FR2952535A1 - Composition cosmetique comprenant, en solution ou dispersion, un polymere dibloc lineaire, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant, en solution ou en dispersion dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère dibloc linéaire comprenant, dans un premier bloc, des unités répétitives de formule (I), et dans un second bloc, des unités répétitives de formule (II) : dans lesquelles Cat représente un radical choisi parmi NH2, R'-NH2, R'-NHR'' ou R'-NR''R'''; ou encore un cycle choisi parmi : L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, employant ladite composition cosmétique.

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques, notamment capillaires, comprenant, véhiculés en milieu aqueux, des copolymères dibloc particuliers.

Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les shampooings, on utilise des polymères cationiques synthétiques solubles ou dispersibles dans l'eau, connus pour apporter de bonnes propriétés cosmétiques aux cheveux. Ces polymères sont généralement cationiques et portent des fonctions amines, quaternaires et/ou tertiaires, sous forme de chlorhydrate, d'acétate, d'alkylsulfonate. Parmi les polymères synthétiques, on peut citer les homopolymères de type poly(diallyldiméthylammonium chloride) et notamment le produit "Merquat 100", ou des copolymères tels que par exemple le produit "Merquat 550", des copolymères poly(vinylpyrrolidone/ méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé) comme le produit "Gafquat 755"; des copolymères poly(vinylpyr- rolidone/imidazolinium méthochloride) comme le produit "Luviquat FC". Parmi les polymères naturels, on peut citer les guars ou celluloses modifiées cationiques, de type ammoniums quaternaires telles que les polymères de type (steardimonium hydroxyethyl cellulose chloride) et en particulier le produit "CRODACEL QS", ou encore les "Jaguar".

Toutefois, ces polymères ne sont généralement pas utilisés dans les formules d'après-shampooing ou de soin des cheveux après coloration, pour lesquelles le démêlage des cheveux mouillés doit être très facile. En effet, ces polymères n'apportent pas suffisamment de propriétés cosmétiques. Dans le domaine du soin du cheveu, en particulier du cheveu sensibilisé, notam- ment ayant subi des colorations, on cherche à apporter des propriétés cosmétiques sur cheveux mouillés, notamment un toucher amélioré, ainsi que de la brillance, de la douceur et du démêlage en milieu sec (sur cheveux secs). En effet, on sait que les cheveux sensibilisés, c'est-à-dire abîmés et/ou fragilisés, à des degrés divers par l'action d'agents atmosphériques, notamment de la lumière, ainsi que par l'action répétée de différents traitements mécaniques ou chimiques, tels que les permanentes, le défrisage, la coloration et la décoloration, peuvent présenter une altération de la fibre capillaire, notamment une diminution de leurs propriétés mécaniques comme la résistance à la traction, la charge à la rupture et l'élasticité. Le cheveu peut être plus hydrophile, perdre une partie des écailles, ce qui se traduit par une grande difficulté à démêler et à coiffer la chevelure, ainsi qu'une perte de douceur. Pour y remédier, on peut employer des tensioactifs cationiques du type cétyltriméthylammonium, en émulsion huile-dans-eau, en présence d'alcools gras. Toutefois, les propriétés cosmétiques ne sont pas optima-les et la formulation de ces compositions est compliquée: compromis entre la stabilité de l'émulsion et le toucher non gras à trouver, notamment. On connaît par ailleurs des copolymères cationiques greffés, éventuellement réticulés, tels que ceux décrits dans FR2189434 et dans FR2312232, qui peuvent être utilisés en capillaire, notamment en shampooing, pour faciliter le démêlage. Ces polymères comprennent notamment des motifs polyéthylène glycol et des monomères cationiques; ils présentent une structure greffée. On connaît aussi par WO03/075867 des copolymères tribloc pouvant être utilisés en cosmétique, notamment dans des compositions capillaires, pour apporter du "styling"; ces copolymères comprennent une séquence centrale polyéthylène glycol et des séquences latérales comprenant des monomères cationiques; ces polymères sont utilisés pour leurs propriétés filmogènes. Toutefois, les copolymères greffés et les copolymères tribloc ne présentent pas 10 des propriétés de conditionnement du cheveu optimales, notamment pour les cheveux humides.

La présente invention a pour but de pallier ces inconvénients et de proposer des polymères qui, mis dans une composition cosmétique, notamment capillaire, 15 permettent d'apporter des propriétés cosmétiques améliorées, notamment démêlage et toucher en milieu humide et sec. Ces polymères permettent d'apporter un effet délié à la chevelure.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique compre- 20 nant, en solution ou en dispersion dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère dibloc linéaire constitué d'un premier bloc qui comprend des unités répétitives de formule (I), et d'un second bloc qui comprend des unités répétitives de formule (II) ou un de ses sels, :

R' R" R ù[-CHùCH-OH (I) +CH2 C ]n (II) 25 Cat dans lesquelles : - R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; - p est un entier supérieur ou égal à 2, 30 - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; - n est un entier supérieur ou égal à 2, - Cat représente un radical choisi parmi : (i) NH2, NHR", NR"R"', R'-NH2, R'-NHR" ou R'-NR"R"' avec R' = radical alkyle divalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en 35 C1-C30, notamment en C1-C12, voire en C2-C6; et R" et R"', indépendamment l'un de l'autre, représente un radical alkyle monovalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C30, notamment C1-C12, voire C2-C6; en particulier R" et/ou R"' représentent -CH2-CH=CH2; (ii) un cycle choisi parmi : NH / \ ùN NH Nù N / \ / Les polymères selon l'invention apportent des effets conditionneurs adéquats, en particulier du démêlage sur cheveux mouillés (en milieu humide) et de la brillance, 5 de la douceur et du démêlage sur cheveux secs (en milieu sec). Grâce à leur caractère cationique, ils présentent également une excellente affinité pour les substrats kératiniques tels que les cheveux, les ongles et la couche cornée de l'épiderme auxquels la kératine confère une charge négative. 10 Les polymères selon l'invention sont des polymères dibloc, c'est-à-dire qu'ils sont constitués de deux séquences (ou blocs) uniquement. Ils sont linéaires, c'est-à-dire que les unités répétitives de formule (I) et (II) sont dans la chaîne polymérique, et non pas en greffons; par ailleurs, les polymères selon l'invention sont non réticulés. 15 L'une des séquences, ou bloc, constituant le polymère dibloc selon l'invention, comprend des unités répétitives de formule (I) : R' R" 1 1 -CHùCH-01- 20 dans laquelle : - R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence R'=R"=H; et - p est un entier supérieur ou égal à 2, notamment compris entre 5 et 1200, voire entre 13 et 450. 25 Ladite séquence A peut être un homopolymère ou un copolymère comprenant un mélange de différentes unités répétitives de formule (I). De préférence, le poids moléculaire en nombre (Mn) de cette séquence A est compris entre 250 et 50,000 g/mol, de préférence entre 600 et 30,000 g/mol et 30 encore plus préférentiellement entre 1000 et 20,000 g/mol. L'autre séquence, ou bloc, constituant le polymère dibloc selon l'invention, comprend des unités répétitives de formule (II) : R 1

+CH2Ç ]n Cat 35 dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence R représente H; - n est un entier supérieur ou égal à 2, notamment compris entre 10 et 400, voire entre 20 et 200; - Cat représente un radical choisi parmi : (i) NH2, NHR", NR"R"', R'-NH2, R'-NHR" ou R'-NR"R"' avec R' = radical alkyle divalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C30, notamment en C1-C12, voire en C2-C6; et R" et R"', indépendamment l'un de l'autre, représente un radical alkyle monova- lent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C30, notamment C1-C12, voire C2-C6; en particulier R" et/ou R"' représentent -CH2-CH=CH2; (ii) un cycle choisi parmi : \ / \ /NH ùN\ /NH \N ùN N Préférentiellement, Cat est choisi parmi : - NH2, - R'-NH2, R'-NHMe ou R'-N(Me)2 avec R' = radical alkyle divalent, saturé linéaire, en C1-C6; en particulier R' = -CH2-; - un cycle choisi parmi : \ / \ /N H ùN \ /N H \N ùN N De préférence, le poids moléculaire en nombre (Mn) de cette séquence B est compris entre 250 et 50,000 g/mol, de préférence entre 600 et 20,000 g /mol et encore plus préférentiellement entre 1000 et 15,000 g/mol.

Les monomères susceptibles de former tout ou partie de cette séquence B sont des monomères cationiques, c'est-à-dire comprenant des motifs capables de posséder une charge cationique dans le domaine de pH compris entre 3 et 12. Ces motifs ne possèdent pas obligatoirement une charge permanente quelque soit le pH. L'unité cationique n'a pas besoin d'être protonée à chacun des ces pH.

Comme monomère susceptible de former tout ou partie de cette séquence B (ou second bloc), on peut citer la vinylamine, la vinylimidazole, la vinylpyridine, l'allylamine, la N-méthylallylamine, la N,N-diméthylallylamine, la diallylamine, la N-méthyl diallylamine, et leurs mélanges. Ladite séquence B peut être un homopolymère, un copolymère comprenant un mélange de différentes unités répétitives de formule (II), ou un copolymère comprenant, outre les unités répétitives de formule (II), des unités répétitives addi-35 tionnelles.

Ces unités additionnelles, de préférence non ioniques, peuvent provenir des monomères suivants, seuls ou en mélange : -(i) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR'l ou CH2=C(CH3)000R'l avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou al- kylaryle), comprenant éventuellement 1 à 8 fonctions choisies parmi ùOH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); On peut ainsi citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de cyclohexyle de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de lauryle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, de tridécyle, d'hexadécyle, d'isobornyle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de phényle, de benzyle, de furfuryle; de tétrahydrofurfuryle, d'éthoxyéthyle, de méthoxyéthyle; de 2,2,2-trifluoroéthyle. -(ii) les amides de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 1 à 8 fonctions choisies parmi ùOH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I). On peut ainsi citer la (méth)acrylamide, la N-méthyl (méth)acrylamide, la N-isopropyle (méth)acrylamide, la N-tertbutyl (méth)acrylamide, la N-octyl (méth)acrylamide, la N-undécyl(méth)acrylamide, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide;

-(iii) les esters de vinyle de formule CH2=CH-OCO-R'3 ou CH2=C(CH3)-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 1 à 8 fonctions choisies parmi ùOH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); On peut notamment citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle. 5 - (iv) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR'4 ou CH2=C(CH3)OR'4 avec R'4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuel- lement aromatique, comprenant éventuellement 1 à 8 fonctions choisies parmi û OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); On peut citer le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther et le butylvinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'isobutylvinyléther. - (v) les composés vinyliques de formule CHR"5=CR5R'5 dans laquelle R"5 est H ou COOH; R5 est H, CN ou COOH; et R'5 est choisi parmi : - un atome d'hydrogène, un groupe ûOH, -CH=O, halogène (Cl, Br, I notamment), - 0O0H, -CH20O0H, -NHC(0)H, -N(CH3)-C(0)H, -NHC(0)CH3, -N(CH3)-15 C(0)CH3; - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à Cao (groupe alkyle en CI à C4) tel que 2- 20 phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, notamment un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle. 25 On peut notamment citer l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide; la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le 4-tert-butylstyrene, le 4-acétoxystyrène; le styrène 30 sulfonique acide ; le 4-méthoxystyrène, le 3-méthylstyrène; le 4-méthylstyrène, le 2-chlorostyrène, le 3-chlorostyrène, le 4-chlorostyrène, le diméthylstyrène, le vinyl butyral; le vinyl carbazole; le chlorure de vinyle; le vinyl format; le chlorure de vinylidène, le fluorure de vinylidène, le 2-vinyl naphtalène; le N-méthyl maléimide; le 1-octène, le 1-butène ; le cis-chlorobutadiène, le trans-chlorobutadiène; le chlo- 35 rotrifluoroethylene; le cis-isoprène, le trans-isoprène; le 1-octadecene; le buta-diène; l'hexadécène, l'eicosène; le 2,6-dichlorostyrene; le 2,4-diméthylstyrène; le 2,5-diméthylstyrène; le 3,5,2,4-tétraéthoxystyrène; le 4-fluorostyrene.

- (vi) les monomères de formule : >_0 0-< >-O O N R'8 dans lesquelles R'8 est H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi ûOH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); On peut notamment citer l'anhydride maléique et le N-méthyl maléimide.

Parmi les monomères additionnels préférés, on peut citer le vinyl néodécanoate, le terbutylbenzoate de vinyle; la vinylpyrrolidone; la vinylcaprolactame; le N-vinyl formamide; le chlorure de triethylammoniumethyl (méth)acrylate (MADQUAT), le (méth)acrylate d'éthyle; le (méth)acrylate de méthyle; le (méth)acrylate d'isobornyle; le vinyl acétate, le (méth)acrylate de terbutyle; l'octyl(méth)acrylamide; le 1- eicosène, le terbutyl(méth)acrylamide, le (méth)acrylamide; l'hexadécène, et leurs mélanges.

Les motifs amines du polymère peuvent éventuellement être neutralisés. Parmi les sels, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide lac-tique, l'acide CO2H-PEGûCO2H, la bétaïne HCI [(CH3)3N+CH2CO2H.Cl-], l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique et l'acide stéarique. Il est à noter que le polymère selon l'invention n'est pas quaternisé.

Le monomère additionnel, seul ou en mélange, peut ne pas être présent dans ladite séquence (0%), ou bien peut être présent en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la séquence. Les monomères formant les unités répétitives de formule (II) sont alors présents en une quantité de 65 à 99,9% en poids, de préférence 75 à 99% en poids, par exemple 85 à 97% en poids, voire 90 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite séquence.

Le poids moléculaire en nombre (Mn) du polymère dibloc est de préférence com- pris entre 500 et 100,000 g/mol, de préférence entre 1000 et 50,000 g/mol et encore mieux entre 2000 et 40,000 g/mol.

De préférence, le rapport [Mn du bloc A]/ [Mn du bloc B] est compris entre 0,02 et 49, notamment entre 0,1 et 10, encore mieux entre 0,3 et 5, voire entre 0,7 et 4. 10 La séquence comprenant les unités répétitives de formule (I), ou bloc A, et la séquence comprenant les unités répétitives de formule (II), ou bloc B, peuvent être reliées directement par une liaison simple lorsque la chimie des blocs A et B le permet. 15 De manière alternative, le bloc A peut être lié au bloc B via un linker (agent de liaison) divalent L, de telle manière que le dibloc A-B est de formule A-L-B. Les polymères A-L-B tombent sous la définition plus générale de dibloc A-B. Le linker a de préférence un poids moléculaire moyen compris entre 14 et 300 g/mol. Le linker peut notamment être choisi parmi -0-; -N-; -S-; - R'-; -C(=O)-0-; -O- 20 C(=O)-O-; -C(=O)-NR"-; -O-C(=O)-NR"-; -NR"-C(=O)-NR"-, ainsi que leurs mélanges; avec R' représentant une chaîne hydrocarbonée divalente linéaire ou ramifiée, en C1-C18; et R" représente H ou une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, en C1-C12.

25 De préférence, les blocs A et B sont liés directement par une liaison simple. Lorsque le radical L divalent existe, de préférence il représente -C(=O)-C(CH3)2-.

Selon le mode de synthèse envisagé, il est possible que le polymère dibloc obtenu au final soit en mélange avec un des homopolymères correspondant à l'un 30 des blocs, notamment en mélange avec du polyéthylèneglycol libre.

Le polymère dibloc selon l'invention peut être obtenu par condensation entre la séquence A monofonctionnelle et la séquence B monofonctionnelle toutes deux déjà formées, étant entendu que lesdites séquences comportent des fonctions 35 pouvant interagir entre elles ou par le biais d'un linker.

Le polymère dibloc peut également être préparé par polymérisation radicalaire contrôlée ou anionique. On peut notamment effectuer : 40 - une polymérisation anionique via un amorceur de type polyéthylèneglycolalcoolate, ou assimilé, susceptible de former la séquence A, suivi de la polymérisation des monomères vinyliques envisagés pour former la séquence B; une telle polymérisation est notamment décrite dans "Vamvaki et al., Macromolecules, 1999, 32, 2088"; - une polymérisation de type ATRP par fonctionnalisation du polyéthylèneglycol et/ou des monomères envisagés pour la séquence A, via la réalisation du macro- amorceur ci.-(2-bromoisobutyrylate)-m-méthyl-PEG suivi de la polymérisation des monomères vinyliques envisagés pour former la séquence B, avec une catalyse de type PMDETA (pentamethyldiethylene triamine)/CuBr; une telle polymérisation par ATRP est notamment décrite le brevet US6624262 de Matyajaszewski, ainsi que dans "From well-defined diblock copolymers prepared by a versatile atom transfer radical polymerization method to supramolecular assemblies" (Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2001, Volume 39, Issue 22, pp 3861-3874); - une polymérisation radicalaire via un amorçage au cérium IV (génération de radical à partir d'un monomethyoxy PEG-mono OH); une telle polymérisation est notamment décrite "Polycationic block copolymers of poly(ethylene oxide) and poly(propylene oxide) for Oeil Transfection Bioconjugate Chem." 16 (3), 626 -633, 2005" - la réalisation de macro-azo initiateur par polycondensation de monomethoxy polyethyleneglycol et de chlorure de azobiscyanopentanoyl (ACPC) suivi de la polymérisation des monomères vinyliques envisagés pour former la séquence B. Il est également possible de polymériser la séquence PEG selon une technique de polymérisation radicalaire contrôlée, suivi d'une étape qui transforme le groupe amorceur pour polymériser dans une seconde étape avec une autre technique de PRO.

Chaque séquence du polymère peut aussi être obtenue par polymérisation via un mécanisme radicalaire ou anionique ou de coordination (catalyse par métaux de transition) ou cationique, ou d'ouverture de cycle. Dans le cas d'une polymérisation radicalaire, le procédé utilisé peut être un procédé classique ou un procédé de polymérisation radicalaire dite vivante ou contrôlée.

La synthèse de PEG-b-poly(2-vinylpyridine) est notamment décrite par polymérisation anionique dans "Synthesis and characterization of linear diblock and tri-block copolymers of 2-vinylpyridine and ethylene oxide" : Polymer 2002, 43 (25) 7141-7144; ainsi que dans "fore-shell corona micelle complexes between poly(ethyleneglycol)-block-poly(4-vinylpyridine) and polystyrene-block-poly(acrylic acid). Macromol. Chem.Phys. (2005) 206 (23) 2354-2361"

Préférentiellement, les polymères diblocs selon l'invention sont choisis parmi les polymères suivants : - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylimidazole) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylpyridine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(allylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N-méthylallylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N,N-diméthylallylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(diallylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N-méthyl diallylamine)

Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles. Par hydrosoluble, on entend que le polymère est soluble dans l'eau, à raison d'au moins 5% en poids, à 25°C, 1 atm., et forme une solution limpide. Par hydrodispersible, on entend qu'il forme dans l'eau, à une concentration de 5% en poids, à 25°C, une dispersion stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées par diffusion de lumière.

Les polymères sont donc de préférence présents dans la composition cosmétique sous forme de solution ou de dispersion dans un milieu aqueux ou hydroal- coolique. La mise en solution ou en dispersion dans l'eau ou le milieu hydroalcoolique peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation, partielle ou totale, des motifs amines de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique. De préférence, les polymères selon l'invention sont neutralisés, partiellement ou totalement.

Par ailleurs, on a constaté que les polymères selon l'invention présentent avan- tageusement une viscosité dans l'eau adéquate avec les applications cosmétiques envisagées, qui peut être comprise entre 1 et 1000 mPa.s, de préférence entre 1,5 et 750 mPa.s, et encore mieux entre 2 et 500 mPa.s. La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, pour une solution à 15% en poids de polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone (solvant choisi en fonction de la solubilité du polymère et/ou de la méthode de polymérisation), à 25°C, avec un mobile de type aiguille (spindle) choisie parmi les modèles n°00 à 07 de Brookfield, de préférence le mobile n°1, pour un temps de mesure de 5 minutes, à une vitesse comprise entre 0,1 et 6 tours/minute. La viscosité est mesurée après complète dissolution du polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone.

Les polymères selon l'invention trouvent une application toute particulière dans le domaine de la cosmétique. Ils peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique. Le solvant organique peut notamment être choisi parmi le myristate d'isopropyle, l'isononanoate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, l'undécane, la D5; ou leurs mélanges. Les polymères peuvent être présents dans les compositions cosmétiques selon l'invention à raison de 0,01 à 50% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 30% en poids, voire de 0,3 à 10% en poids, encore mieux de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10 Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de 15 consistance liquide ou semi-liquide, du type HIE, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique. De préférence, la composition se présente sous forme de lotion, sérum ou suspension aqueuse. Ces compositions peuvent être conditionnées, notamment dans des flacons 20 pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur. 25 Les compositions selon l'invention comprennent un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques, notamment la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. 30 Ledit milieu comprend de préférence au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les agents propulseurs; l'eau, les huiles carbonées; les huiles siliconées; les alcools en C8-C40, les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C1-C7, les cétones, les solvants organiques, les tensioactifs 35 non ioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs zwittérioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les antioxydants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants, les agents nacrants et opacifiants; les agents plasti- 40 fiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les pigments; les charges; les silicones; les épaississants, les émulsionnants; les polymères. Ledit milieu peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste5 ci-dessus. Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids.

La composition peut notamment comprendre de l'eau, un ou plusieurs alcools en C1-C7, seul ou en mélange avec de l'eau, et notamment un mélange eau/éthanol, eau/isopropanol ou eau/alcool benzylique.

Les huiles carbonées, notamment hydrocarbonées, et/ou les huiles siliconées peuvent être présentes à raison de 0,01 à 20% en poids, notamment 0,02 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer les huiles végétales, animales ou minérales, hydrogénées ou non, les huiles synthétiques hydrocarbonées, cycliques ou aliphatiques, linéaires ou ramifiées, satu- rées ou insaturées, telles que par exemple les polyalpha-oléfines, en particulier les polydécènes et polyisobutènes; les huiles de silicone, volatiles ou non, organo-modifiées ou non, hydrosolubles ou non; les huiles fluorées ou perfluorées; leurs mélanges. Les alcools, les esters et les acides, ayant 8 à 40 atomes de carbone, peuvent 20 être présents à raison de 0,01 à 50% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer les alcools gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C12-C32, notamment en C12-C26, et en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylstéarylique, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le 2- 25 butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. On peut également citer les alcools gras en C8-C40, notamment C16-C20, alcoxylés, notamment éthoxylés, de préférence comportant de 10 à 50 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 30 et le ceteareth-20, l'alcool stéarylique oxypropyléné notamment comportant 15 moles d'oxyde de propylène, l'alcool laurylique oxyéthyléné, notamment comportant plus de 7 groupes oxyéthylénés, ainsi que leurs mélanges. On peut citer également les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, et notamment l'acide méthyl-18 eicosanoïque, les acides d'huile de coprah 35 ou d'huile de coprah hydrogénée; l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique, l'acide béhénique, et leurs mélanges; On peut encore citer les esters gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, tels que les esters de polyols dérivés d'acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés et notamment oxyéthylénés, les polyols 40 étant préférentiellement choisis parmi les sucres, les C2-C6-alkylène glycols, le glycérol, les polyglycérols, le sorbitol, le sorbitan, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols et leurs mélanges.

Les silicones peuvent être volatiles ou non; on peut notamment citer les polyorganosiloxanes, modifiés ou non, à savoir les huiles, les gommes et les résines de polyorganosiloxanes, telles quelles ou sous forme de solutions dans des solvants organiques, ou sous forme d'émulsions ou de microémulsions.

L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des sourcils, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.

Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, ou encore le soin, le traitement cosmétique ou le nettoyage des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après-shampooings, des gels de coiffage ou de soin, des lotions ou crèmes de soin, des conditionneurs, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; de lotion restructurante pour cheveux; de lotion ou gel antichute, de shampoing antiparasitaire, de lotion ou shampoing antipelliculaire, de shampoing traitant antisé- borrhéique. Elle peut notamment se présenter sous la forme d'un produit de coloration capillaire, notamment coloration d'oxydation, éventuellement sous forme de shampoing colorant; sous forme de composition de permanente, de défrisage ou de décoloration, ou encore sous forme de composition à rincer ou non, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition de soin, notamment hydratant, pour la peau du corps ou du visage, les lèvres et/ou les phanères, notamment d'un produit de soin destiné à traiter cosmétiquement la peau et notamment à l'hydrater, la lisser, la dépigmenter, la nourrir, la protéger des rayons solaires, ou lui conférer un traitement cosmétique spécifique. Ainsi elle peut être une base de soin pour les lèvres, une base fixante pour rouge à lèvres, une composition de protection solaire ou de bronzage artificiel, une composition de soin (de jour, de nuit, anti-âge, hydratante) pour le vi- sage; une composition matifiante; une composition de nettoyage de la peau, par exemple un produit démaquillant ou un gel pour le bain ou la douche, ou un pain ou savon de nettoyage; une composition d'hygiène corporelle notamment un pro- duit déodorant, anti-transpirant, ou encore une composition dépilatoire, un gel ou lotion après-rasage. Elle peut encore se présenter sous la forme d'un produit de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des ongles ou des cheveux; en particulier un fond de teint, un blush, un fard à joues ou à pau- pières, un produit anticernes, un eye-liner, un mascara, un rouge à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres; un vernis à ongles, un soin des ongles; un produit de tatouage temporaire de la peau du corps.

De manière encore plus particulière, la composition selon l'invention trouve une application intéressante pour le soin et le traitement cosmétique, notamment la protection, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques; on peut notamment utiliser les composés selon l'invention en post-traitement, après une étape de coloration, de décoloration ou de défrisage des cheveux.

L'invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de nettoyage, de coloration, de mise en forme, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique selon l'invention. De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour le conditionnement des cheveux, en particulier pour leur apporter du corps et/ou de la nervosité, ou améliorer le démêlage, le lissage, la peignabilité, la réparation et/ou la maniabilité de la chevelure. Il peut s'agir d'un procédé de réparation et/ou de pro- tection des cheveux abîmés ou affaiblis.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Exemples 1 à 5 La synthèse des polymères dibloc POE-b-polyvinylpyridine a été réalisée selon le mode opératoire décrit dans "Synthesis and characterization of linear diblock and triblock copolymers of 2-vinyl pyridine and ethylene oxide" Polymer (2002), 43 (25) 7141-7144.

On a ainsi préparé les polymères bloc POE-b-polyvinylpyridine suivants : Exemple 1 poly(2-vinylpyridine-b-oxyde d'éthylène) Mn (bloc POE) = 10000; Mn (bloc vinylpyridine) = 3000 Exemple 2 poly(2-vinylpyridine-b-oxyde d'éthylène) Mn (bloc POE) = 2300; Mn (bloc vinylpyridine) = 2300 Exemple 3 poly(2-vinylpyridine-b-oxyde d'éthylène) neutralisé HCI à 100% Mn (bloc POE) = 21000; Mn (bloc vinylpyridine) = 13500 Exemple 4 poly(2-vinylpyridine-b-oxyde d'éthylène) Mn (bloc POE) = 4200; Mn (bloc vinylpyridine) = 4300 Exemple 5 poly(4-vinylpyridine-b-oxyde d'éthylène) Mn (bloc POE) = 8500; Mn (bloc vinylpyridine) = 5000 Exemple 6 : mise en solution On ajoute à 5 g du polymère de l'exemple 1, sous forme de poudre blanche, 11 ml d'une solution aqueuse HCI 1 N et 150 ml d'eau HPLC. Le mélange est agité à 30°C pendant 1 heure. On obtient une solution (limpide) de polymère, qui peut être utilisée pour les compositions cosmétiques.

Exemple 7 : composition cosmétique On prépare une composition cosmétique comprenant : - 0,3% (MS) de phosphate de diamidon de pomme de terre gélatinisé (MS = matière sèche) - 6,2% (MS) de phosphate de diamidon de pomme de terre hydroxypropyle non prégélatinisé - 0,65% (MS) de polymère dibloc de l'exemple 1 - q.s. conservateur - qsp 100% d'eau. On obtient une composition cosmétique de type soin, susceptible d'être appliquée sur les cheveux.

Exemple 8 : après-shampoinq On prépare une formule d'après-shampooing comprenant : - alcool cétéarylique 2,5 g - cetyl esters 0,5 g - lauryl PEG/PPG 18/18 méthicone 0,25 g - PDMS à groupements aminoéthyl iminopropyl 4,15 g - polymère de l'exemple 2 1,2 g MS - conservateur q.s. - eau qsp 100% On prépare une formule comparative en remplaçant le polymère de l'invention par 1,2 g (MS) de chlorure de béhénetrimonium. On évalue les formules sur des mèches de cheveux de 2,5 g, de la manière sui-vante : on applique dans un premier temps un shampooing pour laver la mèche; on rince le shampooing; on applique 1 g de formule d'après-shampooing et on rince ensuite la mèche. L'évaluation sur cheveux humides par un panel de testeurs montre que la mèche traitée avec la formule selon l'invention est beaucoup plus lisse que la mèche traitée avec la formule comparative.

Exemple 9 Le caractère glissant des polymères selon l'invention est évalué en utilisant un tribomètre de type pion-disque, de la manière suivante: on prépare une solution à 3% en poids dans l'eau du polymère à tester, puis on la dépose sur un substrat en mouvement qui est mis en contact avec une bille. La force de frottement entre la bille et le substrat en mouvement est alors mesurée. Plus la force de frottement entre les deux surfaces est faible, plus le caractère glissant du polymère est important. La force de frottement est exprimée en Newton (N). Force de frottement Force de frottement Substrat hydrophobe Substrat hydrophile Exemple 1 0,25 ± 0,02 0,14 ± 0,01 Exemple 2 0,25 ± 0,01 0,16 ± 0,02 Exemple 3 0,23 ± 0,02 0,23 ± 0,02 Exemple 4 0,26 ± 0,01 0,14 ± 0,01 Exemple 5 0,32 ± 0,02 0,17 ± 0,03 Témoin (eau 100%) 0,62 ± 0,02 0,39 ± 0,05 Chlorure de cétyl triméthyl 0,44 ± 0,02 0,22 ± 0,02 ammonium Copolymère MPEG 550-co- 0,39 ± 0,05 0,20 ± 0,01 DMAPMA (50/50 wt%) neutra- lisé chlorhydrate de bétaine (exemple 11 de FR2872514) Les polymères selon l'invention possèdent donc de bonnes propriétés en terme de friction, comparables à celles de l'état de l'art. Ils présentent donc un fort po-15 tentiel en tant que conditionneur du cheveu.

Claims (13)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, en solution ou en dispersion dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère dibloc linéaire constitué d'un premier bloc qui comprend des unités répétitives de formule (I), et d'un second bloc qui comprend des unités répétitives de formule (II) ou un de ses sels, : R' R" 4CHùCH-O - (I) dans lesquelles : - R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; - p est un entier supérieur ou égal à 2, - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; - n est un entier supérieur ou égal à 2, - Cat représente un radical choisi parmi : (i) NH2, NHR", NR"R"', R'-NH2, R'-NHR" ou R'-NR"R"' avec R' = radical alkyle divalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C30, notamment en C1-Cl 2, voire en C2-C6; et R" et R"', indépendamment l'un de l'autre, représente un radical alkyle monovalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C30, notamment Cl-C12, voire C2-C6; en particulier R" et/ou R"' représentent -CH2-CH=CH2; (ii) un cycle choisi parmi : R Cat \ / \ /N H ùN\ /NH \N ùN N
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle, dans la formule (II), le radical Cat est choisi parmi : - NH2, - R'-NH2, R'-NHMe ou R'-N(Me)2 avec R' = radical alkyle divalent, saturé linéaire, 30 en C1-C6; en particulier R' = -CH2-; - un cycle choisi parmi : \ / \ /N H ùN \ /N H \N ùN N
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le 35 poids moléculaire en nombre (Mn) du premier bloc est compris entre 250 et50,000 g/mol, de préférence entre 600 et 30,000 g/mol, préférentiellement entre 1000 et 20,000 g/mol.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poids moléculaire en nombre (Mn) du second bloc est compris entre 250 et 50,000 g/mol, de préférence entre 600 et 20,000 g /mol, préférentiellement entre 1000 et 15,000 g/mol.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le se- cond bloc comprend au moins un monomère choisi parmi : la vinylamine, la vinylimidazole, la vinylpyridine, l'allylamine, la N-méthylallylamine, la N,N-diméthylallylamine, la diallylamine, la N-méthyl diallylamine, et leurs mélanges.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le se- cond bloc comprend en outre au moins un monomère additionnel choisi parmi le vinyl néodécanoate, le terbutylbenzoate de vinyle; la vinylpyrrolidone; la vinylcaprolactame; le N-vinyl formamide; le chlorure de triethylammoniumethyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate d'éthyle; le (méth)acrylate de méthyle; le (méth)acrylate d'isobornyle; le vinyl acétate, le (méth)acrylate de terbutyle; l'oc- tyl(méth)acrylamide; le 1-eicosène, le terbutyl(méth)acrylamide, le (méth)acrylamide; l'hexadécène, et leurs mélanges.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poids moléculaire en nombre (Mn) du polymère dibloc est compris entre 500 et 100,000 g/mol, de préférence entre 1000 et 50,000 g/mol, mieux entre 2000 et 40,000 g/mol.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le rapport [Mn du premier bloc]/ [Mn du second bloc] est compris entre 0,02 et 49, no-30 tamment entre 0,1 et 10, encore mieux entre 0,3 et 5, voire entre 0,7 et 4.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère dibloc est choisi parmi les polymères suivants : - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylamine) 35 - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylimidazole) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(vinylpyridine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(allylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N-méthylallylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N,N-diméthylallylamine) 40 - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(diallylamine) - le poly(oxyde d'éthylène)-b-poly(N-méthyl diallylamine)
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent à raison de 0,01 à 50% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 30% en poids, voire de 0,3 à 10% en poids, encore mieux de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des sourcils, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un pro- duit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.
12. 12. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition cosmétique se-15 Ion l'une des revendications 1 à 11.
13. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour le conditionnement des cheveux, en particulier pour leur apporter du corps et/ou de la nervosité, ou améliorer le démêlage, le 20 lissage, la peignabilité, la réparation et/ou la maniabilité de la chevelure.