Composition cosmétique La présente invention a pour objet une composi tion cosmétique, en particulier une laque ou une lotion de mise en plis pour cheveux.
On sait que l'on utilise actuellement couramment des résines naturelles ou synthétiques, le plus souvent mises en solutions hydro-alcooliques ou alcooliques pour réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux.
L'utilisation cosmétique de telles résines a pour objet d'aider à maintenir les cheveux dans la forme que l'on désire leur donner et d'améliorer leur appa rence en leur conférant, notamment, un aspect plus brillant.
Il est déjà connu d'utiliser à cet effet des homopo- lymères tels que le polyvinylpyrrolidone, des copoly- mères tels que le copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères esters acryliques/acides monoéthyléniques insaturés, les copolymères anhydride maléique/éther alcoyl-vinyliques estérifiés ou amidifiés, ainsi que des copolymères acétate de vinyle/acides monoéthyléniques insaturés tels que l'acide crotonique.
La composition cosmétique qui fait l'objet de la présente invention contient en mélange un ou plusieurs nouveaux copolymères qui seront définis plus loin et qui permettent de réaliser des laques ou des lotions de mises en plis qui donnent lieu à la formation de films présentant un pouvoir laquant notablement supérieur à celui obtenu avec les résines déjà connues.
De plus, ces copolymères conduisent à un durcisse ment très rapide du film formé, de sorte que pour un pouvoir laquant identique on peut utiliser par exemple une quantité deux fois moindre de polymères que celle qui est nécessaire avec, par exemple, un polymère acé tate de vinyle/acide crotonique de type connu.
II en résulte que la composition cosmétique selon l'invention procure d'excellents résultats tout en étant d'un prix de revient moins élevé.
Les copolymères que contient la composition selon l'invention confèrent également aux compositions cos- métiques d'autres avantages particulièrement intéres sants.
Ils permettent de réaliser des films présentant une brillance notablement supérieure à celle des copoly- mères couramment utilisés aujourd'hui.
De plus, ils présentent une affinité notable pour le cheveu, ce qui présente le double avantage de conférer une meilleure tenue à la chevelure, par exemple lors de l'utilisation des nouveaux copolymères dans des lotions de mise en plis, ainsi que de permettre le peignage de la chevelure sans destruction importante du film de copolymère. On sait en effet que lorsqu'on utilise des résines du type actuellement connu, le peignage pro voque l'élimination quasi totale de ces résines qui tom bent sous forme d'une poudre blanche. Au contraire, dans le cas des compositions cosmétiques selon l'in vention, le peignage est rendu possible tandis que les films de copolymères peuvent néanmoins être facile ment enlevés par brossage ou par lavage à l'aide d'un shampooing de type conventionnel.
Enfin il est remarquable que la composition cosmé tique selon l'invention qui présente déjà un nombre important d'avantages par rapport aux compositions connues se distingue par la formation d'un film qui présente une faible hygroscopicité de sorte qu'il permet d'obtenir des coiffures qui restent stables même en pré sence prolongée d'une humidité atmosphérique élevée.
Le copolymère que contient en mélange la compo sition cosmétique selon la présente invention, est un copolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'au moins ut, autre monomère polymérisable choisi parmi: les esters vinyliques de formule: R-COOCH==CH2 dans laquelle: R représente un radical hydrocarboné à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 10 à 22 atomes de carbone, les esters allyliques et les esters méthallyli- ques de formule:
EMI0002.0002
dans laquelle:
R' représente un radical hydrocarboné à chaîne saturée linéaire ou ramifiée comportant de 10 à 22 atomes de carbone, et R" représente un atome d'hydrogène ou le radical -CH,.
Les copolymères précités contiennent de préférence de 63 à 88 % d'acétat de vinyle, de 5 à 15 % et de préférence de 7 à 12 01o d'acide crotonique et de 5 à 25 % d'esters vinyliques, d'esters allyliques ou d'esters méthallyliques, à l'état polymérisé.
Parmi les esters vinyliques susceptibles d'être présents, à l'état polymérisé, on peut citer le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'isostéarate de vinyle, le béhénate de vinyle sans que cette liste soit limitative.
Parmi les esters allyliques et méthallyliques pou vant être présents à l'état polymérisé, on peut citer à titre d'exemple le laurate d'allyle, le laurate de méthal- lyle, le stéarate d'allyle, le stéarate de méthallyle, le béhénate d'allyle et le béhénate de méthallyle.
Les copolymères décrits ci-dessus peuvent avoir subi la neutralisation de leurs fonctions acides par des bases minérales ou organiques, en vue d'accroître leur solubilité pour faciliter leur utilisation dans les compo sitions cosmétiques.
C'est ainsi que les copolymères peuvent être avan tageusement présents à l'état neutralisé par une base minérale ou organique utilisée dans une quantité égale, par exemple de 10 à 15001o, et de préférence à 50 à 100 % de la quantité correspondant à une neutralisation stoechiométrique.
A titre d'exemple, on a avantageusement utilisé pour effectuer la neutralisation de copolymères des bases cosmétiques conventionnelles telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanola- mine, les isopropanolamines, la morpholine ainsi que des amino-alcools déjà connus pour leur utilisation afin de neutraliser des polymères tels que l'amino-2, méthyl-2, propanol-1; l'amino-2, méthyl-2, propane- diol-1,3 etc.
Les nouveaux copolymères décrits ci-dessus peu vent être préparés par copolymérisation en phase liquide par exemple dans un solvant tel que de l'alcool ou du benzène. Cependant il est préférable de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension.
Ces polymérisations peuvent s'effectuer en pré sence de catalyseurs de polymérisation tels que le per oxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, l'azobisi- sobutyronitrile, la concentration du catalyseur étant comprise par exemple, entre 1 et 5 % et de préférence entre 1,5 et 3 % du poids de monomères entrant dans la réaction.
La polymérisation en suspension qui permet d'ob tenir le copolymère sous forme de perles s'effectue habituellement dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur tel que l'alcool polyvinylique, ou l'acide polyacrylique (produit connu sous la marque Car- bopol ) ou hydroxyéthylcellulose (connu sous la marque Cellosize ). La concentration du produit protecteur peut être par exemple de 0,06 à 1 % par rapport au poids de monomères.
La composition cosmétique selon l'invention peut être par exemple une laque pour cheveux se présentant ou non sous forme d'aérosol, une lotion de mise en plis ou encore une composition traitante pour la cheve lure.
La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de solution, de gel, de crème, de mousse; elle peut être conditionnée sous forme d'aérosol.
A titre d'exemple une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en introduisant 1 à 4 % d'un copoly mère, éventuellement neutralisé dans un mélange cons titué par I/, à 1/3 en poids d'alcool et q/$ à 3/, en poids d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.
Une lotion de mise en plis selon l'invention peul être, par exemple, réalisée en introduisant dans une solution hydro-alcoolique ayant un titre de 20 à 70 ,/o en alcool, 1 à 3 0/0 en poids d'un tel copolymère, de préférence neutralisé.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également comporter les adjuvants cosméti ques conventionnels tels que des plastifiants, des par fums, des colorants, des produits cationiques pour faci liter le démêlage, des produits non-ioniques pour assurer la peptisation, des parfums, de l'urée pour faci liter la pénétration dans la fibre, des silicones pour améliorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.
On va décrire maintenant en détail des modes de préparation préférés de quelques copolymères utilisa bles dans la composition cosmétique selon l'invention. <I>A) Préparation dit</I> copolymère <I>en perles acétate de</I> vinyle 75 %, acide crotonique 10 % stéarate de vinyle 15110. On place dans un ballon muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote, 400 grammes d'une solution aqueuse d'hydroxyéthylcellulose connu sous la marque de Cellosize à une concentration de 1 %.
Après barbotage d'azote, on introduit sous agita tion le mélange suivant:
EMI0002.0030
Acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 225 <SEP> g
<tb> Acide <SEP> crotonique <SEP> 30 <SEP> g
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 45 <SEP> g
<tb> Azobisisobutyronitrite <SEP> 3,75 <SEP> g On porte à reflux, sous agitation, et sous azote. Après un temps d'environ 8 heures, la polymérisation est terminée.
On laisse refroidir,. on essore et on sèche. On obtient le copolymère qui se présente sous forme de perles avec un rendement de 85 0/0- A titre d'exemple et pour montrer la faible hygro- scopicité de ces polymères, on va réaliser, de manière identique trois films qui sont placés pendant 24 heures, dans une atmosphère ayant une humidité relative de 80 "'o. Après quoi on mesure la quantité d'eau absorbée par rapport au poids initial du film.
Le premier film comparatif est constitué à l'aide d'un copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle a pris 28 01i0 d'eau, le second film comparatif qui est constitué par un copolymère acétate de vinyle/acide crotonique a pris 15 % d'eau, enfin le troisième copolymère qui est celui décrit ci-dessus n'a pris que 11 % d'eau.
On voit ainsi qu'il présente une faible hygroscopi- cité par rapport aux autres polymères connus.
<I>B) Préparation d'un copolymère en masse: acétate de</I> vinyle 30 01o, acide crotonique 10 01o, stéarate de vinyle 101/o.
On place dans un réacteur de 500 cc, muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'un tube adducteur d'azote, le mélange de mono mères suivant:
EMI0003.0003
Acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 160 <SEP> g
<tb> Acide <SEP> crotonique <SEP> 20 <SEP> g
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 20 <SEP> g
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 2,35 <SEP> g
<tb> (pureté <SEP> 85 <SEP> %) On chauffe à reflux sous agitation et sous azote. Au cours de la polymérisation le mélange s'épaissit et quand la polymérisation est terminée, après cinq à six heures, le polymère se présente sous la forme d'une masse solide que l'on évacue à chaud.
Par refroidissement, on obtient avec un rendement quantitatif, un produit transparent légèrement coloré en jaune et que l'on peut broyer.
<I>C) Préparation d'un copolymère en masse: acétate de</I> vinyle 70 %, acide crotonique 10 %, stéarate de vinyle 2001o.
On obtient également avec un rendement quanti tatif un produit transparent légèrement coloré en jaune que l'on peut aisément broyer.
<I>D) Préparation d'un</I> copolymère <I>en</I> masse: <I>acétate de</I> vinyle 75 %, acide crotonique 10 %, stéarate de vinyle <I>1501o.</I>
On opère dans les mêmes conditions que celles décrites sous B).
On obtient avec un rendement quantitatif, un pro duit transparent que l'on peut broyer.
Les exemples ci-après illustrent l'invention. <I>Exemple 1</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0009
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0,89 <SEP> g
<tb> Adipate <SEP> de <SEP> diéthyle <SEP> 0,20 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 25 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 30 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 12.
On obtient par pulvérisation, une laque qui assure une excellente tenue de la coiffure. <I>Exemple 2</I> Pour réaliser une laque aérosol, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0010
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0,45 <SEP> g
<tb> Phtalate <SEP> d'éthyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On introduit 30 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 42 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 28 grammes de pro duit connu sous la marque de Fréon 12 .
Après application sur la chevelure, les films sont brillants et non hydroscopiques.
<I>Exemple 3</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0011
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> D) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone/acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanediol-1,3 <SEP> 0,63 <SEP> g
<tb> G <SEP> 11 <SEP> <SEP> (hexachlorophène) <SEP> 0,05 <SEP> g
<tb> Laurate <SEP> d'isopropyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 25 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon<B>Il </B> et 30 grammes de pro duit connu sous la marque de Fréon 12 .
Après pulvérisation, le cheveu est brillant, non poisseux et la laque s'élimine facilement par brossage. <I>Exemple 4</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0012
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> méthyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0,7 <SEP> g
<tb> Ethylcellosolve <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g A 25 grammes de cette solution, on ajoute 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon <B>Il </B> et 30 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 12 et l'on conditionne le mélange dans une bombe aérosol.
Cette composition convient particulièrement bien comme laque.
<I>Exemple 5</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0004.0000
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> C) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Palmitate <SEP> d'isopropyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> méthyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0,45 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne dans une bombe aérosol, 30 grammes de cette solution avec 42 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 28 grammes de produit connu sous la marque Fréon 12 .
On obtient par pulvérisation, une laque donnant un cheveu particulièrement brillant.
<I>Exemple 6</I> On obtient une lotion de mise en plis selon l'inven tion en réalisant la solution ayant la composition sui vante:
EMI0004.0001
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 1,8 <SEP> g
<tb> Triéthanolamine <SEP> (pH <SEP> 7 <SEP> environ) <SEP> 0,184o,
<tb> Bromure <SEP> de <SEP> triméthyl <SEP> cétyl <SEP> ammonium <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> hydrosoluble <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> (vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> marque <SEP> Dow <SEP> 471 <SEP> fluid )
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 60
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Après shampooing et essorage de la chevelure, on applique 20 cc de cette solution et on enroule les mèches de cheveux pour effectuer la mise en plis à la manière habituelle.
A la fin de celle-ci on constate que la chevelure a un durcissement suffisant, que sa brillance et son démêlage sont remarquables et que la durée de cette coiffure est supérieure à celle obtenue à l'aide des lotions de mise en plis conventionnelles.
<I>Exemple 7</I> On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante:
EMI0004.0004
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 2,7 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propane-Diol <SEP> 1,3 <SEP> 0,39 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> Urée <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 50
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Appliquée comme il est dit à l'exemple 6, cette solution permet d'obtenir des résultats également excellents surtout en ce qui concerne la nervosité, la brillance et l'absence de poissage des cheveux.
<I>Exemple 8</I> On prépare une lotion de mise en plis qui présente les mêmes propriétés que la lotion décrite à l'exemple 7 de composition suivante:
EMI0004.0005
Copolymère <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Monoéthanolamine <SEP> (pH <SEP> 7,6 <SEP> environ) <SEP> 0,20 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 45
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Après application on constate que les cheveux sont nerveux, brillants et non poisseux.
<I>Exemple 9</I> On prépare une solution ayant la composition sui vante:
EMI0004.0006
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Triisopropanolamine <SEP> 0,175 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 65
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> cc On effectue de la manière conventionnelle une mise en plis à l'aide de la solution ci-dessus et on constate un durcissement immédiat de la chevelure, une jolie brillance et une excellente tenue de la mise en plis.
<I>Exemple 10</I> On prépare une lotion de mise en plis de composi tion suivante:
EMI0004.0007
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> C) <SEP> 1,2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propane-diol <SEP> 1,3 <SEP> 0,234 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> q.s.p. <SEP> 70
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc En utilisant cette lotion, on obtient des mises en plis excellentes en particulier en ce qui concerne le durcissement immédiat et la brillance.