BE853252A - Nouveaux copolymeres de n-alkyl acrylamide ou methacrylamide, leur procede de preparation et leurs utilisations en cosmetique - Google Patents

Nouveaux copolymeres de n-alkyl acrylamide ou methacrylamide, leur procede de preparation et leurs utilisations en cosmetique

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BE853252A
BE853252A BE176427A BE176427A BE853252A BE 853252 A BE853252 A BE 853252A BE 176427 A BE176427 A BE 176427A BE 176427 A BE176427 A BE 176427A BE 853252 A BE853252 A BE 853252A
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BE176427A
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    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36Amides or imides
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Description


  "Nouveaux copolymères de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide, leur procédé de préparation et

  
leurs utilisations en cosmétique*. 

  
La présente invention a pour objet de nouveaux copolymères à. base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide et leurs utilisations

  
en cosmétique notamment dans des laques et lotions de .mise en plis ainsi que dans d'autres préparations telles que par exemple des vernis à ongles.

  
La présente invention a également pour objet le procédé de préparation de ces nouveaux copolymères.

  
Un grand nombre de polymères synthétiques ont déjà été proposés pour être utilisés dans des laques ou lotions de mise en plis, ainsi que dans différents types de compositions cosmétiques. 

  
La Société déposante vient de constater qu'il était également possible de réaliser d'excellentes laques et lotions de mises en* plis ainsi que d'autres types de compositions cosmétiques à l'aide d'une nouvelle classe de copolymères.

  
Ces polymères selon l'invention contrairement à ceux précédemment utilisés permettent de conférer aux laques et lotions de mise en plis d'excellentes propriétés et notamment une bonne tenue de la coiffure.

  
Lorsque ces polymères sont utilisés dans des bases de vernis à ongles, ils permettent d'apporter une plus grande résistance, une brillance accrue, et une bonne adhérence.

  
La présente invention a donc pour objet de nouveaux copolymères comportant des.motifs résultant de la copolymérisation :
(a) d'au moins un monomère insoluble dans l'eau de formule :

  

 <EMI ID=1.1> 


  
dans laquelle : 

  
R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 10 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=2.1> 

  
et (b) d'au moins un monomère soluble dans l'eau de formule :

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle : 

  
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles,

  
et m est 0 ou 1

  
 <EMI ID=4.1> 

  
étant un atome d'hydrogène ou le radical

- Z - OH,

  
et R5 est un atome d'hydrogène ou le radical <EMI ID=5.1> 

  
signification que ci-dessus, 

  
Dans la formule (I) ci-dessus le radical n est de préférence

  
 <EMI ID=6.1> 

  
mëthyles, et dans la formule (II) ci-dessus le radical Z est de préférence pris dans le groupe constitué par :

  

 <EMI ID=7.1> 


  
Comme on peut le constater d'après la définition ci-dessus

  
les copolymères selon la présente invention doivent obligatoirement être constitués à partir d'une part d'au moins un monomère insoluble dans l'eau et d'autre part d'au moins un monomère soluble dans l'eau.

  
On définit par monomères insolubles dans l'eau les monomères

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Selon une première forme préférentielle de réalisation, les copolymères selon l'invention sont des bi-polymères qui résultent de la copolymérisation d'un monomère de formule (I) et d'un monomère de formule (II) .

  
Selon une deuxième forme préférentielle de réalisation les  copolymères selon l'invention sont des terpolymères ou copolymères

  
 <EMI ID=9.1> 

  
un monomère correspondant à l'une des formules (III) à (VII) suivantes : 

  

 <EMI ID=10.1> 
 

  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=11.1> 

  
représente un atome- d'hydrogène ou un radical -méthyle.

  

 <EMI ID=12.1> 


  
dans laquelle : 

  
 <EMI ID=13.1> 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=15.1> 

  
atomes de carbone, ou un radical phényl,

  

 <EMI ID=16.1> 


  
dans laquelle :

  
R"-est un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et 

  
s est O ou 1.

  
 <EMI ID=17.1> 

  
et R-- représente le radical - COOR", 

  

 <EMI ID=18.1> 


  
dans laquelle :  R14 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Selon une troisième forme préférentielle de réalisation les copolymëres peuvent être également des ter-, tétra-, penta-polymères ou copolymères supérieurs qui résultent de la copolymérisation de plus d'un monomère de formule (I) et d'un monomère de formule (II) ou d'un monomère de formule (1) et de plus d'un monomère de formule

  
 <EMI ID=20.1> 

  
sence de styrène de N-vinylpyrrolidone, d'anhydride màléique .ou. d'un
-autre .monomère tels que ceux de formule (III) à (VII) ci-dessus. 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
la formule générale suivante : 

  

 <EMI ID=22.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=23.1> 

  
significations données ci-dessus pour les formules (I) et (II),w correspond à 5 à 95% en poids, x correspondant à 5 à 95% en poids

  
 <EMI ID=24.1> 

  
M représente un motif styrène, N-vinylpyrrolidone, anhydride maléique ou un motif.d'un monomère insaturé tel que ceux des formules
(III) à (VII) données ci-'dessus.

  
Parmi les monomères de formule (I) on peut en particulier citer:  la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, la N-décyl acry-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
que les méthacrylamides correspondantes.

  
Parmi les monomères de formule (II) on peut en particulier citer : la N- hydroxyméthyl acrylamide, la N- hydroxyméthyl méthacry-

  
 <EMI ID=26.1>   <EMI ID=27.1>  ..méthacrylique.

  
Parmi les .monomères de formule (IV) on peut en particulier citer:

  
 <EMI ID=28.1> 

  
sopropyle, de butyle, de tertio-butyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadêcyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N diméthyl amino-2 éthyle,

  
 <EMI ID=29.1> 

  
éthyl polyéthylène glycol..

  
Parmi les monomères de formule (V) on peut en particulier citer :
l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinylé,

  
 <EMI ID=30.1> 

  
méthyl-2,3 butyrate de vinyle et le benzoate de vinyle.

  
Parmi les monomères de formule (VI) on peut en particulier citer:

  
 <EMI ID=31.1> 

  
thyle ainsi que l'itaconate de diëthyle.

  
Parmi les monomères de formule (VII) on peut citer le méthyl

  
vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl .. vinyl éther, l'octyl vinyl êther, le dodécyl vinyl éther et l'octadécyl vinyl éther.

  
Les copolymères selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 2000 et 500.000 et plus particulièrement

  
un poids moléculaire compris entre 2.000 et 200.000.

  
Dans une forme particulière de réalisation les copolymères selon l'invention sont réticulés avec un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères mis à réagir.

  
Parmi les différents agents de réticulation pouvant être utilisés, on peut en particulier citer: le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tëtra allyloxyëthane, le dimétacrylate

  
 <EMI ID=32.1> 

  
R4 représente une fonction acide carboxylique libre, celle-ci peut être neutralisée avec au moins une base organique telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines telles que la triisopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amir.o-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propa-

  
 <EMI ID=33.1>  

  
Les fonctions carboxyliques peuvent être neutralisées avec ces

  
 <EMI ID=34.1> 

  
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des copolymères tels que décrits ci-dessus.

  
Ces copolymères peuvent être préparés par copolymérisation en solution dans un solvant organique tel que : les alcools, les esters,. les cëtones ou les hydrocarbures.

  
Parmi ces solvants on peut en particulier citer : le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl méthyl cétone, le benzène, etc...

  
La copolymérisation peut également avoir lieu en suspension ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau. 

  
La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.

  
Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de iauroyle, l'azo-bis-isobutyronitrile, l'eau oxygénée, les divers couplés d'oxydoréduction tels

  
 <EMI ID=35.1> 

  
La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10% en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids mole-  culaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.

  
La présente invention a en outre pour objet l'utilisation des nouveaux copolymères décrits ci-dessus dans des compositions cosmétiques.

  
La présente invention a en particulier pour objet des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques conditionnées

  
ou non sous forme aérosol, de lotions de mises en plis, de compositions traitantes pour la chevelure, de supports de teinture, de shampooings ou encore sous forme de rinses.

  
On entend par rinses des compositions qui sont appliquées

  
après lavage de la chevelure.

  
La concentration en-copolymères dans ces différents types de compositions est généralement comprise entre 0,2 à 30 % en poids

  
par rapport au poids total des compositions.

  
Les laques aérosols selon l'invention peuvent être réalisées

  
en conditionnant dans une bombe aérosol de 0,2 à 8 % en poids d'un copolymère selon l'invention, de 6 à 30 % et de préférence de 8 à 25% en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane , le protoxyde d'azote ou du gaz carbonique ou des mélanges de ceux-ci.

  
En tant qu'alcool on utilise de préférence l'alcool éthylique

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Les lotions de mises en plis selon l'invention peuvent être

  
par exemple réalisés en introduisant dans une solution hydroalcoolique

  
 <EMI ID=37.1> 

  
copolymère selon 1'invention..

  
 <EMI ID=38.1> 

  
ceux comportant des fonctions méthylolées , peuvent.être introduits dans des compositions scus ferme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques et peuvent être appliqués sur des cheveux affaiblis ou dégradés de façon à obtenir un renforcement et une meilleure tenue des mises en plis.

  
Dans ce cas, les compositions sont de préférence appliquées simultanément avec un catalyseur acide.

  
Parmi les catalyseurs acides qui peuvent être utilisés on peut

  
 <EMI ID=39.1> 

  
tains cas également la nitrccellulose.

  
Dans cette tome particulière de réalisation les copolymères

  
 <EMI ID=40.1> 

  
au poids total de la composition. 

  
Les différentes compositions telles que décrites ci-dessus peuvent également contenir d'autres adjuvants cosmétiques tels que par exemple des parfums, des colorants, des préservateurs, des plas-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
silicones ou d'autres résines cosmétiques.

  
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif divers exemples de préparation des copolymères ainsi que différents exemples de compositions '=, hase de ceux-ci. 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
Dans un ballon d'un litre muni d'un agitateur mécanique d'un tube adducteur d'azote, d'un thermomètre et d'un réfrigérant on introduit 200 g d'éthanol, 35 g de N-tertiobutyl-acrylamide, 42,5 g de N-hydroxyméthylacrylamide et 22,5 g de méthacrylate de méthyle. Puis .

  
 <EMI ID=44.1> 

  
le. Le mélange réactionnel est chauffé à 80[deg.]C pendant 8 heures à l'aide d'un appareil thermostaté puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante.

  
La solution est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant comme précipitant de l'acétate d'éthyle. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 97 %

  
 <EMI ID=45.1> 

  
formamide) à 34,6[deg.]C&#65533;

  
EXEMPLE 2 

  

 <EMI ID=46.1> 


  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
EXEMPLE 3 

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise :

  

 <EMI ID=49.1> 


  
Rendement : 67 %

  
Viscosité : 2,38 cpo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C). EXEMPLE 4

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise :

  

 <EMI ID=50.1> 


  
Rendement 80 %

  
Viscosité.: 2,80 cpo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C) EXEMPLE 5

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 3. on copolymërise :

  

 <EMI ID=51.1> 


  
La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte. dans, un récipient contenant de l'hexane. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 80 % 

  
Viscosité : 10,0 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6[deg.]C) . EXEMPLE 6

  
Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise : 

  

 <EMI ID=52.1> 


  
Rendement : 73 %

  
Viscosité : 1,95 cpo (en solution à. 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C) EXEMPLE 7 

  
Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise :

  

 <EMI ID=53.1> 


  
Rendement : 67 %

  
Viscosité : 2,00 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6[deg.]C).

  
Dans cet exemple l'agent précipitant selon l'exemple 1 est remplacé par de l'acétone.

  
EXEMPLE 8

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 ci-dessus on polymérise:

  

 <EMI ID=54.1> 


  
La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'acétone. Le polymère précipité est en-  suite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement 32,5 %

  
 <EMI ID=55.1> 

  
EXEMPLE 9  <EMI ID=56.1> 

  

 <EMI ID=57.1> 


  
Comme dans l'exemple précédent la solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'acéton Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 67,5 % 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
EXEMPLE 10 

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise :

  

 <EMI ID=59.1> 


  
Rendement : 84,5 %

  
Viscosité : 2,23 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6[deg.]C) EXEMPLE 11

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise :

  

 <EMI ID=60.1> 


  
Rendement : 91 %

  
 <EMI ID=61.1> 

  
Selon le procédé de l'exemple 1 on copolvmêrise :

  

 <EMI ID=62.1> 


  
Rendement : 76 %

  
Viscosité : 2,89 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6[deg.]C).

  
 <EMI ID=63.1>  .Selon le procédé de 1'exemple .1 on copolymérise : 

  

 <EMI ID=64.1> 
 

  
La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'éther de pétrole. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement 94 %

  
Viscosité : 2,34 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6[deg.]C) EXEMPLE 14 

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on copolymérise :

  

 <EMI ID=65.1> 


  
La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'éther de pétrole. Le polymère précité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 89 %

  
Viscosité : 2,68 cpo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C). EXEMPLE 15

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymêrise :

  

 <EMI ID=66.1> 


  
Viscosité : 2,39 cPo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C) Indice d'acide : 55,8

  
EXEMPLE 16 

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise :

  

 <EMI ID=67.1> 


  
Viscosité : 2,52 cPo

  
Indice d'acide:27 . 

  
EXEMPLE 17

  
Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymêrise : 

  

 <EMI ID=68.1> 
 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
dans le tableau I. Tous ces copolymères ont été préparés selon l'exemple 1 à l'exception de l'exemple 24 dans lequel on a utilisé 0,5g de catalyseur et 50g d'éthanol. 

  

 <EMI ID=70.1> 


  

 <EMI ID=71.1> 


  

 <EMI ID=72.1> 
 

EXEMPLES DE COMPOSITIONS COSMETIQUES

EXEMPLE A 

  
On prépare selon l'invention une lotion de .mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=73.1> 


  
Cette lotion de mise en plis appliqués de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. 

  
Dans cet exemple le copolymère selon l'exemple 1 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 10 et 13.

EXEMPLE B

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au-mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=74.1> 


  
Après imprégnation des cheveux à l'aide de la lotion ci-dessus, on enroule les cheveux sur des rouleaux de mises en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm et on sèche les cheveux par apport extérieur de chaleur. Après enlèvement des rouleaux on obtient une excellente mise en plis ayant une très bonne tenue dans le temps.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 3 peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 7.

EXEMPLE C

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=75.1> 


  
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 4 peut  être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exem- <EMI ID=76.1>  

EXEMPLE D

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=77.1> 


  
25 g de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30 g de dichlorodifluoromêthane.

  
Par pulvérisation de ce mélange sur les cheveux on obtient une bonne fixation, le cheveu étant brillant et doux au toucher.

  
Par brossage léger, la résine s'élimine très facilement. 

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 8 à 14.

EXEMPLE E

  
On prépare une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=78.1> 


  
25 g de cette solution sont ccnditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30 g de dichlorodifluoromëthane.

  
Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure le cheveu est brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par brossage et il n'y a aucune accumulation de résine sur les cheveux même après plusieurs applications.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 6 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon les exemples
12 et 18 à 20.

EXEMPLE F

  
On prépare selon l'invention une composition traitante pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:

  

 <EMI ID=79.1> 


  
On applique cette composition pendant quelques minutes sur les cheveux ayant été au préalable soumis à un shampooing et à un

  
 <EMI ID=80.1> 

  
Après un nouveau rinçage à l'eau on obtient des cheveux brillants et soyeux qui se démêlent très facilement en les coiffant.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 4 peut être rem-

  
 <EMI ID=81.1> 

  
ou l'exemple 23. 

EXEMPLE G

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  
Polymère préparé selon l'exemple 24 (quaternisê à l'aide

  

 <EMI ID=82.1> 


  
Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 15 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 25 également quaternise à l'aide de sulfate de diméthyle.

EXEMPLE H

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=83.1> 


  
Après imprégnation des cheveux à l'aide de la lotion ci-dessus on enroule les cheveux sur des rouleaux de mises en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm et on sèche les cheveux par apport extérieur de chaleur. Après enlèvement des rouleaux on obtient une excellente mise en plis ayant une très bonne tenue dans le temps.

  
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 16 peut être remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 15, 22 et 26.

EXEMPLE I

  
On prépare selon l'invention une lotion de.mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=84.1> 

EXEMPLE J

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=85.1> 


  
25 g de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30 g de dichlorodifluorométhane.

  
Par pulvérisation de ce mélange sur les cheveux on obtient

  
une bonne fixation, le cheveu étant brillant et doux au toucher.

  
Par brossage léger, la résine s'élimine très facilement.

  
bans cet exemple le polymère selon l'exemple 27 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 28. EXEMPLE K

  
On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant

  
au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=86.1> 


  
93 g de cette solution sont alors conditionnés dans une bombe aérosol et l'on introduit du gaz carbonique de façon à amener la pression interne à environ 8 bars.

EXEMPLE L

  
On prépare selon l'invention un vernis à ongles en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=87.1> 
 

  

 <EMI ID=88.1> 


  
A partir de ce vernis de base on peut obtenir un vernis pour la coloration des ongles en y ajoutant certains colorants et un mélange antisédimentant.

  
Mélange antisédimentant :

  

 <EMI ID=89.1> 


  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 5 peut être remplacé par l'un des polymères préparés selon les exemples 4,7,9 et 29. EXEMPLE M

  
On prépare selon l'invention un vernis à ongles qui a la composition suivante 

  

 <EMI ID=90.1> 


  
Ce vernis de base peut servir à la préparation d'un vernis pour la coloration des ongles, dans ce cas, celui-ci est mélangé aux ingrédients suivants :

  
Agent antisëdimentant :

  

 <EMI ID=91.1> 


  
Colorants :

  

 <EMI ID=92.1> 


  
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 23 peut être remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon

  
 <EMI ID=93.1>   <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
motifs résultant de la copolymérisation :
(a) d'au moins un monomère insoluble dans l'eau de formule :

  

 <EMI ID=96.1> 


  
dans laquelle :

  
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de

  
 <EMI ID=97.1> 

  
radical méthyle, 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
et (b) d'au moins un monomère soluble dans l'eau de formule : 

&#65533;R 

  

 <EMI ID=99.1> 


  
dans laquelle :

  
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,

  
 <EMI ID=100.1> 

  
atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyle.

  
et m est 0 ou 1.

  
si m = C, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical  <EMI ID=101.1> 

  
cation que ci-dessus,

Claims (1)

  1. 2. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils comportent également des motifs résultant de la copolymérisation d'au moins un autre monomère pris dans le - groupe constitué par-le styrène, la N- vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique et les monomères de formules : <EMI ID=102.1> <EMI ID=103.1> <EMI ID=104.1>
    <EMI ID=105.1>
    dans laquelle :
    <EMI ID=106.1>
    <EMI ID=107.1>
    <EMI ID=108.1>
    <EMI ID=109.1>
    12, .
    <EMI ID=110.1>
    dans laquelle :
    <EMI ID=111.1>
    de 1 à 1 6 atomes de carbone, ou un radical phényl,
    <EMI ID=112.1>
    dans laquelle :
    <EMI ID=113.1>
    dans laquelle :
    <EMI ID=114.1>
    ayant de 1 à 17 atomes de carbone.
    3. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 5 à 95 % en poids de monomère de formule I, de 5 à 95 % en poids de monomère de formule II et de 0 à 60 % en poids de styrène, de Nvinylpyrrolidone, d'anhydride maléique ou d'au moins un monomère correspondant à ceux des formules III à VII.
    <EMI ID=115.1>
    <EMI ID=116.1> <EMI ID=117.1>
    N-isobutoxyméthacrylamide et les mêthacrylamides correspondantes.
    5. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que les monomères de formule II sont pris dans.le groupe constitué par : la N-hydroxyméthyl acrylamide, la N-
    <EMI ID=118.1>
    méthacrylamide.
    6. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisés par le fait que les monomères des formules III à VII sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique; les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle,d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N-diméthylamino-2
    <EMI ID=119.1>
    glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle,
    <EMI ID=120.1>
    vinyle l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle et le benzoate de vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diëthyle, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle; le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther et l'oc-
    <EMI ID=121.1>
    7. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaix compris entre 2.000 et 500.000 et de préférence compris entre 2.000
    <EMI ID=122.1>
    8. Copolymères selon l'une quelconque des revendications pré-
    <EMI ID=123.1>
    <EMI ID=124.1>
    dans laquelle :
    <EMI ID=125.1>
    significations données à la revendications 1, w correspond à 5 à 95% en poids, x correspond à 5 à 95% en poids et y correspond à 0 à 60% en poids, et M représente un motif styrène, N-vinylpyrrolidone, anhydride maléique ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des formules III à VII données à la revendication 2.
    9. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids total des monomères.
    10. Copolymères selon la revendication 9, caractérisés par le fait que l'agent de réticulation est pris dans le groupe constitué par : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther,
    le têtra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.
    <EMI ID=126.1>
    conque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que les monomères sont mis à réagir en masse ou dans un solvant approprié en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres.
    <EMI ID=127.1>
    que la concentration en catalyseur varie de 0,2 à 10% en poids par rapport aux monomères mis à réagir.
    <EMI ID=128.1>
    contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copoly-
    <EMI ID=129.1> <EMI ID=130.1>
    <EMI ID=131.1>
    risée par le fait que le copolymère est présent dans une proportion comprise entre 0,2 à 30 %.
    <EMI ID=132.1>
    <EMI ID=133.1>
    bombe aérosol et contient de 0,2 à 8% en poids de copolymère, de 6 à 30 % et de préférence de 8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.
    <EMI ID=134.1>
    et 14, caractérisée par le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique contenant de 0',3 à 6% en poids de copolymère et constitue une lotion de mise en plis.
    17. Composition selon l'une quelconque des revendications 13
    et 14, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une base pour vernis à ongles.
    18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par
    le fait que la concentration en copolymère est de préférence comprise entre 2 et 30%.
    19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-iôniques, des silicones ou d'autres résines cosmétiques.
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