EP0847270A1 - Utilisation en cosmetique de copolymeres acryliques; compositions mises en oeuvre - Google Patents

Utilisation en cosmetique de copolymeres acryliques; compositions mises en oeuvre

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EP0847270A1
EP0847270A1 EP97931834A EP97931834A EP0847270A1 EP 0847270 A1 EP0847270 A1 EP 0847270A1 EP 97931834 A EP97931834 A EP 97931834A EP 97931834 A EP97931834 A EP 97931834A EP 0847270 A1 EP0847270 A1 EP 0847270A1
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copolymer
cosmetic
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Jean Mondet
Bertrand Lion
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques, d'un copolymère susceptible d'être obtenu par copolymérisation d'un mélange de monomères comprenant: (a) de 5 à 25 % en poids, d'au moins un monomère (A) à insaturation éthylénique comportant au moins une fonction acide carboxylique; (b) de 3 à 30 % en poids d'au moins un monomère (B) de formule (I): H2C=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R2 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ou aromatique, ayant de 8 à 40 atomes de carbone; (c) d'au moins un monomère (C) choisi dans le groupe constitué par le méthacrylate de tertio-butyle, l'acrylate de tertio-butyle et leurs mélanges, en une proportion supérieure à 50 %, telle que la transition vitreuse (Tg) du polymère soit supérieure ou égale à 15 °C, les pourcentages en poids étant calculés par rapport à la quantité totale de monomères utilisés, ainsi que les compositions cosmétiques ou dermatologiques mises en oeuvre.

Description

UTILISATION EN COSMETIQUE DE COPOLYMERES ACRYLIQUES ;
COMPOSITIONS MISES EN OEUVRE
La présente invention concerne l'utilisation de copolymères acryliques dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques ainsi que les compositions mises en oeuvre.
Pour de nombreuses applications cosmétiques, notamment celles destinées au traitement et au soin des cheveux, de la peau ou des cils, on utilise des polymères susceptibles, après application sur le support à traiter et séchage, de former un dépôt ayant des propriétés mécaniques et des propriétés d'adhésion. On recherche dans cette optique des polymères pouvant s'éliminer facilement sous l'action d'une solution aqueuse de tensioactifs. On recherche parallèlement à obtenir un dépôt fiimogène pouvant résister à l'humidité environnante notamment un dépôt non-hydroscopique au toucher, un dépôt résistant à la pluie (applications capillaires ou pour la peau) ou un dépôt résistant au liquide lacrymal (mascaras). D'autre part, on recherche un dépôt fiimogène pour apporter des propriétés cosmétiques telles que la douceur au toucher généralement conférés par les substances hydrophobes en cosmétique.
Un autre problème relatif aux polymères de dépôt se pose dans le domaine du capillaire, en particulier dans le cadre des produits pour le maintien ou la fixation des cheveux. En effet, il est souvent difficile d'adapter les propriétés du polymère devant se déposer pour obtenir à la fois une bonne fixation de la chevelure, une bonne tenue de cette fixation et une élimination facile au peignage ou au brossage.
Il est connu d'utiliser dans des compositions cosmétiques des copolymères acryliques. A titre d'exemple, il a été décrit dans la demande de brevet JP-A-87-167307 un polymère de coiffage obtenu par copolymerisation du mélange de monomères comprenant : (i) de 10 à 50 % en poids d'acides carboxyliques insaturés,
(ii) de 10 à 70 % en poids d'esters de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique,
(iii) de 0 à 50 % de monomères vinyliques. Ce polymère permet de conférer aux cheveux un bon glissant tout en maintenant un bon toucher. Toutefois, la présence de chaîne grasse dans le polymère, apportée par les esters de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique, rend difficile l'élimination du polymère fixé sur les cheveux.
II est aussi connu par la demande JP-A-08092046 une composition cosmétique capillaire contenant un copolymère comprenant de 6 à 35 % en poids d'acide (méth)acylique ou d'acide itaconique, de 15 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C10-C18, de 15 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C4-C8, et de 0 à 25 % de monomère de type vinylique, notamment de type acrylamide. Toutefois, ces polymères sont difficiles à mettre en œuvre dans des compositions comprenant un milieu alcoolique, compositions qui sont particulièrement avantageuses pour leur temps de séchage réduit.
L'un des objectifs de la présente invention est donc d'utiliser dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques des polymères acryliques ayant des propriétés filmogenes et des propriétés d'adhésion et mécaniques satisfaisantes, pouvant facilement s'éliminer sous l'action d'une solution aqueuse de tensioactifs, et pouvant être facilement incorporés dans des compositions comprenant au moins un milieu alcoolique. En outre, l'invention a pour but d'utiliser des polymères filmogenes qui apportent de bonnes propriétés cosmétiques avant et après élimination de la composition.
Un autre objectif de l'invention est d'utiliser dans et pour la préparation de compositions capillaires de coiffage des polymères ayant à la fois des caractéristiques de fixation importantes résistant bien à de faibles sollicitations mécaniques et une bonne rigidité, pour s'éliminer ensuite très facilement au shampooing, au brossage ou au peignage, tout en apportant de bonnes propriétés cosmétiques telles que de la douceur au toucher. En particulier, un des objectifs de l'invention est de proposer l'utilisation de polymères faciles à mettre en œuvre dans des compositions capillaires comprenant un milieu alcoolique pour permettre un séchage rapide de la composition, ladite composition présentant un bon pouvoir laquant en l'absence de poissage.
La Demanderesse a découvert de manière surprenante que ces objectifs pouvaient être atteints en utilisant dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques, des copolymères acryliques particuliers.
La présente invention a pour objet l'utilisation dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques, d'un copolymère susceptible d'être obtenu par copolymerisation d'un mélange de monomères comprenant :
(a) de 5 à 25 % en poids, d'au moins un monomère (A) à insaturation éthylénique comportant au moins une fonction acide carboxylique ;
(b) de 3 à 30 % en poids d'au moins un monomère (B) de formule (I) :
H2C=C(R1)-COOR2 (I) dans laquelle
- R- désigne un atome d'hydrogène ou un radicale méthyle, - R2 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ou aromatique, ayant de 8 à 40 atomes de carbone,
(c) d'au moins un monomère (C) choisi dans le groupe constitué par le methacrylate de tertio-butyle, l'acrylate de tertio-butyle et leurs mélanges, en une proportion au moins supérieure à 50 % en poids, telle que la transition vitreuse (Tg) du polymère soit supérieure ou égale à 15 °C, les pourcentages en poids étant calculés par rapport à la quantité totale de monomères utilisés.
La présente invention concerne également des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant dans un milieu cosmétiquement ou dermatolo- giquement acceptable, au moins un copolymère obtenu par copolymerisation : (a) de 5 à 25 % en poids, d'au moins un monomère (A) à insaturation éthylénique comportant au moins une fqnction acide carboxylique ;
(b) de 3 à 30 % en poids d'au moins un monomère (B) de formule (I) :
H2C=C(R-)-COOR2 (I) dans laquelle
- R. désigne un atome d'hydrogène ou un radicale méthyle,
- R2 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ou aromatique, ayant de 8 à 40 atomes de carbone,
(c) d'au moins un monomère (C) choisi dans le groupe constitué par le methacrylate de tertio-butyle, l'acrylate de tertio-butyle et leurs mélanges, en une proportion au moins supérieure à 50 % en poids, telle que la transition vitreuse (Tg) du polymère soit supérieure ou égale à 15 °C, les pourcentages en poids étant calculés par rapport à la quantité totale de monomères utilisés.
On a constaté que le copolymère utilisé selon l'invention pour les compositions capillaires permet d'obtenir de très bonnes propriétés cosmétiques, notamment un bon toucher et une bonne élimination, tant au brossage qu'au shampooing. En particulier, après l'application de la composition, les cheveux présentent un toucher agréable sans apporter d'effet "cartonné", c'est-à-dire sans conférer une rigidité trop importante aux cheveux. Ainsi, la composition présente un bon pouvoir laquant et après application sur les cheveux, le film formé ne poisse pratiquement pas. En outre, le copolymère selon l'invention est bien compatible avec les milieux alcooliques et peuvent donc être facilement mis en œuvre dans une composition ayant un temps de séchage réduit.
D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent. De préférence : - la teneur en monomère (A) va de 6 à 20 % en poids, et mieux de 6 à 15 % en poids, - la teneur en monomère (B) va de 5 à 25 % en poids, et mieux de 13 à 22 % en poids,
- la teneur en monomère (C) va de 55 à 80 %en poids, et mieux de 60 à 70 % en poids.
Les monomères (A) utilisés pour préparer les polymères selon l'invention sont choisis par exemple dans le groupe constitué par : les monoacides carboxyliques à insaturation éthylénique tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'acide crotonique ; les diacides carboxyliques à insaturation éthylénique tels que l'acide maleique, l'acide fumarique, l'acide itaconique et leurs dérivés mono-esters ou mono-amides d'un groupe alkyle en C--C4 ; l'acide allyloxyacétique. On utilise plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leur mélange.
Dans les monomères (B), R2 est de préférence un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 40 atomes de carbone, et préférentiellement de 8 à 30 atomes de carbone. Il peut être en particulier un radical correspondant aux alcools de Guerbet répondant à la formule -CH2-CH(R3)(R4) dans laquelle R3 et R4 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, le nombre total d'atomes de carbone de R3 et de R4 allant de 6 à 38, et de préférence de 6 à 28.
Avantageusement, R2 est choisi dans le groupe formé par les radicaux lauryle, stéaryle, éthyl-2 hexyle.
De préférence, les copolymères employés selon l'invention consistent en un mélange des monomères (A), (B) et (C) tels que définis précédemment.
Les copolymères selon l'invention présentent de préférence un poids moléculaire moyen, mesuré en sommet de pic par chromatographie d'exclusion stérique allant de 5000 à 2 000 000, et en particulier de 20 000 à 1 000 000. Avantageusement, le polymère selon l'invention a une température de transition vitreuse allant de 40 °C à 90 °C.
Le copolymère selon l'invention peut être obtenu par polymérisation radicalaire des monomères tels que définis ci-dessus.
La polymérisation radicalaire peut être faite en solution dans un solvant commun à tous les monomères employés et au polymère obtenu, ou dans un mélange de solvants communs. Comme solvant, on peut citer l'acétate d'éthyle ou l'éthanol. La réaction est généralement effectuée à une température allant de 30 "C à la température d'ébullition du solvant employé. La polymérisation peut être également effectuée en milieu hétérogène, en particulier en suspension, par précipitation ou en émulsion.
La polymérisation radicalaire peut être amorcée par un amorceur organique classique, par exemple l'azobis-N-butyronitrile, le bis (2-éthylhexyl)-peroxydi carbonate, le tertiobutyl peroxy-2-éthylhexanoate).
Lorsque la polymérisation est réalisée en émulsion, on peut également utiliser un amorceur thermique hydrosoluble tel que le persulfate de potassium, l'eau oxygénée ou un système rédox hydrosoluble, par exemple de type persulfate/ métabisulfite. Par ailleurs, la stabilisation de l'émulsion est réalisée de manière connue par un tensioactif ou un mélange de tensioactifs, les plus couramment utilisés étant le laurylsulfate de sodium ou les alkyléthoxysulfates.
La durée de la réaction de polymérisation peut aller en général de 4 heures à 18 heures.
Avantageusement, le copolymère selon l'invention peut être neutralisé en partie ou en totalité selon la solubilité souhaitée du polymère dans la composition. Le taux de neutralisation peut aller en particulier de 30 % à 100 %. La neutralisation peut être effectuée à l'aide d'une base organique ou minérale. Comme base minérale, on peut citer la soude ou la potasse. Comme base organique, ou peut citer un aminoalcool pris dans le groupe constitué par l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 (AMP), la triéthanolamine, la triisopropanolamine (TIPA), la monoéthanoiamine, la diéthanolamine, la tri [(hydroxy-2) propyl-1] aminé, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 (AMPD) et l'amino-2 hydroxyméthyl- 2 propanediol-1,3.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir éventuellement en plus un agent plastifiant pour améliorer les propriétés mécaniques, les propriétés cosmétiques et l'adhésion sur les matières kératiniques du polymère acrylique fiimogène déposé après application et séchage. La présence d'un agent plastifiant n'est pas obligatoire pour ajuster le pouvoir laquant dans les formulations laques de l'invention contrairement aux formulations laques classiques.
Parmi les agents plastifiants pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer :
- les CARBITOLS de la Société UNION CARBIDE à savoir le CARBITOL ou diéthylène glycol éthyléther, le methyl CARBITOL ou diéthylène glycol méthyléther, le butyl CARBITOL ou diéthylène glycol butyléther ou encore l'hexyl CARBITOL ou diéthylène glycol hexyléther,
- les CELLOSOLVES de la Société UNION CARBIDE à savoir le CELLOSOLVE ou éthylène glycol éthyléther, le butyl CELLOSOLVE ou éthylène glycol butyléther, l'hexyl CELLOSOLVE ou éthylène glycol hexyléther,
- les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène glycol butyléther, ainsi que les DO ANOLS de la Société DOW CHEMICAL à savoir le DOWANOL PM ou propylène glycolméthyléther, le DOWANOL DPM ou dipropylène glycol méthyléther et le DOWANOL TPM ou tripropylène glycol méthyléther. On peut encore citer : - le diéthylène glycol méthyléther ou DOWANOL DM de la .Société DOW CHEMICAL, - l'huile de ricin oxyéthylénée à 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue par la Société RHÔNE POULENC sous la dénomination de "MULGOFEN LE-719",
- l'alcool benzylique,
- le citrate de triéthyle vendu par la Société PFIZER sous la dénomination de - le 1 ,3-butylène glycol,
- les phtalates et adipates de diéthyle, de dibutyle et de diisopropyle,
- les tartrates de diéthyle et de dibutyle,
- les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de diéthyl-2 hexyle, et
- les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le triacétate de glycérol (triacétine).
Les agents plastifiants sont choisis plus particulièrement parmi ceux qui sont hydrophiles ou solubles dans l'eau.
L'agent plastifiant est présent en une proportion allant, préférentiellement, de 0 à 20% en poids par rapport au poids de polymère fiimogène. Cette proportion varie selon l'application envisagée.
Les compositions cosmétiques et dermatologiques selon l'invention contiennent donc dans un support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable les polymères tels que décrits ci-dessus, pour des applications aussi variées que celles rencontrées par exemple dans le domaine du capillaire, du maquillage ou bien encore des soins de la peau, ou de tout autre domaine cosmétique dans lequel l'utilisation d'une substance fiimogène est désirable ou recherchée. Les copolymères selon l'invention peuvent être utilisés seuls comme agent fiimogène ou bien comme additif à des agents filmogenes conventionnels dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques. Parmi les applications préférentiellement visées par la présente invention, on peut plus particulièrement mentionner :
- le domaine des produits capillaires (lavage, soin ou beauté des cheveux), où les compositions selon l'invention, peuvent se présenter sous forme d'aérosols, de mousse, de shampooings, d'après-shampooings, de lotions ou de gels coiffants ou traitants, laques ou lotions de mise en forme ou de mise en plis ou encore de fixation.
- le domaine des produits de maquillage, en particulier pour le maquillage des ongles, des cils ou des lèvres, où les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de vernis à ongle ; de mascaras ou de eye-liners ; de rouges à lèvres.
- dans le domaine des produits de soin de la peau (crèmes, laits, lotions, masques, sérums, produits solaires).
Le copolymère est présent dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention à une concentration allant généralement de 0,1 à 50%, et plus préférentiellement de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Elle varie selon l'application cosmétique ou dermatologique envisagée.
Dans le cas des compositions capillaires, la concentration en polymère peut aller de 0,5 à 25 %, et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas des vernis à ongles, cette proportion va en général de 2 à 35 % en poids, et lorsque le copolymère de l'invention est utilisé seul comme agent fiimogène, la concentration est égale ou supérieure à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas de mascaras ou des eye-liners, la concentration en polymère va en général de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas des compositions pour le soin de la peau, la concentration en polymère va de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le support cosmétiquement acceptable des compositions selon l'invention est de préférence constitué d'eau, d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables ou bien d'un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables.
Parmi ces solvants organiques, on utilise plus particulièrement les alcools inférieurs en C^C, tels que l'éthanol.
Les copolymères selon l'invention sont dissous ou en dispersion dans le support des compositions de l'invention.
Les compositions peuvent en outre, et bien entendu, contenir divers adjuvants destinés à la rendre acceptable dans une application cosmétique particulière.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir des additifs cosmétiques conventionnels choisis parmi les corps gras tels que les huiles minérales, végétales animales ou de synthèse, les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse, des solvants organiques, des agents épaississants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des humectants, des agents traitants (agents anti-chute, anti-pelliculaire,...), des antiperspirants, des agents alcanisants, des filtres solaires UV-A ou UV-B ou à bande large, des colorants, des pigments, des parfums, des plastifiants, des conservateurs, des polymères organiques aπioniques, non-ioniques ou amphotères compatibles avec les copolymères de l'invention et des agents propulseurs lorsque les compositions se présentent sous forme aérosol.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau, les cheveux, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces dernières une composition telle que définie ci-dessus.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES DE 1 A 5 DE PREPARATION
Exemple 1 : Préparation d'un copolymère obtenu à partir d'un mélange constitué de :
- 15 % en poids d'acide acrylique
- 65 % en poids d'acrylate de tertiobutyle
- 20 % en poids d'acrylate de lauryle
On a introduit successivement, dans un réacteur sous courant d'azote, 15 g d'acide acrylique, 65 g d'acrylate de tertiobutyle et 20 g d'acrylate de lauryle. On a ajouté ensuite 200 g d'acétate d'éthyle et 2 ml d'amorceur tertiobutyl peroxy-2-éthylhexanoate vendu sous la dénomination "Trigonox 21 S" par la société AKZO. On a agité à température ambiante pour obtenir un milieu homogène. Puis on a chauffé au reflux de l'acétate d'éthyle pour réaliser la polymérisation pendant 12 heures. On a ensuite dilué le milieu réactionnel en ajoutant 100 g d'acétate d'éthyle puis on a refroidit à la température ambiante.
On a purifié la solution de réaction par précipitation dans 8 litres d'éther de pétrole. Le polymère précipité obtenu a été séché en étuve. On a obtenu 91 g de polymère ayant les caractéristiques suivantes : indice d'acide : 137,5
Tg = 44 °C
La caractérisation du poids moléculaire a été effectuée par chromatographie d'exclusion stérique sur colonne de microstyragel avec élution par le tétrahydrofurane. Les résultats sont exprimés par rapport à un étalon de polystyrène.
Le polymère obtenu donne un pic principal correspondant à un poids moléculaire de 322000 et un épaulement vers les poids moléculaires élevés correspondant à un poids moléculaire de 1308000.
Exemple 2 : Préparation d'un copolymère obtenu à partir d'un mélange constitué de :
- 15 % en poids d'acide acrylique - 70 % en poids d'acrylate de tertiobutyle
- 15 % en poids de methacrylate de stéaryle
On a préparé le polymère selon les mêmes conditions opératoires de l'exemple
1. On a obtenu 90 g de polymère ayant les caractéristiques suivantes : indice d'acide : 130
Tg = 53 °C
Poids moléculaire : - pic principal : PM = 182000 - épaulement : 1030000 Exemple 3 : Préparation d'un copolymère obtenu à partir d'un mélange constitué de : - 15 % en poids d'acide acrylique
- 70 % en poids d'acrylate de tertiobutyle - 15 % en poids d'acrylate de stéaryle .
On a préparé le polymère selon les mêmes conditions opératoires de l'exemple 1.
On a obtenu 90 g de polymère ayant les caractéristiques suivantes : indice d'acide : 129 Tg = 52 °C Poids moléculaire : - pic principal : PM = 160000 ; pas d'épaulement
Exemple 4 : Préparation d'un copolymère obtenu à partir d'un mélange constitué de :
- 15 % en poids d'acide acrylique - 65 % en poids d'acrylate de tertiobutyle
- 20 % en poids d'acrylate de lauryle
On a préparé le polymère selon les mêmes conditions opératoires de l'exemple 1 , en remplaçant l'acétate d'éthyle par l'éthanol. On a obtenu 80 g de polymère ayant les caractéristiques suivantes : indice d'acide : 139,5 Tg = 44 °C Poids moléculaire : - pic principal : PM = 96000 ; pas d'épaulement
Exemple 5 : Préparation d'un copolymère obtenu à partir d'un mélange constitué de :
- 20 % en poids d'acide acrylique
- 60 % en poids d'acrylate de tertiobutyle
- 20 % en poids d'acrylate d'éthyl-2-hexyle On a préparé le polymère selon les mêmes conditions opératoires de l'exemple 4, en utilisant seulement 1 ml d'amorceur. On a obtenu 80 g de polymère ayant les caractéristiques suivantes : indice d'acide : 161
Poids moléculaire : - pic principal : PM = 113000 ; pas d'épaulement
EXEMPLES 6 à 12 DE COMPOSITION
Exemple 6 : Laque de coiffage en aérosol
Composition A - Copolymère de l'exemple 1 2 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1 pour neutralisation à 100 % qs
- Ethanol qsp 100 g
On a préparé une laque aérosol pour cheveux en conditionnant, dans un récipient aérosol approprié :
- Composition A 65 g
- Diméthyléther 35 g
On a procédé à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient. La laque appliquée sur la chevelure possède un bon pouvoir laquant, une bonne tenue. Le film de polymère s'élimine facilement au brossage. Les cheveux présentent un bon toucher, même après le brossage.
Exempte 7 : Laque de coiffage en aérosol
Composition B
- Copolymère de l'exemple 2 2 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1 pour neutralisation à 100 % qs - Ethanol qsp 100 g On a préparé une laque aérosol pour cheveux en conditionnant, dans un récipient aérosol approprié : - Composition B 65 g
- Diméthyléther 35 g
On a procédé à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient. La laque appliquée sur la chevelure possède un bon pouvoir laquant, une bonne tenue. Le film de polymère s'élimine facilement au brossage. Les cheveux présentent un bon toucher, même après le brossage.
Exemple 8 : Laque de coiffage en aérosol
Composition C
- Copolymère de l'exemple 3 2 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1 pour neutralisation à 100 % qs - Ethanol qsp 100 g
On a préparé une laque aérosol pour cheveux en conditionnant, dans un récipient aérosol approprié :
- Composition C 65 g
- Diméthyléther 35 g
On a procédé à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient. La laque appliquée sur la chevelure possède un bon pouvoir laquant, une bonne tenue. Le film de polymère s'élimine facilement au brossage. Les cheveux présentent un bon toucher, même après le brossage.
Exemple 9 : Laque de coiffage en aérosol
Composition D
- Copolymère de l'exemple 5 8,6 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 pour neutralisation à 50 % qs
- Ethanol qsp 100 g On a préparé une laque aérosol pour cheveux en conditionnant, dans un récipient aérosol approprié :
- Composition D 37 g - Diméthyléther 43 g
- Pentane 20 g
On a procédé à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient. La laque appliquée sur la chevelure possède un bon pouvoir laquant, une bonne tenue, sans défauts cosmétiques tels que poudrage ou poissage. Le film de polymère s'élimine facilement au brossage. Les cheveux présentent un bon toucher, même après le brossage.
Exemple 10 : Laque de coiffage en aérosol
Composition E
- Copolymère de l'exemple 4 8,6 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1 pour neutralisation à 50 % qs - Ethanol qsp 100 g
On prépare une laque aérosol pour cheveux en conditionnant, dans un récipient aérosol approprié :
- Composition E 37 g - Diméthyléther 43 g
- Pentane 20 g
On procède à la fixation de la valve et à la fermeture hermétique du récipient. La laque appliquée sur la chevelure possède un bon pouvoir laquant, une bonne tenue, sans défauts cosmétiques tels que poudrage ou poissage. Le film de polymère s'élimine facilement au brossage. Les cheveux présentent un bon toucher, même après le brossage. Exemple 11 : Mascara
1) Préparation d'une dispersion aqueuse du polymère de l'exemple 4 :
On ajoute 30 g du polymère de l'exemple 4 dans une solution de 90 g de methyl éthyl cétone et de 1,76 g d'amino-2 méthyl-2 propanol-1 (quantité correspondant à 30 % de neutralisation d'après l'indice d'acide). Après agitation a température ambiante pendant 30 minutes, la dissolution du polymère est totale.
A la phase organique ainsi obtenue, on ajoute sous agitation à l'aide d'un disperseur du type Ultra-Turrax à 2000 tr/min, une phase aqueuse pour réaliser l'émulsion, celle-ci étant constituée de 120 g d'eau permutée. Après la fin de l'addition de la phase aqueuse, à température ambiante, on poursuit l'agitation pendant 10 à 15 min, ce qui permet de conduire à l'obtention d'une émulsion translucide et stable.
On procède alors à la concentration à l'aide d'un évaporateur rotatif sous vide partiel à une température inférieure à 50 °C. Après l'élimination de la methyl éthyl cétone, on obtient une dispersion stable dont la concentration en polymère est de 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La taille des particules est mesurée en diffusion quasi-élastique de la lumière au Coulter modèle M4 et donne les résultats suivants : Taille des particules : 45 nm. Polydispersité en taille : 0,26 2) Préparation du mascara :
Partie A
- Stéarate de triéthanolamine 12 g - Cire d'abeilles 6 g
- Cire de Carnauba 1 g
- Paraffine 3,5 g
Partie B - Oxydes de fer 6 g
Partie C
- Hydroxyéthylcellulose
("Cellosize QP" de Amerchol) 1 g - Gomme arabique 2 g
- Hydrolysat de kératine 1 ,8 g
Partie D
- Dispersion aqueuse du polymère de l'exemple 4 5 g - Conservateurs qs
- Eau qsp 100 g
Ce mascara est obtenu en portant les ingrédients de la partie A à 85 °C, à laquelle on ajoute la partie B et l'on agite à l'aide d'une turbine. On fait ensuite bouillir l'eau de la préparation, ajoute les conservateurs, puis à 85 °C, les ingrédients de la partie C.
On ajoute alors la phase aqueuse obtenue à la partie A sous agitation à l'aide d'une turbine puis on ajoute la dispersion aqueuse de polymère de la partie D et agite à l'aide d'une pâle. Exemple 12 : Soin des ongles
On prépare une base de soin des ongles ayant la composition suivante :
- Dispersion aqueuse du polymère de l'exemple 4 (préparée selon l'exemple 11. 1) 82,3 g
- Eau 15 g
- Glycérine 2 g
- Formaldéhyde 0,5 g
- Hydroxypropylcellulose 0,2 g
On mélange de la dispersion aqueuse, de la glycérine et du formaldéhyde, suivie d'une faible agitation puis on met en dispersion de l'hydroxypropylcellulose dans la solution obtenue.
Cette composition est facilement applicable sur l'ongle et permet d'obtenir un film brillant qui s'élimine facilement à l'eau. L'application quotidienne de cette composition sur l'ongle permet, après plusieurs semaines d'application, d'obtenir un durcissement des ongles.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation dans et pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques, d'un copolymère susceptible d'être obtenu par copolymerisation d'un mélange de monomères comprenant :
(a) de 5 à 25 % en poids, d'au moins un monomère (A) à insaturation éthylénique comportant au moins une fonction acide carboxylique ;
(b) de 3 à 30 % en poids d'au moins un monomère (B) de formule (I) :
H2C=C(R.)-COOR2 (I) dans laquelle
- R- désigne un atome d'hydrogène ou un radicale méthyle,
- R2 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ou aromatique, ayant de 8 à 40 atomes de carbone,
(c) d'au moins un monomère (C) choisi dans le groupe constitué par le methacrylate de tertio-butyle, l'acrylate de tertio-butyle et leurs mélanges, en une proportion supérieure à 50 % en poids, telle que la transition vitreuse (Tg) du polymère soit supérieure ou égale à 15 °C, les pourcentages en poids étant calculés par rapport à la quantité totale de monomères utilisés.
2. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le ou les monomères (A) sont choisis dans le groupe constitué par les monoacides carboxyliques à insaturation éthylénique ; les diacides carboxyliques à insaturation éthylénique et leurs dérivés mono-esters ou mono-amides d'un groupe alkyle en C--C4 ; l'acide allyloxyacétique.
3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le ou les monomères (B) sont choisis dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leur mélange.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que R2 est un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 40 atomes de carbone.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère comprend de 6 à 20 % en poids de monomère (A), de 5 à 25 % en poids de monomère (B) et de 55 à 80 %en poids de monomère (C).
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère comprend de 6 à 15 % en poids de monomère (A), de 13 à 22 % en poids de monomère (B) et de 60 à 70 % en poids de monomère (C).
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère consiste en un mélange des monomères des monomères (A), (B) et (C).
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le copolymère a une température de transition vitreuse allant de
40 °C à 90 °C.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les copolymères ont un poids moléculaire moyen, mesuré en sommet de pic par chromatographie d'exclusion stérique allant de 5000 à 2 000 000.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copoiymère est neutralisé à un taux allant de 30 à 100 % à l'aide d'une base.
11. Composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un copolymère tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que la concentration en copolymère dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques est généralement comprise entre 0,1 et 50%, et de préférence entre 1 et 30% par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée par le fait que le support cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable est de préférence constitué d'eau, d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables ou bien d'un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les solvants organiques cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables sont choisis parmi les alcools inférieurs en C,-C4.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisée par le fait que le copolymère greffé est dissous ou en dispersion dans le support de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus un agent plastifiant.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient des additifs cosmétiques conventionnels choisis parmi les corps gras tels que les huiles minérales, végétales animales ou de synthèse, les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse, des solvants organiques, des agents épaississants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des humectants, des agents traitants, des antiperspirants, des agents alcaπisants, des agents acidifiants, des filtres solaires UV-A ou UV-B ou à bande large, des colorants, des pigments, des parfums, des plastifiants, des conservateurs, des polymères organiques anioniques, non-ioniques ou amphoteres et les agents propulseurs
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition capillaire.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de maquillage.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 17 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition pour le soin de la peau.
21. Utilisation d'un copolymère tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comme agent fiimogène, ou comme additif d'agent fiimogène, dans une et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique.
22. Procédé de traitement des matières kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces dernières une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 11 à 20.
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