Composition cosmétique contenant de nouveaux copolymères On sait que l'on utilise actuellement couramment en cosmétique des résines naturelles ou synthétiques qui sont mises en solutions aqueuses ou hydro-alcooliques pour réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux.
Ces produits cosmétiques permettent de maintenir les cheveux dans une forme donnée tout en améliorant leur apparence et notamment leur brillant.
<B>Il</B> est déjà connu d'utiliser à cet effet des homo- polymères tels que la polyvinylpyrrolidone, des copoly- mères tels que le copolymère vinylpyrrolidone, des co- polymères tels que le copolymère vinylpyrrolidone/acé- tate de vinyle, les copolymères esters acryliques/acides monoéthyléniques insaturés, les copolymères anhydride maléique/éther alcoyl-vinylique estérifiés ou amidifiés, ainsi que des copolymères acétate de vinyle/acides monoéthyléniques insaturés tels que l'acide crotonique.
La société titulaire a notamment déjà proposé d'uti liser à des fins cosmétiques des terpolymères obtenus par copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide croto- nique et d'un ester insaturé à chaîne grasse. Ces ter- polymères permettent d'améliorer notablement les qua lités cosmétiques des résines.
La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant au moins un copolymère obtenu à l'aide de deux types de monomères qui présentent éga lement des propriétés améliorées par rapport aux copoly- mères antérieurement connus.
Ces copolymères permettent de réaliser des laques ou des lotions de mise en plis qui donnent lieu à la forma tion de film présentant un pouvoir laquant notablement supérieur à celui obtenu avec les résines déjà connues.
De plus, ces polymères conduisent à un durcisse ment très rapide du film formé, de sorte que pour un pouvoir laquant identique on peut utiliser par exemple une quantité deux fois moindre de polymère selon l'invention que celle qui est nécessaire avec, par exem ple, un polymère acétate de vinyle/acide crotonique de type connu.
Il en résulte que les compositions cosmétiques selon l'invention procurent d'excellents résultats tout en étant d'un prix de revient moins élevé.
Les nouveaux copolymères confèrent également aux compositions cosmétiques d'autres avantages particu lièrement intéressants.
lis permettent de réaliser des films présentant une brillance notablement supérieure à celle des copolymères couramment utilisés aujourd'hui.
De plus, ils présentent une affinité notable pour le cheveu, ce qui présente le double avantage de conférer une meilleure tenue à la chevelure, par exemple lors de l'utilisation des nouveaux polymères dans des lotions de mise en plis, ainsi que de permettre le peignage de la chevelure sans destruction importante du film de co- polymère. On sait en effet que lorsqu'on utilise des résines du type actuellement connu, le peignage pro voque l'élimination quasi totale de ces résines qui tom bent sous forme d'une poudre blanche. Au contraire, dans le cas des compositions cosmétiques selon l'in vention, le peignage est rendu possible tandis que les films de copolymères peuvent néanmoins être facile ment enlevés par brossage ou par lavage à l'aide d'un shampooing de type conventionnel.
Enfin, il est remarquable que les compositions cos métiques selon l'invention qui présentent déjà un nombre important d'avantages par rapport aux compositions connues se distinguent par la formation d'un film qui présente une faible hygroscopicité de sorte qu'il permet d'obtenir des coiffures qui restent stables même en présence prolongée d'une humidité atmosphérique éle vée.
La présente invention a donc pour objet une com position cosmétique contenant au moins un copolymère comportant des motifs dérivant d'acide crotonique et d'au moins un monomère pris dans le groupe que cons tituent le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acétate de méthallyle, le propionate de méthallyle, le butyrate de méthallyle, l'acétate d'allyle, le propionate d'allyle, le butyrate d'allyle, l'acétate de crotyle, le propionate de crotyle, le butyrate de crotyle, le croto- nate de méthyle, le crotonate de butyle, le crotonate d'octyle, le vinylacétate d'éthyle, l'allylacétate de butyle, l'allylacétate d'hexyle, l'allyloxy acétate d'éthyle, l'allyl- thio acétate d'octyle,
l'allylamino acétate d'éthyle, l'allyl- amino acétate d'octyle, l'allylmalonate d'éthyle, l'un- décylénate de méthyle, le crotyloxyacétate de butyle, le méthallyloxyacétate d'éthyle, le pentène-2-oate d'éthyle, le méthoxyacétate de vinyle, l'éthoxyacétate d'allyle, l'éthylamino propionate de méthallyle, le méthylthioacé- tate de crotyle, et le vinyloxyacétate d'éthyle.
Les copolymères décrits ci-dessus peuvent également contenir des motifs dérivés de l'acétate de vinyle. Parmi les copolymères utilisables dans la composition selon la présente invention on peut citer ceux pris dans le groupe que constituent les copolymères : propionate de vinyle/acide crotonique ; butyrate de vinyle/acide cro- tonique ; acétate de vinyle/acide crotonique/allylmalo- nate d'éthyle; acétate de vinyle/propionate de vinyle/ acide crotonique ; acétate de vinyle/acétate d'allyle/acide crotonique.
Les copolymères présents dans la composition selon l'invention peuvent contenir d'environ 25% et de pré férence d'environ 10 à 20% d'acide crotonique.
Les copolymères décrits ci-dessus peuvent être sous la forme des sels de bases minérales ou organiques, en vue d'accroître leur solubilité pour faciliter leur utili sation dans les compositions cosmétiques..
C'est ainsi que les copolymères peuvent être avanta geusement des sels de base minérale ou organique utilisée dans une quantité égale, par exemple à 10 à 150% et de préférence à 50 à 100% de la quantité correspondant à une neutralisation stochiométrique.
A titre d'exemple, ils peuvent avantageusement être des sels des bases cosmétiques conventionnelles telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanol- amine, les isopropanolamines, la morpholine ainsi que des amino-alcools déjà connus pour leur utilisation tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, etc.
Les copolymères décrits ci-dessus peuvent être pré parés par copolymérisation en phase liquide par exem ple dans un solvant tel que de l'alcool, du benzène ou une cétone. Cependant, il est préférable de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension.
Ces polymérisations peuvent s'effectuer en présence de catalyseurs de polymérisation tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, l'azobisisobutyro- nitrile, la concentration du catalyseur étant comprise par exemple entre 0,1 et 5% et de préférence entre 1,5 et 3% du poids de monomères entrant dans la réaction.
La polymérisation en suspension qui permet d'obtenir le copolymère sous forme de perles s'effectuera dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur tel que l'al cool polyvinylique, l'acide polyacrylique (produit connu sous la marque Carbapol ), l'hydroxyéthyl-cellulose (connu sous la marque Cellosize ) ou la gélatine. La concentration du produit protecteur peut être par exemple de 0,06 à 1% par rapport au poids de monomères.
Dans la composition cosmétique selon l'invention au moins un copolymère tel que défini ci-dessus, éven tuellement sous forme d'un sel comme il est indiqué, peut être présent en solution dans un véhicule cosmé tique approprié.
La composition cosmétique selon l'invention peut être par exemple ou non sous forme d'aérosol, d'une lotion ou encore d'une composition traitante.
La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de solution, de gel, de crème, de mousse, elle peut être conditionnée sous forme d'aérosol.
A titre d'exemple, une telle composition peut être sous forme d'un aérosol comprenant 1 à 4% d'un co- polymère tel que défini, éventuellement sous forme de sel dans un mélange constitué par 1/4 à 1/3 en poids d'alcool et 2/3 à 3/4 en poids d'un gaz propulseur liqué fié sous pression.
Une composition sous forme d'une lotion peut com prendre, par exemple, une solution hydro-alcoolique ayant un titre de 20 à 70% en alcool, 1 à 3% en poids par rapport à la solution d'un copolymère tel que défini, de préférence sous forme d'un sel.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peu vent également comporter les adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des plastifiants, des parfums, des colorants, des produits cationiques pour faciliter le démêlage, des produits non ioniques pour assurer la pep- tisation des parfums, de l'urée pour faciliter la pénétra tion dans la fibre, des silicones pour améliorer la bril lance ou d'autres résines cosmétiques. <I>Préparations</I> <I>A. Préparation d'un</I> copolymère <I>eh perles :</I> acétate de vinyle 75%, acide crotonique 10%, allylmalonate d'éthyle 15 %.
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote, on introduit 200 g d'une solution aqueuse d'hydroxyéthyl-cellulose connue sous la marque de Cellosize à une concentration de 1%.
Après barbotage d'azote on introduit sous agita tion le mélange suivant
EMI0002.0029
acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> ....... <SEP> . <SEP> <B>------------------</B> <SEP> g
<tb> acide <SEP> crotonique <SEP> ........ <SEP> ....... <SEP> ........ <SEP> . <SEP> 15 <SEP> g
<tb> allylmalonate <SEP> d'éthyle <SEP> ------ <SEP> ---- <SEP> .... <SEP> 22,5 <SEP> g
<tb> azobisisobutyronitrile <SEP> ................... <SEP> . <SEP> 2,7 <SEP> g On porte à reflux, sous agitation et sous courant d'azote. Après 5 à 6 heures la polymérisation est ter minée.
On refroidit, on essore et on sèche le polymère formé. On obtient avec un rendement de 70% le copolymère qui se présente sous forme de perles.
<I>B. Préparation d'un</I> copolymère <I>en masse :</I> propionate de vinyle 90 Vo, acide crotonique 10%.
On place dans un réacteur de 500 ml muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'un tube adducteur d'azote, le mélange de monomères suivant
EMI0002.0043
propionate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> .. <SEP> <B>. <SEP> . <SEP> .. <SEP> ........</B> <SEP> 135 <SEP> g
<tb> acide <SEP> crotonique <SEP> .... <SEP> . <SEP> <B>- <SEP> ------- <SEP> ........ <SEP> .</B> <SEP> 15 <SEP> g
<tb> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> (pureté
<tb> 85%) <SEP> <B>......</B> <SEP> .<B>.............................</B> <SEP> ......... <SEP> 1,75 <SEP> g On chauffe à reflux, sous agitation et sous azote. Au cours de la polymérisation le mélange s'épaissit.
Après 5 heures la polymérisation est terminée.
On obtient le copolymère cherché avec un rende ment de 80%.
<I>C. Préparation d'un copolymère en masse:</I> acétate de vinyle 45%, propionate de vinyle 45%, acide croto- nique 10%.
On opère dans les mêmes conditions que celles dé crites sous B.
On obtient le copolymère cherché avec un rende ment quantitatif.
<I>D. Préparation d'un copolymère en perles:</I> butyrate de vinyle 90%, acide crotonique 10%.
On opère dans les mêmes conditions que celles dé crites sous A.
On obtient le copolymère cherché avec un rende ment de 69%.
<I>E. Préparation d'un copolymère en perles:</I> acétate de vinyle 70 %, acétate d'allyle 20 '0/0 , acide crotonique 10,0/0.
On opère dans les mêmes conditions que celles dé crites sous A.
On obtient avec un rendement de 78'0/0 le copoly- mère cherché.
F. Préparation d'un copolymère en perles: acétate de vinyle 80%, acétate d'allyle 10%, acide crotonique 10%.
On opère dans les mêmes conditions que celles dé crites sous A.
On obtient avec un rendement de 81% le copoly- mère cherché. <I>Exemple 1</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante
EMI0003.0008
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B <SEP> <B>...........</B> <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanediol 1,3 <SEP> q.s.p. <SEP> neutralisation <SEP> à
<tb> 100%
<tb> Parfum <SEP> <B>...... <SEP> ....................................</B> <SEP> 0,30 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> ........................ <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 25g de cette solution dans une bombe aérosol avec 50 g de Fréon 11 et 25 g de Fréon 12.
Cette composition convient parfaitement bien comme laque. <I>Exemple 2</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution de composition suivante
EMI0003.0009
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> C <SEP> ........ <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> <B>...........</B> <SEP> .<B>....</B> <SEP> .<B>---------------</B> <SEP> .<B>.... <SEP> ........</B> <SEP> . <SEP> 0,25 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> ............. <SEP> .------- <SEP> 100 <SEP> g On conditionne dans une bombe aérosol 30 g de cette solution avec 35g de Fréon 11 et 35 g de Fréon 12.
Cette composition est douée d'un grand pouvoir laquant, rend le cheveu brillant et d'un démêlage facile. <I>Exemple 3</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on pré pare une solution ayant la composition suivante
EMI0003.0010
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> F <SEP> <B>.......</B> <SEP> 10,35 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanediol 1,3 <SEP> q.s.p. <SEP> neutralisation <SEP> à
<tb> 100%
<tb> Parfum <SEP> <B>.................................</B> <SEP> _._<B>.......</B> <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> .... <SEP> ................... <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 17 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 58g de Fréon 11 et 25g de Fréon 12.
Cette composition convient parfaitement comme laque. Le cheveu est gainé d'un film souple, brillant, qui s'élimine très facilement au brossage.