FR2976484A1 - Utilisation comme agent anti-transpirant d'un polymere floculant comportant en chaine laterale des groupements pyridines non quaternises - Google Patents

Abstract

La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale, comme actif anti-transpirant et particulièrement dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale.

Description

UTILISATION COMME AGENT ANTI-TRANSPIRANT D'UN POLYMERE FLOCULANT COMPORTANT EN CHAINE LATERALE DES GROUPEMENTS PYRIDINES NON QUATERNISES La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale, comme actif antitranspirant et particulièrement dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. i0 La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne 15 principale.

Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles 20 sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.

Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium ou de sels d'aluminium/zirconium. Leur efficacité anti-transpirante est limitée lorsqu'ils sont utilisés seuls. L'utilisation de ces actifs à des concentrations 25 élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité entraîne des difficultés de mise en formulation. De plus, ces substances présentent un potentiel irritant pour la peau.

Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient 30 efficaces et facilement formulables.

Il a été proposé dans la demande WO95/24105 comme actifs anti-transpirants des polymères insolubles dans l'eau et formant un film occlusif sur la peau. L'utilisation des sels d'aluminium classiques n'est pas nécessaire. Les polymères 35 occlusifs proposés sont du type copolymère octacrylamide/acrylates ou du type acétate de vinyle/maléate de butyle/isobornyl acrylates seuls ou en combinaison avec un polymère PVP/a-oléfine linéaire comme PVP/Eicosène.

On a également proposé dans la demande de brevet WO95/27473 comme actifs 40 anti-transpirants des polymères filmogènes insolubles dans l'eau dont la chaîne principale est hydrocarbonée et comprenant des groupes ammoniums quaternaires hydrophobes pendants.

On connaît dans la demande WO01/54658 des compositions anhydres contenant 45 un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux.

Cependant, ces polymères filmogènes occlusifs ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des 50 problèmes de formulation.

Des polymères absorbeurs d'humidité ont été proposés comme substituts des sels astringents classiques dans des compositions anti-transpirantes dans le brevet US4,743,440. Ces polymères absorbeurs d'humidité peuvent être notamment hydrosolubles et choisis notamment parmi les gommes naturelles (xanthane, agar, carragheenanes, guar, gélatine), les celluloses (hydroxypropylméthylcellulose, carboxymethylcellulose), les polyoxyéthylylènes, les polyvinylpyrrolidones , les polycarboxyvinyliques ou les copolymères de vinyléther /anhydride maléique. Dans la demande W003/030853, les polymères absorbeurs d'humidité préconisés io sont choisis parmi les homopolymères d'amidon greffé et les copolymères de sel de sodium de l'acide 2-propènamide-co-propènoique.

Cependant, ces polymères absorbeurs d'humidité ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des 15 problèmes de formulation.

Des polymères quaternaires hydrosolubles ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels d'aluminium classiques en vue d'améliorer leur efficacité. C'est le cas du chlorure de 20 diméthyldiallylammonium dans la demande de brevet EP222580 qui agit comme agent de rétention du sel anti-transpirant. C'est le cas des polymères hydrosolubles comprenant un acide Bronsted dans la demande de brevet W002/49590 en particulier ceux dérivant de l'acide maléique et/ou de l'anhydride maléique qui agissent comme co-gélifiant avec les sels anti-transpirants. C'est le 25 cas des polyéthylèneimines (PEI) dans l'article Cosmetic & Toiletries Vol 108 Août 1993 pages 73-77 qui agissent comme agent complexant des sels d'aluminium.

Des copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique ont été proposés dans la demande de brevet EP478327 comme agent épaississants dans 30 des produits anti-transpirants liquides aqueux contenant des sels d'aluminium.

Dans le brevet US 4,690817, des polymères filmogènes d'alcool vinyliques ayant des groupements amines quaternaires pendants ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels astringents classiques 35 comme agents conditionneurs de la peau formant sur celle-ci une barrière hydratante.

Dans la demande W082/01993, les polyéthylèneimines ont été utilisés comme agent absorbeur d'odeurs en particulier d'acides gras, d'aldéhydes ou de cétones 40 et plus particulièrement dans des produits déodorants alcooliques sous forme de spray ou de roll-on.

La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que des polymères floculants comprenant des groupements pyridines en chaîne latérale, lesdits 45 groupements pyridines étant directement reliés à la chaîne principale ou bien indirectement par l'intermédiaire d'un substituant espaceur constituaient à eux seuls d'excellents agents anti-transpirants et pouvaient être facilement formulés dans de nombreux produits destinés à traiter la transpiration et les odeurs corporelles liées à la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels 50 astringents classiques. 40 La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale comme actif antitranspirant et particulièrement dans une composition comprenant un milieu s cosmétiquement acceptable et encore plus particulier ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une io quantité efficace d'un polymère floculant comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale.

Par "agent anti-transpirant", on entend toute substance qui, à elle seule, a pour 15 effet de diminuer ou limiter le flux sudoral sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un sel antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium.

Par « quantité efficace de polymère », on entend une quantité suffisante de polymère permettant d'observer après application sur la surface de la peau un 20 effet anti-transpirant tel que défini ci-dessus.

Par " milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables 25 (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

On entend par « polymère floculant », tout polymère capable de déstabiliser une suspension colloïdale indistinctement par un mécanisme de floculation ou de 30 coagulation. On entend par déstabilisation des colloïdes la formation d'agrégats qui rendent instable la suspension. Les termes de floculation et de coagulation étant généralement interchangeables et équivalents, nous parlerons, dans l'invention de « floculation » pour l'un ou l'autre des mécanismes. Les définitions de ces mécanisme sont données dans le volume 10 de «l'Encyclopedia of 35 Chemical Technology ; Kirk-Othmer ; 3ème édition.

Par «composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant », on entend par toute composition contenant au plus 1% en poids en sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. Les polymères floculants de l'invention peuvent se trouver sous la forme d'homopolymère, de copolymère possédant au moins un monomère de type pyridine non quaternisée.

45 Les polymères floculants de l'invention sont de préférence hydrodispersibles ou hydrosolubles.

Par « polymère hydrosoluble », on entend tout polymère qui, introduit dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, linéaires ou ramifiés, 50 comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH à 25°C, à une concentration massique égale à 1%, permet l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmitance minimum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 80%, de préférence d'au moins 90%.

Par « polymère hydrodispersible», on entend tout polymère qui, introduit dans une phase aqueuse (dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, linéaires ou ramifiés, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol) à io température ambiante (25°C et 1 atmosphère), sans modification de pH, à une teneur en matière sèche permet l'obtention d'une dispersion dont la taille moyenne des particules est comprise entre 5nm et 5um. Les masses molaires de ces polymères varient en général de 1000 à 20 000 000 g/mol et sont de préférence comprises entre 5000 à 1 000 000 15 g/mol.

Les polymères peuvent être réticulés ou non.

Parmi les polymères floculants comprenant des groupements pyridines non 20 quaternisées pendants par rapport à la chaîne principale utilisables dans les compositions de l'invention on peut citer les homopolymères ou copolymères comprenant au moins un monomère (A) à (F) défini ci-après : (A) (B) (C) R1 R1 R1 -c H2 -c H2 -C H2 N H - C H

(D) (E) (F) R1 -C =0 2 =0 2 0 2 0 X A 35 25 où: X =0, ou NH R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence méthyle ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence en C2-C3 ; un 30 groupe hydroxyalkyle en C1-C4, de préférence monohydroxyalkyle ;

Les monomères correspondant aux motifs préférés parmi (A)-(F) sont : 2-vinylpyridine ; 4-vinylpyridine ; N-(4-pyridyl)-propylméthacrylamide, N-4(pyridyl)-éthyl méthacrylate. Selon une forme particulière de l'invention, le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère cationique différent du motif pyridine pouvant être choisi parmi les monomères ammonium quaternaire, les monomères (méth)acrylamides ou leurs mélanges. 40 Parmi ces monomères cationiques additionnels, on peut citer ceux de formules suivantes

R9 1 (G) RIO X (I) (J) (K) R5 R5 R5 (H) R5 (L) R5 O -C H2 -C H2 -C H2 -C H2 -C O H2 O O N OI NH O R3 R4 A A A 1 + N N R6- N - R8 R3. R4 R3 R4 I X- dans lesquelles : R9 et RIO représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8, un groupe benzyle, un groupement hydroxyalkyle en C1-05, un groupement amido (C1-C4)alkyle linéaire ou ramifié ; io R3 et R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R3 et R4 peuvent former avec l'atome d'azote un hétérocycle azoté non aromatique de 5 à 8 chaînons comme la pyrrolidine, la pipérazine, la pipéridine ; 15 R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence méthyle ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence en C2-C3 ; un groupe hydroxyalkyle en C1-C4, de préférence monohydroxyalkyle ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 20 groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 ou un radical benzyle ; X désigne un anion minéral comme un halogénure (chlorure, bromure, iodure) ou bien un anion organique comme un alkyl (C1-C4)sulfate (méthylsulfate, éthylsulfate).

25 Les motifs de formule (G) préférés sont le chlorure de diallyldiméthylammonium (DADMAC) et le chlorure de diallyldiéthylammonium (DADEAC)

Les motifs de formule (H) préférés sont méthacrylamide ou acrylamide et plus particulièrement acrylamide. 30 Les motifs (I), (J), (K) ou (L) peuvent être choisis parmi méthacrylate de méthylaminoéthyle , chlorure de benzyl diméthylaminoéthylacrylate (DMAEABCQ), chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAC) ; chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAC) ; chlorure de 35 méthacrylamidopropyltriméthylammonium (MAPTAC) ; chlorure de acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC) ; méthosulfate d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAMS) ; méthosulate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAMS) ; chlorure d'acryloyloxyéthyldiéthylméthylammonium ; chlorure de méthacryloyloxyéthyldiéthylméthylammonium ou leur équivalent neutralisé par un méthylsulfate.vinylimidazole, pipéridine éthylméthacrylate, pipérazine éthyl méthacrylate.

Les plus préférentiels sont le chlorure de benzyl diméthylaminoéthylacrylate (DMAEA-BCQ), le chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAC) , le io méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAMS) et le méthacrylate de méthylaminoéthyle.

Selon une forme particulière de l'invention, le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère anionique de préférence choisi 15 parmi ceux de formule suivante :

/Ri H2C=C (Z)X, (R2')m, Y avec Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2. Il 20 est entendu que, selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P. - R1 est tel que défini précédemment. - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -000-25 ou -0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-, de préférence Z est choisi parmi COO et CONH. - x' est 0 ou 1, de préférence 1. - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant 30 comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; le ou les hétéroatomes pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino.

35 Parmi les monomères anioniques M préférés lorsqu'ils sont présents, on peut citer l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide 40 vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.

Selon une forme particulière de l'invention, le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère non-ionique.

45 Les monomères non ioniques additionnels peuvent notamment être choisis parmi ceux de formule, seuls ou en mélange : /R' ~ H2C=C\ (Z) R" dans lequel : - R'1 est l'hydrogène ou -CH3; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, - SO2 , -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -O- ; de préférence COO et CONH; - xest0ou 1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 io à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; le ou les hétéroatomes, pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical R" pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée.

15 Notamment R" peut être un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule - CH2-CH2-CH2OH, -CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.

Les monomères non ioniques additionnels sont notamment choisis parmi les 20 monomères ci-après : le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butyle , l'acrylate de 2-éthylhexyle , le méthacrylate de stéaryle , l'acroléine , l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2- 25 hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl 30 acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).

Les polymères contenant un motif pyridine non quaternisée peuvent être 35 avantageusement neutralisés en totalité ou en partie par rapport au motif pyridine par un acide organique ou un acide inorganique :

La neutralisation des motifs amines, appartenant au polymère fonctionnalisé pyridine peut être effectuée par un acide minéral, tel que l'acide sulfurique, l'acide 40 chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou bien par un acide organique, qui peut comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs 45 hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. Les agents neutralisants de type acides organiques peuvent être choisis parmi les acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques et/ou les 20 acides insaturés ou aromatiques, et peuvent notamment comprendre 1 à 1000 atomes de carbone, notamment 2 à 500 atomes de carbone. Ils possèdent au moins une fonction acide au sens de Bronsted, et notamment un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique. Ils peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle.

On peut en particulier employer comme neutralisant des acides gras ayant 6 à 32 atomes de carbone, notamment 8 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou io insaturés, éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou acide sulfonique (-SO3H). On peut également employer des hydroxyacides, notamment des alphahydroxy-acides, ayant 2 à 32 atomes de carbone, notamment 6 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou 15 acide sulfonique (-SO3H).

On peut encore employer des acides alkylbenzène-sulfoniques, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre de 4 à 30, notamment 6 à 24, atomes de carbone. On peut encore employer des agents neutralisants amphotères, notamment du type alkyl-bétaïnes ou alkylamidopropylbétaïnes, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre 1 à 30, notamment 4 à 24, voire 6 à 22 atomes de carbone; on peut en particulier citer la cocoamidopropylbétaïne. 25 On peut notamment citer l'acide alpha-hydroxyéthanoïque (ou glycolique), l'acide alpha-hydroxyoctanoïque, l'acide alpha-hydroxycaprylique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide benzoïque, l'acide béhénique, l'acide caprique, l'acide citrique, l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide dodécylbenzène sulfonique, 30 l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide folique, l'acide fumarique, l'acide galactarique, l'acide gluconique, l'acide 2-hexadécyl eicosanoïque, l'acide hydroxycaproique, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide isolaurique (ou 2-butyl octanoïque), l'acide isomyristique (ou 2-hexyl octanoïque), l'acide isoarachidique (ou 2-octyl dodécanoïque), l'acide isolignocérique (ou 2-décyl tétradécanoïque), l'acide 35 lactique, l'acide laurique, l'acide malique, l'acide myristique, l'acide oléïque, l'acide palmitique, l'acide propionique, l'acide sébacique, l'acide stéarique, l'acide tartrique, l'acide téréphtalique, l'acide trimésique, l'acide undécylénique, la propylbétaïne, la cocoamidopropylbétaïne, et le chlorhydrate de bétaïne de formule [(CH3)3N+CH2CO2H.Cl ], ainsi que leurs mélanges. 40 De préférence, on peut utiliser comme agent neutralisant, l'acide caproïque, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique, l'acide stéarique, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide tartrique, le chlorhydrate de bétaïne et/ou l'acide gluconique, et préférentiellement le chlorhydrate de bétaïne et/ou l'acide 45 béhénique.

Parmi les polymères de l'invention particulièrement préférés, on peut citer : - les homopolymères de poly(4-vinylpyridine) comme les produits vendus sous les dénominations commerciales Reilline 410; Reilline 420; Reilline 4200 35 commercialisées par Reilly Industries, Inc. ou PM 60 K et 160 K commercialisées par ALDRICH. - les homopolymères de poly(2-vinylpyridine) comme les produits vendus sous les dénominations commerciales Raluplate LEV 170; Reilline 2200 par Reilly Industries, Inc.; et Poly(2-vinylpyridine-co-styrene) 130 K (Aldrich) ; - les copolymères de poly(4- ou 2-vinylpyridine)-co-styrene tels que ceux commercialisés par Aldrich - les copolymères de poly(4- ou 2-vinylpyridine)-co-butylméthacrylate tels que ceux commercialisés par Aldrich, io - les poly(4- ou 2-vinylpyridine) réticulées par le divinylbenzène comme la Poly(4-vinylpyridine), 2 % réticulée avec du divinylbenzene commercialisée par Aldrich et la Poly(4-vinylpyridine) ReillexTM 402 réticulée avec du divinylbenzene commercialisée par Reilly Industries, Inc. - les copolymères blocs comprenant au moins une séquence comprenant un 15 monomère pyridine comme les polymères diblocs comportant une séquence polyéthylèneglycol (PEG) ou polyisobutylene et une séquence poly(4- ou 2-vinylpyridine ). - les polymères neutralisés comme le Poly(4-vinylpyridinium p-toluenesulfonate) et la Poly(4-vinylpyridine hydrochloride) 2 % réticulée avec du divinylbenzène 20 commercialisés par Aldrich.

Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles. La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation 25 directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique. 30 Les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles floculants utilisés comme actifs anti-transpirants sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention dans des quantités allant de 0,1% à 50% et plus préférentiellement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. FORMES GALENIQUES

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment 40 sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance 45 molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Les compositions peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention io peuvent être anhydres.

On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à 15 l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick.

20 Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit. 25 Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que 30 celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de 35 mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures.

40 PHASE AQUEUSE

Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion 45 multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112).

La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres 50 solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans 25 l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le 1,3-propane diol.

EMULSIONNANTS

io a) Emulsionnants huile-dans-eau

Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol 15 oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. 20 On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, WO95/13863 et WO98/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV (D. b) Emulsionnants eau-dans-huile

Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on 30 peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (I) suivante CH3 a CH3 Si - CH3 (1) CH3 b 35 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--O-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié 40 comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11.

Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange io (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société.

Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone 15 copolyols répondant à la formule (II) suivante CH3 CH3 1 Si-O R4 CH3

Si -CH3 1 CH3 d c dans lesquelles 20 R4 désigne le groupement :--C,,,H2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, 25 m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1.

30 Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-181PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société 35 Shin Etsu.

Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II).

40 On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-181PPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). 5 15 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges.

Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.

Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan.

Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.

20 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous 25 la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Uniqema. et leurs mélanges.

L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB 30 inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante :

R-O-(G)x (1)

dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 35 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose.

Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations 40 éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques.

Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en 45 C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire 50 comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou 20 insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC.

On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000.

La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE GRASSE

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en 25 général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non 30 volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. 35 Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, 40 ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

45 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 io mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles 15 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'iso- 20 hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. 25 - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut 30 citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane 35 - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 \CH\ SiO Si O Si CH 3/3 \ 3/3 R 40 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; io - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 15 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société 20 SASOL, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 25 - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de 30 cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 35 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le 40 diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrityle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl 45 pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; 50 - les citrates ; 25 30 - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les io 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.

AGENT STRUCTURANT

15 Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.

20 Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.

Cire(s)

La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du 35 pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

40 Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de 45 refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé 50 est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe 30 représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes io de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de 15 polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- 20 C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di- 25 (triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. 35 Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.

40 Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN.

Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, 45 on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de 50 polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and io SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.

15 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%.

Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides 20 anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide.

25 Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.

La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température 30 généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en 35 lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.

Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur 40 moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.

On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE 45 TECHNOLOGIES

Composés pâteux

Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé 5o gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.

Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, io - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, 15 - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et 20 - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, 25 - leurs mélanges.

Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie 30 des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, 35 - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un 40 diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins 45 deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L

- les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, 50 - leurs mélanges. 5 Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY. Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux

10 Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Cio à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. 15 On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On 20 peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées «Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 25 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica 30 diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

35 La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Gélifiants orqaniques 40 Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E- 45 505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », «tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères triblocs et io radiais (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisés par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).

15 Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 20 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.

25 Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.

30 On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : 35 - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou 40 ramifications.

AGENTS ABSORBEURS D'HUMIDITE

Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple 45 les perlites et de préférence les perlites expansées. Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 50 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 25 45 ,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 - 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO s 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2

La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm.

io La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé 15 d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de 20 préférence de 0,5 à 40 pm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3. De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%.

30 Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : 35 WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.

FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de 40 laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre.

Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : Protocole de mesure de l'absorption d'eau.

1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) 50 Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) 23 Pinceau à poils de soie Balance

2) Mode Opératoire On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule io On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais.

On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les 15 noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS.

AGENTS DEODORANTS

20 Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol 25 (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol 30 (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2-butanol (SYMDEO MPP de Symrise). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également 35 - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.

Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate 40 de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les cyclodextrines, l'alun.

Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de Akzo Nobel, EDTA ; DPTA. 45 Il peut s'agir également de polyol de type glycérine, propane 1,3 propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products).

Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triéthyl citrate. 24 i0 En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères).

Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique.

On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 15 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).

Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 20 fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que 25 celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ méthacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackher ; les microsphères de 30 polyméthacrylate de méthyle creuses (granulométrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymère méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la 35 société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées 40 sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les 45 poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL 50 par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges.

ADDITIFS Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.

Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

EPAISSISSANTS ET AGENTS DE SUSPENSION Les épaississants peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C3oalkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. 25 Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion.

AGENTS DE SUSPENSION io Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium 15 Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de 20 Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.

D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

30 Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration.

AEROSOLS 35 Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, 40 (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.

Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les 45 hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le 50 tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la 20 dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par io rapport au poids total de la composition pressurisée.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol 15 est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.

Exemple 1 : Stick antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Cyclopentasiloxane 33 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) PPG-14 Butyl Ether 10 (UCON FLUID AP- AMERCHOL) Huile de ricin hydrogénée 4 (CUTINA HR PULVER - COGNIS) Talc 2 Poly(4-vinylpyridine ) PM 60K 20 ( Aldrich) Alcool stéarilique 14 PEG-8 distearate 2 (STEARINERIE DUBOIS) C12-15 alkyl benzoate 15 (FINSOLV TN -WITCO) Mode opératoire :

On chauffe le cyclopentasiloxane à 65°C. On ajoute un par un les autres 25 ingrédients en restant à 65-70°C. On homogénéise l'ensemble (solution transparente) pendant 15 minutes. On refroidit à environ 55°C (quelques degrés Celsius au dessus de l'épaississement du mélange) et on coule dans les sticks. On met à 4°C pendant 30 minutes. 30 5 io Exemple 2 : Emulsion antitranspirante (Roll-On) Phase Ingrédients Quantités en % en poids A Poly(4-vinylpyridine) 8 réticulée (REILLEX 402) Gluconate de zinc 2 (GIVOBIO G Zn -SEPPIC) B Steareth-21 2 (BRIJ 721-ICI) Steareth-2 2 (BRIJ 72-ICI) Steareth-5 Stearate 1 (ARLATONE 985-ICI) PPG-15 Stearyl Ether 1,5 (ARLAMOL E-ICI) Cyclopentasiloxane 3,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) C Eau 68 Mode opératoire :

On chauffe les phases (B) et (C) séparément à 70°C. On mélange (B) et (C) sous agitation Turax 5min puis on refroidit à 55°C en maintenant l'agitation. On ajoute alors la phase A doucement en agitant. On homogénéise 1 à 3min. On refroidit à 35°C sous agitation. Exemple 3 : Vaporisateur antitranspirant (Emulsion PIT) Ingrédients Quantités en % en poids Poly(2-vinylpyridine) ALDRICH PM 10 159 K neutralisé 50% HCL Cetearyl isononanoate (and) Cetearyl 15 alcohol (and) Ceteareth-20 (and) Glycerin (and) Glyceryl stearate (and) Ceteareth-12 (and) Cetyl palmitate (EMULGADE CM -COGNIS) Eau 65 Mode opératoire : 15 On solubilise la Poly(2-vinylpyridine ) ALDRICH dans l'eau et ajoute au mélange l'Emulgade CM » sous agitation modérée.

30 Exemple 4 : Aérosol antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Stearalkonium Bentonite 0,5 (TIXOGEL MP 250- Sud CHEMIE) Poly(4-vinylpyridine-co-styrene 10% ) Aldrich 5 neutralize 100%HCI C12-15 alkyl benzoate 3 (FINSOLV TN -WITCO) Citrate de triéthyle 1 (CITROFLEX 2 ; MORFLEX) Palmitate d'isopropyle 1 Cyclopentasiloxane 9,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) Isobutane (propulseur) 80 15

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique d'un polymère floculant hydrosoluble ou hydrodispersible comprenant en chaine latérale des groupements pyridines non quaternisés reliés directement ou non à la chaîne principale, comme actif anti-transpirant.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, où le polymère floculant est contenu dans une 10 composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable en particulier ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
3. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, où le polymère floculant est hydro-dispersible ou hydrosoluble.
4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le polymère floculant est choisi parmi les homopolymères ou copolymères comprenant au moins un monomère (A) à (F) défini ci-après : ~\N (C) (D) R1 R1 20 -c H2 =0 (B) R1 -c H2 -c H2 (A) R1 -c H2 =0 où: X =0, ou NH R, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence méthyle ; 25 A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence en C2-C3 ; un groupe hydroxyalkyle en C1-C4, de préférence monohydroxyalkyle ;
5. 5. Utilisation selon la revendication 4, où les monomères pyridine (A) à (F) sont choisis parmi 2-vinylpyridine ; 4-vinylpyridine ; N-(4-pyridyl)-propylméthacrylamide, N-4(pyridyl)-30 éthyl méthacrylate.
6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère cationique de préférence choisi parmi les monomères ammoniums quaternaires, les monomères 35 (méth)acrylamides ou leurs mélanges.
7. 7. Utilisation selon la revendication 6, où les monomères cationiques additionnels seuls ou en mélange, sont choisis parmi ceux de formules suivantes 40 (G) R10 X (H) R5 (I) (J) (K) (L) R5 R5 R5 R5 O O O O -C H2 -C H2 -C H2 -C H2 -C H2 O N OI NH O R3 .R4 A A A I+ N N R6- N - R8 R3 .R4 R3 .R4 R7 X- dans lesquelles : R9 et R,o représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8, un groupe benzyle, un groupement hydroxyalkyle en C1-05, un groupement amido (C,- C4)alkyle linéaire ou ramifié ; R3 et R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R3 et R4 peuvent former avec l'atome d'azote un hétérocycle azoté non aromatique de 5 à 8 chaînons comme la pyrrolidine, la pipérazine, la pipéridine ; R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence méthyle ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence en C2-C3; un groupe hydroxyalkyle en Cl-C4 , de préférence monohydroxyalkyle ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 ou un radical benzyle ; X désigne un anion minéral comme un halogénure (chlorure, bromure, iodure) ou bien un anion organique comme un alkyl (C,-C4)sulfate (méthylsulfate, éthylsulfate).
8. 8. Utilisation selon la revendication 7, où les monomères cationiques additionnels sont choisis parmi le chlorure de diallyldiméthylammonium (DADMAC), le chlorure de diallyldiéthylammonium (DADEAC), le méthacrylamide, acrylamide, le méthacrylate de méthylaminoéthyle, le chlorure de benzyl diméthylaminoéthylacrylate (DMAEA-BCQ), le chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAC) ; le chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAC) ; le chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium (MAPTAC) ; le chlorure de acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC) ; le méthosulfate d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAMS) ; le méthosulate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAMS) ; le chlorure d'acryloyloxyéthyldiéthylméthylammonium ; le chlorure de méthacryloyloxyéthyldiéthylméthylammonium ou leur équivalent neutralisé par un méthylsulfate.vinylimidazole, le pipéridine éthylméthacrylate , le pipérazine éthyl méthacrylate.
9. 9. Utilisation selon la revendication 8, où les monomères cationiques additionnels sont choisis parmi le chlorure de benzyl diméthylaminoéthylacrylate (DMAEA-BCQ), le chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium (AETAC), le méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (METAMS) et le méthacrylate de méthylaminoéthyle.
10. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère anionique de préférence choisi parmi ceux de formule suivante : /R' ~ H2C=C\ (Z) R"/Ri H2C=C (Z)X, (R2')m, Y avec Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2. Il est entendu que, selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P; - R1 est tel que défini précédemment. - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- ou -0-, - SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-, de préférence Z est choisi parmi COO et CONH. - x' est 0 ou 1, de préférence 1. - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; le ou les hétéroatomes pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino.
11. 11. Utilisation selon la revendication 10, où le monomère anionique est choisi parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.
12. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, où le polymère floculant comprend en plus des unités constituées d'au moins un monomère non ioniques et plus particulièrement de formule suivante : dans laquelle : - R', est l'hydrogène ou -CH3; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, - SO2 , -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -O- ; de préférence COO et CONH; - xest0ou 1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; le ou les hétéroatomes, pouvant être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée.
13. 13. Utilisation selon la revendication 12, où le monomère non ionique est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butyle , l'acrylate de 2-ethyl hexyle , le méthacrylate de stéaryle , l'acroléine , l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther,l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).
14. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où le polymère floculant est choisi parmi - les homopolymères de poly(2-vinylpyridine) ; - les copolymères de poly(4- ou 2-vinylpyridine) -co-styrene ; - les copolymères de poly(4- ou 2-vinylpyridine)-co-butylméthacrylate tels que ceux commercialisés par Aldrich ; - les poly(4- ou 2-vinylpyridine) réticulées par le divinylbenzène ; - les polymères diblocs comportant une séquence polyéthylèneglycol (PEG) ou 15 polyisobutylene et une séquence poly(4 ou 2 vinylpyridine ). - le Poly(4-vinylpyridinium) p-toluenesulfonate) - la Poly(4-vinylpyridine hydrochloride) 2 % réticulée avec du divinylbenzène.
15. 15. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à appliquer sur la 20 surface de la peau une quantité efficace d'un polymère floculant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 14.