FR2922448A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere acide et un neutralisant polymerique, dispositif aerosol et procede de traitement cosmetique. - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere acide et un neutralisant polymerique, dispositif aerosol et procede de traitement cosmetique. Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère à fonctions acides et un agent neutralisant aminé, dans une quantité suffisante pour neutraliser au moins une partie dudit polymère, ledit agent neutralisant aminé étant un polymère portant au moins une fonction amine, et au moins 50% de ses unités répétitives ayant un log p inférieur ou égal à 0.L'invention concerne également un dispositif aérosol formé par un récipient comprenant ladite composition et un moyen de distribution; ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique, notamment de coiffage ou de mise en forme des cheveux, employant ladite composition.

Description

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment susceptible d'être employée pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant au moins un polymère à fonction acide et au moins un agent neutralisant spécifique; l'invention concerne également l'utilisation de cette composition en capillaire, notamment pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure, ainsi qu'un dispositif aérosol comprenant cette composition et un pro-cédé de traitement cosmétique la mettant en oeuvre.
Dans le domaine du coiffage, les compositions capillaires se présentent généra- lement comme des compositions à pulvériser, essentiellement constituées d'une solution alcoolique et d'un ou de plusieurs polymères à fonction(s) acide(s) en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Cette solution est généralement conditionnée soit dans un dispositif aérosol approprié mis sous pression à l'aide d'un agent propulseur, soit dans un flacon pompe. On connaît de nombreux dis- positifs aérosols destinés à être utilisés dans le domaine du coiffage, ces dispositifs comprenant d'une part une phase liquide (ou jus) et d'autre part un agent propulseur. Ce dernier a pour fonction d'assurer une pression permettant la pulvérisation de la phase liquide et son application sur les cheveux sous forme d'un nuage de gouttelettes dispersées.
Pour des raisons essentiellement écologiques, on cherche à réduire la quantité de composés organiques volatils (ou COV) présents dans les compositions cosmétiques. Pour diminuer la quantité de COV et donc obtenir un dispositif aérosol à faible teneur en COV, on peut notamment diminuer la quantité de solvants organiques utilisés, comme l'éthanol, et les remplacer par exemple en par- tie par de l'eau. Or, la phase liquide (ou jus) contient notamment des polymères fixants, tels que des polymères anioniques qui peuvent comprendre des fonctions acides, carboxyliques par exemple. Leur association avec une grande quantité d'eau implique une augmentation de la viscosité de la phase liquide, ce qui peut induire des phénomènes de bouchage des éléments diffuseurs, ainsi qu'une dégradation de la restitution du produit, par exemple l'obtention d'un spray blanc et mousseux, à la sortie du diffuseur. On entend par spray blanc, un spray dont la pulvérisation avant séchage sur la chevelure, provoque des gouttes blanches; ces défauts sont principalement dus à la diminution de la quantité d'alcool dans la phase li- guide. En outre, la pulvérisation de cette phase liquide sur la chevelure donne lieu, après séchage, à un effet de poudrage, c'est-à-dire à la présence d'un dépôt blanc de taille importante sur la chevelure.
Afin de surmonter ces inconvénients, les demandes de brevet WO 01/070179 et WO 00/057846 décrivent des compositions de traitement cosmétique suscepti- bles d'être conditionnées dans un dispositif aérosol à faible teneur en COV, et comprenant un polymère fixant sous forme neutralisée par un agent basique, par exemple le 2-amino-2-méthylpropanol (AMP), ainsi qu'un sel et/ou un tensioactif non ionique. Cependant, lorsque ces compositions sont conditionnées sous forme aérosol, on observe que la phase liquide devient opaque et que les qualités de spray se dégradent sensiblement pour des concentrations croissantes de sel, notamment pour des concentrations supérieures à 0,01 % en poids, par rapport au poids total de la phase liquide, par rapport aux mêmes compositions ne comprenant pas de sel. On connaît par US2002/176834, des compositions cosmétiques comprenant des polymères fixants à groupe acide ou anionique, et des composés aminés fluorés, qui permettent de traiter et coiffer le cheveu. On connaît également par US2004/96474 des compositions de fixation des cheveux, pouvant se présenter sous forme de spray, comprenant un mélange de polymères qui peuvent porter des fonctions acides éventuellement neutralisées par des amines. Ces compositions contiennent encore de forts taux d'éthanol.
Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, notamment pour le coiffage, qui ne présentent pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, tout en conférant à la chevelure des propriétés cosmétiques satisfaisantes.
De manière surprenante et avantageuse, il a été découvert qu'en associant un polymère à fonctions acides et un agent neutralisant aminé particulier dans une composition cosmétique susceptible d'être conditionnée sous forme de dispositif aérosol, il était possible notamment d'améliorer la restitution du produit en abaissant la viscosité de la phase liquide et d'obtenir des propriétés cosmétiques sa- tisfaisantes. En outre, une telle association permet de rendre le polymère à fonctions acides soluble ou dispersible dans les milieux aqueux ou hydroalcooliques comprenant de faible quantité de COV. Par ailleurs, lorsque le polymère à fonctions acides est un polymère fixant, ledit polymère neutralisé totalement ou partiellement permet de conférer un niveau de fixation satisfaisant à la chevelure. On a par ailleurs constaté une amélioration de la qualité du spray, avec les polymères neutralisés selon l'invention, ainsi que l'amélioration de certaines propriétés cosmétiques, en particulier une meilleure tenue dans le temps de la coif- fure, et une meilleure tenue en atmosphère humide.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère comportant au moins une fonction acide, et au moins un agent neutralisant aminé, dans une quantité suffisante pour neutraliser au moins une partie dudit polymère, ledit agent neutralisant aminé étant un polymère portant au moins une fonction amine, et au moins 50% en moles des unités répétitives formant ledit polymère ayant un log p inférieur ou égal à 0.
La composition cosmétique selon l'invention comprend donc au moins un agent neutralisant aminé, dans une quantité suffisante pour neutraliser au moins une partie dudit polymère, ledit agent neutralisant aminé étant un polymère dont au moins 50% en poids des unités répétitives présentant une valeur du logarithme décimal du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log p, inférieur ou égal à 0.
Les valeurs de log p sont connues ou déterminables selon un test standard qui détermine la concentration de l'agent neutralisant dans l'octanol-1 et l'eau. Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de l'ouvrage Exploring QSAR : "Hydrophobic, electronic and steric constants" (ACS professional reference book, 1995). Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (http://esc.syrres.com/interkow /kowdemo.htm). Au sens de la présente invention, le coefficient de partage de l'agent neutralisant aminé représente, dans un mélange constitué de 50% en poids d'octanol et de 50% en poids d'eau, le rapport entre la concentration de l'agent neutralisant aminé solubilisé dans l'octanol et la concentration de l'agent neutralisant aminé solubilisé dans l'eau. L'agent neutralisant aminé utilisable dans la composition conforme à l'invention ne présente pas, de préférence, de point isoélectrique.
L'agent neutralisant aminé selon l'invention est un polymère, comprenant au moins trois unités répétitives, et porte au moins une fonction amine, au sens de Bronsted. La/les fonctions amines peuvent être situées en bout de chaînes polymériques (aux extrémités) et/ou être réparties le long de la chaîne. De préfé- rence, au moins une fonction amine est en bout de chaîne; lorsqu'il y a deux fonctions amine, elles sont de préférence chacune à une extrémité de la chaîne. De manière préférentielle, l'agent neutralisant est linéaire et comporte 2 fonctions amine, une à chaque extrémité de la chaîne. Selon un autre mode de réalisation, l'agent neutralisant est linéaire et comporte une seule fonction amine, terminale à l'une des extrémités de la chaîne.
Ladite fonction amine peut être primaire, secondaire ou tertiaire, et est capable de se protoner, au moins partiellement, en présence d'un polymère à fonction acide à un pH choisi entre 1 et 12, c'est-à-dire susceptible de capter un ou plu- sieurs protons en solution dans une zone de pH comprise entre 1 et 12. Notamment, cette fonction amine peut être de formule -N(R1)(R2), dans la-quelle les radicaux R1 et R2 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical carboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, et pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - les radicaux R1 et R2 pouvant également former, avec l'atome d'azote, un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 3 à 32 atomes, notamment 4 à 20 atomes de carbone et éventuellement, outre l'atome d'azote, de 1 à 6 autres hétéroatomes choisis parmi O, S et N; ledit cycle pou- vant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 4 à 8 atomes, et notamment 4 à 8 atomes de carbone et/ou 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S et N ; ledit cycle pouvant être substitué par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C30, comprenant éventuellement de 1 à 6 hétéroatomes, et notamment des substituants OH.
De préférence, R1 et/ou R2 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radial alkyle en C1-C12, en particulier en C1-C6, et notamment méthyl, éthyle, propyle, isopropyle, butyle ou tertiobutyle.
Préférentiellement R1=R2=H, et la fonction amine est donc -NH2.
L'agent neutralisant selon l'invention est polymérique; on entend par là qu'il est un polymère, homo- ou copolymère, comprenant au moins 3 unités répétitives. L'agent neutralisant polymérique peut être notamment de structure linéaire, branché, à greffons, à blocs (dibloc, tribloc, multiblocs), en étoiles, ou dendrimères. Il peut être statistique, alterné, à gradient. On préfère les agents neutralisants polymériques linéaires, statistiques ou à blocs.
De préférence, l'agent neutralisant présente une masse moléculaire en poids (Mw) inférieure ou égale à 10 000, de préférence comprise entre 500 et 7500 g/mol., notamment entre 600 et 5000 g/mol., voire entre 700 et 3500 g/mol. et encore mieux 750 et 2000 g/mol.
Au moins 50% en moles des unités répétitives formant le polymère, ont un log p inférieur ou égal à 0. De préférence, le polymère comprend 75 à 100% en moles d'unités répétitives ayant un log p inférieur ou égal à 0, et encore plus préférentiellement de 85 à 95% en moles. De préférence, ce log p est compris entre -6 et 0 inclus; mieux entre -3 et -0,05; de préférence entre -2,5 et -0,1, et encore plus préférentiellement entre -1 et - 0,1.
Lorsque le polymère n'est pas constitué à 100% d'unités répétitives ayant un log
p inférieur ou égal à 0, il comprend donc 0,1 à 50% en moles d'unités répétitives additionnelles, ayant un log p strictement supérieur à 0, notamment compris entre 0 et 1. De préférence, ces unités additionnelles représentent 0,5 à 40% en moles du polymère, en particulier 1 à 30% en moles. On donne ci-après le log p de certains unités bien connues, susceptibles de constituer tout ou partie de l'agent neutralisant. Unité Valeur fragmentale log p -CH2-O- -0,246 -CH2-CH2-O- -0,136 -CH(CH3)-CH2-O-0,296 -CH2-CH(OH)- -0,493 -CH2-CH(OCH3)- 0,295 -CH2-CH2-CH(CH3)-O- 0,684 -CH2-CH2-CH2-CH2-O- 0,176 -CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)- -2,476 -0 0 o [i-{)c -.732 1 e*m TCFI i 0.1214 / v 10 De préférence, l'agent neutralisant comprend des unités -CH2-CH2-O-, seules ou en mélange avec des unités -CH(CH3)-CH2-O-, qui peuvent être présentes à rai-son de 0,1 à 50% en moles. Comme agent neutralisant, on peut en particulier mentionner les copolymères 15 poly(éthylène oxyde-propylène oxyde) fonctionnalisés amine, et notamment ceux commercialisés sous la dénomination Jeffamine par Huntsman. On peut également citer les PEG fonctionnalisés NH2, ou encore le MATP (monoamine-terminated Poloxamer).5
L'agent neutralisant peut être aisément préparé par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales; une méthode générale de préparation est en particulier décrite dans US4155947.
Les agents neutralisants aminés sont présents dans la composition cosmétique en une quantité suffisante pour neutraliser au moins une partie dudit polymère à fonction acide. Ils peuvent notamment être présents en une quantité allant de 0,1 à 3 équivalent molaire, de préférence de 0,5 à 2,5 équivalent molaire, préférentiellement de 0,6 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions acides totales dudit polymère. Par "neutraliser au moins une partie du polymère", on entend au sens de la pré-sente invention, que le ou les agents neutralisants aminés polymériques peuvent être présents en une quantité suffisante pour neutraliser 10 à 99,99% des fonctions acides du polymère, de préférence 50 à 90 % des fonctions acides et en- core plus préférentiellement de 60 à 80%, voire 70 à 75%, des fonctions acides du polymère. Lesdits agents neutralisants aminés polymériques peuvent être ainsi présents dans la composition cosmétique en une quantité allant de 0,1 à 0,99 équivalent molaire, de préférence en une quantité allant de 0,5 à 0,9 et encore plus préférentiellement en une quantité allant de 0,6 à 0,8, voire 0,7 à 0,75, équivalent molaire. Il est également possible de sur-neutraliser le polymère à fonctions acides, c'est-à-dire que l'agent neutralisant polymérique peut être présent en excès, en une quantité nécessaire pour neutraliser 101 à 300%, notamment de 120 à 250%, voire de 150 à 200%, des fonctions acides totales du polymère; ceci peut être le cas lorsque l'on souhaite assurer au polymère une gamme de pH et/ou une force ionique adéquate vis-à-vis des formulations envisagées. Les agents neutralisants aminés polymériques peuvent donc être présents en une quantité allant de 1,01 à 3 équivalents molaires, notamment en une quantité allant de 1,2 à 2,5, voire en une quantité allant de 1,5 à 2 équivalent molaires, par rapport aux fonc- tions acides totales du polymère. Préférentiellement, l'agent neutralisant aminé, seul ou en mélange, est présent en une quantité nécessaire pour neutraliser 80 à 100% des fonctions acides du polymère, notamment 90 à 100%, soit à raison de 0,8 à 1 équivalent molaire, notamment 0,9 à 1 éq., par rapport aux fonctions acides totales du polymère.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on peut employer en mélange avec l'agent neutralisant polymérique ci-dessus, un agent neutralisant additionnel, qui est de préférence non polymérique, et qui présente de préférence un log p inférieur ou égal à 0, notamment compris entre -2 et 0. Cet agent addi- tionnel peut être organique ou non, tel qu'un hydroxyde de métaux alcalins, en particulier NaOH ou KOH; de préférence, cet agent neutralisant additionnel est choisi parmi l'AMP, l'histidine, la triéthanolamine, le tris(hydroxyméthyl)- aminométhane, la lysine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, le 2-amino-1,3-méthylpropanediol, le 2-amino-2-hydroxyméthyl-1,3-propanediol, la triisopropanolamine, la monoisopropanolamine. De préférence, ce agent additionnel est présent en une quantité nécessaire pour neutraliser 10 à 70% des fonctions acides du polymère, notamment 20 à 50%, soit à raison de 0,1 à 0,7 équivalent molaire, notamment 0,2 à 0,5 éq., par rapport aux fonctions acides totales du polymère. De préférence, le rapport, dans la composition, entre le taux de neutralisation du polymère à fonction acide avec l'agent neutralisant selon l'invention et le taux de neutralisation avec l'agent neutralisant additionnel est de préférence compris entre 0,2 et 1,9, voire entre 0,5 et 1,7, préférentiellement entre 0,7 et 1, et mieux entre 0,75 et 0,99.
Le taux de neutralisation peut être déterminé aisément par l'homme du métier en fonction de la nature du polymère à fonctions acides et de l'agent neutralisant aminé polymérique, de façon à ce que ledit polymère neutralisé au moins partiellement soit dispersible ou soluble dans la phase liquide de la composition, notamment dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique de la composition. Par "soluble", on entend que le polymère neutralisé forme dans l'eau, à une concentration de 5% en poids, à 25°C, une solution limpide. Par "dispersible", on entend que le polymère neutralisé forme dans l'eau, à une concentration de 5% en poids, à 25°C, une suspension ou une dispersion stable de fines particules, de préférence sphérique. La taille moyenne des particules constituant la dispersion est notamment inférieure à 1 m, et varie généralement entre 5 et 400 nm, de préférence entre 10 et 250 nm; les tailles des particules peuvent être déterminées par diffusion de lumière.
De préférence, le polymère neutralisé est en solution dans le milieu aqueux ou hydroalcoolique de la composition cosmétique.
La composition cosmétique selon l'invention comprend par ailleurs au moins un polymère à fonctions acides. Par polymère, on entend au sens de la présente invention, tout homopolymère ou copolymère comprenant au moins 3 unités répétitives. Il peut notamment être statistique, alterné, séquencé ou gradient. Il peut présenter des architectures variées: il peut notamment être linéaire, cyclique, ramifié, notamment dendrimère, en étoile ou greffés. Il peut être également réticulé ou non. De préférence, le polymère à fonction acide est statistique et linéaire. Dans un mode particulier de réalisation, ce polymère est un polymère fixant, 40 c'est-à-dire qu'il permet de conférer une forme à une chevelure, et/ou de maintenir une forme ou une coiffure donnée.
Le poids moléculaire moyen en poids (Mw) dudit polymère peut être compris entre 1000 g/mol et 5,000,000 g/mol, de préférence entre 5,000 g/mol et 5,000,00 g/mol, et encore plus préférentiellement entre 10,000 g/mol et 1,000,000 g/mol. Le poids moléculaire moyen peut être déterminé par chromatographie par per- méation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon la solubilité du polymère considéré.
Le polymère comportant au moins une fonction acide au sens de la présente invention, comporte de préférence au moins une fonction acide carboxylique (- COOH), sulfonique (-SO3H), phosphorique (-PO4H2) et/ou phosphonique (-PO3H2); de préférence carboxylique.
Il peut être obtenu par toute méthode connue, notamment par polymérisation radicalaire, anionique ou cationique, par polycondensation, par polyaddition, par catalyse par des complexes de métaux de transition, ou encore par ouverture de cycle, ou par toute autre mécanisme de (co)polymérisation bien connu de l'homme du métier.
A/ Parmi les polymères à fonctions acides susceptibles d'être employés dans le cadre de l'invention, on peut citer les (co)polymères obtenus par polymérisation de monomères à insaturation éthylénique comportant au moins une fonction acide, notamment choisis parmi les monomères oléfiniques, vinyliques, allyliques, (méth)acryliques, (méth)acrylamides; ces derniers pouvant être mono-, di- ou multifonctionnels; ils peuvent également être obtenus par copolymérisation d'un tel monomère à fonction acide, avec éventuellement des monomères à in-saturation éthylénique ne comportant pas de fonction acide au sens de la pré-sente invention.
En particulier, les monomères vinyliques comportant au moins une fonction acide, ou susceptibles de conduire à des polymères portant une fonction acide, peuvent être choisis parmi : - l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide diacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide diméthylfumarique, l'acide crotoni- que, l'acide itaconique, l'acide allyloxyacétique, l'acide allyloxypropionique, l'acide allylacétique ; l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylacétique; l'acide viny- loxyacétique, l'acide 2-acrylamidoglycolique de formule CH2=CHCONHCH(OH)COOH ; - l'acrylate de 2-carboxyéthyle, le méthacrylate de 2-carboxyéthyle, - le méthacrylate de sulfopropyle, l'acrylate de sulfopropyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acrylate de sulfoéthyle; -l'acide styrène-sulfonique, l'acide vinylsulfonique, l'acide acrylamidopropane
sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propanesulfonique, - l'acide vinylphosphorique, l'acide vinylphosphonique, le 2-(méthacryloyloxy)éthylphosphate de formule CH2=C(CH3)COOC2H4OP(0)(OH)2; - l'anhydride maléique, l'acide maléique anhydride maléique mono- estérifié par le méthanol; l'anhydride maléique mono-estérifié par le butanol; l'anhydride maléique mono-estérifié par l'éthanol; - et leurs mélanges.
De préférence, il est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, le méthacrylate de sulfopropyle, l'acrylate de sulfopropyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acrylate de sulfoéthyle, l'acide styrène-sulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'anhydride maléique, et leurs mélanges.
Les monomères comportant au moins une fonction acide peuvent être copolymérisés avec un ou plusieurs comonomères additionnels choisis notamment par-mi : -(i) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR'1 ou CH2=C(CH3)COOR'1 avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant de 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle) pouvant comprendre éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, X (halogène). D'une manière générale, les hétéroatomes peuvent être présents au sein d'une fonction choisie par exemple parmi -O- (éther) ; ûOH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, - OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, époxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R qui représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-4 hétéroatomes; ûN(R4)(R5) avec R4, R5 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br. A titre d'exemples, on peut ainsi citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, de tridécyle, d'hexadécyle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, de phényle, d'isobornyle, de benzyle, de furfuryle; de tétrahydrofurfuryle, d'éthoxyéthyle, de méthoxyéthyle; de glycérol, de 2,2,2-trifluoroéthyle, de poly(éthylène- isobutylène); le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) (méth)acrylate de méthoxypoly(éthylèneglycol); le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de tert- butylaminoéthyle, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle. - (ii) les amides de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant de 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, pouvant comprendre éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, X (halogène). A titre d'exemples, on peut notamment citer la (méth)acrylamide, les dérivés N-mono ou N,N-disubstitués de la (méth)acrylamide tel que les N-méthyl(méth)acrylamide, N-éthyl(méth)acrylamide, N-propyl(méth)acrylamide, N-isopropyl(méth)acrylamide, N-butyl(méth)acrylamide; N-tertbutyl(méth)acrylamide, N-hexyl(méth)acrylamide, N-2-éthylhexyle (méth)acrylamide, N-octyl(méth)acrylamide, N-isooctyl(méth)acrylamide, N-nonyl(méth)acrylamide, N-décyl(méth)acrylamide, N-undécyl(méth)acrylamide, N-dodécyl(méth)acrylamide; les (méth) acrylamide de lauryle, de tridécyle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, de phényle, d'isobornyle, de benzyle, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide; le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle. - (iii) les esters vinylique de formule CH2=CH-OCOR'3 ou CH2=C(CH3)-OCOR'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, pouvant comprendre éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, X (halogène). On peut notamment citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'hexanoate de vinyle; l'éthylhexanoate de vinyle, l'octanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle; le décanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le néododécanoate de vinyle; le pivalate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, le béhénate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, le 2,2-diméthylpentanoate de vinyle, le 2,2-diméthylhexanoate de vinyle, le 2,2-diméthyloctanoate de vinyle, le laurate de vinyle. - (iv) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR'4 ou CH2=C(CH3)OR'4 avec R'4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, pouvant comprendre éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, X (halogène). On peut notamment citer le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinylé- ther et le butylvinyléther, l'hexylvinyléther, l'octylvinyléther, le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther, l'octadécylvinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'isobutylvinyléther.
- (v) les composés vinyliques de formule CH2=CHR5 dans laquelle R5 est choisi 10 parmi - H, -OH, -CH=O, -NRaRb (Ra, Rb = H ou alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement formant ensemble et/ou avec l'atome d'azote, un cycle), halogène (Cl, Br, I notamment), -NHC(0)H, -N(CH3)-C(0)H, - NHC(0)CH3, -N(CH3)-C(0)CH3; 15 - un cycle : R15 1 N. - N,o ou où R'15 et R15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant de 1 à 25, voire 2 à 8, atomes 20 de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plu-sieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit radical alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi ûOH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, 25 - un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel que le cyclohexane, - un radical aryle en C6 à C20 tel que le phényle, - un radical aralkyle en C7 à C30 (radical alkyle en C1 à C4) tel que le 2-phényléthyle ou le benzyle, - un radical hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hété- 30 roatomes choisis parmi O, N, et S, - un radical hétérocycloalkyle (radical alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits radicaux alkyles, cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, 35 X (halogène). et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, eux-mêmes pouvant comprendre éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, X (halogène). Des exemples de tels monomères vinyliques sont l'alcool vinylique, le vinylcyclo- hexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le tert-butylstyrène, le 4-acetoxystyrene; le 4-méthoxystyrene, le méthylstyrène; le chlorostyrène, le dimé- thylstyrène; le dichlorostyrène, l'éthoxystyrène; le vinylbutyral; le vinylcarbazole; le chlorure de vinyle; le vinylformal; le chlorure de vinylidène, le fluorure de vinylidène, le 2-Vinylnaphtalène; le N-méthyl maléimide; le 1-octene, le 1-butene; le chlorobutadiène, le chlorotrifluoroethylene; le cis-isoprene, le trans-isoprene; le 1-octadecene; le butadiène; l'hexadécène, l'eicosène, le 4-fluorostyrene; la vi- nylpyridine, la vinylamine, la vinylimidazole, l'allylamine; et le chlorure de diallyldiméthylammonium.
- (vi) les monomères amphotères suivants: la N,N-diméthyl-N-(2-méthacryloyloxyéthyl)-N-(3-sulfopropyle) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-diméthyl-N-(3-méthacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2- vinylpyridinium bétaïne (SPV de Raschig), ainsi que la 2-méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine. -(vii) les monomères aminés quaternisés; on peut notamment citer le chlorure de diallyldiméthylammonium, le chlorure de méthacrylate de triéthylammonium (MADQUAT), le chlorure de 4-méthyl vinyl pyridinium, le chlorure de N-méthyl N-vinyl imidazolinium, le chlorure de méthacrylamide triméthylammonium propyle.
Dans le cas où l'un des monomères additionnels utilisés comporte une fonction basique, par exemple du type -N(R4)R5), de préférence cette fonction basique n'est pas majoritaire par rapport aux fonctions acides du monomère à fonctions acides; en effet dans ce cas, le polymère final ne peut plus être neutralisé par l'agent neutralisant aminé; de préférence le rapport molaire entre les monomères à fonction acide et les monomères possédant une fonction basique est supérieur strictement à 1, notamment supérieur à 1,5 et encore mieux, supérieur à 2.
De préférence, les monomères additionnels peuvent être choisis parmi : -les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, de stéaryle, de béhényle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, d'isobornyle, de benzyle, de tétrahydrofurfuryle, de glycérol, de 2,2,2-trifluoroéthyle; - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol), le (méth)acrylate de méthoxypo- ly(éthylèneglycol); le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de tert-butylaminoéthyle, le (méth)acrylate d'aminoéthyle; - la (méth)acrylamide, les dérivés N-mono ou N,N-disubstitués de la (méth)acrylamide; les (méth)acrylamide de lauryle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, de phényle, d'isobornyle, de benzyle, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide; la N-octylacrylamide, le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle; - l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'hexanoate de vinyle; l'éthylhexanoate de vinyle, l'octanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle; le décanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le néo- dodécanoate de vinyle; le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le laurate de vinyle; - le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther, l'octylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther, l'octadécylvinyléther, - l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le tert-butylstyrène, le 4-acetoxystyrene; le 4-méthoxystyrene, le méthylstyrène; le chlorostyrène, le diméthylstyrène; le dichlorostyrène, le 1-octene, le 1-butène; le chlorobutadiène, le chlorotrifluoroethylene; le cis-isoprène, le trans-isoprène; le 1-octadecene; le butadiène; l'hexadécène, l'eicosène; la vinylpyridine, la vinylamine, la vinylimidazole, l'allylamine.
De manière encore plus préférentielle, les monomères additionnels sont choisis parmi l'acétate de vinyle, le tert-butylbenzoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le propionate de vinyle, la vinylpyrrolidone, la N-octylacrylamide, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'aminoéthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le méthylvinyléther; et leurs mélanges.
Lorsqu'ils sont obtenus par polymérisation radicalaire, les polymères à fonction acide selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuelles de polymérisation radicalaire, anionique, cationique, de coordination (catalyse par métaux de transition), ou d'ouverture de cycle, bien connues de l'homme du métier, telles que décrites par exemple dans l'ouvrage "Chimie et physicochimie des polymères" de Gnanou et al. (édition Dunod); et notamment par : - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif acide ; -polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif acide et/ avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du motif acide, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant.
Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde solubles ou non dans l'eau (Trigonox 21S: tertbutyl peroxy-2-ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN ou 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure) ou persulfate de potassium ou d'ammonium, qui peut être présent à raison de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total des monomères.
Avantageusement, les polymères comportant au moins une fonction acide peu-vent être préparés par polymérisation d'au moins un monomère comprenant au moins une fonction acide neutralisable, et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères additionnels. Dans ce cas, la fonction acide neutralisable découle de la copolymérisation d'un monomère la portant. En variante, les polymères comportant au moins une fonction acide peuvent être préparés par polymérisation, via un mécanisme usuel, d'au moins un monomère portant une fonction acide protégée (précurseur de fonctions acides) et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères additionnels. Dans ce cas, la fonction acide résulte alors d'une étape de transformation postérieure à la polymérisation. Ces monomères précurseurs peuvent comprennent au moins un motif éthylénique du type (méth)acrylique, (méth)acrylamide, vinylique, allylique, éthylénique cyclique et au moins un motif du type ester, hydrolysable dans une seconde étape pour former l'acide. Ainsi par exemple, il peut s'agir de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C32, notamment C1-C18, et notamment de l'acrylate d'éthyle, de l'acrylate de tertiobutyle et/ou de l'acrylate de benzyle. Il peut s'agir également de l'anhydride maléique.
De préférence, les monomères vinyliques à fonctions acides représentent 0,1 à 100% en poids, notamment 1 à 70% en poids, encore mieux 3 à 50% en poids, du poids total du polymère; les monomères additionnels, lorsqu'ils sont présents, représentent donc de préférence 0,1 à 99,9% en poids, notamment 30 à 99% en poids, encore mieux 50 à 97% en poids, du poids total du polymère.
A titre d'exemples de polymères à fonctions acides pouvant être obtenus par polymérisation radicalaire, on peut notamment citer les polymères comprenant : - comme monomères à fonction acide, au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide styrène-sulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'anhydride maléique, et leurs mélanges. - et comme monomères additionnels, au moins un monomère choisi parmi : (i) les esters vinyliques dans lesquels R'3 comprend 1 à 12 atomes de carbone, et tout particulièrement l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle; le propionate de vinyle; le tertbutylbenzoate de vinyle; (ii) les (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; (iii) les (méth)acrylamides éventuellement N-alkylés en C1-C12; (iv) les composés vinyliques de formule CH2=CHR5 avec R5 de formule : et R'15 = un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé, compre- nant de 1 à 25 atomes de carbone; en particulier la vinylpyrrolidone et la vinylcaprolactame; (v) les (méth)acrylates de terbutylaminoéthyle; (vi) les éthers de vinyle avec R'4 comprenant 1 à 4 atomes de carbone, et notamment le méthylvinyléther ou l'éthylvinyléther.
On peut notamment citer : - les copolymères à base d'acétate de vinyle et d'acide crotonique; - les copolymères à base d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique, notamment à longue chaîne hydrocarbonée ramifiée, par exemple en C8- C12; tel que le néodécanoate de vinyle; ou bien en chaîne plus courte linéaire, par exemple en C2-C6, tel que le propionate de vinyle; ou encore à chaîne cyclique aromatique, tel que le tertbutylbenzoate de vinyle; - les copolymères d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; - les copolymères d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; et de (méth)acrylamides éventuellement N-alkylés en C1-C6; - les copolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés, notamment en C1-C6; et de composés vinyli-25 ques de formule CH2=CHR5 avec R5 de formule : et R'15 = un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, notamment 2 à 8 atomes de carbone; en particulier la vinylpyrrolidone et la vinylcaprolactame; - les copolymères de (méth)acrylate de terbutylaminoéthyle et d'acide 30 (méth)acrylique, pouvant en outre comprendre des (méth)acrylate d'alkyle en C1-C6, éventuellement hydroxylés, et/ou des (méth)acrylamides N-alkylés en C1-C12. - les copolymères de méthylvinyléther et d'anhydride maléique partiellement estérifiés par un alcool aliphatique en C1-C4, tel que l'éthanol ou le butanol. 35 On peut tout particulièrement citer : - les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique, et notamment ceux vendus par BASF et National Starch sous les dénominations respectives Luviset CA 66 et Resyn 28-1310; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle, et 5 notamment ceux vendus par National Starch sous les dénominations Resyn 28-2913 et Resyn 28-2930; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/propionate de vinyle, et notamment ceux vendus par BASF sous la dénomination Luviset CAP; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/tertbutylbenzoate de vinyle, 10 et notamment ceux vendus par Chimex sous la dénomination Mexomer PW; - les terpolymères acide méthacrylique/vinylpyrrolidone/acrylate de t-butyle, et notamment ceux vendus par BASF sous la dénomination LUVIFLEX VBM 70; - les copolymères N-octylacrylamide/méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/méthacrylate de tert-butylaminoéthyle, et no- 15 tamment ceux vendus par National Starch sous la dénomination Amphomer; - les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tert-butylacrylamide et notamment ceux vendus par BASF sous la dénomination de Ultrahold 8. - les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono-estérifié par le butanol, et notamment ceux vendus par la société ISP sous la dénomination GAN- 20 TREZ ES 425.
De préférence, le polymère comportant au moins une fonction acide est un copolymère acétate de vinyle/tertbutylbenzoate de vinyle/acide crotonique ou un copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle. 25 B/ Le polymère à fonction acide selon l'invention peut également être un polymère comprenant un squelette polysaccharidique, en particulier choisi parmi les dérivés de polysaccharides tels que les dérivés de cellulose, de guar, d'amidon. On 30 peut en particulier citer les carboxyméthylcelluloses et les hydroxypropylmethylcelluloses, à fonction acide. Il peut s'agir aussi de polyaminoacides, qui peuvent notamment comprendre des motifs du type acide aspartique ou acide glutamique, ou tout autre aminoacide non naturel comportant au moins une fonction acide. 35 C/ Le polymère à fonction acide peut également être obtenu par polycondensation ou par polyaddition de monomères dont l'un au moins est un monomère condensable par polycondensation ou par polyaddition, et portant au moins une fonction 40 acide telle que définie précédemment. Parmi les fonctions polymérisables par polyaddition ou par polycondensation, on peut citer les fonctions hydroxyles, amines primaires et secondaires, esters, aci- des carboxyliques et isocyanates, activées ou non. Les polymères résultant de la polyaddition ou polycondensation peuvent alors être des polyuréthanes, des polyurées, des polyesters aliphatiques ou aromatiques, des polyamides aliphatiques ou aromatiques, ou leurs copolymères, comme par exemple des poly(uréthane/urées) et des poly(ester/amides). De tels polymères sont notamment décrits dans WO1995/32997, US4048149, WO1996/040811, US5354807, US5279899, US5095073, US6300306 et US6010686.
Les monomères portant au moins une fonction acide, carboxylique ou sulfonique, susceptibles d'être utilisés pour synthétiser par polycondensation le polymère selon l'invention peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange : - l'acide diméthylolpropionique, l'acide diméthylaminopropionique, - l'acide 5-sulfo-1,3-benzènedicarboxylique, l'acide 4-sulfo-1,3-benzène dicar- boxylique, l'acide 4-sulfo-1,2-benzènedicarboxylique, l'acide 2-sulfo-1,4-benzènedicarboxylique, l'acide 3,6-disulfo-1,8-naphtalène dicarboxylique, l'acide 8-sulfo-2,4-quinolinedicarboxylique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique; - l'acide sulfosuccinique, l'acide sulfosalycilique, l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, -l'acide N-éthyl,diméthanolaminesulfonique, le N-éthylsulfoniquediéthanolamine, - l'acide butanedicarboxyliquesulfonique, - l'acide 2,5-dihydroxybenzènesulfonique, l'acide 1,2-dihydroxy-1,2-éthanedisulfonique, l'acide 1,4-dihydroxy-1,4-butanedisulfonique, l'acide 1,5-dihydroxy-1,5-pentanedisulfonique ; l'acide 2,5-dihydroxy-1,4-benzènedisulfonique, l'acide 4,5-dihydroxy-1,3-benzènedisulfonique, l'acide 6,7- dihydroxy-2-naphtalènesulfonique, l'acide 3,6-dihydroxy-2,7-naphtalènedisulfonique, l'acide 4,6-dihydroxy-2-naphtalène sulfonique, l'acide 3,6-dihydroxy-2,7-naphtalènedisulfonique, l'acide 4,5-dihydroxy-2,7- naphtalènedisulfonique, l'acide 1,2,3-trihydroxy-2-propane sulfonique, l'acide 2,3-dihydroxy-(2-hydroxyméthyl)-1-propanesulfonique, l'acide 9,10-dihydro-3,4- dihydroxy-9,10-dioxo-2-anthracènesulfonique, l'acide 9,10-dihydro-1,5- dihydroxy-9,10-dioxo-2,6-anthracènedisulfonique, l'acide 9,10-dihydro-1,3,4- trihydroxy-9,10-dioxo-2-anthracènesulfonique, l'acide 9,10-dihydro-5,6- dihydroxy-9,10-dioxo-1-anthracènesulfonique, l'acide 9,10-dihydro-1,4- dihydroxy-9,10-dioxo-2-anthracènesulfonique, l'acide 6,8-dihydroxy-1,3- pyrènedisulfonique, l'acide 2,3,5,6-tétrahydroxy-1,4-pipérazine disulfonique, - les maleic acide, maleic anhydride, fumarique acide, mesaconic acide, citraconique acide, itaconique acide, chloromaleic acide, phtalique acide, phtalique anhydride, isophtalique acide, terephthalic acide, hexahydrophthalic acide, tetrahy- drophthalic acide, leurs anhydrides; endomethylenetetrahydrophthalic acide ou son anhydride; succinique acide, succinique anhydride, succinique acide esters et chlorures; adipique acide, sébacique acide; azelaic acide, dodecanedioic acide, dimeric acide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acide, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acide, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acide et leurs anhydrides.
Ces monomères condensables à fonctions acides peuvent être polymérisés avec des comonomères de type diols, diamines, aminoalcool, isocyanates, par exemple. Parmi les diols, on peut citer: éthylène glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, diéthylène glycol, dipropylène glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, néopentyl glycol, 1,6-hexanediol, perhydrobisphenol; 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol. On peut également utiliser des dérivés cycliques ayant 6 à 12 atomes de carbone, tels que le 1,4-cyclohexanedimethanol; ou bien des dérivés polyéthylène glycol, polypropylène glycol ou polytetramethylene glycol. ON peut encore citer les polyéther polyols, notamment avec une masse moléculaire de 200 à 100000. Comme exemples de dérivés hydroxyles ayant au moins 3 fonctions OH susceptibles d'être utilisés de manière à obtenir un polyester non linéaire, on peut citer: sorbitol, 1,2,3,6-hexane-tetrol, 1,4-sorbitan, pentaérythritol, dipentaérythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycérol, 2- methylpropanetriol, trimethylolethane, triméthylol propane, et 1,3,5-tri hydroxymethylbenzene. Lorsque l'on souhaite préparer des polyuréthanes, on peut utiliser des dérivés difonctionnels diisocyanates tels que par exemple, éthylène diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), cyclobu- tane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- et -1 ,4-diisocyanate; 1-isocyanato-3,3,5-tri-methyl-5-isocyanatomethyl cyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI); 2,4-et 2,6-hexahydrotoluene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 1,3- et 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- ou 2,6-toluene diisocyanate, diphenylmethane-2,4-diisocyanate, diphenylmethane-2,2'-diisocyanate ou diphe- nylmethane-4,4'-diisocyanate, ou de leurs mélanges . Des exemples de diisocyanates aliphatiques utiles pour la présente invention sont les trimethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylène diisocyanate, ethylethylene diisocyanate, dimethylethylene diisocyanate, methyltrimethylene diisocyanate et trimethylhexane diisocya- nate. Des exemples de diamines ayant des groupes amines primaires ou secondaires sont: les alcanolamines tels que diéthanolamine; les alkylène diamines telles que l'éthylène diamine, propylène diamine et hexamethylene diamine; des polyamines branchées telles que la tetraethylene pentamine, triethylene tetraamine, dié- thylène triamine, tris(2-aminoethyl)amine et des polyoxyalkylène amines.
De préférence, les monomères condensables à fonctions acides représentent 1 à 99,9% en poids, notamment 2 à 90% en poids, encore mieux 5 à 80% en poids, du poids total du polymère; les monomères condensables additionnels représentent donc de préférence 0,1 à 99% en poids, notamment 10 à 98% en poids, encore mieux 20 à 95% en poids, du poids total du polymère.
De préférence, les polymères à fonction acide sont des polyuréthanes, ou des polyesters. On peut en particulier citer les polyuréthannes commerciaux de type AvalureEX de NOVEON comme par exemple le POLYURÉTHANE-7, les polyesters commerciaux de type AQ vendus par Eastman; ou encore les polyuréthan- nes de type PPG-17/IPDI/DMPA tels que l'Avalure UR450 de Noveon.
Le polymère à fonction acide, seul ou en mélange, peut être notamment présent dans la composition selon l'invention en une quantité de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, et encore mieux de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent, outre ledit polymère à fonction acide et ledit agent neutralisant, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés comme la peau du vi- sage ou du corps, et les matières kératiniques telles que les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. Ledit milieu est par ailleurs de préférence d'odeur, d'aspect et de toucher agréables. De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable comprend un milieu solvant ou de dispersion des polymères selon l'invention, qui peut comprendre au moins un constituant choisi parmi l'eau et les alcools, notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tert-butanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, ou le 2-butoxy-éthanol. Le milieu cosmétiquement acceptable peut donc être un milieu aqueux ou hydroalcoolique. Il est de préférence hydroalcoolique, notamment hydroéthanolique.
La quantité d'eau présente dans les compositions selon l'invention (si présente, sinon eau = 0%) peut varier entre 0,1 et 99,9% en poids, de préférence entre 5 et 98% en poids, plus préférentiellement entre 20% et 95% et encore plus préférentiellement entre 25 et 75% en poids, voire 30 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de monoalcools en C1-C6 présents dans les compositions selon l'invention (sinon alcools = 0%) peut varier entre 0,1 à 99,9% en poids, de préférence entre 5 et 98% en poids, préférentiellement entre 10 et 95% et encore plus préférentiellement entre 15 et 75% en poids, voire 20 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par composés organiques volatils (COV), on entend au sens de la présente invention, les composés organiques dont la pression de vapeur est au minimum de 0,1 mbar à 20°C ou dont le point d'ébullition se situe au maximum à 240°C pour une pression de 1013,25 mbar; il peut donc s'agir d'un solvant liquide ou d'un gaz. La composition selon l'invention peut comporter (si présents, sinon 0%) de 0,1% à 99,9% en poids de composés organiques volatils (COV), de préférence entre 5 et 90% en poids et encore mieux de 20 à 80% en poids, voire de 25 à 70% en poids, et préférentiellement entre 30 et 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation, la composition cosmétique conforme à l'invention peut ne pas comprendre (soit 0% en poids) de composés organiques volatils. Dans un autre mode de réalisation, la composition cosmétique peut comprendre 25 à 70%, notamment 30 à 60% en poids de composés organiques volatils par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition peut comprendre en outre au moins un agent propulseur. L'agent propulseur est de préférence choisi parmi l'air, l'azote, le gaz carbonique, le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, tels que le butane ou le propane, le 1,1-difluoroéthane, et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement parmi l'air, l'azote, le diméthyléther et le 1,1-difluoroéthane et leurs mélanges. La teneur en agent propulseur peut être comprise entre 0 et 99,9% en poids de préférence entre 1% et 95% en poids, mieux encore entre 5% et 85% en poids, voire entre 10% et 45% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable est hydroalcoolique et comprend un agent propulseur, notamment choisi parmi le diméthyléther et l'air.
Le milieu cosmétiquement acceptable peut en outre comprendre au moins un adjuvant cosmétiquement acceptable classiquement utilisé dans les composi-tions cosmétiques destinées à être appliquées sur les fibres kératiniques. On peut citer en particulier les polyols, les esters, les huiles carbonées, les huiles de silicone, les huiles de silicone fluorées; les gélifiants et/ou épaississants, tels que les polymères, associatifs ou non, anioniques, non ioniques ou cationiques; les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères; les agents propénétrants, les émulsionnants, les parfums, les conservateurs, les charges, les agents conditionneurs, les plastifiants, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les colorants permanents ou temporaires; les silicones sous forme soluble, dispersées, micro ou nanodispersées; les matières colorantes, les protéines, les vitamines, les provitami- nes; les polymères additionnels, fixants ou non fixants, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères; les agents hydratants, les émollients, les agents adoucissants; les huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques; les ac- tifs hydrophiles ou lipophiles; les céramides; les agents anti-mousse, les agents antitranspirants, les agents anti-radicaux libres, les agents bactéricides; les agents anti-pelliculaires; les peptisants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents alcanisants, les agents anti-corrosion, des agents réduc- teurs, les agents oxydants; ainsi que leurs mélanges. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels adjuvants et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la pré-sente invention. Ils peuvent être présents en une quantité de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou d'une solution ou suspension huileuse, ou d'une solution ou d'une dis- persion du type lotion ou sérum, d'une émulsion de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H), ou d'un gel aqueux ou anhydre, d'un onguent, d'une poudre libre ou compactée à utiliser telle quelle ou à incor- porer dans un excipient, ou de toute autre forme cosmétique. De préférence, la composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, épaissie ou non, d'un gel, d'une mousse ou de toute autre forme appropriée. Elle peut éventuellement être conditionnée dans un flacon pompe ou dans un récipient aérosol.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, no- tamment de soin, de nettoyage, de coiffage ou de coloration des cheveux. Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, ou encore le nettoyage des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après-shampooings, des gels de coif- fage ou de soin, des lotions ou crèmes de soin, des conditionneurs, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. Elle peut notamment se présenter sous la forme d'un produit de coloration capillaire; ou sous forme de composition pour permanente, défrisage, ou décolora- tion, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition de soin, notamment hydratant, pour la peau, les lèvres et/ou les phanères, ou sous forme d'une composition de nettoyage de la peau, par exemple un produit démaquillant ou un gel pour le bain ou la douche. Elle peut aussi se présenter sous forme d'un produit de soin, non coloré, destiné à traiter la peau et notamment à l'hydrater, la lisser, la dépigmenter, la nourrir, la protéger des rayons solaires, ou lui conférer un traitement spécifique. Elle peut également se présenter sous forme d'une composition d'hygiène corporelle notamment sous forme de produit déodorant, anti-transpirant, ou encore sous forme d'une composition dépilatoire. Elle peut encore se présenter sous la forme d'un produit de maquillage, en parti- culier coloré, de la peau du corps ou du visage, ou des cheveux, en particulier un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner; un produit de maquillage des lèvres comme un rouge à lèvres, présentant éventuellement des propriétés de soin, un brillant à lèvres, les crayons à lèvres; un produit de ma- quillage des phanères comme les ongles, les cils en particulier sous forme d'un mascara pain, les sourcils et les cheveux; un produit de tatouage temporaire de la peau du corps. Avantageusement, les compositions selon l'invention sont des compositions capillaires, notamment de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, ou des compositions de soin de cheveux, des shampoings, des compositions de conditionnement des cheveux, telles que des compositions destinées à apporter de la douceur aux cheveux, ou encore des compositions de maquillage des cheveux. De préférence, il s'agit de compositions de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, notamment sous forme de laque.
Les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent être condition-nées dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique.
Très préférentiellement, la composition selon l'invention est une composition ca- pillaire, qui comprend dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, un polymère à fonction acide et un agent neutralisant aminé polymérique tels que définis ci-dessus; cette composition peut comprendre un agent propulseur; de préférence, cette composition comprend 0 à 80% en poids de COV; de préférence l'agent neutralisant aminé polymérique est présent en quantité suffisante pour neutrali- ser au moins 70% des fonctions acides du polymère.
La présente invention concerne également un dispositif aérosol formé par un récipient comprenant la composition décrite ci-dessus et un moyen de distribution de cette composition.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de nettoyage, de coloration, de mise en forme des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des poils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour la mise en forme, le coiffage et/ou le maintien des cheveux, comprenant l'application d'une composition selon l'invention sur les cheveux; éventuellement suivie d'une étape de rinçage, après un éventuel temps de pose et/ou d'une étape de séchage par exemple par le biais d'un sèche cheveux, de fer ou de casque.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. -terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ 5% tert-butyl-benzoate de vinyle (Mexomer PW de Chimex) - Jeffamine M-1000 (polyétheramine POE-POP) 2,24% - Aminométhylpropanol (AMP, log p =-1,1) 0,1% - Ethanol 19% - Eau qsp 100% Composition B - Diméthyléther (DME) 34,5% 30 On obtient une solution limpide; le taux de neutralisation du polymère à fonctions acides est de 60%: 40% à l'aide d'un agent neutralisant polymérique et 20% à l'aide d'un neutralisant additionnel (AMP). La composition comprend 53,5% en poids de composés organiques volatils (COV).
35 Exemple 2 On prépare, selon l'exemple 1, les compositions comparatives (A) et (B) suivantes: Comparative (A) : - terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ 40 tert-butyl-benzoate de vinyle (Mexomer PW de Chimex) 5% - Aminométhylpropanol (AMP) 0,5% - Ethanol 19% Exemple 1 On a préparé une composition de coiffage selon l'invention sous forme de spray aérosol, comprenant (% en poids): Composition A:25 - Eau - Diméthyléther (DME) qsp 100% 34,5% Comparative (B) : - terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ tert-butyl-benzoate de vinyle (Mexomer PW de Chimex) 5% - lysine (log p = -1) 0,82% - Ethanol 19% - Eau qsp 100% -Diméthyléther (DME) 34,5%
Le taux de neutralisation du polymère est indiqué ci-après : Exemple 1 Comparative Comparative B A Taux de neutralisation total 60% 100% 100% Taux de neutralisation avec 40% -- -- neutralisant selon l'invention Taux de neutralisation avec 20% 100% 100% neutralisant additionnel Les compositions (A), (B) et celle de l'exemple 1 sont pulvérisées sur la chevelure. On observe les qualités de spray des compositions ainsi que la qualité des mèches après séchage. Qualité du spray Qualité des mèches Exemple 1 + + Comparative A - - Comparative B - - On observe que le spray obtenu à partir des compositions comparatives (A) et (B) est blanc et mousseux. Le spray obtenu avec la composition selon l'invention est limpide. On observe, après séchage, la présence de dépôts blancs présentant une taille de l'ordre de 500 m sur les mèches, avec les compositions comparatives (A) et (B). Avec la composition selon l'invention, la qualité des mèches est satisfaisante (pas de dépôt blanc); par ailleurs, la composition selon l'invention confère une bonne tenue à la coiffure.
Exemple 3 On prépare une composition de coiffage selon l'invention sous forme de spray aérosol, comprenant (% en poids): Composition A: -terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ 5% tert-butyl-benzoate de vinyle (Mexomer PW de Chimex) - Jeffamine M-1000 (polyétheramine POE-POP) 1,12% - Aminométhylpropanol (AMP, log p =-1,1) 0,2% - Ethanol 19% - Eau qsp 100% Composition B - Diméthyléther (DME) 34,5% On obtient une solution limpide; le taux de neutralisation du polymère à fonctions acides est de 60%: 20% à l'aide d'un agent neutralisant polymérique et 40% à l'aide d'un neutralisant additionnel (AMP). La composition comprend 53,5% en 15 poids de composés organiques volatils (COV).

Claims (9)

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accep-table, au moins un polymère comportant au moins une fonction acide, et au moins un agent neutralisant aminé, dans une quantité suffisante pour neutraliser au moins une partie dudit polymère, ledit agent neutralisant aminé étant un polymère portant au moins une fonction amine, et au moins 50% en moles des uni-tés répétitives formant le polymère ayant un log p inférieur ou égal à 0.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite fonction amine est de formule -N(R1)(R2), dans laquelle les radicaux R1 et R2 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, -un radical carboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, et pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - les radicaux R1 et R2 pouvant également former, avec l'atome d'azote, un cy- cle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 3 à 32 atomes, notamment 4 à 20 atomes de carbone et éventuellement, outre l'atome d'azote, de 1 à 6 autres hétéroatomes choisis parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 4 à 8 atomes, et notamment 4 à 8 atomes de carbone et/ou 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être substitué par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1 à C30, comprenant éventuellement de 1 à 6 hétéroatomes, et notamment des substituants OH.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la fonction amine est -NH2.
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comprend 75 à 100% en moles d'unités répétitives ayant un log p infé- rieur ou égal à 0, et encore mieux de 85 à 95% en moles.
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent neutralisant comprend des unités -CH2-CH2-O-, seules ou en mélange avec des unités -CH(CH3)-CH2-O-.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent neutralisant aminé est présent en une quantité allant de 0,1 à 3 équivalent mo-40laire, de préférence de 0,5 à 2,5 équivalent molaire, préférentiellement de 0,6 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions acides totales dudit polymère.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent neutralisant aminé est présent en une quantité nécessaire pour neutraliser 80 à 100% des fonctions acides du polymère, notamment 90 à 100%.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide comporte au moins une fonction acide carboxylique.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères sui- vants parmi : - l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide diacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide diméthylfumarique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide allyloxyacétique, l'acide allyloxypropionique, l'acide allylacétique ; l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylacétique; l'acide viny- loxyacétique, l'acide 2-acrylamidoglycolique de formule CH2=CHCONHCH(OH)COOH ; - l'acrylate de 2-carboxyéthyle, le méthacrylate de 2-carboxyéthyle, - le méthacrylate de sulfopropyle, l'acrylate de sulfopropyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acrylate de sulfoéthyle; -l'acide styrène-sulfonique, l'acide vinylsulfonique, l'acide acrylamidopropane sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propanesulfonique, - l'acide vinylphosphorique, l'acide vinylphosphonique, le 2-(méthacryloyloxy)éthylphosphate de formule CH2=C(CH3)0OOC2H4OP(0)(OH)2; - l'anhydride maléique, l'acide maléique anhydride maléique mono-estérifié par le méthanol; l'anhydride maléique mono-estérifié par le butanol; l'anhydride maléique mono-estérifié par l'éthanol. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, le méthacrylate de sulfopropyle, l'acrylate de sulfopropyle, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acrylate de sulfoéthyle, l'acide styrène-sulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'anhydride maléique, et leurs mélanges. 16. Composition selon l'une des revendications 9 à 10, dans laquelle le polymèrecomportant au moins une fonction acide comprend en outre au moins un mono-mère additionnel choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants par-mi - les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, de stéaryle, de béhényle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, d'isobornyle, de benzyle, de tétrahydrofurfuryle, de glycérol, de 2,2,2-trifluoroéthyle; - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol), le (méth)acrylate de méthoxypo-ly(éthylèneglycol); le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de tert-butylaminoéthyle, le (méth)acrylate d'aminoéthyle; - la (méth)acrylamide, les dérivés N-mono ou N,N-disubstitués de la (méth)acrylamide; les (méth)acrylamide de lauryle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de cyclohexyle, de phényle, d'isobornyle, de benzyle, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide; la N-octylacrylamide, le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle; -l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'hexanoate de vinyle; l'éthylhexanoate de vinyle, l'octanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle; le décanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le néododécanoate de vinyle; le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le laurate de vinyle; - le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther, l'octylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther, l'octadécylvinyléther, - l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le tert-butylstyrène, le 4-acetoxystyrene; le 4-méthoxystyrene, le méthylstyrène; le chlorostyrène, le diméthylstyrène; le dichlorostyrène, le 1-octene, le 1-butène; le chlorobutadiène, le chlorotrifluoroethylene; le cis-isoprène, le trans-isoprène; le 1-octadecene; le butadiène; l'hexadécène, l'eicosène; la vinylpyridine, la vinylamine, la vinylimidazole, l'allylamine. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide est obtenu par polymérisation: - d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide styrène-sulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- méthyl-1-propane sulfonique, l'anhydride maléique, et leurs mélanges. - et d'au moins un monomère choisi parmi : (i) les esters vinyliques dans lesquels R'3 comprend 1 à 12 atomes de carbone,et tout particulièrement l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle; le propionate de vinyle; le tertbutylbenzoate de vinyle; (ii) les (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; (iii) les (méth)acrylamides éventuellement N-alkylés en C1-C12; (iv) les composés vinyliques de formule CH2=CHR5 avec R5 de formule : et R'15 = un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone; en particulier la vinylpyrrolidone et la vinylcaprolactame; (v) les (méth)acrylates de terbutylaminoéthyle; (vi) les éthers de vinyle avec R'4 comprenant 1 à 4 atomes de carbone, et notamment le méthylvinyléther ou l'éthylvinyléther. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide est choisi parmi : - les copolymères à base d'acétate de vinyle et d'acide crotonique; - les copolymères à base d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique, notamment à longue chaîne hydrocarbonée ramifiée, par exemple en C8-C12; tel que le néodécanoate de vinyle; ou bien en chaîne plus courte linéaire, par exemple en C2-C6, tel que le propionate de vinyle; ou encore à chaîne cycli- que aromatique, tel que le tertbutylbenzoate de vinyle; - les copolymères d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; - les copolymères d'acide (méth)acrylique et de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés; et de (méth)acrylamides éventuellement N-25 alkylés en C1-C6; - les copolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C18, éventuellement hydroxylés, notamment en C1-C6; et de composés vinyliques de formule CH2=CHR5 avec R5 de formule : et R'15 = un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé, compre-30 nant de 1 à 25 atomes de carbone, notamment 2 à 8 atomes de carbone; en particulier la vinylpyrrolidone et la vinylcaprolactame; - les copolymères de (méth)acrylate de terbutylaminoéthyle et d'acide (méth)acrylique, pouvant en outre comprendre des (méth)acrylate d'alkyle en C1-C6, éventuellement hydroxylés, et/ou des (méth)acrylamides N-alkylés en 35 C1-C12. - les copolymères de méthylvinyléther et d'anhydride maléique partiellement es- térifiés par un alcool aliphatique en C1-C4, tel que l'éthanol ou le butanol. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère comportant au moins une fonction acide est un copolymère acétate de vinyle/tertbutylbenzoate de vinyle/acide crotonique ou un copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère à fonction acide est présent dans la composition selon l'invention en une quantité de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, et encore mieux de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi l'eau, les alcools, notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés en C1-C6, les polyols, les esters, les huiles carbonées, les huiles de silicone, les huiles de silicone fluorées; les gélifiants et/ou épaississants, tels que les polymères, associatifs ou non, anioniques, non ioniques ou cationiques; les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères; les agents propénétrants, les émulsionnants, les parfums, les conservateurs, les charges, les agents conditionneurs, les plastifiants, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les colorants permanents ou temporaires; les silicones sous forme soluble, dispersées, micro ou nano-dispersées; les matiè- res colorantes, les protéines, les vitamines, les provitamines; les polymères additionnels, fixants ou non fixants, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères; les agents hydratants, les émollients, les agents adoucissants; les huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques; les actifs hydrophiles ou lipophiles; les céramides; les agents anti-mousse, les agents antitranspirants, les agents anti-radicaux libres, les agents bactéricides; les agents anti-pelliculaires; les peptisants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents alcanisants, les agents anti-corrosion, des agents réducteurs, les agents oxydants; ainsi que leurs mélanges. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au moins un agent propulseur. 18. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage ou de coloration des cheveux.19. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de nettoyage, de coloration, de mise en forme des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des poils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une des revendications 1 à 18. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour la mise en forme, le coiffage et/ou le maintien des cheveux, comprenant l'application d'une composition selon l'une des revendications 1 à 18; éventuellement suivie d'une étape de rinçage, après un éventuel temps de pose et/ou d'une étape de séchage.
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