FR2887887A1 - Polymere cationique neutralise, composition le comprenant et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un polymère cationique comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, protonable, ladite fonction étant au moins partiellement neutralisée par un agent neutralisant de type acide organique polymérique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique.L'invention concerne également une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, un tel polymère neutralisé. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils et/ou des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une telle composition cosmétique.

Description

La présente invention a trait à de nouveaux polymères, à leur utilisation

notamment en cosmétique, ainsi qu'aux compositions les comprenant.

Il est connu d'employer des polymères dans le domaine cosmétique, et notam- ment en capillaire, par exemple pour apporter de la tenue ou du coiffant à la chevelure.

Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les shampooings ou après-shampooings, les compositions de coloration ou de permanente, on utilise notamment des polymères cationiques fonctionnalisés, comprenant des fonctions amines, essentiellement tertiaire ou quaternaire, sous forme de chlorhydrate, d'acétate, ou d'alkylsulfonate, par exemple. Ces polymères cationiques, solubles dans l'eau, sont connus pour apporter une bonne cosmétique aux cheveux; toutefois, ils n'apportent généralement aucun effet de mise en forme des cheveux. En outre, les propriétés cosmétiques, telles que le toucher, le démêlage ou la dou- ceur, peuvent être améliorées.

Il n'est pas connu de polymères apportant des propriétés coiffantes avec une cosmétique améliorée, en mode rincé.

Dans le domaine des compositions capillaires dites "non rincées", telles que les produits de coiffage de type laques, gels ou sprays coiffants, on est constamment à la recherche de polymères apportant des effets coiffants, et de la tenue à la chevelure, tout en ayant une cosmétique acceptable: démêlage et toucher. D'une manière générale, on connaît dans les produits capillaires, des polymères à motifs amines, tels que les polymères à base de vinylpyrrolidone et de méthacry- late de diméthylaminoéthyle (polymères Gaffix). Les compositions obtenues présentent toutefois une tenue insuffisante dans le temps. On connaît également des polymères de type Luviquat, à base de vinylimidazole quaternisée et de vinylpyrrolidone, qui apportent de la douceur mais épaississent les compositions.

Dans WO200209656, il est décrit des compositions capillaires comprenant des po- lymères hydrophobes à base d'acrylate de butyle, apportant un effet coiffant repositionnable.

Dans EP1201223, on décrit des compositions capillaires comprenant des copolymères à base de (méth)acrylate d'alkyles permettant de coiffer et recoiffer la chevelure à volonté.

WO9830196 décrit des homopolymères acrylamides à amines quaternaires dont les contre-ions sont des groupements alkyle sulfate ou aryle sulfonate. DE 2446449 décrit des sels de (co)polymères amines comportant des comonomères hydrophobes dont la reprise en eau est inférieure à 20%. Sont décrits des polymères (méth)acrylate à motifs amines neutralisés par l'acide acétique.

JP09040996 décrit l'association d'un polymère cationique et d'un polymère anionique neutralisant sélectionné parmi les copolymères acrylate/acrylamide, vinyl acétate/crotonique acide, vinyl acétate/crotonique acide/vinyl néodécanoate. EP1038891 décrit l'utilisation d'un polymère comprenant des groupes amines et d'un neutralisant di ou polyvalent acide, ainsi que l'utilisation de polymère acide et de neutralisant amine.

Toutefois, dans l'ensemble des documents de l'art antérieur, les compositions 5 cosmétiques comprenant des polymères cationiques permettent d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques, mais avec des effets coiffants insuffisants.

Le but de la présente invention est donc de pallier les inconvénients de l'art antérieur et de proposer des compositions cosmétiques comprenant des polymères cationiques, qui présentent un bon effet coiffant tout en conservant, voire en améliorant, leurs propriétés cosmétiques, notamment le toucher, la douceur, le volume et le démêlage, que cela soit en milieu sec (après séchage des cheveux), ou en milieu humide (avant séchage).

On a constaté qu'avec les compositions selon l'invention, l'effet de mise en forme et/ou de discipline du cheveu était particulièrement amélioré (gain en effet coiffant). Par ailleurs, les compositions selon l'invention possèdent un bon effet conditionneur.

Les compositions selon l'invention possèdent des propriétés cosmétiques intéressantes, par exemple lors de l'application dans une formulation de type sham- pooing; on a en effet constaté que les cheveux se démêlent facilement lors du shampooing, et qu'ils présentent de la douceur; après séchage, les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux particulièrement intéressante.

Un objet de la présente invention est donc un polymère cationique comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, protonable, ladite fonction étant au moins partiellement neutralisée par un agent neutralisant, caractérisée en ce que ledit agent neutralisant est un acide organique polymérique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique.

Un autre objet de l'invention est une composition polymérique comprenant (i) un polymère cationique comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, protonable, et (ii) un agent neutralisant, caractérisée en ce que ledit agent neutralisant est un acide organique polymérique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique.

Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, un polymère tel que défini précé- demment et/ou une composition polymérique telle que définie précédemment.

La présente invention a pour avantage de proposer des polymères généralement véhiculables dans l'eau, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau, ce qui permet de les employer de manière avantageuse dans des compostions cosmétiques, notamment de soin de la peau, ou capillaires, généralement à base aqueuse.

Par hydrosoluble ou soluble dans l'eau, on entend que le polymère forme une so- lution limpide dans l'eau, à raison d'au moins 5% en poids, à 25 C.

Par hydrodispersible ou dispersible dans l'eau, on entend que le polymère forme dans l'eau, à une concentration de 5 % en poids, à 25 C, une suspension ou dispersion stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généra- lement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.

Dans la suite de la présente description, on entendra par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui peut se présenter lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclohexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p-tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).

On entendra par 'radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.

Le polymère cationique selon l'invention est un polymère éthylénique comprenant au moins une fonction amine, qui peut être primaire, secondaire ou tertiaire, ladite fonction amine devant être protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12. Par "protonable", on entend que ladite fonction amine peut être neutralisée au moins partiellement par un agent neutralisant selon l'invention.

Il peut bien évidemment comprendre plusieurs fonctions amines primaires, secondaires et/ou tertiaires, ou un mélange de telles fonctions; il peut en outre optionnellement comprendre des fonctions anioniques et/ou amines quaternaires, et donc être un polymère amphotère qui sera considéré comme un polymère cationique au sens de la présente invention.

Par polymère "éthylénique", on entend notamment un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. On entend également les polymères obtenus par métathèse comme le poly(norbornène) et ses dérivés. Ces polymères peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire, anionique ou cationique ou par catalyse de métaux de transition ou par ouverture de cycle.

Le polymère cationique selon l'invention comprend de préférence au moins un monomère dit 'cationique' de formule (I), de formule (II) et/ou de formule (III), qui peuvent être présents seul ou en mélange.

Les monomères de formule (I), susceptibles d'être présents, seul ou en mélange, dans le polymère cationique, sont: /Ri H2C=C (Z)X (R2)m X dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; Notamment, R1 peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle. De préférence, R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

- Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCOou -0-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; De préférence, Z est choisi parmi COO et CONH.

- x est 0 ou 1, de préférence 1.

- R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant com- prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P; Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, -CF3, CN, ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R2 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, noctylène, n-dodécylène, n-octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2-éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; (I) - un radical de formule CO-, -0-CO-0-, -CO-O-, -0-, -0CO-NH-, -CO-NH-, -NHC0-NH-, -NR'-, epoxy, -N-CO- avec R' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; - mest0ou1; - X est (a) un groupe guanidino, amidino, ou bien (b) un groupe de formule N(R6)(R7) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, (i) un atome d'hydrogène, (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; ou (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle de formule: saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plu-sieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement 25 méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

De préférence R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5.

De manière alternative, X peut représenter (c) un cycle: R'6 dans lequel R'4 et R'S forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notam- ment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; et R'6 est choisi parmi H, -CH3 et -C2H5.

Par exemple, X peut constituer un cycle aromatique ou non comportant un grou- pement amine tertiaire ou peut représenter un hétérocycle aromatique ou non, contenant un azote tertiaire.

Parmi ces radicaux X préférés, on peut citer les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

II est bien entendu que le monomère de formule (I) doit comprendre au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12; cette fonction pouvant être, ou être portée par, les radicaux R2 et/ou X. Parmi les monomères de formule (I) préférés, on peut citer, seul ou en mélange, le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, la vinylamine, le (méth) acrylate de morpholinoéthyle, le (méth)acrylate de tert-butylaminoéthyle, et les monomères ci-après: o N/ O NH2

N

O

NH

O

O N/ O

O

\/sO / \

N

C

NH N

O o r/O

O

Les monomères de formule (II), susceptibles d'être présents, seul ou en mélange, dans le polymère cationique, sont du type diallyle tel que défini ci-après: \N (II) 1 R3 dans laquelle R3 est l'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P. Dans le radical R3, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R3, ou bien ledit radical R3 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant; notamment R3 peut comprendre un groupement choisi parmi hydroxy -OH, CF3, CN, amino (-NH2, -NHR' ou - NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle); -0-00-0-, - CO-O-, -0-, -0-CONH-, -NH-CO-NH-, -CO-NH-, -NR'-, -N-CO- avec R' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. Notamment R3 peut être: - un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, n-hexyle, n-octyle, n- dodécyle, n-octadécyle, n-tétradécyle, n-docosanyle; comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci- dessus; - un radical phényle -C6H5 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Cl, Br, Si et/ou P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - un radical benzyle -C6H4-CH3 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Cl, Br, Si et P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - ou un mélange de ces radicaux.

Il est bien entendu que le monomère de formule (II) doit comprendre au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12.

De préférence, R3 est H ou méthyle.

Parmi les monomères de formule (II), on peut notamment citer le méthyldiallylamine (R3 = méthyle) et l'allylamine (R=H).

Les monomères de formule (III), susceptibles d'être présents, seul ou en mélange, dans le polymère cationique, sont: R7 R10 (III) dans laquelle R7 à R12, indépendamment les uns des autres, représentent: - un atome d'hydrogène, - un groupement NR13R'13 avec R13 et R'13, indépendamment l'un de l'autre, représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et notamment R13 et R'13 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, nbutyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

De préférence, -NR13R'13 représente NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, N(isopropyle)2 ou N(butyl)2.

- un radical carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, éventuelle-ment aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. Dans ces radicaux, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne du radical, ou bien le radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant; notamment le radical peut comprendre un groupement choisi parmi hydroxy OH, CF3, CN, amino (-NH2, -NHR' ou -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle); -0-00-0-, -CO-O-, -0-, -0-CO-NH-, -NHCO-NH-, -CO-NH-, -NR'-, -N-CO- avec R' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. Il est bien entendu que le monomère de formule (III) doit comprendre au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12.

Notamment R7 à R12 peuvent être:

-H - NH2

- un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, n-hexyle, n-octyle, n-dodécyle, n-octadécyle, ntétradécyle, n-docosanyle; comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P, et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - un radical phényle -C6H5 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Si et/ou P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités cidessus - un radical benzyle -06H4-CH3 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - ou un mélange de ces radicaux.

De préférence, R11 =NH2 De préférence, R7= H ou méthyle.

De préférence, R8= H ou méthyle De préférence, R9= H ou méthyle De préférence, R10= -CH2OH ou C(0)OEt De préférence, R12= H ou méthyle Parmi les monomères de formule (III), on peut notamment citer les monomères suivants:

O NH2

Les monomères de formule (I), (II) et/ou (III), peuvent représenter la totalité des monomères présents dans le polymère (soit 100% en poids par rapport au poids du polymère final), ou bien peuvent être présents à raison de 1 à 99,9% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 30 à 95% en poids, de préférence de 35 à 90% en poids, voire à raison de 40 à 85% en poids.

Il est donc possible que, de manière optionnelle, le polymère cationique selon l'invention, comprenne des monomères additionnels, non cationiques, qui peuvent être présents à raison de 0,01 à 99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 65% en poids, voire à raison de 15 à 60% en poids.

Ces monomères additionnels peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange, ainsi que leurs sels: -(i) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR'1 ou CH2=C(CH3)000R'1 avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, - SO3H, -0OOH, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, - NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; On peut ainsi citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n- butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de cyclohexyle de 2- éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de lauryle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, de tridécyle, d'hexadécyle, d'isobornyle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de phényle, de benzyle, de furfuryle; de tétrahydrofurfuryle, d'éthoxyéthyle, de méthoxyéthyle; de 2,2,2- trifluoroéthyle, de poly(éthylène-isobutylène).

-(ii) les amides de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), - OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, 0OOH, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R) CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; On peut ainsi citer la (méth)acrylamide, la N-méthyl (méth)acrylamide, la N-isopropyle (méth)acrylamide, la N-tertbutyl (méth) acrylamide, la N-octyl (méth)acrylamide, la N-undécyl(méth)acrylamide, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide; - (iii) les esters de vinyle de formule CH2=CH-OCO-R'3 ou CH2=C(CH3)-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), - OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, 0OOH, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R) CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; On peut notamment citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert- butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle.

- (iv) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR'4 ou CH2=C(CH3)OR'4 avec R'4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 ato- mes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuelle-ment aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), - CO-, -SO3H, COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, - NHCO-, -N(R) CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; On peut citer le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther et le butyl-10 vinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'isobutylvinyléther.

- (v) les composés vinyliques de formule CHR"5=CR5R'5 dans laquelle: R"5 est H ou COOH, et R5 est H, CN ou COOH, et R'5 est choisi parmi: - un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi OH, -CH=O, halogène (Cl, Br, I notamment), -COOH, -CH2OOOH, -NHC(0)H, -N(CH3)-C(0)H, -NHC(0)CH3, N(CH3)-C(0)CH3; - uncycle: R 15 où R'15 et R15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en C1 à C4) tel que 2-phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfu-35 rylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes alkyles, cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocy- cloalkyle pouvant comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éven-tuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), - CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, O R' 1 N 0 ou -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, eux-mêmes comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halo-gène, notamment Cl, F, Br ou I), CO-, -SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, - OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes.

Des exemples de tels monomères vinyliques sont l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la Nvinylacétamide; la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le 4-tert-Butylstyrene, le 4- Acetoxystyrene; le styrène sulfonique acide; le 4-Methoxystyrene, le 3-Methylstyrene; le 4Methylstyrene, le 2-Chlorostyrene, le 3-Chlorostyrene, le 4-Chlorostyrene, le dimethylstyrene, le Vinyl butyral; le Vinyl carbazole; le Vinyl chlorure; le Vinyl formai; le Vinylidene chlorure, le Vinylidene fluorure, le 2-Vinyl naphtalène; le N-méthyl maléimide; les 1-Octene, ,1-Butene; cis-Chlorobutadiene trans-Chlorobutadiene; Chlorotrifluoroethylene; cisIsoprene, trans-Isoprene; 1-Octadecene; butadiène; hexadécène, eicosène; le 2,6-Dichlorostyrene; 2,4-Dimethylstyrene; 2,5-Dimethylstyrene; 3,5-; 24-Ethoxystyrene; 4-Fluorostyrene.

- (vii) les monomères anioniques suivants, et leurs sels: l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique,l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphonique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et parmi les sels: le (méth)acrylate de sodium ou de potassium; - (viii) les monomères amphotères suivants: la N,N-dimethyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-dimethyl-N-(3-methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2vinylpyridinium bétaïne (SPV de Raschig), ainsi que la 2méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine.

- (ix) les monomères de formule:

O O O O O R'8

dans lesquelles R'8 est H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hé- téroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); On peut notamment citer l'anhydride maléique et le N- méthyl maléimide.

-(x) les monomères de formule (I), (II) et (III) quaternisés, et les formes quaternisées des monomères additionnels ci-dessus.

On peut notamment citer le chlorure de diallyl diméthylammonium, le chlorure de triéthylammoniuméthyl methacrylate (MADQUAT), le chlorure de 4-methyl vinyl pyridinium, le chlorure de N-methyl N-vinyl imidazolinium, le chlorure de triméthy- (ammonium propyl (méth)acrylamide.

-(xi) les composés multivalents comprenant au moins deux fonctions polymérisables de type vinylique, (méth)acrylique, allylique, (meth) acrylamide, et notamment les monomères difonctionnels tels que le 1,3 butanediol di(meth)acrylate; le 1,6 butanediol di(meth)acrylate, le chlorure de diallyldiméthylammonium.

Parmi les monomères additionnels préférés, on peut citer ceux choisis parmi le vinyl néodécanoate, le terbutylbenzoate de vinyle; vinylpyrrolidone; vinylcaprolactame; N-vinyl formamide; chlorure de dimethyldiallylammonium; chlorure de trie- thylammoniumethyl methacrylate (MADQUAT), acrylate d'éthyle; acrylate de méthyle; isobornyle acrylate; vinyl acétate, acide crotonique; acide acrylique, acide méthacrylique, terbutyl methacrylate, methacryoylethylbétaine; octylacrylamide; chlorure de N-methyl N-vinyl imidazolinium., 1-eicosène, Terbutylacrylamide, acrylamide; hexadécène, et leurs mélanges.

Le polymère cationique selon l'invention comprend au moins trois unités répétitives; il peut se présenter sous la forme d'un homopolymère ou d'un copolymère qui peut être linéaire ou branché, réticulé ou non réticulé; il peut être statistique, alter-né, à blocs ou à gradient, voire en étoiles. Il est de préférence linéaire, statistique ou à blocs.

Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère cationique selon l'invention ne comprend pas de monomère de formule (I') : /Ri H2C=C (Z)X (R2)7(CH2CH2O)n R3 dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12 inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -000- , - 0-, SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; - xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati- que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éven- tuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et leurs sels.

On peut notamment citer, parmi les polymères préférés selon l'invention, les copolymères poly(vinylpyrrolidone-co-dimethylaminoethyl méthacrylate) , notamment ceux connus sous le nom commercial Copolymer 845, 937 et 958 fournis par ISP, - les copolymères poly (vinylcaprolactam-covinylpyrrolidone-co-dimethylaminoethylmethacrylate), notamment ceux connus sous la dénomination commerciale: 25 Gaffix VC 713 ou H2OLD de ISP; - les copolymères poly(vinylpyrrolidone-co- dimethylaminopropylmethacrylamide notamment celui connu sous le nom Styleze CC-10 de ISP; - les copolymères poly (vinylpyrrolidone-copolyvinylcaprolactam-co-dimethylaminopropylmethacryla mide), notamment l'Aquaflex SF-40 de ISP; - la poly(vinylamine), la poly(allylamine), la poly(diallylamine); - les copolymères poly(N-vinyl formamide-covinylamine).

Les polymères selon l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) qui est de préférence comprise entre 1000 et 3 000 000, notamment comprise entre 1500 et 1 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 800 000, et encore mieux entre 2500 et 500 000. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés).

Ces polymères peuvent éventuellement être fonctionnalisés de manière à leur conférer un caractère soluble ou dispersible notamment dans le solvant dans le-quel ils sont destinés à être formulés, comme par exemple l'eau, les alcools et notamment l'éthanol, ou encore les huiles carbonées, esters, fluorées, silicones et/ou leurs mélanges.

Les polymères selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuel-les de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du métier, et telles que décrites par exemple dans l'ouvrage "Chimie et physicochimie des po- lymères" de Gnanou et al. (édition Dunod) .

Notamment ces polymères peuvent être préparés par: - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec préneutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant.

Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21S: tert-butyl peroxy-2ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN ou V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure) ou persulfate de potassium ou d'ammonium, qui peut être présent à raison de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total des monomères.

Selon un premier mode de réalisation, le polymère cationique peut être préparé par polymérisation via un mécanisme usuel, notamment radicalaire, anionique, de coordination (catalyse par métaux de transition), cationique, ou d'ouverture de cycle, d'au moins un monomère comprenant au moins une fonction amine protona- ble, et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères additionnels. Dans ce cas, la fonction amine protonable découle de la copolymérisation d'un monomère la portant.

Selon un second mode de réalisation, le polymère cationique selon l'invention peut être préparé par polymérisation, via un mécanisme usuel, d'au moins un mono-mère portant une fonction amine protégée (précurseur de fonctions amines) et éventuellement d'un ou plusieurs comonomères additionnels. Dans ce cas, la fonction amine protonable résulte alors d'une étape de transformation postérieure à la polymérisation.

Ces monomères précurseurs peuvent comprendre: - au moins un motif éthylénique du type (méth)acrylique, (méth)acrylamide, vinylique, allylique, éthylénique cyclique ou non comme les diènes, les norbornènes et dérivés, les diallylamines et dérivés ou leur mélanges capable de polymériser par polymérisation radicalaire, anionique ou cationique, par ouverture de cycle. Ce monomère précurseur peut comporter également un hétérocyclique du type oxazoline; et - au moins un site capable d'engendrer, dans une étape postérieure à la polymérisation, une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire.

On peut ainsi citer comme monomère précurseur, la N-vinyl formamide qui conduit, après polymérisation, au poly(N-vinyl formamide), puis, par hydrolyse ba- sique, à la poly(vinylamine) lorsque l'hydrolyse est totale, ou à un copolymère poly(vinylformamide-co-vinylamine) dans le cas d'une hydrolyse partielle. Il peut également s'agir du BOC-3-exohydroxymethylbicyclo [2.2.1]Hept5-enyl-2-exoamine qui après déprotection de la fonction protectrice BOC conduit à l'obtention d'un polymère comportant une fonction amine protonable:

OH

O NH2

On peut également mentionner l'éthyloxazoline qui, après polymérisation et hydrolyse acide, peut conduire à un polyéthylène imine linéaire: N \)- CH3 O H 1 H20/OH- n n OCH3 n On peut encore mentionner l'ouverture de l'aziridine qui conduit à une polyéthylène imine branchée: Il peut également s'agir de monomère tel que le 1,3 diacetyl-1,3-dihydro-2Himidazol-2-one qui, par polymérisation puis hydrolyse basique, conduit à l'obtention de polyméthylène imine: * * NH2 o o o o o o NH2 Ainsi le polymère cationique selon l'invention peut également comprendre des unités répétitives choisies, seules ou en mélanges, parmi: /N * n NH2 NH2 Le polymère selon l'invention est, lorsqu'il est prêt à être employé pour préparer des compositions selon l'invention par exemple, dans un état neutralisé (ses motifs amines sont neutralisés) par au moins un agent neutralisant particulier choisi parmi les acides organiques polymériques, comprenant au moins une fonction acide au sens de Bronsted.

On entend par là que les monomères, notamment ceux de formule (I) et/ou le po-20 Iymère final, ont été neutralisés par au moins un tel agent neutralisant.

II est ainsi possible de neutraliser les motifs amines primaires, secondaires et/ou tertiaires, des monomères de formule (I), (II) ou (III), entrant dans la constitution du polymère, avant leur polymérisation, puis de copolymériser l'ensemble des mo- nomères afin d'obtenir le polymère selon l'invention; on parlera alors de pré-neutralisation. n

On peut également tout d'abord polymériser l'ensemble des monomères, puis neutraliser le polymère après sa formation. On parlera de neutralisation ou post-neutralisation.

De préférence, on neutralise le polymère après sa formation.

Par neutralisation, on entend selon l'invention, l'action d'un acide organique selon l'invention, comprenant au moins une fonction acide au sens de Bronsted, sur tout ou partie des monomères et/ou polymère cidessus mentionné, comprenant au moins une fonction basique (motifs amines) au sens de Bronsted.

L'agent neutralisant peut être ajouté en une quantité de 0,01 à 3 équivalent molaire, notamment 0,05 à 2,5, voire 0,1 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions amines totales du polymère ou des monomères.

Il est ainsi possible de neutraliser partiellement le polymère, c'est-àdire que l'agent neutralisant peut être présent en une quantité nécessaire pour neutraliser 1 à 99%, notamment 5 à 90%, voire 10 à 80%, des fonctions amines totales du polymère ou des monomères; ce qui signifie qu'il est présent en une quantité de 0,01 à 0,99 équivalent molaire, notamment 0,05 à 0,9, voire 0,1 à 0,8 équivalent mo- faire.

Il est également possible de sur-neutraliser le polymère, c'est-à-dire que l'agent neutralisant peut être présent en excès, en une quantité nécessaire pour neutraliser 101 à 300%, notamment de 120 à 250%, voire de 150 à 200%, des fonctions amines totales du polymère ou des monomères; ceci peut être le cas lorsque l'on souhaite assurer au polymère une gamme de pH et/ou une force ionique adéquate vis-à-vis des formulations envisagées. Il peut donc être présent en une quantité de 1,01 à 3 équivalent molaire, notamment 1,2 à 2,5, voire 1,5 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions amines totales du polymère ou des monomères.

De préférence, l'agent neutralisant est présent en une quantité stoechiométrique par rapport aux fonctions amines totales du polymère ou des monomères; il est donc présent en une quantité nécessaire pour neutraliser 100% des motifs amines du polymère ou des monomères, soit 1 équivalent molaire.

Il est bien évidemment possible d'utiliser un mélange d'agents neutralisants selon l'invention.

Par ailleurs, lorsque le polymère est neutralisé partiellement par un agent neutralisant selon l'invention, il est possible d'ajouter en outre un second agent neutralisant, choisi parmi les acides minéraux, et notamment l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, et/ou les acides organiques non polymériques, tels que l'acide tartrique, l'acide gluconique, l'acide lactique, l'acide benzoïque, l'acide acétique.

Préférentiellement, la nature et la quantité d'agent neutralisant peut être déterminée par l'homme du métier de manière à obtenir au final un polymère soluble ou dispersible dans l'eau.

L'agent neutralisant selon l'invention est polymérique; on entend par là qu'il est un polymère, homo- ou co-polymère, comprenant au moins 3 unités répétitives.

Dans un mode de réalisation particulier, l'agent neutralisant est un polymère qui comprend au moins trois unités répétitives de type polyalkylèneglycol, préférentiellement de type éthylène glycol: (-CH2-CH2O-).

L'agent neutralisant polymérique peut être notamment de structure linéaire, branché, à greffons, à blocs (dibloc, tribloc, multiblocs), en étoiles, ou dendrimères. Il peut être statistique, alterné, à gradient.

On préfère les agents neutralisants polymériques linéaires, statistiques ou à blocs.

Il présente de préférence, une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 300 et 50000, notamment entre 350 et 20000 et, plus préféré entre 400 et 10000, voire 450 et 5000.

L'agent neutralisant comporte donc au moins une fonction acide au sens de Bronsted, et notamment 1 à 6 fonctions acides, voire 2 à 5 fonctions acides, choisies parmi les groupes acide carboxylique (-COOH), sulfonique (-SO3H) et/ou phosphonique (H2PO4); lesdits groupes étant capables de protoner, totalement ou partiellement, les fonctions amines primaire, secondaire et/ou tertiaire, du polymère cationique.

La/les fonctions acides peuvent être situées en bout de chaînes (aux extrémités) et/ou être réparties le long de la chaîne.

De préférence, au moins une fonction acide est en bout de chaîne; lorsqu'il y a deux fonctions acides, elles sont de préférence chacune à une extrémité de la chaîne.

Lorsque l'agent neutralisant est linéaire, il comprend de préférence 1 à 3 fonctions acides, dont de préférence l'une d'entre elle au moins à l'extrémité de la chaîne. Lorsque l'agent neutralisant est à greffons, branchés, en étoiles ou dendrimères, il comprend de préférence 1 à 6 fonctions acide, réparties de préférence de façon à avoir une fonction par branche.

De manière préférentielle, l'agent neutralisant est linéaire et comporte 2 fonctions acide, une à chaque extrémité de la chaîne.

Selon un autre mode de réalisation, l'agent neutralisant est linéaire et comporte une seule fonction acide, terminale à l'une des extrémités de la chaîne.

Selon encore un autre mode de réalisation, l'agent neutralisant est branché et les fonctions acides sont réparties aux extrémités des chaînes.

L'agent neutralisant selon l'invention est de préférence choisi parmi les acides organiques polymériques hydrophiles, c'est-à-dire qu'il est de préférence constitué uniquement (100%) ou à au moins 80% en poids d'unités répétitives hydrophiles. Par hydrophile, on entend que les unités répétitives ont un log P inférieur ou égal à 0,5, de préférence compris entre -8 et 0,5; notamment entre -6 et O. De préférence, l'agent neutralisant est soluble dans l'eau, à 25 C, à raison d'au moins 5% en poids.

Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du composé dans l'octanol-1 et l'eau.

Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995). Il existe encore un site Internet qui four- nit des valeurs estimées (adresse: http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).

On donne ci-après le IogP de certains unités bien connues, susceptibles de constituer tout ou partie de l'agent neutralisant.

UNITE VALEUR FRAGMENTALE LOGP

-CH2-O- -0.246 -CH2-CH2-O- -0.136 -CH2-CH-OH -0.493 -CH2-CH (OCH3)-0.295 CH2-CH2-CH(CH3)-O 0.684 -CH2-CH2-CH2-CH2-O- 0.176 -CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)-2.476 -N-(COC2H5)-CH2-CH2 1.016 * [o* -0.7038 oH Ho H CH2-. -0.7532 HOOH n [O

O

[ M 0.1214 * o O

OH _n

HO - OH -2.21345

HOC OH

OH -2.064

HO

HO OH

o -1.1456 NH.)' ]n Glu oOH On peut encore citer la sarcosine et la méthyloxazoline.

L'agent neutralisant peut toutefois comporter des unités répétitives hydrophobes, c'est-à-dire de log P supérieur à 0,5, mais de préférence dans un rapport (nombre d'unités hydrophiles)/(nombre d'unités hydrophobes) supérieur à 5, de préférence supérieur à 10.

De manière préférentielle, l'agent neutralisant comporte uniquement des séquen- ces hydrophiles, qui sont terminées aux deux ou à une seule extrémité par une fonction acide.

L'agent neutralisant peut être choisi parmi: - (i) les polymères comportant des unités répétitives de dextran comprenant au moins une fonction acide, notamment carboxylique, en bout de chaîne - (ii) les poly(alkyloxazolines) terminées acides, de préférence la polyméthyloxazofine et la polyéthyloxazoline comprenant au moins une fonction acide.

- (iii) les poly(N-methyl) sarcosines fonctionnalisées acide, notamment carboxylique; - (iv) les dendrimères ou molécules hyperbranchées fonctionnalisées en surface par des groupements acides, notamment carboxyliques; telles que par exemple les PAMAM starburst de Dow Chemical; - (v) les polymères hyperbranchés de type polyesters obtenu par réaction entre l'acide adipique et le glycérol.

- (vi) les poly(glycérol) poly(hydroxyéthyl acrylate) et poly(vinylpyrrolidone) terminées acides, notamment carboxyliques; Toutefois, l'agent neutralisant selon l'invention est préférentiellement choisi parmi: - (vii) les polymères comprenant au moins trois unités répétitives de type polyalkylènes glycols pour lesquels le groupe alkyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, et leurs combinaisons; on peut citer les polyéthylène glycol, les polypropylènesglycol, les polyéthylène-copropylèneglycols (PEG/PPO), les polytétraméthylènes oxyde-co-polyéthylène glycol (PTMO/PEG); étant entendu qu'ils comportent en outre au moins une fonction acide (notamment carboxylique, sulfonique, et/ou phosphonique); Il peut s'agir d'homopolymères ou de polymères statistiques, bloc, branché ou en étoiles; ils peuvent comprendre d'autres unités répétitives, par exemple du type 30 siloxane, notamment PDMS.

On peut en particulier citer les polymères de structures suivantes: a/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH20O0H b/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2-CH20O0H c/ HOCO-CH2-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2-CH20O0H d/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHRO)m-CH2-CH20O0H e/ HOCO-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O) m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-0O0H f/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH20O0H g/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH20O0H h/ CH3-O-(CH2-CH2O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2O0O-CH2-CH20O0H i/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2CHR-O)m-CH2-CH2000H j/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2O0O-CH2CH2000H k/ SO3H-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-SO3H 1/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-SO3H m/ SO3H-CH2-CH2-O-(CH2CH2-O-)n-b-(CH2-CH R-O)m-CH2-CH2-SO3H n/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O) m-CH2-CH2-SO3H o/ PO4H2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2PO4H2 p/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 q/ PO4H2-CH2CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 r/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b- (CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 dans lesquelles: - le radical R, identique ou différent, représente H, -CH3, -(CH2)x-0O0H; -(CH2)x-SO3H; (CH2)x-PO4H2; avec x = 1 à 8; - n est un entier compris entre 3 et 1000; - m est un entier compris entre 0 et 200.

étant donné que le ratio n:m est supérieur à 5, quand m est non nul.

De préférence, R représente méthyle, et x = 2 à 3.

De préférence, n représente 4 à 30, notamment 5 à 15.

On peut bien évidemment utiliser un mélange de différents agents neutralisants.

Préférentiellement, l'agent neutralisant est choisi parmi: - le poly(éthylène glycol) bis carboxyméthyl éther: HOCO-(CH2-CH2-O-)n-CH2CH2000H - le méthoxyPEG sulfonique acide: CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2SO3H - le méthoxypoly(éthylène glycol)propionique acide: CH3-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-CH2000H - le poly(éthylène glycol) dipropionique acide: HOCO(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2000H Les agents neutralisants de type (vii) peuvent notamment être préparés par réaction d'un polymère présentant des fonctions hydroxyles ou amines, en présence d'un anhydride tel que l'anhydride succinique ou glutarique. Ainsi, par exemple, la réaction d'un méthoxyPEG-OH en présence d'anhydride glutarique permet de pré-parer le PEG-glutarate correspondant.

Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles.

La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau.

La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.

De façon préférentielle, la mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par mélange du polymère sous forme pulvérulente, avec l'agent neutralisant, puis ajout d'eau.

Les polymères neutralisés selon l'invention trouvent une application toute particulière dans le domaine de la cosmétique. Ils peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique notamment l'éthanol, l'acétate de butyle, le myristate d'isopropyle, ou encore dans un solvant siliconé tel que les huiles siliconées volatiles, notamment la D5.

Ils peuvent également être présents sous forme de dispersion aqueuse ou organique ou siliconée, notamment dans l'un de ces solvants.

Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à raison de 0,01 à 50% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 30% en poids, voire de 0,3 à 10% en poids, encore mieux de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention comprennent, outre lesdits polymères, un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en 02 et des aldéhydes en 02-04 hydrophiles.

L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0, 1% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 10% à 80% en poids.

La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à température ambiante (25 C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.

Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer: les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydro- carbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuelle-ment un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl- trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes; leurs mélanges.

Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, physiologiquement acceptables.

Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0, 1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %.

On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles citésplus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monomé- thyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25 C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les al-canes liquides à 25 C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25 C tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à 25 C tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux hui- les éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30 C et mieux supérieur à 45 C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone.

Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre, dans une phase particulaire, des pigments et/ou des nacres et/ou des charges habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques.

La composition peut également comprendre d'autres matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles ou les colorants liposolubles bien connus de l'homme du métier.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.

Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.

Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 25% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 3 à 10% en poids. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux ou organiques. On peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, l'hydrate de chrome, le noir de carbone, les outremers (polysulfures d'aluminosilicates), le pyrophosphate de manganèse et certaines poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium. On peut encore citer les pigments D&C et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium, de strontium ou de zirconium.

Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 20% en poids, de préférence à un taux de l'ordre de 3 à 10% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.

Parmi les colorants, liposolubles ou hydrosolubles, qui peuvent être présents dans la composition, seul ou en mélange, à raison de 0,001 à 15% en poids, de préférence 0,01 à 5% en poids et notamment de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel di-sodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène, le carmin de cochenille, les colorants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques, le sulfate de cuivre ou de fer, le brun Soudan, le rouge Soudan et le rocou, ainsi que le jus de betterave et le carotène.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu-sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple) , les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

La composition peut également comprendre avantageusement au moins un agent tensioactif qui est généralement présent en une quantité comprise entre 0,01% et 50% en poids, de préférence entre 0,1% et 40% et encore plus préférentiellement entre 0,5% et 30%, par rapport au poids total de la composition.

Cet agent tensioactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, cationiques ou leurs mélanges.

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment, seuls ou en mélange, : - les tensioactifs anioniques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylphospha- tes, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffinesulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

On peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone; les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

- les tensioactifs non ioniques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

- les tensioactifs amphotères parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de car- bone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate); on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (CI-C6) bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (CI-C6) sulfobétaïnes.

- les tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, A) les sels d'ammonium quaternaires de la formule générale (XVI) suivante: + RR3 N R2 R4

X

dans laquelle X est un anion choisi parmi les halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl(C2-C6)sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, des alkyl-ou-alkylarylsulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate, et a) les radicaux R1 à R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide, R4 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 16 à 30 atomes de carbone.

De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de béhényl triméthyl ammonium.

b) les radicaux R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, alkylamide et hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 4 atomes de carbone; R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 30 atomes de carbone, ledit radical comprenant au moins une fonction ester ou amide.

R3 et R4 sont notamment choisis parmi les radicaux alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate; De préférence le tensioactif cationique est un sel (par exemple chlorure) de stéaramidopropyl diméthyl (myristylacétate) ammonium.

B) - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (XVII) suivante: + R6 CH2CH2-N(R$)-CO-R5 X-(XVII) dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1- C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-oualkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple le Quaternium-27(CTFA 1997) ou le Quaternium-83 (CTFA 1997) commercialisés sous les dénominations "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG, W75HPG par la société WITCO, C) - les sels de diammonium quaternaire de formule (XVIII) : ++ i12 R9-N-(CH2)3-N-R14 1 I R11 R 2X (XVIII) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R1o, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

D) - les sels d'ammonium quaternaire comprenant au moins une fonction ester de formule (XIX) suivante: ( CrH2rO)z R18

O I I +

R17 - C - ( 0 CnH2n)y N- ( Cp H2p O), - R16 X- (XIX) R15 dans laquelle: R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6; - R16 est choisi parmi:

O

- le radical R19 C - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R18 est choisi parmi: O Il - le radical R21 C- - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, -l'atome d'hydrogène, - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; - y est un entier valant de 1 à 10; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients cou- ramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-danseau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa mé- thode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, voire d'un produit capillaire. Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse.

Dans un mode de réalisation préféré, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions détergentes tel-les que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent au moins une base lavante, généralement aqueuse, qui peut comprendre de 5 à 35% de tensioactif.

Elles peuvent également se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Lorsque la composition se présente sous la forme d'un après-shampooing éventuellement à rincer, elle contient avantageusement au moins un tensioactif cationi- que, par exemple en une concentration généralement comprise entre 0,1 et 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions de l'invention peuvent encore se présenter sous la forme de compositions lavantes pour la peau, et en particulier sous la forme de solutions ou de gels pour le bain ou la douche ou de produits démaquillants.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, notamment un procédé de main-tien de la coiffure, de traitement cosmétique, de soin, de lavage, de démaquillage et/ou de maquillage, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils, des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition cos- métique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.

Dans ces exemples, l'agent neutralisant est le CO2H-PEG-CO2H, c'est-àdire un poly(éthylène glycol) bis carboxyméthyl éther de PM 600 g/mol, commercialisé par Aldrich.

Exemple 1

On introduit 10 g de poly(4-vinylpyridine) de PM 160,000 g/mol (Aldrich) dans un bécher de 500 ml muni d'un barreau magnétique et on ajoute la quantité indiquée de CO2H-PEG-CO2H. On chauffe ce mélange sous forme de pâte blanche à 60 C pendant 30 minutes, puis on ajoute 90 ml d'eau. On maintient à 60 C pendant 1 heure. On obtient une solution de polymère, partiellement ou totalement neutralisé.

De manière identique, on prépare différents homo- et copolymères que l'on neu-5 tralise avec le même agent neutralisant.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous.

Polymère PM Neutralisant* Solution** Poly(4-vinylpyridine) 60 000 0,5 pH = 3,72 22,9% MS polyvinylpyridine 60 000 0,25 pH=5,11 18,5% MS Poly(4vinylpyridine) 160 000 0,125 pH = 4,69 15,01% MS Poly(4-vinylpyridine) 160 000 0,5 pH = 3,53 23,4% MS Poly(vinylpyridine) 5 000 0,5 pH = 3,42 8, 42% MS poly(styrene-co-vinyl py- 130 000 0,5 pH = 3,42 ridine) 30/70 8, 45% MS poly(styrene-co-vinyl py- 130 000 0,25 pH = 3,80 ridine) 30/70 9, 02% MS poly(styrene-co-vinyl py- 220 000 0,25 pH=3,08 ridine) 30/70 9,09% MS poly(styrene-co-vinyl py- 220 000 0,5 pH=3,42 ridine) 30/70 8,45% MS MS: matière sèche * neutralisant: quantité, en équivalent molaire, d'agent neutralisant ajouté 10 ** pH et taux de matière sèche de la solution obtenue Pour comparaison, on prépare: Polymère PM Neutralisant* Solution** polyvinylpyridine 160 000 Neutralisé HCI pH = 1,1 leq. 10,9% MS polyvinylpyridine 60 000 Neutralisé HCI pH=1 leq. 9,75% MS Polyvinylpyridine 5 000 Neutralisé HCI pH = 1 leq. 8,68% MS poly(styreneco-vinyl py- 220 000 Neutralisé HCI pH = 1 ridine) 30/70 leq. 7,5% MS

Exemple 2

De manière identique à l'exemple 1, on neutralise avec un neutralisant CO2H-5 PEG-CO2H: - des copolymère de méthacrylamide de diméthylaminopropyle (DMAPMA) et de vinylpyrrolidone (VP) : produit commercial Styleze CC10 de ISP, - un homopolymère de DMAPMA, - des copolymères de poly(vinylamine-vinylformamide) VA/VF: produits commerciaux de BASF: Lupamin 1595 (taux hydrolyse VA >_90%); Lupamin 9095 (taux hydrolyse VA >_90% ), Lupamin 4595 (taux hydrolyse VA >_90%); Lupamin 9030 (taux hydrolyse VA >_30%); - des homopolymères de poly(allylamine) Polymère PM Neutralisant* Solution ** Poly(DMAPMA/VP) 0, 5 pH = 2,78 6,85% MS Poly(DMAPMA/VP) 3 pH = 11,38 24,9% MS poly(DMAPMA) 0, 5 pH = 5,79 29,9% MS Poly(VA/VF), Lupamin <_10 000 0,25 pH = 3,22 55, 20% MS Poly(VA/VF), Lupamin 340 000 0,25 pH = 3,20 25,97% MS Poly(VA/VF), Lupamin 45 000 0,5 pH = 3,05 53,6% MS Poly(VA/VF), Lupamin 340 000 1 pH = 2,85; 36,60% MS Poly(VA/VF), Lupamin 340 000 0,5 pH = 2,99 30,2% MS Poly(VA/VF), Lupamin 340 000 0,125 pH = 3,64 16,8% MS Poly(VA/VF), Lupamin 340 000 0,5 pH =4,36 19,6% MS Poly(allylamine) 17 000 0,06 pH = 10,06 20,5% MS Poly(allylamine) 17 000 0,2 pH = 8,75 30,9% MS Poly(allylamine) 17 000 1 pH = 3,16 34,1% MS Poly(allylamine) 65 000 0,06 pH = 10,29 17,7% MS Poly(allylamine) 65 000 0,2 pH = 8,70 18,9% MS Poly(allylamine) 65 000 1 pH = 3,45 30,2% MS Poly(allylamine) 3 000 0,2 pH = 9,84 44,1 % MS Poly(allylamine) 3 000 1 pH = 3,43 13,6% MS Pour comparaison, on prépare: Polymère PM Neutralisant* Solution** Polyallylamine 17 000 Neutralisé HCI 7,09% MS l eq.

polyallylamine 65 000 Neutralisé HCI 6,8% MS l eq.

polyallylamine 3 000 Neutralisé HCI 40,0% MS l eq.

Exemple 3

De manière identique à l'exemple 1, on neutralise avec un neutralisant CO2HPEG CO2H, des homopolymères de poly(diallylamine).

La poly(diallylamine) est synthétisée comme suit: on dissout la diallylamine (5.0 g, 0.0515 mol) dans 6, 18 g (10% excès) d'acide chlorhydrique concentré (solution à 36%). La température est maintenue à 0 C, et la solution est ensuite purgée à l'argon.

On ajoute l'amorceur (V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure) (0.14g, 1 mol-%) et le mélange est à nouveau purgé à l'argon puis placé dans un bain d'huile à 60 C pendant 24 heures. La solution jaune visqueuse obtenue est diluée (1 volume) avec de l'eau de qualité HPLC. La solution est ensuite refroidie par un bain de glace et d'éthanol. On ajoute 2 éq. de soude très lentement, puis le polymère précipité est filtré, lavé avec de l'eau qualité HPLC et lyophilisé. Ce po- lymère peut alors être neutralisé.

A titre de comparaison, on effectue une neutralisation avec HCI 1 N (solution aqueuse à 10%), en une quantité stoechiométrique.

neutralisant forme Exemple A 1 eq. CO2H-PEG CO2H Solution aqueuse 26% MS Exemple B 0,75 eq. CO2H-PEG CO2H Solution aqueuse 19% MS Exemple C 0,5 eq. CO2H-PEG CO2H Solution aqueuse 19% MS Exemple D 0,25eq. CO2H-PEG CO2H Solution aqueuse 14% MS Contre-exemple E leq HCI *MS: matière sèche On introduit 1% de matière active (MA) des polymères neutralisés A et E cidessus dans une base tensioactive comprenant 12,5% MA de lauryléthersulfate et 5 2,5% MA de cocoylbétaïne, dans l'eau.

Avec la composition selon l'invention, on observe un bon démêlage en milieu humide et une bonne cosmétique en milieu sec (toucher, douceur).

On observe un démêlage et un lissage très supérieur avec la composition selon l'invention, par rapport à la composition comprenant le contreexemple E. 10 Exemple 4: lotion de coiffaqe On introduit dans un flaconpompe: - 6% MA de solution aqueuse de polymère A de l'exemple 3, -qs conservateur - qsp 100% eau La solution de polymère est sprayée sur une mèche de cheveux de 1,5 g pendant 5 secondes. La mèche est enroulée autour d'un bigoudi de 1 cm de diamètre puis séchée à 70 C pendant 30 minutes. On déroule ensuite la mèche.

On effectue la même chose en remplaçant le polymère A par le polymère E (contre-exemple).

On note une meilleure tenue sur mèches de la coiffure et des boucles lorsqu'elles sont présentes, un toucher amélioré, notamment en terme de douceur, ainsi qu'un meilleur démêlage, pour la coiffure traitée avec la composition selon l'invention, en comparaison avec la coiffure traitée avec le contre-exemple.

Claims (45)

REVENDICATIONS

1. Polymère cationique comprenant au moins une fonction amine primaire, se- condaire ou tertiaire, protonable, ladite fonction étant au moins partiellement neutralisée par un agent neutralisant, caractérisée en ce que ledit agent neutralisant est un acide organique polymérique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique.

2. Polymère selon la revendication 1, comprenant au moins un monomère de for-mule (I), seul ou en mélange: /Ri H2C=C (Z)X (R2)m X dans laquelle: R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO-ou -0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; de préférence, COO et CONH.

- x est 0 ou 1, de préférence 1.

- R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Cl, Br, Si et P; - m est 0 ou 1; 30 - X est (a) un groupe guanidino, amidino, ou bien (b) un groupe de formule N(R6)(R7) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, (i) un atome d'hydrogène, (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; ou (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle de formule: (I) R 7 saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plu- sieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N. (c) un cycle: R'6 dans lequel R'4 et R'S forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N; et R'6 est choisi parmi H, -CH3 et -C2H5; étant entendu que ledit monomère de formule (I) comprend au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12; cette fonction pouvant être, ou être portée par, les radicaux R2 et/ou X.

3. Polymère selon la revendication 2, dans lequel dans le monomère de formule 25 (I), R2 est: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène, ntétradécylène, n- docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2-éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical de formule CO-, -0-CO-0-, -CO-O-, -0-, -0-CO-NH-, -CO-NH-, -NH- CO-NH-, -NR'-, epoxy, -N-CO- avec R' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux.

4. Polymère selon l'une des revendications 2 à 3, dans lequel dans le monomère de formule (I), X est un cycle aromatique ou non comportant un groupement amine tertiaire ou peut représenter un hétérocycle aromatique ou non, contenant un azote tertiaire, notamment un radical de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

5. Polymère selon l'une des revendications 2 à 4, dans lequel le monomère de formule (I) est choisi parmi, seul ou en mélange, le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, la vinylamine, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, le (méth)acrylate de tertbutylaminoéthyle, et les monomères ci-après:

O 0N 0 N

N NH2

O

O

NH \iNH2

NH

O

O N/ O

/\/\ /\ \ N O NH N\NH \ \/s

O

O

O

N

O O

6. Polymère selon la revendication 1, comprenant au moins un monomère de for-5 mule (II), seul ou en mélange: R3 dans laquelle R3 est l'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P. étant entendu que le monomère de formule (II) comprend au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12.

7. Polymère selon la revendication 6, dans lequel R3 est choisi parmi: un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, n-hexyle, n-octyle, n-dodécyle, n-octadécyle, n-tétradécyle, n-docosanyle; comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus; - un radical phényle -C6H5 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Cl, Br, Si et/ou P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus un radical benzyle -C6H4-CH3 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - ou un mélange de ces radicaux.

8. Polymère selon l'une des revendications 6 à 7, dans lequel le monomère de for-mule (II) est choisi parmi, seul ou en mélange le méthyldiallylamine et l'allylamine.

9. Polymère selon la revendication 1, comprenant au moins un monomère de for-mule (III), seul ou en mélange: R7 R10 (III) R12 R11 dans laquelle R7 à R12, indépendamment les uns des autres, représentent: 15 -un atome d'hydrogène, - un groupement NR13R'13 avec R13 et R'13, indépendamment l'un de l'autre, représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et notam- ment R13 et R'l 3 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

De préférence, -NR13R'13 représente NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, N(isopropyle)2 ou N(butyl)2.

- un radical carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, éventuelle- ment aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; étant entendu que le monomère de formule (III) comprend au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12.

10. Polymère selon la revendication 9, dans lequel R7 à R12 peuvent être:

- H - NH2

- un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, n-hexyle, n-octyle, n-dodécyle, n-octadécyle, ntétradécyle, n-docosanyle; comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P, et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - un radical phényle -C6H5 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités cidessus - un radical benzyle -C6H4-CH3 éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par au moins un des groupements cités ci-dessus - ou un mélange de ces radicaux.

11. Polymère selon l'une des revendications 9 à 10, dans lequel le monomère de formule (III) est choisi parmi, seul ou en mélange: NH2

12. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les monomères de formule (I), (II) et/ou (III), représentent 1 à 100% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment 1 à 99,9% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 30 à 95% en poids, de préférence de 35 à 90% en poids, voire à raison de 40 à 85% en poids.

13. Polymère selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre 0,01 à 99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 65% en poids, voire à raison de 15 à 60% en poids, de monomères additionnels.

14. Polymère selon la revendication 1, dans lequel le monomère additionnel est choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange, ainsi que leurs sels: -(i) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR'l ou CH2=C(CH3)000R'l avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), CO-, - S03H, -0O0H, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; - (ii) les amides de l'acide (méth) acrylique de formule CH2=CHCONR'2R"2 ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), - OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -0O0H, -OCOO-, - COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; - (iii) les esters de vinyle de formule CH2=CH-OCO-R'3 ou CH2=C(CH3)-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), - OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), - CO-, -SO3H, -0O0H, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, - NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; - (iv) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR'4 ou CH2=C(CH3)OR'4 avec R'4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 ato- mes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuelle-ment aromatique, comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), - CO-, -SO3H, -0O0H, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; - (v) les composés vinyliques de formule CHR"5=CR5R'5 dans laquelle: R"5 est H ou COOH, et R5 est H, CN ou COOH, et R'5 est choisi parmi: - un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi OH, -CH=O, halogène (Cl, Br, I notamment), -0O0H, -CH2000H, -NHC(0)H, -N(CH3)-C(0)H, -NHC(0)CH3, - N(CH3)-C(0)CH3; - un cycle: R15 N R'1 CO ou où R'15 et R15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuel- lement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à Cao (groupe alkyle en C1 à C4) tel que 2-phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes alkyles, cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éven-tuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I), - CO-, -SO3H, -0O0H, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, - NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, eux-mêmes comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 0 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi OH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -ON, -X (halo-gène, notamment Cl, F, Br ou I), -CO-, -SO3H, -0O0H, -OCOO-, -COO-, - OCONH-, - NH-CONH-, -CF3, -ON, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle li- néaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes.

- (vii) les monomères anioniques suivants, et leurs sels: l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphonique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et parmi les sels: le (méth)acrylate de sodium ou de potassium; - (viii) les monomères amphotères suivants: la N,N-dimethyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-dimethyl-N-(3-methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2vinylpyridinium bétaïne (SPV de Raschig), ainsi que la 2méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine.

- (ix) les monomères de formule: > O O O

O

R'$ 10 dans lesquelles R'8 est H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - (x) les monomères de formule (I), (II) et (III) quaternisés, et les formes quaternisées des monomères additionnels ci-dessus.

- (xi) les composés multivalents comprenant au moins deux fonctions polymérisables de type vinylique, (méth)acrylique, allylique, (meth) acrylamide.

15. Polymère selon la revendication 14, dans lequel le monomère additionnel est choisi parmi, seul ou en mélange: les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de cyclohexyle de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de lauryle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, de tridécyle, d'hexadécyle, d'isobornyle; d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle; de phényle, de benzyle, de furfuryle; de tétrahydrofurfuryle, d'éthoxyéthyle, de mé- thoxyéthyle; de 2,2,2- trifluoroéthyle, de poly(éthylène-isobutylène); la (méth)acrylamide, la N- méthyl (méth)acrylamide, la N-isopropyle (méth)acrylamide, la N-tertbutyl (méth)acrylamide, la N-octyl (méth)acrylamide, la N-undécyl(méth) acrylamide, la N,N-diméthyl (méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth) acrylamide; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle; le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinylé- ther et le butylvinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'isobutylvinyléther; l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane; la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide; la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène; le méthylstyrène; le 4-tert-Butylstyrene, le 4-Acetoxystyrene; le styrène sulfonique acide; le 4-Methoxystyrene, le 3-Methylstyrene; le 4Methylstyrene, le 2-Chlorostyrene, le 3-Chlorostyrene, le 4-Chlorostyrene, le dimethylstyrene, le Vinyl butyral; le Vinyl carbazole; le Vinyl chlorure; le Vinyl formai; le Vinylidene chlorure, le Vinylidene fluorure, le 2-Vinyl naphtalène; le N-méthyl maléimide; les 1-Octene, ,1-Butene; cis-Chlorobutadiene trans-Chlorobutadiene; Chlorotrifluoroethylene; cisIsoprene, trans-Isoprene; 1-Octadecene; butadiène; hexadécène, eicosène; le 2,6- Dichlorostyrene; 2,4-Dimethylstyrene; 2,5-Dimethylstyrene; 3,5-; 24-Ethoxystyrene; 4-Fluorostyrene; l'anhydride maléique et le N-méthyl maléimide; le 1,3 butanediol di(meth)acrylate; le 1,6 butanediol di(meth) acrylate, le chlorure de diallyldiméthylammonium; le chlorure de triéthylammoniuméthyl methacrylate (MADQUAT), le chlorure de 4-methyl vinyl pyridinium, le chlorure de N-methyl N-vinyl imidazolinium, le chlorure de triméthylammonium propyl (méth)acrylamide.

16. Polymère selon l'une des revendications 14 à 15, dans lequel le monomère additionnel est choisi parmi le vinyl néodécanoate, le terbutylbenzoate de vinyle; vinylpyrrolidone; vinylcaprolactame; N-vinyl formamide; chlorure de dimethyldiallylammonium; chlorure de triethylammoniumethyl methacrylate (MADQUAT), acrylate d'éthyle; acrylate de méthyle; isobornyle acrylate; vinyl acétate, acide crotonique; acide acrylique, acide méthacrylique, le terbutyl methacrylate, methacryoylethylbétaine; octylacrylamide; chlorure de N-methyl N-vinyl imidazolinium., 1-eicosène, Terbutylacrylamide, acrylamide; hexadécène, et leurs mélanges.

17. Polymère selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un homopolymère ou d'un copolymère qui peut être linéaire ou branché, réticulé ou non réticulé; statistique, alterné, à blocs ou à gradient, voire en étoiles; de préférence linéaire, statistique ou à blocs.

18. Polymère selon l'une des revendications précédentes choisi parmi: les copolymères poly(vinylpyrrolidone-co-dimethylaminoethyl méthacrylate), - les copolymères poly (vinylcaprolactam-co-vinylpyrrolidone-codimethylaminoethylmethacrylate), - les copolymères poly(vinylpyrrolidoneco-dimethylaminopropylmethacrylamide) - les copolymères poly(vinylpyrrolidone-co-polyvinylcaprolactam-co-dimethylam inopropylmethacrylamide), - la poly(vinylamine), la poly(allylamine), la poly(diallylamine); - les copolymères poly(N-vinyl formamide-covinylamine).

19. Polymère selon l'une des revendications précédentes, présentant une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 1000 et 3 000 000, notamment comprise entre 1500 et 1 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 800 000, et encore mieux entre 2500 et 500 000.

20. Polymère selon la revendication 1, comprendre au moins 3 unités répétitives choisies, seules ou en mélanges, parmi: n NH2 NH2

21. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est ajouté en une quantité de 0,01 à 3 équivalent molaire, notamment 0,05 à 2,5, voire 0,1 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions amines totales du polymère ou des monomères.

22. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est ajouté en une quantité stoechiométrique par rapport aux fonctions amines totales du polymère ou des monomères.

23. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neu-25 tralisant est de structure linéaire, branché, à greffons, à blocs, en étoiles, ou dendrimères; statistique, alterné, à gradient.

24. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant présente une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 300 et 50000, notamment entre 350 et 20000 et, plus préféré entre 400 et 10000, voire 450 et 5000. n

25. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant comprend 1 à 6 fonctions acides, notamment 2 à 5 fonction acides, choisies parmi les groupes acide carboxylique (-COOH), sulfonique (-SO3H) et/ou phosphonique (H2PO4).

26. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant comprend la/les fonctions acides en bout de chaînes (aux extrémités) et/ou être réparties le long de la chaîne; de préférence, au moins une fonction acide étant en bout de chaîne.

27. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est linéaire et comprend 1 à 3 fonctions acides, dont de préférence l'une d'entre elle au moins à l'extrémité de la chaîne.

28. Polymère selon l'une des revendications 1 à 26, dans lequel l'agent neutralisant est à greffons, branchés, en étoiles ou dendrimères, et comprend 1 à 6 fonctions acide, réparties de préférence de façon à avoir une fonction par branche.

29. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est linéaire et comporte 2 fonctions acide, une à chaque extrémité de la chaîne.

30. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neu- tralisant est choisi parmi les acides organiques polymériques hydrophiles, c'est-à-dire qu'il est de préférence constitué uniquement (100%) ou à au moins 80% en poids d'unités répétitives hydrophiles ayant un log P inférieur ou égal à 0,5, de préférence compris entre -8 et 0,5.

31. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est choisi parmi: - (i) les polymères comportant des unités répétitives de dextran comprenant au moins une fonction acide, notamment carboxylique, en bout de chaîne - (ii) les poly(alkyloxazolines) terminées acides, de préférence la polyméthyloxazoline et la polyéthyloxazoline comprenant au moins une fonction acide.

- (iii) les poly(N-methyl) sarcosines fonctionnalisées acide, notamment carboxylique; - (iv) les dendrimères ou molécules hyperbranchées fonctionnalisées en surface par des groupements acides, notamment carboxyliques; telles que par exemple les PAMAM starburst de Dow Chemical; - (v) les polymères hyperbranchés de type polyesters obtenu par réaction entre l'acide adipique et le glycérol.

-(vi) les poly(glycérol) poly(hydroxyéthyl acrylate) et poly(vinylpyrrolidone) terminées acides, notamment carboxyliques; - (vii) les polymères comprenant au moins trois unités répétitives de type polyalkylènes glycols pour lesquels le groupe alkyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, et leurs combinaisons; on peut citer les polyéthylène glycol, les polypropylènesglycol, les polyéthylène-co-propylèneglycols (PEG/PPO), les polytétraméthylènes oxyde-co-polyéthylène glycol (PTMO/PEG) ; étant entendu qu'ils comportent en outre au moins une fonction acide (notamment carboxylique, sulfonique, et/ou phosphonique);

32. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est un polymère qui comprend au moins trois unités répétitives de type polyalkylèneglycol, préférentiellement de type éthylène glycol: (-CH2-CH2-O-).

33. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est choisi parmi: a/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH20O0H b/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2-CH20O0H c/ HOCO-CH2-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2CH20O0H d/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH20O0H e/ HOCO-CH2-CH2COO-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O) m-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-0O0H f/ HOCO-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CH R-O)m-CH2-CH2-000H g/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co(CH2-CHR-O)m-CH2-CH20O0H h/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2CH2O0O-CH2-CH20O0H i/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH20O0H j/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2O0O-CH2-CH20O0H k/ SO3H-CH2-CH2O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-SO3H 1/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-co(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-SO3H m/ SO3H-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CH R-O)mCH2-CH2-SO3H n/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-SO3H o/ PO4H2CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 p/ CH3-O-(CH2-CH2-O)n-co-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 q/ PO4H2-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2CHR-O)m-CH2-CH2-PO4H2 40 r/ CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-b-(CH2-CHR-O)m-CH2-CH2PO4H2 dans lesquelles: - le radical R, identique ou différent, représente H, -CH3, -(CH2)x-COOH; -(CH2)x-SO3H; (CH2)x-PO4H2; avec x = 1 à 8; - n est un entier compris entre 3 et 1000; - m est un entier compris entre 0 et 200.

étant donné que le ratio n:m est supérieur à 5, quand m est non nul.

34. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'agent neutralisant est choisi parmi: - le poly(éthylène glycol) bis carboxyméthyl éther: HOCO-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2000H - le méthoxyPEG sulfonique acide: CH3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2-CH2-SO3H - le méthoxypoly(éthylène glycol)propionique acide: C H3-O-(CH2-CH2-O-)n-CH2CH2-CH2000H - le poly(éthylène glycol) dipropionique acide: 15 HOCO-(CH2CH2-O-)n-CH2-CH2000H

35. Polymère selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'il est véhiculable en milieu aqueux, c'est-à-dire hydrosoluble ou hydrodispersible.

36. Composition polymérique comprenant (i) un polymère cationique comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, protonable, et (ii) un agent neutralisant, caractérisée en ce que ledit agent neutralisant est un acide organique polymérique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique.

37. Composition polymérique selon la revendication 36, dans laquelle l'agent neutralisant est présent en une quantité de 0,01 à 3 équivalentmolaire, notamment 0,05 à 2,5, voire 0,1 à 2 équivalent molaire, par rapport aux fonctions amines totales du polymère.

38. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, un polymère selon l'une des revendications 1 à 35.

39. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, une composition polymérique selon l'une des revendications 36 à 37.

40. Composition selon l'une des revendications 38 à 39, dans laquelle le polymère est présent à raison de 0,01 à 50% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 30% en poids, voire de 0,3 à 10% en poids, encore mieux de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique.

41. Composition selon l'une des revendications 38 à 40, comprenant en outre au moins un constituant choisi parmi: l'eau, les solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n- butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols; les éthers de glycols notamment en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les cires, les corps gras pâteux, les gommes; les solvants organiques lipophiles; les huiles et notamment les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hy- drocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol; et les esters du pen- taérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cy- clométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes; les cétones liquides à température ambiante; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante; les es- ters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total); les éthers liquides à 25 C; les alcanes liquides à 25 C; les composés cycliques aromatiques liquides à 25 C; les aldéhydes liquides à 25 C; les pigments, les nacres, les charges; les colorants hydrosolubles; les colorants liposolubles les polymères notamment filmogènes; les tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, cationi- ques ou leurs mélanges; les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des che- veux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides; les mélanges de ces constituants.

42. Composition selon l'une des revendications 38 à 41, se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux.

43. Composition selon l'une des revendications 38 à 42, se présentant sous la forme de shampooings, de gels, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray, de gels-douche, de bains moussants; d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage; de compositions lavantes pour la peau, et en particulier sous la forme de solutions ou de gels pour le bain ou la douche ou de produits démaquillants; de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

44. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils et/ou des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 38 à 43.

45. Procédé de maintien de la coiffure, de traitement cosmétique, de soin, de lavage, de démaquillage et/ou de maquillage, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils, des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 38 à 43, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.