FR2976486A1 - Utilisation comme agent anti-transpirant d'un polymere polyurethane cationique floculant - Google Patents

Abstract

La présente invention porte sur l'utilisation cosmétique d'un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale comme actif anti-transpirant et particulièrement dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant . La présente invention porte également sur une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale notamment ne comprenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

Description

UTILISATION COMME AGENT ANTI-TRANSPIRANT D'UN POLYMERE POLYURETHANE CATIONIQUE FLOCULANT

La présente invention porte également sur l'utilisation cosmétique d'un polymère s poyuréthane cationique floculant comme actif anti-transpirant et notamment dans une composition cosmétique et plus particulièrement ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de io traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère polyuréthane cationique floculant en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

15 Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.

20 Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium ou de sels d'aluminium/zirconium. Leur efficacité anti-transpirante est limitée lorsqu'ils sont utilisés seuls. L'utilisation de ces actifs à des concentrations élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité entraîne des difficultés de mise en formulation. De plus, ces substances présentent un potentiel irritant pour la peau. 25 Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient efficaces et facilement formulables.

30 Il a été proposé dans la demande WO95/24105 comme actifs anti-transpirants des polymères insolubles dans l'eau et formant un film occlusif sur la peau. L'utilisation des sels d'aluminium classiques n'est pas nécessaire. Les polymères occlusifs proposés sont du type copolymère octacrylamide/acrylates ou du type acétate de vinyle/maléate de butyle/isobornyl acrylates seuls ou en combinaison 35 avec un polymère PVP/a-oléfine linéaire comme PVP/Eicosène.

On a également proposé dans la demande de brevet WO95/27473 comme actifs anti-transpirants des polymères filmogènes insolubles dans l'eau dont la chaîne principale est hydrocarbonée et comprenant des groupes ammoniums 40 quaternaires hydrophobes pendants.

On connaît dans la demande WO01/54658 des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux. Cependant, ces polymères filmogènes occlusifs ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation.

Des polymères absorbeurs d'humidité ont été proposés comme substituts des sels astringents classiques dans des compositions anti-transpirantes dans le brevet US4,743,440. Ces polymères absorbeurs d'humidité peuvent être notamment hydrosolubles et choisis notamment parmi les gommes naturelles (xanthane, agar, s carragheenanes, guar, gélatine), les celluloses (hydroxypropylméthylcellulose, carboxyméthylcellulose), les polyoxyéthylylènes, les polyvinylpyrrolidones , les polycarboxyvinyliques ou les copolymères de vinyléther /anhydride maléique. Dans la demande W003/030853, les polymères absorbeurs d'humidité préconisés sont choisis parmi les homopolymères d'amidon greffé et les copolymères de sel 10 de sodium de l'acide 2-propènamide-co-propènoique.

Cependant, ces polymères absorbeurs d'humidité ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation. 15 Des polymères quaternaires hydrosolubles ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels d'aluminium classiques en vue d'améliorer leur efficacité. C'est le cas du chlorure de diméthyldiallylammonium dans la demande de brevet EP222580 qui agit comme 20 agent de rétention du sel anti-transpirant. C'est le cas des polymères hydrosolubles comprenant un acide Bronsted dans la demande de brevet W002/49590 en particulier ceux dérivant de l'acide maléique et/ou de l'anhydride maléique qui agissent comme co-gélifiant avec les sels anti-transpirants. C'est le cas des polyéthylèneimines (PEI) dans l'article Cosmetic & Toiletries Vol 108 Août 25 1993 pages 73-77 qui agissent comme agent complexant des sels d'aluminium.

Des copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique ont été proposés dans la demande de brevet EP478327 comme agent épaississants dans des produits anti-transpirants liquides aqueux contenant des sels d'aluminium. 30 Dans le brevet US 4,690817, des polymères filmogènes d'alcool vinyliques ayant des groupements amines quaternaires pendants ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels astringents classiques comme agents conditionneurs de la peau formant sur celle-ci une barrière 35 hydratante.

Dans la demande W082/01993, les polyéthylèneimines ont été utilisés comme agent absorbeur d'odeurs en particulier d'acides gras, d'aldéhydes ou de cétones et plus particulièrement dans des produits déodorants alcooliques sous forme de 40 spray ou de roll-on.

La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que des polymères poyuréthanes cationiques floculants comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne 45 principale ou en fonction terminale constituaient à eux seuls d'excellents agents anti-transpirants et pouvaient être facilement formulés dans de nombreux produits destinés à traiter la transpiration et les odeurs corporelles liées à la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels astringents classiques. 20 La présente invention porte donc sur l'utilisation cosmétique comme actif antitranspirant d'un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale et particulièrement contenu dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable et encore plus particulier ladite composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de io traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti- 15 transpirant.

Par "agent anti-transpirant", on entend toute substance qui, à elle seule, a pour effet de diminuer ou limiter le flux sudoral sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un sel antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium. Par « quantité efficace de polymère », on entend une quantité suffisante de polymère permettant d'observer après application sur la surface de la peau un effet anti-transpirant tel que défini ci-dessus.

25 Par " milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 30 On entend par « polymère floculant », tout polymère capable de déstabiliser une suspension colloïdale indistinctement par un mécanisme de floculation ou de coagulation. On entend par déstabilisation des colloïdes la formation d'agrégats qui rendent instable la suspension. Les termes de floculation et de coagulation 35 étant généralement interchangeables et équivalents, nous parlerons, dans l'invention de « floculation » pour l'un ou l'autre des mécanismes. Les définitions de ces mécanisme sont données dans le volume 10 de «l'Encyclopedia of Chemical Technology ; Kirk-Othmer ; 3ème édition.

40 Par «composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant », on entend par toute composition contenant au plus 1% en poids en sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

Les polymères polyuréthanes cationiques floculants de l'invention sont de 45 préférence hydrodispersibles ou hydrosolubles.

Par « polymère hydrosoluble », on entend tout polymère qui, introduit dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, linéaires ou ramifiés, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH à 25°C, 50 à une concentration massique égale à 1%, permet l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmitance minimum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 80%, de préférence d'au moins 90%.

Par « polymère hydrodispersible», on entend tout polymère qui, introduit dans une phase aqueuse (dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools en C2-05, linéaires ou ramifiés, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol) à température ambiante (25°C et 1 atmosphère), sans modification de pH, à une io teneur en matière sèche permet l'obtention d'une dispersion dont la taille moyenne des particules est comprise entre 5nm et 5um.

Les masses molaires de ces polymères varient en général de 1000 à 20 000 000 g/mol et sont de préférence comprises entre 2000 et 15 1 000 000 g/mol et de manière encore plus préférentielle entre 3000 et 50 000 g/mol.

Les polymères peuvent être réticulés ou non.

20 Parmi les polymères polyuréthanes cationiques floculants comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale utilisables dans les compositions de l'invention on peut citer les polymères de types (I) et (II) définis ci-après 25 On peut distinguer deux types de polyuréthanes conformes à l'invention : - les polyuréthanes de type (I) comprenant une fonction amine tertiaire ou quaternaire en fonctions pendantes de la chaîne principale et - les polyuréthanes de type (II) comprenant de manière obligatoire une fonction 30 amine tertiaire ou quaternaire en extrémité de chaine principale et de manière optionnelle des fonctions amines tertiaires ou quaternaires en fonctions pendantes de la chaîne principale

Les polyuréthanes cationiques de type (I) selon l'invention comprennent au moins: 35 (a1) des motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile et (a2) des motifs non ioniques dérivés d'oligomères ou de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et (a3) des motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères 40 contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile et (b) des motifs dérivés d'au moins un diisocyanate.

Les polyuréthanes cationiques de type (II) selon l'invention comprennent au moins: 45 (a2) des motifs non ioniques dérivés d'oligomères ou de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et (a3) des motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile et (a4) des motifs constitués d'au moins une amine tertiaire et contenant une seule 50 fonction à hydrogène labile. La fonction amine tertiaire pouvant être quaternisée et (b) de motifs dérivés d'au moins un diisocyanate et (a1) éventuellement des motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile.

On entend par « fonctions réactives à hydrogène labile », des fonctions capables, après départ d'un atome d'hydrogène, de former des liaisons covalentes avec les fonctions isocyanates des composés formant les motifs (b). On peut citer à titre d'exemple de telles fonctions les groupes hydroxyle, amine primaire (-NH2) ou amine secondaire (-NHR), ou encore les groupes thiol (-SH). La polycondensation io de composés portant ces fonctions réactives à hydrogène labile avec des diisocyanates permet, selon la nature des fonctions réactives portant l'hydrogène labile (-OH, -NH2 ,-NHR ou -SH), d'obtenir respectivement des polyuréthanes, des polyurées ou des polythio-uréthanes. Par souci de simplification, tous ces polymères sont regroupés, dans la présente demande, sous le terme de 15 polyuréthanes.

Lorsque les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs (a1) portent plus de deux fonctions à hydrogène labile les polyuréthanes obtenus présentent une structure ramifiée. 20 Dans un mode de réalisation préféré des polyuréthanes de la présente invention, les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a1) ne présentent que deux fonctions réactives à hydrogène labile et les polyuréthanes obtenus par polycondensation ont par conséquent une structure essentiellement 25 linéaire. Il est bien entendu également possible d'utiliser un mélange d'amines difonctionnelles contenant une faible proportion d'amines portant plus de deux fonctions réactives à hydrogène labile.

Les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a1) sont de 30 préférence choisies parmi les composés correspondant à l'une des formules suivantes : Rb Rb A- I I+ Ra N H Ra H HRa 1 Ra H Rb Rb~N~Rb 1 H~ Ra HRa H Rb i +-Rb A HRa~Ra H H Rb~N~Rb Rb i + .Rb ~ N A Ra Ra X X H Ra H Ra H H Ra H Ra H dans lesquelles chaque Ra représente indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, cycloalkylène en C3-C6 ou arylène (de préférence phénylène, benzylène), tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, chaque Rb représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C6, cycloalkyle en C3-C6 ou aryle (de préférence phényle, benzyle), tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes io choisis parmi O, N, P et S, chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un groupe alkyle en C1-C6, et A- représente un contre-ion physiologiquement acceptable.

On peut citer à titre d'amines tertiaires particulièrement préférées pour l'obtention 15 des polyuréthanes cationiques à caractère élastique de la présente invention la N-méthyldiéthanolamine et la N-tert-butyldiéthanolamine.

Les amines tertiaires et quaternaires formant les motifs cationiques (a1) des polyuréthannes de la présente invention peuvent également être des polymères à 20 fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire, portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile. La masse molaire moyenne en poids de ces polymères à fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire est de préférence comprise entre 400 et 10 000.

25 On peut citer à titre d'exemples de tels polymères à fonctions amine appropriés les polyesters issus de la polycondensation de N-méthyldiéthanolamine et de l'acide adipique. Lorsque les amines formant les motifs cationiques (a1) sont des composés à fonction(s) amine tertiaire, une partie ou la totalité de ces fonctions amines doit être neutralisée par un agent de neutralisation approprié choisi parmi les acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables. On peut citer à titre d'exemple d'acides préférés l'acide chlorhydrique ou l'acide acétique.

Par motif (a2), on entend un groupement oligomère ou polymère hydrosoluble ou non terminé à chacune des extrémités par un groupement à hydrogènes labiles. A titre d'exemple de polymère hydrophile, on peut citer les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. De préférence, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). A titre d'exemples de polymères io hydrophobes, on peut citer les polyéthylénes, les polyisobutylènes et leurs copolymères.

Par motif (a3) entrant dans la préparation des polyuréthanes de formule (I) et (II), on entend un composé de formule : HX-R2-XH dans laquelle chaque X représente 15 indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un groupe alkyle en Cl-C6 et plus particulièrement chaque X est un atome d'oxygène ; R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés 20 par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.

On peut citer à titre de monomère (a4), les composés comprenant sur la même 25 molécule un motif amine tertiaire et un motif amine primaire ou secondaire. On peut citer à titre d'exemples les diamines suivantes : N,N,-diméthyl-1,4- butanediamine, N,N,-diméthyl-1,3-propanediamine, N,N,-diéthyl-1,3- propanediamine, N,N,-dibutyl-1,3-propanediamine, N,N,-diméthyl-1,2- propanediamine, N,N,-diméthyl-1,2-éthanediamine, N,N,-diéthyl-1,2- 30 éthanediamine.

Le composé (b) entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (I) et (II) est un diisocyanate correspondant à la formule :O=C=N-RI-N=C=O dans laquelle RI représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou 35 ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, 40 l'hexanediisocyanate.

La synthèse des polyuréthanes de type I est décrite dans le brevet FR0116598.

Les polyuréthanes de l'invention contenant des motifs cationiques amines 45 tertiaires peuvent être avantageusement neutralisés en totalité ou en partie par rapport aux motifs amines tertiaires par un acide organique ou un acide inorganique.

La neutralisation des motifs amines, appartenant au polymère polyuréthane peut 50 donc être effectuée par un acide minéral, tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou bien par un acide organique, qui peut comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. Les agents neutralisants de type acides organiques peuvent être choisis parmi les acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques et/ou les acides insaturés ou aromatiques, et peuvent notamment comprendre 1 à 1000 atomes de carbone, notamment 2 à 500 atomes de carbone. Ils possèdent au moins une fonction acide au sens de Bronsted, et notamment un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphonique. Ils peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles.

On peut en particulier employer comme neutralisant des acides gras ayant 6 à 32 atomes de carbone, notamment 8 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou acide sulfonique (-SO3H). On peut également employer des hydroxyacides, notamment des alpha-hydroxyacides, ayant 2 à 32 atomes de carbone, notamment 6 à 28, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, et comportant au moins une fonction COOH ou acide sulfonique (-SO3H).

On peut encore employer des acides alkylbenzène-sulfoniques, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre de 4 à 30, notamment 6 à 24, atomes de carbone.

On peut encore employer des agents neutralisants amphotères, notamment du type alkyl-bétaïnes ou alkylamidopropylbétaïnes, dans lesquels le groupement alkyle peut comprendre 1 à 30, notamment 4 à 24, voire 6 à 22 atomes de carbone; on peut en particulier citer la cocoamidopropylbétaïne.

On peut notamment citer l'acide alpha-hydroxyéthanoïque (ou glycolique), l'acide alpha-hydroxyoctanoïque, l'acide alpha-hydroxycaprylique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide benzoïque, l'acide béhénique, l'acide caprique, l'acide citrique, l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide dodécylbenzène sulfonique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide folique, l'acide fumarique, l'acide galactarique, l'acide gluconique, l'acide glycolique, l'acide 2-hexadécyl eicosanoïque, l'acide hydroxycaproique, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide isolaurique (ou 2-butyl octanoïque), l'acide isomyristique (ou 2-hexyl octanoïque), l'acide isoarachidique (ou 2-octyl dodécanoïque), l'acide isolignocérique (ou 2-décyl tétradécanoïque), l'acide lactique, l'acide laurique, l'acide malique, l'acide myristique, l'acide oléïque, l'acide palmitique, l'acide propionique, l'acide sébacique, l'acide stéarique, l'acide tartrique, l'acide téréphtalique, l'acide trimésique, l'acide undécylénique, la propylbétaïne, la cocoamidopropylbétaïne, et le chlorhydrate de bétaïne de formule [(CH3)3N+CH2CO2H.CI-], ainsi que leurs mélanges.

De préférence, on peut utiliser comme agent neutralisant, l'acide caproïque, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique, l'acide stéarique, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide tartrique, le chlorhydrate de bétaïne et/ou l'acide gluconique, et préférentiellement le chlorhydrate de bétaïne et/ou l'acide béhénique.

Les polyuréthanes de l'invention contenant des motifs cationiques amines tertiaires peuvent être avantageusement quaternisés. De préférence, l'agent quaternisant lorsqu'il existe est un groupe hydrophobe. Ainsi, le groupement hydrophobe est apporté par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que : io Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe.

Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou 15 plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 1 atome de carbone, de préférence de 4 à 25 atomes de carbone, en particulier de 6 à 21 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. 20 Les deuxièmes types de motifs formant les polyuréthanes de la présente invention sont des motifs macromoléculaires, appelés motifs (a2), dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant de préférence une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par 25 analyse enthalpique différentielle, inférieure à 10 °C. Ces polymères ont de préférence une masse molaire moyenne en poids comprise entre 400 et 30000 et plus particulièrement entre 1000 et 10000 g/mol. Les polymères non ioniques susceptibles de former les motifs non ioniques (a2) sont choisis par exemple parmi les polyéthers, les polyesters, les polysiloxanes, les copolymères d'éthylène 30 et de butylène, les polycarbonates et les polymères fluorés. On préfère tout particulièrement les polyéthers et parmi ceux-ci le poly(tétraméthylène oxyde) et les polymères d'éthylène et de butylène hydrogénés ou non.

Les diisocyanates formant les motifs (b) sont de préférence choisis parmi les 35 diisocyanates aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. Des diisocyanates plus préférés sont choisis parmi le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalène10 -diisocyanate, le butanediisocyanate et l'hexyldiisocyanate. Ces diisocyanates peuvent bien entendu être utilisés seuls ou 40 sous forme de mélange de deux ou plusieurs diisocyanates.

Comme indiqué ci-avant, les polyuréthanes cationiques de la présente invention peuvent contenir, en plus des motifs (a1), (a2) et (b), de préférence présents dans les polyuréthanes de la présente invention, une certaine fraction de motifs (a3) 45 dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile. Ces motifs (a3) sont dérivés par exemple de néopentylglycol, d'hexaéthylèneglycol ou d'aminoéthanol.

Les motifs (a1) doivent être présents en quantité suffisante pour conférer aux 50 polymères leur charge positive responsable de leur propriété de floculation.

De manière générale, les motifs (a1) représentent de 1 à 90 %,de préférence de 5 à 60 % en poids, les motifs (a2) de 10 à 80 %, de préférence de 40 à 70 % en poids et les motifs (a3) de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0 à 30 % en poids, les motifs (a4) de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 5 % en poids du polymère total.

Les motifs (b) sont présents en une quantité essentiellement stoechiométrique par rapport à la somme des motifs (a1), (a2), (a3) et éventuellement (a4). En effet, l'obtention de polyuréthanes ayant des masses molaires importantes suppose un nombre de fonctions isocyanates pratiquement identique au nombre de fonctions io à hydrogène labile. L'homme du métier saura choisir un éventuel excès molaire de l'un ou de l'autre type de fonction pour ajuster la masse molaire à la valeur désirée.

Les polyuréthanes conformes à l'invention peuvent être préparés selon les 15 techniques classiques de polyaddition utilisée pour la fabrication des polyuréthanes.

Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. De préférence, les 20 polymères sont hydrodispersibles. La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique 25 suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.

Les polyuréthanes floculant utilisés comme actifs anti-transpirants sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention dans des quantités allant de 0,1% à 50% et plus préférentiellement de 1% à 20% en poids par rapport 30 au poids total de la composition.

FORMES GALENIQUES

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes 35 galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse 40 (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. 45 Les compositions peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de 50 bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention 5 peuvent être anhydres.

On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à io l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick.

15 Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit. 20 Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que 25 celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de 30 mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures.

35 PHASE AQUEUSE

Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion 40 multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112).

La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres 45 solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le5 triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol, la glycérine et le 1,3-propanediol.

EMULSIONNANTS a) Emulsionnants huile-dans-eau

Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les io émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs 15 mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.

On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, WO95/13863 et WO98/47610 comme les produits commerciaux vendus par la 20 société SEPPIC sous l'appellation MONTANOV (D.

b) Emulsionnants eau-dans-huile

Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile 25 ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (I) suivante CH3 a CH3 Si - CH3 (1) CH3 b 30 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--O-R3, 35 R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; 40 x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11.

Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société.

io Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone copolyols répondant à la formule (II) suivante CH3 CH3 1 Si-O R4 CH3

Si - CH3 1 CH3 d -c 15 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--CmH2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 20 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5, s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. 25 Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-181PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning 30 sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu.

Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). 35 On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-181PPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate 40 and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate).

Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges.

Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.

Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan.

Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Uniqema. et leurs mélanges.

L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante :

R-O-(G)x (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose.

Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques.

Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC.

On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société io Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000.

La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de 15 la composition.

Selon une forme particulière de l'invention, les compositions de l'invention sous forme d'émulsion peuvent être préparées selon la technique de fabrication par inversion de phase. Cette technique est, dans son principe, bien connue et 20 notamment décrite dans l'article "Phase Inversion Emusification", par Th Fôrster et al, paru dans Cosmetics & Toiletries, vol. 106, Decembre 1991, pp 49-52. Son principe est le suivant : (i) On mélange, en présence d'un système émulsionnant convenable et d'au moins filtre UV-A du type 4,4,-diarylbutadiène, sous agitation, une phase grasse d'une part et une phase aqueuse d'autre part, ledit mélange se 25 faisant à une température supérieure à la température d'inversion de phase (TIP) du milieu, de manière à obtenir une émulsion de type eau-dans-huile. (ii) On ramène la température de l'émulsion ainsi obtenue à une température inférieure à ladite température d'inversion de phase, ce par quoi l'on obtient une émulsion ultrafine de type huile-dans-eau. (iii) On procède à l'introduction de nanopigments 30 minéraux lors de la mise en oeuvre de l'étape (i) et/ou à l'issue de l'étape (ii).

Les systèmes convenables sont des émulsionnants de type non ioniques et choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (i.e des composés obtenus par réaction entre un alcool gras aliphatique, comme l'alcool 35 béhénique ou l'alcool cétylique, avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène ou un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène) et les esters d'acides gras et de polyols, éventuellement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (i.e des composés obtenus par réaction d'un acide gras, comme l'acide stéarique ou l'acide oléique, avec un polyol, comme par exemple 40 un alkylèneglycol ou du glycérol ou un polyglycérol, éventuellement en présence d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), ou leurs mélanges. Par ailleurs, et de préférence, le système émulsionnant retenu présentera un HLB global (HLB = Hydrophilic-Lipophilic Balance, au sens de Griffin ; voir J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol 5), pp 45 249-256 ; équilibre entre le caractère hydrophile et le caractère lipophile de l'agent tensioactif) allant de 9,5 à 11,5 environ, avantageusement proche de 10, de manière à permettre l'obtention d'une inversion de phase à une température inférieure à 90°C (TIP<90°C). La teneur en agent(s) émulsionnants est comprise entre 0,5 et 40% en poids et de préférence entre 2 et 10% en poids par rapport au 50 poids total de l'émulsion. 30 PHASE GRASSE

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement io constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou 15 non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de 20 l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 25 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. 35 Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 40 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.

A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles 45 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso- 50 hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les 16 distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut io citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane 15 - et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : ( CH, SiO \ CH 3 i Si O Si CH \ 3\ 3 R 20 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : 25 le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. 30 A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides 35 d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de 40 tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société SASOL, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de io cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 15 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le 20 diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl 25 pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; 30 - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, 35 linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 40 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.

AGENT STRUCTURANT

45 Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.

Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.

Cire(s)

La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment io jusqu'à 120 °C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.

15 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. 20 Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe 25 de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant 30 l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

35 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 40 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER 45 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 50 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- 20 C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires io fluorées.

On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans 15 la demande FR-A- 2792190.

Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN.

25 Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les 30 micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO 35 POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de 40 paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS. 45 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. 30 35 Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide,

Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.

io La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des 15 cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.

20 Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.

25 On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES

Composés pâteux

Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.

40 Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : 45 - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, 40 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIO0, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges.

io Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique 15 et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, 20 - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide 25 hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L

30 - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - leurs mélanges.

35 Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.

Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux

Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à 45 C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en 50 surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées «Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des io groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la 15 société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 20 200 nm. Gélifiants orqaniques

Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de 25 structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la 30 société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs 35 mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type 40 polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères triblocs et radiais (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tri butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). 45 Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au 50 moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 5 i0 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

15 Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir 20 des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

AGENTS ABSORBEURS D'HUMIDITE

25 Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple les perlites et de préférence les perlites expansées. Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 30 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 - 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 35 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2

La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm. 40 La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de 45 perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de 20 25 particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de préférence de 0,5 à 40 pm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente 5 non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3.

De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de io préférence de 250 à 800%.

Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la 15 même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante :

WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.

FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre. Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : Protocole de mesure de l'absorption d'eau.

30 1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance 35 2) Mode Opératoire

On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de 40 prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. 45 On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS. 50 AGENTS DEODORANTS

Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3- io diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés 15 de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-diméthyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise).

Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de 20 zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.

Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les 25 cyclodextrines, l'alun.

Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de Akzo Nobel, EDTA ; DPTA. Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propane diol (ZEMEA 30 PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products).

Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triethyl citrate.

En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-35 dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères).

Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 40 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

POUDRE ORGANIQUE

Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention 45 contiendront en plus une poudre organique.

On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). 26 Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ méthacrylate de lauryle io vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackher ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle creuses (granulométrie : 6,5 - 10,5 p) 15 commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymère méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylène- 20 acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les 25 références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, 30 notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres 35 d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits 40 commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la 45 dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. 50 ADDITIFS

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les s opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.

io Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

15 EPAISSISSANTS ET AGENTS DE SUSPENSION

Les épaississants peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C3oalkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés 20 vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le 25 poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane 30 sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par 35 la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.

Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 40 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion. 45 AGENTS DE SUSPENSION

Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles 50 montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites 28 20 modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.

D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des io milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar.

Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport 15 au poids total de la composition.

Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. AEROSOLS

Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : 25 (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.

30 Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de 35 Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde 40 d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. 45 Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est 50 généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.

Abbréviations : IPDI = isophorone diisocyanate NMDEA : N-méthyldiethanolamine KRASOL LBH P 2000 : polybutadiene terminé di-OH PM 2000 g/mol io PEG : poly(ethylene oxide ) Desmodur W - Bayer : dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate

Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention.

15 Polymère 1: copolymère (NMDEA -PEG 200-IPDI) (% en poids : 20/20.22/59.78) neutralisé HCI On introduit dans un réacteur thermostaté muni d'un système d'agitation mécanique et d'un réfrigérant les monomères et solvant suivants : 20 - 1 mole d'un mélange de monomères de type diol, c'est-à-dire d'un mélange de N-méthyldiéthanolamine (0,62 mole) et de PEG 200(0,38 mole), et - une quantité de méthyléthylcétone telle que la concentration en monomères de type diol soit égale à 75 % en poids. 25 On chauffe le mélange sous agitation jusqu'à une température de 70 °C, puis on introduit goutte à goutte sous agitation, sur une durée d'environ 2 heures, un faible excès molaire, c'est-à-dire 1,03 moles d'isophoronediisocyanate. Lors de cette addition, on observe une augmentation de la température jusqu'au reflux du 30 solvant. On prélève à des intervalles réguliers un échantillon dont on trace un spectre d'absorption IR pour suivre la disparition de la bande correspondant aux fonctions isocyanate (2260 cm-').Lorsque la bande d'absorption des fonctions - NCO ne diminue plus, ce qui est généralement le cas au bout d'environ 5 heures, on laisse refroidir le mélange réactionnel jusqu'à température ambiante, puis on 35 dilue avec de l'acétone jusqu'à une concentration en polymère d'environ 40 % en poids. On ajoute ensuite au mélange obtenu 20 cm3 d'éthanol afin de détruire les fonctions -NCO résiduelles et on poursuit l'agitation à température ambiante jusqu'à disparition totale de ces fonctions -NCO, c'est-à-dire de la bande d'absorption IR à 2260 cm-1. On ajoute alors une solution d'acide chlorhydrique 40 2M en une quantité telle que l'on neutralise les groupements amine au taux voulu. On élimine ensuite les différents solvants organiques (méthyléthylcétone, acétone et éthanol) par distillation sous vide à une température de 40 °C. Après élimination de la phase organique, on ajoute à la solution aqueuse du polymère une quantité d'eau suffisante pour obtenir une concentration finale de polymère dans l'eau 45 d'environ 25 % en poids. 15 Les polymères 2 à 5 sont synthétisés selon un mode opératoire similaire en remplaçant la méthyléthylcétone par le THF pour les polymères à base de KRASOL LBH P 2000.

Polymère 2: copolymère (NMDEA -PEG 100000 g/mol -IPDI) (% en poids : 20/37.4/42.6) neutralisé HCI

Polymère 3 : copolymère (NMDEA -KRASOL LBH P 2000 -IPDI) (% en poids : 19.1/40.7/40.2) neutralisé HCI Polymère 4 : copolymère (NMDEA -KRASOL LBH P 2000 -IPDI) (% en poids : 11.6/60/28.4) neutralisé HCI

Polymère 5 : copolymère (NMDEA -KRASOL LBH P 2000 -IPDI) (% en poids : 15.5/50/34.5) neutralisé HCI Polymère 6 : copolymère (PEG 10000 g/mol- Desmodur W- 2-Diméthylaminoéthanol quaternisé par bromure de Dodécyl-(2-hydroxy-éthyl)-diméthylammonium) (% en poids 95.5/2/0.5/2)

20 Dans un réacteur de 500 ml avec agitation mécanique centrale, thermomètre, réfrigérant et introduction d'azote, on introduit 0.01 mole de PEG 10000 g/mol + 0.0006 mole de 2-éthylhexanoate d'étain + 100 cm3 de tétrahydrofuranne ( THF ). On agite à température ambiante pour obtenir une solution homogène puis on introduit goutte à goutte 0.02 mole de de méthylènedicyclohexyle 4,4'-diisocyanate 25 (Desmodur W 2) en restant à la température ambiante. On chauffe ensuite jusqu'au reflux du solvant (66°C) en environ 30 minutes et on laisse à cette température pendant environ 5 heures. On introduit ensuite 0,02 mole de N-méthyldiéthanolamine que l'on laisse réagir pendant 2 heures à 66°C (on contrôle par IR la disparition de la bande NCO de l'isocyanate) puis on ajoute 0,02 mole de 30 méthylènedicyclohexyle 4,4'-diisocyanate que l'on laisse réagir pendant 3 heures (on contrôle également par IR la disparition de la bande NCO de l'isocyanate) et enfin 0,02 moles de dodécanol. On laisse encore 3 heures supplémentaires au reflux du solvant.

35 Le polymère est ensuite quaternisé par ajout de 0.022 mole de diméthylsulfate. Le milieu réactionnel s'opacifie, le chauffage est maintenu à 66°C pendant 48 heures. On laisse ensuite revenir à la température ambiante. Le polyuréthane est purifié par précipitation dans l'éther de pétrole, filtré et séché sous vide à 55°C jusqu'à un poids constant. 40 45 50 Exemple 1 : Stick antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Cyclopentasiloxane 33 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) PPG-14 Butyl Ether 10 (UCON FLUID AP- AMERCHOL) Huile de ricin hydrogénée 4 (CUTINA HR PULVER - COGNIS) Talc 2 Polymère 6 20 Alcool stéarylique 14 PEG-8 distearate 2 (STEARINERIE DUBOIS) C12-15 alkyl benzoate 15 (FINSOLV TN -WITCO) Mode opératoire : On chauffe le cyclopentasiloxane à 65°C. On ajoute un par un les autres ingrédients en restant à 65-70°C. On homogénéise l'ensemble (solution transparente) pendant 15 minutes. On refroidit à environ 55°C (quelques degrés Celsius au dessus de l'épaississement du mélange) et on coule dans les sticks. On met à 4°C pendant 30 minutes. 32 io Exemple 2 : Stick antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Cyclopentasiloxane 33 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) PPG-14 Butyl Ether 10 (UCON FLUID AP- AMERCHOL) Huile de ricin hydrogénée 4 (CUTINA HR PULVER - COGNIS) Talc 2 Polymère 3 20 Alcool stéarylique 14 PEG-8 distearate 2 (STEARINERIE DUBOIS) C12-15 alkyl benzoate 15 (FINSOLV TN -WITCO) Mode opératoire : On chauffe le cyclopentasiloxane à 65°C. On ajoute un par un les autres ingrédients en restant à 65-70°C. On homogénéise l'ensemble (solution transparente) pendant 15 minutes. On refroidit à environ 55°C (quelques degrés Celsius au dessus de l'épaississement du mélange) et on coule dans les sticks. io On met à 4°C pendant 30 minutes. 33

Exemple 3 : Emulsion antitranspirante (Roll-On) Phase Ingrédients Quantités en % en poids A Polymère 4 8 Gluconate de zinc 2 (GIVOBIO G Zn -SEPPIC) B Steareth-21 2 (BRIJ 721-ICI) Steareth-2 2 (BRIJ 72-ICI) Steareth-5 Stearate 1 (ARLATONE 985-ICI) PPG-15 Stearyl Ether 1,5 (ARLAMOL E-ICI) Cyclopentasiloxane 3,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) C Eau 68 Mode opératoire :

On chauffe les phases (B) et (C) séparément à 70°C. On mélange (B) et (C) sous agitation Turax 5min puis on refroidit à 55°C sous pâle. On ajoute la phase A doucement en agitant. On homogénéise 1 à 3min. On refroidit à 35°C sous io agitation.

Exemple 4 : Emulsion antitranspirante (Roll-On) Phase Ingrédients Quantités en % en poids A Polymère 1 8 Gluconate de zinc 2 (GIVOBIO G Zn -SEPPIC) B Steareth-21 2 (BRIJ 721-ICI) Steareth-2 2 (BRIJ 72-ICI) Steareth-5 Stearate 1 (ARLATONE 985-ICI) PPG-15 Stearyl Ether 1,5 (ARLAMOL E-ICI) Cyclopentasiloxane 3,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) C Eau 68 io Mode opératoire :

On chauffe les phases (B) et (C) séparément à 70°C. On mélange (B) et (C) sous agitation Turax 5min puis on refroidit à 55°C sous pâle. On ajoute la phase A doucement en agitant. On homogénéise 1 à 3min. On refroidit à 35°C sous agitation.

Exemple 5 : Vaporisateur antitranspirant (Emulsion obtenue par inversion de phase) Ingrédients Quantités en % en poids Polymère 5 10 Cetearyl isononanoate (and) 15 Cetearyl alcohol (and) Ceteareth-20 (and) Glycerin (and) Glyceryl stearate (and) Ceteareth-12 (and) Cetyl palmitate (EMULGADE CM -COGNIS) Eau 65 Mode opératoire :

On solubilise le polymère 5 dans l'eau et ajoute au mélange « Emulgade CM » 15 sous agitation modérée.

Exemple 6 : Aérosol antitranspirant Ingrédients Quantités en % en poids Stearalkonium Bentonite 0,5 (TIXOGEL MP 250- Sud CHEMIE) Polymère 2 5 C12-15 alkyl benzoate 3 (FINSOLV TN -WITCO) Citrate de triéthyle 1 (CITROFLEX 2 ; MORFLEX) Palmitate d'isopropyle 1 Cyclopentasiloxane 9,5 (DC 245 FLUID de DOW CORNING) Isobutane (propulseur) 80 35 20

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique comme actif anti-transpirant d'un polymère polyuréthane cationique floculant comprenant une ou plusieurs fonctions cationiques quaternaires ou amines tertiaires pendantes par rapport à la chaîne principale ou en fonction terminale. io
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, où le polymère floculant est contenu dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, en particulier ladite composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium antitranspirant. 15
3. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, où le polymère polyuréthane cationique floculant est hydrodispersible ou hydrosoluble et de préférence hydrodispersible.
4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le polymère polyuréthane cationique floculant est choisi parmi : 20 - les polyuréthanes de type (I) comprenant une fonction amine tertiaire ou quaternaire en fonctions pendantes de la chaîne principale et - les polyuréthanes de type (II) comprenant de manière obligatoire une fonction amine tertiaire ou quaternaire en extrémité de chaine principale et de manière optionnelle des fonctions amines tertiaires ou quaternaires en fonctions pendantes 25 de la chaîne principale
5. 5. Utilisation selon la revendication 4, où les polyuréthanes cationiques de type (I) comprennent au moins : (a1) des motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire 30 présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile et (a2) des motifs non ioniques dérivés d'oligomères ou de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et (a3) des motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile et 35 (b) des motifs dérivés d'au moins un diisocyanate.
6. 6. Utilisation selon la revendication 4, où les polyuréthanes cationiques de type (II) comprennent au moins : (a2) des motifs non ioniques dérivés d'oligomères ou de polymères non ioniques 40 portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et (a3) des motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile et (a4) des motifs constitués d'au moins une amine tertiaire et contenant une seule fonction à hydrogène labile ; la fonction amine tertiaire pouvant être quaternisée et 45 (b) des motifs dérivés d'au moins un diisocyanate et (a1) éventuellement des motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile,
7. 7. Utilisation selon la revendication 5 ou 6, où les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a1) sont choisies parmi (i) les composés correspondant à l'une des formules suivantes : Rb Rb A- I I+ Ra N H Ra X~H HRa 1 Ra X~H Rb Rb~N~Rb 1 H~ Ra HRa H Rb~ 1 +-Rb A HRa~Ra H H Rb~N~Rb Rb~ 1 + .Rb ~ N A Ra Ra X X H Ra H Ra H H Ra H Ra H dans lesquelles chaque Ra représente indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, cycloalkylène en C3-C6 ou arylène, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs io hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, chaque Rb représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C6, cycloalkyle en C3-C6 ou aryle, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un 15 groupe alkyle en C1-C6, et A- représente un contre-ion physiologiquement acceptable. (ii) des polymères à fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire, portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile. 20
8. 8. Utilisation selon la revendication 7, où les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a1) sont choisies parmi la N-méthyldiéthanolamine et la N- tert-butyldiéthanolamine, les polyesters issus de la polycondensation de N méthyldiéthanolamine et de l'acide adipique. 25
9. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, où les motifs (a2) sont des dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant de préférence une température de transition vitreuse (Tg), inférieure à 10 °C ; lesdits motifs étant choisis de préférence parmi les polyéthers, les polyesters, les polysiloxanes, les copolymères 30 d'éthylène et de butylène, les polycarbonates et les polymères fluorés et plusparticulièrement les polyéthers et encore plus particulièrement le poly(tétraméthylène oxyde) et les polymères d'éthylene et de butylène hydrogénés ou non .
10. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, où les motifs (a3) sont des composés de formule : HX-R2-XH dans laquelle chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un groupe alkyle en Cl-C6 et plus particulièrement chaque X est un atome d'oxygène. i0
11. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, où les motifs (a4) sont choisis parmi les diamines comprenant sur la même molécule un motif amine tertiaire et un motif amine primaire ou secondaire en particulier choisies parmi les N,N,-diméthyl-1,4-butanediamine, N,N,-diméthyl-1,3-propanediamine, N,N,- 15 diéthyl-1,3-propanediamine, N,N,-dibutyl-1,3-propanediamine, N,N,-diméthyl-1,2- propanediamine, N,N,-diméthyl-1,2-éthanediamine, N,N,-diéthyl-1,2- éthanediamine.
12. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 11, où les 20 diisocyanates formant les motifs (b) englobent les diisocyanates aliphatiques, alicycliques ou aromatiques et sont choisis de préférence parmi le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènel 0-diisocyanate, le butanediisocyanate et l'hexyldiisocyanate. 25
13. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 12, où les motifs (a3) sont dérivés de néopentylglycol, d'hexaéthylèneglycol ou d'aminoéthanol.
14. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 5 à 13, où les motifs (a1) 30 représentent de 1 à 90 %,de préférence de 5 à 60 % en poids, les motifs (a2) de 10 à 80 %, de préférence de 40 à 70 % en poids et les motifs (a3) de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0 à 30 % en poids, les motifs (a4) de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 5 % en poids du polymère total. 35
15. 15. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'un polymère polyuréthane cationique floculant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 14 en particulier dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. 40