FR2978035A1 - Utilisation comme antitranspirant d'un sel de cation multivalent sans antitranspirant halogene d'aluminium ni de compose susceptible de reagir avec ledit sel pour produire un effet antitranspirant - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend l'application en une seule étape sur la peau d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un ou plusieurs sels de cation multivalent métallique; ladite composition ne contenant pas de sel halogéné anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium ni de composé susceptible de réagir avec le ou les dits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble sur la peau in situ un effet anti-transpirant.

Description

UTILISATION COMME ANTITRANSPIRANT D'UN SEL DE CATION MULTIVALENT SANS ANTITRANSPIRANT HALOGENE D'ALUMINIUM NI DE COMPOSE SUSCEPTIBLE DE REAGIR AVEC LEDIT SEL POUR PRODUIRE UN EFFET ANTITRANSPIRANT La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend l'application en une seule étape sur la peau d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un io ou plusieurs sels de cation multivalent métallique; ladite composition ne contenant pas de sel halogéné anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium ni de composé susceptible de réagir avec le ou les dits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble sur la peau in situ un effet anti-transpirant.

15 Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et 20 mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Par ailleurs, la présence de la sueur peut engendrer le dégagement d'odeurs corporelles qui sont la plupart du temps désagréables. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou des protéines à la surface de la peau ce qui peut provoquer des traces 25 blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont à prendre en compte y compris dans le cas d'une transpiration modérée.

Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet 30 de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.

Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de chlorhydrates 35 d'aluminium et/ou de zirconium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur en formant un bouchon au niveau du canal sudoral.

Cependant, ces substances peuvent provoquer des inconforts chez certains utilisateurs en relation avec le pH acide des formulations. 40 De plus, il a été constaté que l'efficacité anti-transpirante de ces substances est limitée lorsqu'elles sont utilisées seules. Ceci implique que ces substances nécessitent d'être appliquées à plusieurs reprises sur la peau afin d'obtenir un effet anti-transpirant effectif satisfaisant. Enfin, ces substances anti-transpirantes 45 peuvent également laisser des traces lors de leur application ce qui a pour conséquence de tacher les vêtements.

Pour remédier à l'ensemble des inconvénients mentionnés ci-dessus, il a été proposé de rechercher d'autres substances actives efficaces, bien tolérés par la peau et facilement formulables afin de remplacer tout ou partie des sels d'aluminium et/ou des complexes d'aluminium et de zirconium.

L'art antérieur décrit des compositions anti-transpirantes contenant un sel de calcium (CaCl2) :

Dans les documents US 20070196303 (Reheis) et WO 2000010512 (The Gillette Company), on décrit des compositions contenant des sels d'aluminium ou d'aluminium/zirconium associés à un sel de calcium pour stabiliser les espèces io d'aluminium ayant la meilleure efficacité in vivo.

Dans le document US5955065 (The Gillette Company), il est décrit des compositions anti-transpirantes sous forme d'aérosol comprenant des sels d'aluminium et un sel de calcium. La demande ne décrit pas l'efficacité des 15 compositions et l'activité du sel de calcium seul n'est pas enseignée.

Dans le document CA2200498, on décrit des compositions contenant du chlorure de calcium, permettant d'éliminer les odeurs.

20 L'utilisation du CaCl2 agissant à lui seul comme anti-transpirant n'est cependant pas décrite dans l'art antérieur.

On trouve par ailleurs dans la littérature, des documents montrant que les sels d'alcalino-terreux tels que le calcium ou le magnésium sont connus pour leur 25 absence d'efficacité sur la réduction de la transpiration. Dans le document suivant RELLER et LUEDDERS (1977) Pharmacologic and toxicologic effects of topically applied agents on the eccrine sweat glands. In: Advances in Modern Toxicology, Dermatotoxicology and Pharmacology (Ed. by F.N.Marzulli and H.LMaibach), Vol. 4, p. 18. Hemisphere Publishing Co., Washington. Les auteurs remarquent que 30 seuls les sels métalliques capables de former des hydroxydes polymériques au pH physiologique ou ayant la capacité de faire précipiter les protéines sudorales possèdent une activité anti-transpirante. Par ailleurs, il est clairement montré au travers d'un test in-vitro de blocage de flux (Table 6, page 23) et d'un test in-vivo d'efficacité (Table 9, page 27 et Table 10, page 28) que les sels de calcium ou de 35 magnésium sont inefficaces comparativement aux sels d'aluminium.

Dans le document de Michniak, B. B. Studies on the mechanism of topical anhidrosis due to polyvalent cations (International Journal of Cosmetic Science (1981), 3(1), 29-36), il est montré, sur un modèle animal, que le CaCl2 est 40 inefficace pour réduire la production de sueur induite par le carbachol et provoque même une augmentation du flux sudoral.

Comme alternative aux chlorhydrates d'aluminium et/ou de zirconium, on a déjà proposé dans le brevet FR2940062 un agent multi composants pour le traitement 45 de la transpiration humaine comprenant deux composants qui sont destinés à être mélangés avant application sur la peau ou à être appliqués sur la peau de manière simultanée, séparée ou décalée dans le temps ; lesdits composants étant capables de réagir entre eux pour former une ou plusieurs interactions physiques pour conférer un effet anti-transpirant. Parmi les deux composants susceptibles de 50 réagir par liaison physique sont mentionnés les cations et les anions et plus particulièrement le chlorure de Calcium et l'hydrogénocarbonate d'ammonium ainsi qu'un mélange de chlorure de zinc et de chlorure de magnésium avec un terpolymère à base d'acétate de vinyle, de tertio-butyle benzoate de vinyle et d'acide crotonique.

Comme alternative aux chlorhydrates d'aluminum et/ou de zirconium, on a déjà proposé dans la demande WO2010/070143 un agent multi composants pour le traitement de la transpiration humaine comprenant deux composants qui sont destinés à être mélangés avant application sur la peau ou à être appliqués sur la io peau de manière simultanée, séparée ou décalée dans le temps ; l'un des composant étant capable de traiter la peau et l'autre composant étant capable d'agir sur la peau une fois traitée, ladite association permettant de conférer un effet anti-transpirant.

15 Comme alternative aux chlorhydrates d'aluminum et/ou de zirconium, on a déjà proposé dans la demande WO2010/070139 un agent multi composants pour le traitement de la transpiration humaine comprenant deux composants qui sont destinés à être mélangés avant application sur la peau ou à être appliqués sur la peau de manière simultanée, séparée ou décalée dans le temps, lesdits 20 composants étant capables de réagir entre eux pour former des liaisons covalentes.

L'efficacité anti-transpirante de ces trois procédés n'est pas pleinement satisfaisante. De plus, les systèmes proposés dans ces demandes de brevet 25 nécessitent l'utilisation d'un double-geste ou d'une préparation extemporanée, qui restent contraignante pour les consommateurs.

Ainsi il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre sur la peau un agent destiné au traitement de la transpiration humaine se substituant aux sels 30 halogénés d'aluminium et/ou de zirconium classiques qui ne présente pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui confère un effet anti-transpirant satisfaisant, notamment en termes d'efficacité et de résistance à la sueur, et qui est bien toléré par la peau.

35 La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que l'on pouvait atteindre cet objectif en recourant à un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine qui comprend l'application en une seule étape sur la peau d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel de cation multivalent métallique; ladite composition ne contenant pas 40 de sel halogéné anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium ni de composé susceptible de réagir avec le ou les dits sels de cation multivalent métallique pour produire sur la peau in situ un effet anti-transpirant.

La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement de la 45 transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend l'application en une seule étape sur la peau d'une composition non-extemporanée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel de cation multivalent métallique ; ladite composition ne contenant pas de sel halogéné anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium ni de composé susceptible de réagir avec le ou les dits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble in situ sur la peau un effet anti-transpirant.

Par "agent anti-transpirant ", on entend toute substance, toute composition qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine».

Par " milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et io un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par « cation multivalent métallique», on entend tout ion choisi parmi les métaux 15 alcalino-terreux ou métaux de transition comprenant au moins deux charges électriques positives et ayant une valence d'au moins 2 et de préférence 2 ou 3. On entend par « composition ne contenant pas de sel halogéné anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium » toute composition contenant moins de 10/0 voire 20 moins de 0,50/0 en poids par rapport au poids total de la composition de sel antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium comprenant dans sa structure au moins un atome d'halogène (par exemple chlorhydrate d'aluminium et/ou de zirconium) et notamment exempte dudit sel.

25 Par «composé susceptible de réagir avec le ou lesdits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble sur la peau in situ un effet anti-transpirant», on entend tout composé réactif tel que :

(i) ceux décrits dans le brevet FR2940062 susceptibles de réagir avec le ou 30 les sels de cation métallique par le biais d'une ou plusieurs interactions physiques, c'est-à-dire en formant entre eux une ou plusieurs liaisons non covalentes choisies parmi les liaisons ioniques, les liaisons hydrogènes, les liaisons de Van der Walls ou les liaisons hydrophobes et plus particulièrement ceux susceptibles de réagir avec le ou les sels de cation 35 métallique par le biais d'une réaction ionique cation/anion et donnant lieu à une précipitation ou une floculation. Par exemple, dans le cas où le sel de cation multivalent est le chlorure de calcium, le composé réactif peut être un sel d'hydrogénophosphate comme l'hydrogénophosphate d'ammonium. Dans le cas d'un mélange de chlorure de zinc et de chlorure de 40 magnésium, le composé réactif peut être un polymère anionique tel que les terpolymères à base d'acétate de vinyle, de tertio-butyle benzoate de vinyle et d'acide crotonique ;

(ii) ceux décrits dans la demande WO2010/070143 susceptibles de coopérer 45 avec le ou les sels de cation multivalent au contact de la peau et de produire in situ un effet anti-transpirant. Le ou les sels de cation multivalent conformes à l'invention ou bien le composé réactif est capable de modifier chimiquement ou physiquement la peau de manière à ce que l'autre coréactif puisse être actif ou que son activité soit renforcée sur la peau 50 préalablement traitée afin de conférer un effet anti-transpirant. (iii) ceux décrits dans la demande WO2010/070139 et comportant une ou plusieurs fonctions capables de réagir avec le ou les sels de cation multivalent par le biais de liaisons covalentes de manière à conférer un effet anti-transpirant. On entend par « composition ne contenant pas de composé susceptible de réagir avec le ou lesdits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble io sur la peau in situ un effet anti-transpirant», toute composition contenant moins de 1°/o voire moins de 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition et notamment exempt dudit sel d'anion par exemple l'hydrogénocarbonate d'ammonium lorsque le sel de cation multivalent est le chlorure de Calcium.

15 CATION MULTIVALENT

Les cations multivalents conformes à l'invention sont inorganiques et choisis parmi - les cations alcalino-terreux comme le Berylium, le Magnésium, le Calcium, le Strontium, le Barium ; 20 - les cations métaux de transition comme le Titane (Ti2+, Ti3+, Ti4+), le Manganèse (Mn2+, Me, Mn4+, Me), le Zinc (Zn2+) le Zirconium (Zr4+), l'Hafnium (Hf +), l'Aluminium (Al 3+) Les cations alcalino-terreux préférentiels seront choisis parmi Strontium, 25 Magnésium et Calcium.

Les cations métaux de transition parmi le Zinc, le Manganèse et l'Aluminium.

De manière préférentielle, les sels de cation multivalent métallique utilisables 30 selon l'invention présentent une solubilité dans l'eau supérieure à 2%, entre 15°C et 30°C à un pH compris entre 5 et 9.

Parmi les sels de cation utilisables selon l'invention, on peut citer les halogénures. Les halogènes sont une série chimique constituée des éléments chimiques du 35 groupe 17 du tableau périodique aussi appelé groupe VII ou VIIA. On utilisera comme halogénures les fluorures (Fluor), les chlorures (Chlore), les bromures (Brome) et les iodures (Iode) et plus particulièrement les chlorures.

On peut citer notamment les sels d'acide carboxylique comme les acétates, les 40 propionates, les pyrrolidone carboxylates (ou pidolates), les sorbates ; les sels d'acide carboxylique polyhydroxylé comme les gluconates, les heptagluconates, les céto-gluconates, les lactates gluconates, les ascorbates, les pantothénates ; les sels d'hydroxyacide mono ou polycarboxyliques comme les citrates, les lactates ; les sels d'acides aminés comme les aspartates, les glutamates ; les sels 45 de fulvates.

On peut également citer les bicarbonates appelés encore hydrogénocarbonates.

- les sels de sulfate (SO42-) comme le sulfate de Magnésium, les sels de sulfate 50 doubles comme les sulfates doubles d'aluminium comme l'alun : (KAI(SO4)2 12 5 35 H2O, les sels de sulfonate (SO32-), les sels d'hydrogénosulfate (HSO4) ou, les sels d' hydrogénosulfonate (HSO3 ).

On peut également citer les nitrates comme le nitrates de Calcium ; Ca(NO3)2 On utilisera plus préférentiellement les sels d'halogénures, les sels d'acétate, les sels de lactate, les sels de lactate gluconate, les sels d'aspartate, les sels de pantothénate, les sels d'ascorbate, les sels de pidolate, les sels de bicarbonate, les sels de propionates, les sels de sorbates, les sels de fulvate. io Comme exemples de sels de cation multivalent inorganique conformes à l'invention, on peut citer le chlorure de Calcium, le pidolate de Calcium, l'aspartate de Calcium, le glutamate de Calcium, l'heptagluconate de Calcium, le propionate de Calcium, le 2-cetogluconate de Calcium, le lactate de Calcium, l'ascorbate de 15 Calcium, le pantothénate de Calcium, le bicarbonate de Calcium, le sorbate de calcium, le nitrate de calcium, le lactate gluconate de Calcium, le gluconate de Calcium, le fulvate de calcium, le chlorure de Magnésium, le sulfate de magnésium, l'acétate de Magnésium, le pidolate de Magnésium, le gluconate de Magnésium, le glutamate de Magnésium, l'heptagluconate de Magnésium, le 2- 20 cétogluconate de Magnésium, le lactate de Magnésium, l'ascorbate de Magnésium, le citrate de Magnésium, l'aspartate de Magnésium, le pantothénate de magnésium, le bicarbonate de Magnésium, le sorbate de magnésium, le nitrate de magnésium, le lactate gluconate de magnésium, le fulvate de magnésium, le chlorure de Manganèse, le gluconate de Manganèse. 25 On choisira de préférence, le chlorure de Calcium, le chlorure de Magnésium, l'aspartate de Calcium, le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de calcium, le bicarbonate de calcium, le sorbate de Calcium, le lactate de Calcium, le gluconate de Calcium, le fulvate de Calcium et 30 encore plus particulièrement le chlorure de Calcium et/ou le chlorure de Magnésium.

La concentration du sel de cation multivalent de l'invention dans la composition varie de préférence de 0,1°/o à 20 % et plus préférentiellement de 0,5% à 15%. FORMES GALENIQUES

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment 40 sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (HIE) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance 45 molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Les compositions peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention io peuvent être anhydres.

On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à 15 l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick ; sous forme de poudre libre ou compactée. 20 Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions 25 de mesure précises comme suit.

Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les 30 échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde 35 s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures. 40 PHASE AQUEUSE

Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en 45 lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). 45 Le ou les phases aqueuses des dites compositions contiennent de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol.

io Le ou les phases aqueuses des dites compositions peuvent contenir un ou plusieurs épaississants ou gélifiants hydrophiles.

Les épaississants ou gélifiants hydrophiles peuvent être choisis parmi les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen 15 (Copolymère acrylate/Clo-C3o-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- 20 acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium 25 polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles 30 que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.

Les épaississants ou gélifiants hydrophiles peuvent également être cationiques 35 comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Mineral Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / 40 Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique en émulsion.

EMULSIONNANTS

a) Emulsionnants huile-dans-eau Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer les émulsionnants ayant un HLB supérieur ou égal à 8, notamment allant de 8 à 25.

50 Comme exemples, on peut citer les émulsionnants suivants: les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou s oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.

On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes W092/06778, io W095/13863 et W098/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV (D.

b) Emulsionnants eau-dans-huile

ls Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau, on peut mentionner les émulsionnants ayant un HLB (hydrophyte/lipophyle balance) inférieur ou égal à 6, notamment allant de 4 à 6.

20 On peut citer comme exemple de premiers émulsionnants les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, l'huile de ricin hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination Protegin W0 par la 25 société GOLDSCHMIDT, l'isostéarate de sorbitan, le di-isostéarate de polyglycéryle, le sesqui-isostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le "Methyl glucose dioléate" ; les esters gras tels que le lanolate de Magnésium ; les diméthicone copolyols et alkyl-diméthicone copolyols.

30 On peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (1) suivante CH3 a (1) 35 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--0-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié 40 comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11.

Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (1) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone copolyols répondant à la formule (II) suivante CH3 CH3 1 Si-0 R4 CH3

Si - CH3 1 CH3 d c dans lesquelles R4 désigne le groupement :--C,,,H2n,--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--0-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1.

Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-181PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu.

Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (1) et d'au moins un émulsionnant de formule (II).

On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-181PPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). 30 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges.

Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.

io Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan.

15 Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple 20 l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de 25 sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema. et leurs mélanges.

L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-O-(G)x (1)

dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 35 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose.

Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. 40 Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (1)), et notamment les composés de formule (1) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur 45 allant de 1 à 2, notamment 1'isostéaryl-glucoside, 1'o1éy1-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de 1'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou 50 insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand 1'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, - comme décrit par exemple dans le document WO A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC.

On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les ro polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. 15 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les, élastomère de silicone oxyalkylénés notamment polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés et plus particulièrement polyoxyéthylénés tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,236,986, US-A-5,412,004, US-A-5,837,793, US-A-5,811,487. L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné est de préférence véhiculé sous forme de gel dans au 20 moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyoxyalkyléné est souvent sous forme de particules non-sphériques.

Des élastomères de silicone polyoxyalkylénés sont notamment 25 Comme élastomères de silicone polyoxyéthylénés, on peut utiliser ceux commercialisés par la société Shin Etsu,sous les dénominations : - KSG-21 (à 27 % en matière active. Nom INCI: Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-20 (à 95% en matière active. Nom INCI: PEG-10 Dimethicone 30 Crosspolymer), - KSG-30, (à 100 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-31 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), 35 - KSG-32 ou KSG-42 ou KSG-320 ou KSG-30 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-33 (à 20 % en matière active), - KSG-210 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Dimethicone REG-10115 crosspolymer), 40 - KSG-310 : Polydimethylsiloxane polyoxyéthyléné réticulé modifié lauryle dans de l'huile minérale (minerai oil) - KSG-330, - KSG-340, - X-226146 (à 32 % en matière active. Nom INCI : Dimethicone 1PEG-10 45 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), ou ceux commercialisés par la société Dow Coming sous les dénominations : - DC9010 (à 9% en matière active. Nom INCI: PEG-12 dimethicone crosspolymer) - DC9011 (à II % en matière active). 5o Ces produits se présentent généralement sous forme de gels huileux contenant les particules d'élastomère de silicone.

On utilise de préférence le KSG-210 (Nom INCI: Dimethicone /PEG-10/15 crosspolymer) qui est à 250/0 en matière active d'élastomère de silicone dans de l'huile de silicone.

Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les élastomère de silicone polyglycérolés De tels élastomères sont notamment décrits dans le io document WO-A-2004/024798.

Comme élastomères de silicone polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations : - KSG-710, (à 250/0 en matière active. Nom INCI : Dimethicone / Polyglycerin-3 15 Crosspolymer), - KSG-810, - KSG-820, - KSG-830, - KSG-840, 20 par la société Shin Etsu.

Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut mentionner les émulsionnants ayant un HLB (hydrophyte/lipophyle balance) supérieur ou égal à 8, 25 notamment allant de 8 à 25.

Comme exemple d'émulsionnant HIE, on peut citer par exemple les émulsionnants suivants: - comme émulsionnants amphotères, les N-acyl-aminoacides tels que les N- 30 alkylaminoacétates et le cocoamphodiacétate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine; - comme émulsionnants anioniques, les acylglutamates tels que le "disodium hydrogenated tallow glutamate" (Amisoft HS-210 commercialisé par la société AJINOMOTO) ; les acides carboxyliques et leurs sels tels que le stéarate de 35 sodium ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - comme émulsionnants cationiques, les alkyl-imidazolidinium tels que l'éthosulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; les sels d'ammonium tels que le chlorure 40 de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (Behentrimonium chloride); comme émulsionnants non ioniques, les alcools gras, les acides gras, les amides grasses, les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination Arlatone 21210 ; 45 les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-6, le stéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA "PPG-25 laureth-25") et l'éther oxyéthyléné du 50 mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA " C12-C15 Pareth-7") ; les polymères d'éthylène glycol, tels que le PEG-100 ; les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, tels que le SYNPERONIC PE F127 vendu par ICI; et leurs mélanges.

L'émulsionnnant H/E peut également être choisi parmi les polymères émulsionnants tels que le polymères et copolymères de vinyl alcool, vinyl pyrrolidone, AMPS, acrylique....

La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans io la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 80/0 en poids et plus particulièrement de 2 à 60/0 en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B de 15 l'invention sous forme d'émulsion peuvent être préparées selon la technique de fabrication par inversion de phase. Cette technique est, dans son principe, bien connue et notamment décrite dans l'article "Phase Inversion Emusification", par Th Fdrster et al, paru dans Cosmetics & Toiletries, vol. 106, Decembre 1991, pp 49-52. Son principe est le suivant : (i) On mélange, en présence d'un système 20 émulsionnant convenable, sous agitation, une phase grasse d'une part et une phase aqueuse d'autre part, ledit mélange se faisant à une température supérieure à la température d'inversion de phase (TIP) du milieu, de manière à obtenir une émulsion de type eau-dans-huile. (ii) On ramène la température de l'émulsion ainsi obtenue à une température inférieure à ladite température 25 d'inversion de phase, ce par quoi l'on obtient une émulsion ultrafine de type huiledans-eau. (iii) On procède à l'introduction de nanopigments minéraux lors de la mise en oeuvre de l'étape (i) et/ou à l'issue de l'étape (ii).

Les systèmes convenables sont des émulsionnants de type non ioniques et 30 choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (Le des composés obtenus par réaction entre un alcool gras aliphatique, comme l'alcool béhénique ou l'alcool cétylique, avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène ou un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène) et les esters d'acides gras et de polyols, éventuellement polyoxyéthylénés et/ou 35 polyoxypropylénés (Le des composés obtenus par réaction d'un acide gras, comme l'acide stéarique ou l'acide oléique, avec un polyol, comme par exemple un alkylèneglycol ou du glycérol ou un polyglycérol, éventuellement en présence d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), ou leurs mélanges. Par ailleurs, et de préférence, 40 le système émulsionnant retenu présentera un HLB global (HLB = Hydrophilic-Lipophilic Balance, au sens de Griffin ; voir J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol 5), pp 249-256 ; équilibre entre le caractère hydrophile et le caractère lipophile de l'agent tensioactif) allant de 9,5 à 11,5 environ, avantageusement proche de 10, de manière à permettre l'obtention d'une inversion de phase à une température 45 inférieure à 90°C (TIP<90°C). La teneur en agent(s) émulsionnants est comprise entre 0,5 et 400/0 en poids et de préférence entre 2 et 100/0 en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 50 PHASE GRASSE

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (20-25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.

A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par 15 la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (1) : CH 3 CH \ s/3 / \ SiO Si O Si CH \ 3/ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont 20 un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (1), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 25 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (1) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

30 A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides 35 heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de 40 noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société SASOL, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule RICOOR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de io cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 15 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le 20 diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl 25 pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; 30 - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, 35 linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 40 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.

AGENT STRUCTURANT

45 Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les épaississants, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.

Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.

Cire(s)

La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à io 120 °C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.

15 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. 20 Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe 25 de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant 30 l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

35 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 40 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER 45 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 50 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C$- 20 C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S0 par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires io fluorées.

On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L640 et 22L730 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans 15 la demande FR-A- 2792190.

Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 PO », « Hydroxypolyester K 82 PO » et « Kester Wax K 80 PO » par la société KOSTER KEUNEN.

25 Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 3500 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S0 par la société MICRO POWDERS, les 30 micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Gare 3000 et 3100 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Gare 3250 par la société MICRO 35 POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 2000, 2200, 220L0 et 250S0 par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de 40 paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 5190 et 519 L0 par la société MICRO POWDERS. 45 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. 30 35 Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide,

Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.

io La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des 15 cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.

20 Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.

25 On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES

Composés pâteux

Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.

40 Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : 45 - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C$-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C$-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C$-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIO0, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges.

io Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique 15 et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, 20 - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide 25 hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H 0, et Risocast DA-L

30 - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - leurs mélanges.

35 Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.

Epaississants, qélifiants et aqents de suspension minéraux et lipophiles 40 Comme épaississant, gélifiant ou agent de suspension lipophile minéral, on peut utiliser des argiles modifiées qui sont choisies de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium 45 Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de I'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de 50 Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, io 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica 15 diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R9720, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

20 La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Epaississants, qélifiants et aqents de suspension orqaniques et lipophiles 25 Les épaississants ou gélifiants lipophiles organiques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG60, KSG160 et de KSG180 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E- 30 50500 et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF100, SR-DC5560, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes 35 comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux 40 commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société 45 PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).

Parmi les épaississants ou gélifiants lipophiles, on peut encore citer les polymères 50 de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.

Parmi les épaississants ou gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL@ ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir 25 des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Les agents épaississants, les agents gélifiants et/ou les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 15% en poids et 30 plus préférentiellement de 0.2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans 35 compositions pour le traitement de la transpiration.

AGENTS ABSORBEURS D'HUMIDITE

Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple 40 les perlites et de préférence les perlites expansées. Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 45 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de Calcium CaO 50 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2 20 40 La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm.

La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé io d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de 15 préférence de 0,5 à 40 pm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3. De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 15000/0 et de préférence de 250 à 8000/0.

25 Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : 30 WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.

FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de 35 laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre.

Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : Protocole de mesure de l'absorption d'eau.

1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) 45 Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance

2) Mode Opératoire 50 On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais.

On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les io noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS.

AGENTS DEODORANTS

15 Les compositions peuvent contenir en plus des agents déodorants.

On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries. 20 Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,41-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3- 25 (4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric 30 Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise). 35 Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.

40 Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les cyclodextrines, l'alun.

Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de 45 Akzo Nobel, EDTA ; DPTA.

Il peut s'agir également de polyol de type glycérine, propane 1,3 propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products).

50 Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triéthyl citrate. io En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères).

Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 150/0 en poids par rapport au poids total de la composition A ou B.

POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B selon l'invention contiendront en plus une poudre organique.

On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 15 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).

Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 20 fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que 25 celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de Iauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de 30 poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la 35 société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées 40 sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les 45 poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL 50 par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Gera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Gera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges.

ADDITIFS Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.

Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

AEROSOLS

Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.

Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol.

Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 950/0 en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 850/0 en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.

Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Exemple 1 Chlorure de Calcium 7,350/0 Eau gsp100

L'efficacité anti-transpirante de la composition selon l'exemple 1 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. Chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2

24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation de 25 à 35%.

Exemple 2 Chlorure de Calcium 11,650/0 Eau gsp100

L'efficacité anti-transpirante de la composition selon l'exemple 2 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. Chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2 10 24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation

Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation de 35 à 45%. Exemple 3 Chlorure de Calcium 3,680/0 Eau gsp100 15 L'efficacité anti-transpirante de la composition selon l'exemple 3 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. Chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée 20 symétrique. ii) On applique la composition 3 avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2 24H après la dernière application 25 iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation 30 Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 4

35 Chlorure de Magnésium 10,170/0 Eau gsp100

L'efficacité anti-transpirante de la composition selon l'exemple 3 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : 40 i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. Chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition 3 avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale 45 appliquée : 3,75 mg/cm2 24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. 5 v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation

Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 5 : Emulsion H /E Phase Ingrédients Quantités en % en poids DIMETHICONE 0,5 CETEARYL ALCOHOL 2,5 CETEARETH-33 1,25 A PPG-15 STEARYL ETHER 3 CALCIUM CHLORIDE 11,65 B AQUA 81,025 IODOPROPYNYL 0,075 BUTYLCARBAMATE 10 Les phases A et B sont chauffées à 75°C séparément. La phase 1 est versée dans la phase 2 puis émulsionnée au rotor-stator pendant 15 min. Le chauffage est arrêté et la formule est agitée à la turbine défloculeuse. Le conservateur est ajouté et on laisse refroidir la formule sous agitation à la turbine défloculeuse jusqu'à température ambiante. 15 Exemple 6 : Gel Hydroalcoolique Ingrédients Quantités en % en poids CALCIUM CHLORIDE 7,35 HYDROXYETHYLCELLULOSE 0,6 ALCOHOL DENAT. 20 AQUA 72,05 Les ingrédients sont ajoutés un à un sous agitation jusqu'à homogénéisation. 20 io Exemple 7 : Jus aérosol anhydre Phase Ingrédients Quantités en % en poids ISOPROPYL PALMITATE 6 DIMETHICONE 61,75 DIMETHICONE (and) 11 DIMETHICONOL A TRIETHYL CITRATE 7 B STEARALKONIUM 2,6 BENTONITE C CALCIUM CHLORIDE 11,65 A l'aide d'un rotor-stator les ingrédients de la phase A sont mélangés. Le composé s C est ajouté et l'agitation est arrêtée pendant cinq minutes. La formule est alors agitée de nouveau à l'aide d'un rotor-stator pendant 10 minutes puis le composé C est ajouté. L'agitation est maintenue jusqu'à homogénéisation.

Exemple 8 : Stick émulsion Phase Ingrédients Quantités en % en poids CALCIUM CHLORIDE 11,67 AQUA 55,328 A Cl 42090 0,002 B BEHENETH-10 2 C SYNTHETIC WAX 10 PHENOXYETHANOL 0,5 ISOPROPYL PALMITATE 9 DIMETHICONE 5,7 CETYL PEG/PPG-10/1 2 DIMETHICONE PEG/PPG-18/18 2 DIMETHICONE PENTYLENE GLYCOL 0,5 D POLYGLYCERYL-3 0,3 DIISOSTEARATE PERLITE 0,2 NYLON-12 0,5 E ACRYLATES COPOLYMER 0,3 Les ingrédients de la phase A sont mélangés et chauffés. Le composé B est ajouté à 55°C puis le composé C est ajouté à 85°C pour conduire une formule intermédiaire. La phase D est fondue séparément puis elle est ajouté à la formule ls intermédiaire. Le nouveau mélange ainsi obtenu est chauffé à 90°C et la phase E est introduite. Le tout est homogénéisé avant coulage à 90°C puis refroidit 45 minutes à 4°C. 31

Claims (9)

1. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend l'application en une seule étape sur la peau d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un ou plusieurs sels de cation multivalent métallique; ladite composition ne contenant pas de sel halogéné antitranspirant d'aluminium etlou de zirconium ni de composé susceptible de réagir ro avec le ou les dits sels de cation multivalent métallique pour produire ensemble sur la peau in situ un effet anti-transpirant.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, où le cation multivalent est choisi parmi (1) les cations alcalino-terreux 15 (ii) les cations métaux de transition.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, où le cation multivalent alcalino-terreux est choisi parmi le Strontium, le Magnésium et le Calcium. 20
4. 4. Procédé selon la revendication 2, où le cation métal de transition est choisi parmi le Zinc, le Manganèse, l'Aluminium.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le sel de cation multivalent présente une solubilité dans l'eau supérieure à 2%, entre 15°C et 25 30°C à un pH compris entre 5 et 9.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le sel de cation multivalent est choisi parmi - les halogénures ; 30 - les sels d'acide carboxylique comme les acétates, les propionates, les pyrrolidone carboxylates (ou pidolates), les sorbates ; - les sels d'acide carboxylique polyhydroxylé comme les gluconates, les heptagluconates, les céto-gluconates, les lactates gluconates, les ascorbates, les pantothénates ; 35 - les sels d'hydroxyacide mono- ou polycarboxylique comme les citrates, les lactates ; - les sels d'acides aminés comme les aspartates, les glutamates ; - les sels de fende ; - les sels de bicarbonate ; 40 - les nitrates ; - les sulfates ou les sulfates doubles, - les sels de sulfonate, les sels d'hydrogénosulfate ou les sels d'hydrogénosuffonate. 45
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le sel de cation multivalent est choisi parmi le chlorure de Calcium, le pidolate de Calcium, l'aspartate de Calcium, le glutamate de Calcium, l'heptagluconate de Calcium, le propionate de Calcium, le 2-cetogluconate de Calcium, le lactate de Calcium, l'ascorbate de Calcium, le pantothénate de Calcium, le 5o bicarbonate de Calcium, le sorbate de calcium, le nitrate de calcium, lelactate gluconate de Calcium, le gluconate de Calcium, le fulvate de calcium, le chlorure de Magnésium, le sulfate de magnésium, l'acétate de Magnésium, le pidolate de Magnésium, le gluconate de Magnésium, le glutamate de Magnésium, l'heptagluconate de Magnésium, le 2-cétoglubonate de Magnésium, le lactate de Magnésium, l'ascorbate de Magnésium, le citrate de Magnésium, l'aspartate de Magnésium, le pantothénate de magnésium, le bicarbonate de Magnésium, le sorbate de magnésium, le nitrate de magnésium, le lactate gluconate de magnésium, le fulvate de magnésium, le chlorure de Manganèse, le gluconate de Manganèse. io
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le sel de cation multivalent est choisi parmi le chlorure de Calcium, le chlorure de Magnésium, l'aspartate de Calcium, le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de calcium, le bicarbonate de calcium, 15 le sorbate de Calcium, le lactate de Calcium, le gluconate de Calcium, le fulvate de Calcium et encore plus particulièrement le chlorure de Calcium eti'ou le chlorure de Magnésium.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où la concentration 20 du sel de cation multivalent de l'invention dans la composition varie de préférence de 0,1% à 20 % en poids et plus préférentiellement de 0,50/0 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 25