particu-lièrement un poids moléculaire compris entre 2.000 et 200.000.

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~.$~ 3 Dans une forme particulière de réalisation, les copo-lymères selon l'invention sont réticulés avec un agent de réticula-tion dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total ~es monomères mis à réagir.
Parmi les différents agents de réticulation pouvant être utilisés, on peut en particulier citer : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.
Selon une forme particulière de réalisation lorsque le radical R4 représente une fonction acide carboxylique libre, celle-ci peut être neutralisée~avec au moins une base organique, telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthano-lamine, les isopropanolamines telles que la tri-isopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amino-alcools tels que l'amino-2 - méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
Les fonctions carboxyliques peuvent être neutralisées avec ces bases organiques dans une proportion comprise entre 10 et 150 %.
La présente invention a également pour objet un procédé
de préparation des copolymères tels que décrits ci-dessus.
Ces copolymères peuvent être préparés par copolymérisa-tion en solution dans un solvant organique tel que les alcools, les esters, les cétones ou les hydrocarbures.
Parmi ces solvants on peut en particulier citer : le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl m~thylc~tono, le benz~ne, etc La copolymérisation peut également avoir lieu en suspen-sion ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau.
La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.
Ces copolymérisations peuvent être effectuées en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, .

tel que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, l'azo bis isobutyronitrile,~'eau oxygénée, les divers couples d'oxydo-réduction tels que (NH4)4 S208, FeC12 etc...
La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10 %
en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids moléculaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.
La présente invention concerne en outre l'utilisation des nouveaux copolymères décrits ci-dessus dans des compositions cosmétiques.
La présente invention vise en particulier des composi-tions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.
Ces compositions cosmétiques sont essentiellement carac-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère tel que défini ci-dessus en solution dans un véhicule cosmétique approprié.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être, par exemple, des laques pour cheveux se présentant ou non sous forme aérosol, des lotions de mises en plis des compositions traitantes pour la chevelure, des supports de teinture, des sham-pooings ou encore des compositions dites "rinses" que l'on applique sur les cheveux apres lavage de la chevelure à l'aide d'un sham-pooing.
A tïtre d'exemple une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en conditionnant dans une bombe aérosol de 0,2 à 8 %
en poids d'un copolymère selon l'invention, de 6 à 30 % et de pré-férence de 8 ~ 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiel- -~telement constitué par un gaz propylseur liquéfié sous pression tel que le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane, le protoxyde d'azote ou du gaz carbonique ou des mélanges de ceux-ci En tant qu'alcool on utilise de préférence l'éthanol ou l'isopropanol.

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Les lotions de mises en plis selon l'invention peuvent etre par exemple réalisées en introduisant dans une solution hy-droalcoolique ayant un titre de 20 ~ 66 % en alcool, de 0,3 à 6 %
en poids d'un copolymare selon l'invention.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones pour améliorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère -limitatif divers exemples de préparation des copolymères ainsi que différents exemples de compositions à base de ceux-ci.
EXEMPLES DE PREPARATION
~E COPOLYMERES

Dans un ballon d'un litre muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'un tube adducteur d'azote, on introduit :
- 400 g d'éthanol, - 55 g de N-tertiobutyl acrylamide, - 27,5 g d'acrylamide, - 17,5 g de méthacrylate de méthyle, - 1 g d'azo bi-isobutyronitrile.
Le mélange réactionnel est chauffé à 80C pendant 8 heures à l'aide d'un appareil thermostaté puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante.
La solution est alors versée, goutte à goutte, dans un récipient contenant comme précipitant de l'acétate d'éthyle. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.
Rendement : 76 %
Viscosité : 2,95 cPo (en solution à 5 % dans le DMF

à 34,6~C)o : .
' Selon le même mode opératoire que celui décrit à
l'exemple 1 ci-dessus, on copolymérise :
- 65 g de N-tertiobutyl acrylamide - 20 g d'acrylamide - 15 g de N-hydroxyméthyl acrylamide - 1 g d'azo bis isobutyronitrile.
Viscosité : 2,61 cPo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6C) D'autres exemples de copolymères (Exemples 3 à 17) sont donnés dans le tableau I. Tous ces copolymères ont été
préparés selon l'exemple l,seule la nature du précipitant est différente.

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EXEMPLES DE COMPOSITION
EXEMPLE A
On prépare une lotion de mises en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 1 ....................... ..2 g Parfum ................................................... .0,1 g Ethanol .................................................. .45 g Eau q.s.p. .......................... 0.................... 100 g Cette lotion de mises en plis appliquée de fa,con conven-tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et uneexcellente tenue dans le temps.
Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par une quantité égale du copolymère préparé
selon les exemples 5, 10-12 et 15.
EXEMPLE B
On prépare une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 2 ....................... ..4 g Parfum ................................................... 0,3 g Ethanol q.s.p. ........................................... 100 g On conditionne 25 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodi-fluorométhane.
On obtient par pulvérisation de cette laque un bel aspect brillant de la chevelure ainsi qu~un fort pouvoir laquant.
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.
Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 2 peut être remplacé par une quantité égale de copolym~re préparé
selon les exemples 3, 4, 6-8 et 10.
EXEMPLE C
On prépare une laque aérosol pour cheveux en procédant .

au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 11 ......................... 5 g Parfum ................................................... 0,07 g Ethanol q.s.p. ............................................ 100 g 93 g de cette solution sont alors conditionnés dans une bombe aérosol et l'on introduit du gaz car~onique de façon à amener la pression interne ~ environ 8 bars.
Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 11 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 12, 14 et 16.
EXEMPLE D
On prépare une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 9 (quaternisé avec du sulfate de diméthyle)..................................... O. 2 g Parfum .................................................... 0,1 g Isopropanol ................................................ 45 g Eau q.s.p. ................................................ 100 g Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conven-tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. Le polymère selon l'exemple 9 peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère selon l'exemple 13 également quaternisé.
EXEMPLE E
On prépare une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère préparé selon l'exemple 2 ........................... 4 g Parfum ~ -O~ O~ O~ O~ D ~ O~ 3 g Ethanol ~ O~ 100 g On conditionne 25 g de cette solution dans une ~ombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichloro-difluorométhane.

' ' .: ' ' ' , On obtlent par pulvérisation de cette laque un bel as-pect brillant de la chevelure ainsi qu'un fort pouvoir laquant.
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.
Dans cet exemple, le polymère selon 1'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par la même quantit~ du polymère selon l'exemple 17.

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Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1. Procédé de préparation de copolymères à base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide, caractérisé par le fait qu'il comprend la copolymérisation en masse ou dans un solvant, en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, de :
(a) 5 à 90% en poids d'au moins un monomère de formule:
(I) dans laquelle :
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R1, R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, et n est 0 ou 1; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène;
(b) de 5 à 90% en poids d'au moins un monomère de formule:
(II) dans laquelle :
m est 0 ou 1 si m = 0, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COOH
et R5 est un atome d'hydrogène ou un radical -CH3, si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et R5 représente le radical - COOH ; et (c) de 5 à 60% en poids d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules suivantes:
(i) (III) dans laquelle :
R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, (ii) (IV) dans laquelle :
R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical - (CH2)2 - N (CH3)2, quaternisé ou non, un radical - CH2-CH2-OH, le radical et le radical - (CH2-CH2O)12- R' dans lequel R' représente un radical méthyle ou éthyle, (iii) R9 - ? - O - CH = CH2 (V) dans laquelle :
R9 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié ayant de 1 à 16 atomes de carbone, (iv) (VI) dans laquelle :
et R" représente un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, (v) CH2 = CH - O - R10 (VII) dans laquelle :
R10 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone et (vi) (VIII) dans laquelle :
R11 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles et p est 0 ou 1, si p = O, R13 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COR14 R14 étant - OH ou le radical - NH-R15, R15 étant un atome d'hydrogène ou le radical - Z - OH, et R12 est un atome d'hydrogène ou le radical - CH3 si p = 1, R13 est un atome d'hydrogène et R12 est le radical-COR14, R14 ayant la même signification que ci-dessus.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration en catalyseur varie de 0,2 à 10% en poids par rapport aux monomères mis à réagir.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
par le fait que les monomères de formule (I) sont pris dans le groupe constitué par : la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl accrylamide, la N-décyl acrylamide, la N-dodécyl acrylamide, la N-[(diméthyl-1,1) propyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-1,1) butyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-1,1) pentyl-1] acrylamide, la N-isobutoxyméthylacrylamide et les méthacrylamides corres-pondantes.

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
par le fait que les monomères de formule (II) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique et l'acide itaconamique.

5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé

par le fait que les monomères des formules (III) à (VIII) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylonitrile, le méthacrylo-nitrile, les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle , de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N-dimétylamino-2 éthyle, quaternisé ou non, et d'.omega. -méthyl ou éthyl polyêthylène glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néoctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2, 4,4 valé-rate de vinyle, l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle l'itaconate de diéthyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther, l'octadécyl vinyl éther; la N-hydroxyméthyl acrylamide, la N-hydroxyméthyl méthacrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl] acrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl]
méthacrylamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxy-méthyl maléamide, la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxymétyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxyméthyl itaconamide, la N- [(hydroxyméthyl-1) propyl]
acrylamide, la N- [(hydroxyméthyl-1) propyl] méthacrylamide, la N- [(méthyl-1 hydroxyméthyl-1) éthyl-1] acrylamide, la N- (méthyl-1 hydroxyméthyl-1) éthyl-1] méthacrylamide, la N-[tris (hydroxyméthyl)-1,1,1 méthyl] acrylamide, la N- [tris (hydroxyméthyl)1,1,1 méthyl]
méthacrylamide, la N- [(hydroxy-3 diméthyl-1,1) butyl] acrylamide, la N- [(hydroxy-3 diméthyl-1,1) butyl] méthacrylamide, la N-[(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl acrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl]
N-méthyl méthacrylamide, la N- [bis (hydroxyméthyl)-1,1 éthyl]
acrylamide et la N- [bis (hydroxyméthyl)-1,1 éthyl] méthacrylamide.

6. Copolymères à base de N-alkyl acrylamide ou métha-crylamide, caractérisés par le fait qu'ils comportent des motifs résultant de la copolymérisation :
(a) de 5 à 90% en poids d'au moins un monomère de formule:
(I) dans laquelle :
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R1, R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, et n est 0 ou 1; quand n = 1 X représente un atome d'oxygène, (b) de 5 à 90% en poids d'au moins un monomère de formule:
(II) dans laquelle :
m est 0 ou 1 si m = 0, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COOH
et R5 est un atome d'hydrogène ou un radical - CH3, si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et R5 représente le radical - COOH ; et (c) de 5 à 60% en poids d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules suivantes :
(i) (III) dans laquelle :
R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, (ii) (IV) dans laquelle :
R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical - (CH2)2 - N (CH3)2, quaternisé ou non, un radical - CH2-CH2OH, le radical et le radical - (CH2-CH2O)12- R' dans lequel R' représente un radical méthyle, (iii) R9 - ? - O - CH = CH2 (V) dans laquelle :
R9 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié ayant 1 à 16 atomes de carbone, (iv) (VI) dans laquelle :
et R" représente un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, (v) CH2 = CH - O - R10 (VII) dans laquelle :
R10 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone, et (vi) (VIII) dans laquelle :
R11 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles et p est 0 ou 1, si p - O, R13 est soit un atome d'hydrogène soit le radical - COR14 R14 étant - OH ou le radical - NH-R15, R15 étant un atome d'hydrogène ou le radical - Z- OH, et R12 est un atome d'hydrogène ou le radical - CH3 si p = 1, R13 est un atome d'hydrogène et R12 est le radical -COR14, R14 ayant la même signification que ci-dessus.

7. Copolymères selon la revendication 6, caractérisés par le fait que les monomères de formule (I) sont pris dans le groupe constitué par : la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, la N-décyl acrylamide, la N-dodécyl acrylamide, la N- [(diméthyl-1,1) propyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-1,1) butyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-1,1) pentyl-1] acryla-mide, la N-isobutoxyméthylacrylamide et les méthacrylamides cor-respondantes.

8. Copolymères selon la revendication 6 ou 7, carac-térisés par le fait que les monomères de formule (II) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique et l'acide itaconamique.

9. Copolymères selon la revendication 6 ou 7, carac-térisés par le fait que les monomères des formules (III) à (VIII) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N-dimétylamino-2 éthyle, quaternisé ou non, et d'.omega.-méthyl ou éthyl polyéthylène glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néohe-ptanoate de vinyle, le néoctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2,4,4 valérate de vinyle, l'isopro-pyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle l'itaconate de diéthyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther, l'octadécyl vinyl éther; la N-hydroxyméthyl acrylamide, la N-hydroxyméthyl méthacrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl] acry-lamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl] méthacrylamide, l'acide N-hydro-xyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N,N'-dihydro-xyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxymétyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxyméthyl itaconamide, la N- [(hydroxyméthyl-1) propyl] acrylamide, la N- [(hydroxyméthyl-1) propyl] méthacrylamide, la N- [(méthyl-1 hydroxyméthyl-1) éthyl-1] acrylamide, la N- (méthyl-1 hydroxyméthyl-1) éthyl-1]
méthacrylamide, la N- [tris (hydroxyméthyl)-1,1,1 méthyl] acry-lamide, la N- [tris (hydroxyméthyl)-1,1,1 méthyl] méthacrylamide, la N- [(hydroxy-3 diméthyl-1,1) butyl] acrylamide, la N- [(hydro-xy-3 diméthyl-1,1) butyl] méthacrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl acrylamide, la N- [(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl méthacrylamide, la N- [bis hydroxyméthyl)-1,1 éthyl] acrylamide et la N- [bis (hydroxyméthyl)1,1 éthyl] méthacrylamide.

10. Copolymères selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000.

11. Copolymères selon la revendication 10, caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 2,000 et 200.000.

12. Copolymères selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale suivante :

dans laquelle :
les radicaux R, R1, R2, R3, R4 et R5, n, m et X ont les mêmes significations que celles données à la revendication 7, w correspond à 5 à 90 % en poids, x correspond à 5 à
90 % et y correspond à 5 à 60 % en poids, et M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrro-lidone ou un motif d'un monomère insaturé choisi parmi ceux de formules (III) à (VIII) définies à la revendication 6.

13. Copolymères selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils sont téticulés à l'aide d'un agent de réti-culation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères.

14. Copolymères selon la revendication 13, caractéri-sés par le fait que l'agent de réticulation est pris dans le groupe constitué par : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allylxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.