BR112013032810B1 - Uso de um polímero floculante e processo cosmético para tratar a transpiração - Google Patents

Description

(54) Título: USO DE UM POLÍMERO FLOCULANTE E PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR A TRANSPIRAÇÃO (73) Titular: L' OREAL, Sociedade Francesa. Endereço: 14 Rue Royale, F-75008 Paris, FRANÇA(FR) (72) Inventor: GÉRARD MALLE; GWENAÉLLE JEGOU

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 05/06/2012, observadas as condições legais

Expedida em: 02/05/2018

Assinado digitalmente por:

Júlio César Castelo Branco Reis Moreira

Diretor de Patente

1/84 “USO DE UM POLÍMERO FLOCULANTE E PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR A TRANSPIRAÇÃO” [001] A presente invenção trata do uso cosmético de um polímero floculante escolhido entre:

(i) os polímeros floculantes que compreendem como cadeia lateral grupos piridínicos não quaternizados direta ou indiretamente ligados à cadeia principal, como agente ativo antiperspirante, em particular em uma composição que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes;

(ii) os polímeros floculantes que compreendem como cadeia lateral grupos amina não quaternários portados por um substituinte lateral diretamente ligado à cadeia principal; e o referido polímero compreende pelo menos um monômero catiônico não quaternário e pelo menos um monômero não iônico hidrófobo;

(iii) polímeros floculantes poliuretanos catiônicos como agente ativo antiperspirante, especialmente em uma composição que compreende um meio cosmeticamente aceitável e mais particularmente que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

[002] Um objeto da presente invenção é também um processo cosmético para tratar a transpiração, que consiste em aplicar sobre a superfície da pele uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero floculante tal como definido acima, que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

[003] No campo cosmético, é bem conhecido o uso em aplicações tópicas de produtos antiperspirantes que contêm substâncias que possuem o efeito de limitar ou mesmo de eliminar o fluxo de suor. Esses produtos estão geralmente disponíveis na forma de roll-ons, bastões, aerossóis ou sprays.

2/84 [004] As substâncias antiperspirantes são geralmente constituídas por sais de alumínio e/ou sais de zircônio. A eficácia antiperspirante dessas substâncias é limitada quando elas são usadas isoladamente. O uso desses agentes ativos em concentrações elevadas para obter bons resultados em termos de eficácia implica em dificuldades de formulação. Além disso, essas substâncias possuem um potencial irritante para a pele.

[005] Existe, portanto, a necessidade de descobrir novos agentes ativos antiperspirantes que possam substituir os sais de alumínio e/ou os sais de zircônio, e que sejam eficientes e fáceis de formular.

[006] O pedido de patente WO 95/24105 propõe como agentes ativos antiperspirantes polímeros insolúveis em água que formam um filme oclusivo sobre a pele. O uso de sais de alumínio padrão não é necessário. Os polímeros oclusivos propostos são do tipo copolímero acrilatos/octacrilamida ou acrilato de isobornila/maleato de butila/acetato de vinila, sozinhos ou em combinação com um polímero α-olefina linear / PVP, tal como PVP/eicoseno.

[007] Os agentes ativos antiperspirantes também propostos no pedido de patente WO 95/27473 sãos polímeros flmogênios insolúveis cuja cadeia principal é hidrocarbonada e que compreende grupos amônio quaternário hidrófobo pendente.

[008] O pedido de patente WO 01/54658 descreve composições anidras que contêm um monômero cianoacrilato que reage com o suor para formar in situ por polimerização um filme sobre a pele que bloqueia os dutos sudoríparos.

[009] Entretanto, esses polímeros filmogênios oclusivos não permitem obter uma eficácia antiperspirante totalmente satisfatória e continuam a suscitar problemas de formulação.

3/84 [010] Polímeros absorvedores de umidade foram propostos como substitutos para os sais adstringentes padrão nas composições antiperspirantes na patente US 4 743 440. Esses polímeros absorvedores de umidade podem, em particular, ser hidrossolúveis e escolhidos especialmente entre as gomas naturais (xantano, ágar, carregenanos, guar, gelatina), as celuloses (hidroxipropilmetilcelulose, carboximetilcelulose), os polioxietilenos, as polinivilpirrolidonas, os copolímeros policarboxivinílicos ou os copolímeros éter vinílico/anidrido maleico. No pedido de patente WO 03/030 853, os polímeros absorvedores de umidade recomendados são escolhidos entre os homopolímeros de amido enxertados e os copolímeros de sal de sódio do ácido 2-co-propenoico-2-propenamida.

[011] Entretanto, esses polímeros absorvedores de umidade não permitem obter uma eficácia antiperspirante totalmente satisfatória, e continuam a suscitar problemas de formulação.

[012] Polímeros quaternários hidrossolúveis também foram propostos em composições antiperspirantes na presença de sais de alumínio padrão para melhorar sua eficácia. É o que ocorre com o cloreto de dimetildialilamônio no pedido de patente EP 222 580, que atua como agente para reter o sal antiperspirante. Este é também o caso para os polímeros hidrossolúveis que compreendem um ácido de Brõnsted no pedido de patente WO 02/49590, em particular os que derivam do ácido maleico e/ou do anidrido maleico, que atuam como um agente de co-gelificação com os sais antiperspirantes. Isso ocorre também com as polietilenoiminas (PEI) no artigo Cosmetics & Toiletries Vol. 108 Agosto de 1993, páginas 73-77, que atuam como agentes complexantes dos sais de alumínio.

[013] Copolímeros de ácido acrílico/dialildimetilamônio foram propostos no pedido de patente EP 478 327 como espessantes em produtos antiperspirantes aquosos líquidos que contêm sais de alumínio.

4/84 [014] No pedido de patente US 4 690 817, os polímeros filmogênios de álcoois vinílicos que contêm grupos amina quaternárias pendentes foram propostos em composições antiperspirantes na presença de sais adstringentes padrão como condicionadores da pele, que formam uma barreira hidratante sobre ela.

[015] No pedido de patente WO 82/01993, foram usadas polietilenoiminas como absorvedores de odor em particular dos ácidos, aldeídos e cetonas graxos, e mais particularmente em produtos desodorantes à base de álcool na forma de spray ou roll-on.

[016] A Depositante descobriu, de modo surpreendente, que os polímeros floculantes particulares constituem por si mesmos excelentes agentes antiperspirantes e podem ser facilmente formulados em diversos produtos para tratar a transpiração e o odor corporal associado com a transpiração, sem que seja preciso usar sais adstringentes padrão.

[017] A presente invenção trata do uso cosmético de um polímero floculante escolhido entre:

(i) os polímeros floculantes que compreendem como cadeia lateral grupos piridínicos não quaternizados direta ou indiretamente ligados à cadeia principal, como agente ativo antiperspirante, particularmente em uma composição que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes;

(ii) os polímeros floculantes que compreendem como cadeia lateral grupos amina não quaternários portados por um substituinte lateral diretamente ligado à cadeia principal; e o referido polímero compreende pelo menos um monômero catiônico não quaternário e pelo menos um monômero não iônico hidrófobo;

(iii) os polímeros floculantes poliuretanos catiônicos;

5/84 como agente ativo antiperspirante, especialmente em uma composição que compreende um meio cosmeticamente aceitável e mais particularmente que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

[018] Um objeto da presente invenção é também um processo cosmético para tratar a transpiração, que consiste em aplicar sobre a superfície da pele uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero floculante tal como definido acima, que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

[019] O termo agente antiperspirante designa qualquer substância que, por si mesma, tenha o efeito de reduzir ou limitar o fluxo de suor sem que seja necessário usar um sal antiperspirante de alumínio e/ou zircônio.

[020] O termo quantidade eficaz de polímero designa uma quantidade de polímero que é suficiente para permitir observar, após aplicação sobre a superfície da pele, um efeito antiperspirante tal como definido acima.

[021] O termo “meio cosmeticamente aceitável” designa um meio que seja compatível com a pele e/ou seus fâneros ou as membranas mucosas, que tenha cor, odor e toque agradáveis e que não causo qualquer desconforto inaceitável (picadas, repuxamento ou vermelhidão) suscetíveis de fazer com que o usuário não queira usar essa composição.

[022] O termo polímero floculante designa qualquer polímero que seja capaz de desestabilizar uma suspensão coloidal indistintamente por meio de mecanismo de floculação ou de coagulação. O termo desestabilização de coloides designa a formação de agregados que tornam a suspensão instável Como os termos floculação e coagulação são

6/84 geralmente intercambiáveis e equivalentes, na presente invenção, será usado o termo “floculação” para indicar os dois mecanismos. As definições desses mecanismos são dadas no volume 10 da “Encyclopaedia of Chemical Technology”', Kirk-Othmer; 3^a edição.

[023] O termo composição que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes designa qualquer composição que não contenha mais de 1% em peso de sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

A/ Polímeros floculantes que Compreendem como Cadeia Lateral Grupos

PlRIDÍNICOS NÃO QUATERNIZADOS Dl RETA OU INDIRET AMENTE LlGADOS À CADEIA

Principal [024] Os polímeros floculantes da presente invenção podem estar na forma de homopolímero ou copolímero que contém pelo menos um monômero do tipo piridínico não quaternizado.

[025] Os polímeros floculantes da presente invenção são de preferência hidrodispersíveis ou hidrossolúveis.

[026] O termo polímero hidrodispersível designa qualquer polímero que, quando introduzido em uma fase aquosa (em água ou em uma mistura de água e monoálcoois C2-C5 lineares ou ramificados, por exemplo, etanol, isopropanol ou n-propanol) à temperatura ambiente (25°C e 1 atmosfera), sem modificação de pH, a(em) um teor de sólidos, permite a produção de uma dispersão cujas partículas possuem um tamanho médio entre 5 nm e 5 pm.

[027] O termo polímero hidrossolúvel designa qualquer polímero que, quando introduzido em água ou em uma mistura de água e monoálcoois C2-C5 lineares ou ramificados, por exemplo, etanol, isopropanol ou n-propanol, sem modificação de pH a 25°C, a(em) uma concentração de massa igual a 1%, permite a produção de uma solução transparente e

7/84 macroscopicamente homogênea , isto é, uma solução com um valor mínimo de transmissão de luz, a um comprimento de ondas igual 500 nm, através de uma amostra com 1 cm de espessura, de pelo menos 80% e de preferência pelo menos 90%.

[028] As massas molares desses polímeros variam geralmente de 1000 a 20 000 000 g/mol e de preferência entre 5000 e 1 000 000 g/mol.

[029] Os polímeros podem ser reticulado ou não reticulado.

[030] Entre os polímeros floculantes que compreendem grupos piridínicos não quaternizados que são pendentes em relação à cadeia principal, que podem ser usados nas composições da presente invenção, podem ser citados homopolímeros ou copolímeros que compreendem pelo menos um monômero (A) a (F) definidos a seguir:

(A) (C) (D) (E) (F)

no qual:

X =0, ou NH

R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila que contém de 1 a 3 átomos de carbono, de preferência metila;

A é um grupo alquila linear ou ramificado com Ci-C₆ e de preferência com Ο₂-Ο₃; um grupo hidroxialquila com C1-C4, de preferência monohidroxialquila;

[031] Os monômeros que correspondem às unidades preferidas entre (A)-(F) são 2-vinilpiridina; 4-vinilpiridina; N-(4-piridil)propilmetacrilamida, N-4(piridil)etila metacrilato.

8/84 [032] De acordo com uma forma particular da presente invenção, o polímero floculante compreende também unidades que consistem de pelo menos um monômero catiônico diferente da unidade piridina, que pode ser escolhido entre os monômeros de amônio quaternário e os monômeros de (met)acrilamida, ou suas misturas.

[033] Entre esses monômeros catiônicos adicionais, podem ser citados os que possuem as seguintes fórmulas:

I

R10

X (H)

R5

Z^NS

R3 R4 (G) (O

R5

—cO

I

A

I

X

R3 R4 (J) (K)

R5

R5 =0 —cH, =0 (L)

R5 —C-NH

I

A

I z^N

R3^Z 'R4

O

I

A l ₊

R6-N-R8

I

R7 ,

NH

I

A l ₊

R6-N-R8

I

R7 _χ.

nas quais:

R₉ e Rio independentemente representam um grupo alquila com Ci-Cs linear ou ramificado, um grupo benzila, um grupo hidroxialquila com CiC5 ou um grupo amido(Ci-C4)alquila linear ou ramificado;

R₃ e R4 independentemente representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado que possui de 1 a 6 átomos de carbono, e de preferência metila ou etila;

R₃ e R4 podem formar com 0 átomo de nitrogênio um heterociclo nitrogenoso não aromático com 5 a 8 membros, por exemplo, pirrolidina, piperazina ou piperidina;

Rs representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila que contém de 1 a 3 átomos de carbono, de preferência metila;

9/84

A é um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C6 e de preferência C2-C3; um grupo hidroxialquila com C1-C4, de preferência monohidroxialquila;

R₆, R7 e Rs, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C6 linear ou ramificado ou um radical benzila;

X designa um ânion mineral tal como um halogeneto (cloreto, brometo ou iodeto) ou um ânion orgânico tal como um (C1-C4) alquil sulfato (metil sulfato ou etil sulfato).

[034] As unidades preferidas de fórmula (G) são 0 cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC) e 0 cloreto de dialildietilamônio (DADEAC).

[035] As unidades preferidas de fórmula (H) são metacrilamida ou acrilamida e mais particularmente acrilamida.

[036] As unidades (I), (J), (K) ou (L) podem ser escolhidas entre 0 metacrilato de metilaminoetila, 0 cloreto de dimetilaminoetilacrilato de benzila (DMAEA-BCQ), 0 cloreto de acriloiloxietiltrimetilamônio (AETAC); 0 cloreto de

metacriloiloxietiltrimetilamônio	(METAC); 0	cloreto	de
metilacrilamidopropiltrimetilamônio (MAPTAC);	cloreto	de
acrilamidopropiltrimetilamônio	(APTAC); 0	metossulfato	de
acriloiloxietiltrimetilamônio	(AETAMS); 0	metossulfato	de
metacriloiloxietiltrimetilamônio	(METAMS); 0	cloreto	de

acriloiloxietildietilmetilamônio; 0 cloreto de metacriloiloxietildietilmetilamônio ou seus equivalentes neutralizados com um metil sulfato, vinilimidazol, etilmetacrilato de piperidina ou etilmetacrilato de piperazina.

[037] Os mais particularmente preferidos são 0 cloreto de dimetilaminoetilacrilato de benzila (DMAEA-BCQ), 0 cloreto de acriloiloxietiltrimetilamônio (AETAC), 0 metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio (METAMS) e 0 metacrilato de metilaminoetila.

10/84 [038] De acordo com uma forma particular da presente invenção, o polímero floculante também compreende unidades que consistem de pelo menos um monômero aniônico de preferência escolhido entre os que possuem a seguinte fórmula:

/¹ h₂c=c (2)-(^)-Y sendo que

Y é um grupo escolhido entre -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 e -OPO3H2. Devendo ficar claro que, de acordo com a arte anterior, os grupos SO4H 2 e PO4H2 estão ligados a R'2 por meio do átomo de oxigênio, ao passo que os grupos SO3H e PO3H estão ligados a R'2, respectivamente, através dos átomos S e P.

- R1 é tal como definido anteriormente,

- Z é um grupo divalente escolhido entre -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO- ou -O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-, de preferência Z é escolhido entre COO e CONH,

- x' = 0 ou 1, de preferência 1,

- R'₂ é um radical divalente hidrocarbonado saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, linear, ramificado ou cíclico de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P; 0 ou os heteroátomos podem estar intercalados na cadeia do referido radical R'2 ou ainda 0 referido radical R'2 pode ser substituído por um ou mais grupos que os compreendem tais como hidroxila ou amino.

[039] Entre os monômeros aniônicos preferidos M quando presentes, podem ser citados 0 anidrido maleico, 0 ácido acrílico, 0 ácido metacrílico, 0 ácido crotônico, 0 ácido itacônico, 0 ácido fumárico, 0 ácido

11/84 maleico, o acrilato de 2-carboxietila (CH2=CH-C(O)-O-(CH₂)2-COOH); ácido estirenossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido vinilbenzoico, ácido vinilfosfórico e o (met)acrilato de sulfopropila, e seus sais.

[040] De acordo com uma forma particular da presente invenção, o polímero floculante também compreende unidades que consistem de pelo menos um monômero não iônico.

[041] Os monômeros não iônicos adicionais podem ser escolhidos especialmente entre os que possuem a seguinte fórmula, sozinhos ou em mistura:

h₂c=c_x (Z)—R na qual:

- R'i é hidrogênio ou -CH₃;

- Z é um grupo divalente escolhido entre -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO-, -SO2, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- e -O-; de preferência COO ou CONH;

- x é 0 ou 1;

- R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, linear, ramificado ou cíclico de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P; 0 ou os heteroátomos podem estar intercalados na cadeia do referido radical ou ainda 0 referido radical R pode ser substituído por um ou mais grupos que os compreendem tais como hidroxila, éster, amida, uretano ou ureia.

12/84 [042] Em particular, R pode ser um radical metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, fenila ou benzila ou um radical de fórmula -CH₂-CH₂-CH₂OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH₂-CH₂OH ou furfurila.

[043] Os monômeros não iônicos adicionais podem ser escolhidos especialmente entre os monômeros a seguir: metacrilato de metila, acrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, metacrilatos de tetrahidrofurfurila, metacrilato de butila, acrilato 2-de etilhexila, metacrilato de estearila, acroleína, acrilato de tetrahidrofurfurila, 2- metacrilato de hidroxietila, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de etoxietila, acrilato de etoxietila, N-isopropilacrilamida, Nisopropilmetacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, acetato de vinila, metil vinil éter, etil vinil éter, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, N-vinilacetamida, acrilato de hidroxipropila, N-vinil lactama, acrilamida, Nmetilacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-metil-N-vinilacetamida, Nvinilformamida, N-metila-N-vinilformamida, álcool vinílico (copolimerizado na forma de acetato de vinila e depois hidrolisado).

[044] Os polímeros que contém uma unidade piridínica não quaternizada podem vantajosamente ser total ou parcialmente neutralizados em relação à unidade piridina com um ácido orgânico ou um ácido inorgânico:

[045] A neutralização das unidades amina, pertencentes ao polímero piridina funcionalizado, podem ser realizadas com um ácido mineral, tais como o ácido sulfúrico, o ácido hidroclórico, o ácido hidrobrômico, o ácido hidriódico, o ácido fosfórico ou o ácido bórico; ou ainda com um ácido orgânico, que pode compreender um ou mais grupos ácido carboxílico, sulfônico ou fosfônico. Eles podem ser ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos, ou ainda ácidos insaturados ou aromáticos. Esses ácidos podem compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila. Os neutralizadores do tipo ácido orgânico podem ser

13/84 escolhidos entre os ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos e/ou os ácidos insaturados ou aromáticos, e podem especialmente compreender 1 a 1000 átomos de carbono e especialmente 2 a 500 átomos de carbono. Eles contêm pelo menos uma função ácido de Brõnsted, e especialmente um ou mais grupos ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico. Eles podem também compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila.

[046] Os ácidos graxos lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos que contêm 6 a 32 átomos de carbono, especialmente 8 a 28, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), podem ser usados em particular como neutralizador.

[047] Os ácidos hidroxi lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos e especialmente os ahidroxi ácidos que contém 2 a 32 e especialmente 6 a 28 átomos de carbono, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), podem também ser usados.

[048] Os ácidos alquilbenzenossulfônicos cujo grupo alquila pode compreender de 4 a 30 e especialmente 6 a 24 átomos de carbono também podem ser usados.

[049] Os neutralizadores anfóteros podem ser também usados, especialmente do tipo alquilbetaína ou alquilamidopropilbetaína, cujo grupo alquila pode compreender 1 a 30, especialmente 4 a 24 ou mesmo 6 a 22 átomos de carbono; a cocamidopropilbetaína pode ser citada em particular.

[050] Podem ser citados, em particular, 0 ácido a-hidroxietanoico (ou glicólico), 0 ácido α-hidroxioctanoico, 0 ácido α-hidroxicaprílico, 0 ácido ascórbico, 0 ácido acético, 0 ácido benzoico, 0 ácido beênico, 0 ácido cáprico, 0 ácido cítrico, 0 ácido caproico, 0 ácido caprílico, 0 ácido

14/84 dodecilbenzenossulfônico, o ácido 2-etilcaproico, o ácido fólico, o ácido fumárico, o ácido galactárico, ácido glucônico, o ácido 2-hexadecileicosanoico, o ácido hidroxicaproico, o ácido 12-hidroxiesteárico, o ácido isolaurico (ou 2butiloctanoico), o ácido isomirístico (ou 2-hexiloctanoico), o ácido isoaraquídico (ou 2-octildodecanoico), o ácido isolignocérico (ou 2-deciltetradecanoico), ácido láctico, o ácido láurico, o ácido málico, o ácido mirístico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido propiônico, o ácido sebácico, o ácido esteárico, o ácido tartárico, o ácido tereftálico, o ácido trimésico, ácido undecilênico, o cloridrato propilbetaína, cocamidopropilbetaína e betaína de fórmula [(CH₃)3N⁺CH₂CO2H.Cr], e também suas misturas.

[051] De preferência, o ácido caproico, o ácido 2-etilcaproico, o ácido oleico, o ácido beênico, o ácido esteárico, o ácido acético, o ácido cítrico, o ácido tartárico, o cloridrato de betaína e/ou ácido glucônico, e preferencialmente o cloridrato de betaína e/ou o ácido beênico, podem ser usados como neutralizador.

[052] Entre os polímeros da presente invenção que são particularmente preferidos, podem ser citados:

- os homopolímeros de poli(4-vinilpiridina), tais como os produtos vendidos com os nomes comerciais Reilline 410; Reilline 420; Reilline 4200 vendido pela Reilly Industries, Inc. ou PM 60 K e 160 K vendido pela Aldrich;

- os homopolímeros de poli(2-vinilpiridina), tais como os produtos vendidos com os nomes comerciais Raluplate LEV 170; Reilline 2200 pela Reilly Industries, Inc.; e Poli(2-vinilpiridina-co-estireno) 130 K (Aldrich);

- os copolímeros poli(4- ou 2-vinilpiridina)-co-estireno tais como os que são vendidos pela Aldrich;

- os copolímeros de metacrilato de poli(4- ou 2-vinilpiridina)-cobutila tais como os que são vendidos pela Aldrich;

15/84

- as poli(4- ou 2-vinilpiridina) reticuladas com divinilbenzeno, por exemplo, Poli(4-vinilpiridina), 2% reticulada com divinilbenzeno, vendidas pela Aldrich, e a Poli(4-vinilpiridina) ReillexTM 402 reticulada com divinilbenzeno, vendida pela Reilly Industries, Inc.;

- os copolímeros em bloco que compreendem pelo menos um bloco que compreende um monômero piridínico, por exemplo, os polímeros dibloco que compreendem um polietileno glicol (PEG) ou bloco poli-isobutileno e um bloco poli(4- ou 2-vinilpiridina);

- os polímeros neutralizados, tais como Poli(4-vinilpiridínio ptoluenossulfonato) e Poli(4-vinilpiridina cloridrato) reticulado a 2% com divinilbenzeno, vendidos pela Aldrich.

[053] Os polímeros de acordo com a presente invenção podem, de preferência, ser transportados em meio aquoso, isto é, eles são, de preferência, hidrossolúveis ou hidrodispersíveis. A dissolução ou dispersão em água pode ser realizada por dissolução direta do polímero se ele for solúvel, ou por neutralização das unidades amina de modo a tornar o polímero solúvel ou dispersível em água. A dissolução ou dispersão aquosa pode ser realizada por meio de uma etapa de dissolução intermediária em um solvente orgânico seguida da adição de água antes da evaporação do solvente orgânico.

BI Polímeros Floculantes Hidrodispersíveis que Compreendem como

Cadeia Lateral Grupos Amina Não Quaternários Portados por um

Substituinte Lateral Diretamente Ligado à Cadeia Principal: o qual

Polímero Compreende pelo menos um Monômero Catiõnico Não

Quaternário e pelo menos Um Monômero Não Iônico Hidrófobo [054] O termo monômero não iônico hidrófobo designa qualquer monômero que não compreenda quaisquer grupos iônicos (aniônicos, catiônicos ou anfóteros) e que não sejam solúveis em água ou em uma mistura

16/84 de água e de monoálcoois lineares ou ramificados com C2-C5, tais etanol, isopropanol ou n-propanol, sem modificação de pH, a um teor de sólidos de 1% em peso, à temperatura ambiente (25°C, 1 atm.).

[055] Esses polímeros floculantes da presente invenção podem estar na forma de homopolímero ou copolímero que contém pelo menos um monômero do tipo amina terciária, secundária ou primária. Eles podem ser polímeros lineares, ramificados ou hiperramificados. Esses polímeros podem estar na forma estatística, em bloco ou alternada. Pode ser 0 caso de uma composição de mistura de polímeros.

[056] As massas molares desses polímeros variam geralmente de 1000 a 20 000 000 g/mol e de preferência entre 5000 e 1 000 000 g/mol.

[057] O polímero compreende necessariamente pelo menos um monômero catiônico não quaternário e pelo menos um monômero não iônico hidrófobo. Ele pode opcionalmente compreender um monômero aniônico. Ele pode também opcionalmente compreender uma pequena quantidade de monômero bifuncional permitindo assim a produção de polímeros reticulados.

[058] O monômero catiônico, ou um de seus sais, é de preferência escolhido entre os monômeros de fórmula (I):

H (O (Ζ,)χ-(Κ,2>—X na qual

Rn é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, do tipo ΟρΗ₂ρ₊ι, com p sendo um inteiro entre 1 e 12 inclusive (em particular, Rn pode representar um radical metila, etila, propila ou butila (de preferência, Rn representa hidrogênio ou um radical metila));

17/84

- Z é um grupo divalente escolhido entre -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO- ou -O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-, (de preferência Z é escolhido entre COO e CONH);

- x = 0 ou 1, de preferência 1;

R12 é um radical divalente hidrocarbonado saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, linear, ramificado ou cíclico de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P; 0 ou os heteroátomos podem estar intercalados na cadeia do referido radical R2.

referido radical R12 pode ser substituído por um ou mais grupos que os compreendem tal como hidroxila ou um grupo NH₂, NHR' ou NR'R com R' e R, que podem ser idênticos ou diferentes, representando uma alquila com C1-C22 linear ou ramificada especialmente metila ou etila;

R12 pode também ser um radical alquileno tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-dodecileno, n-octadecileno, n-tetradecileno ou n-docosanileno); um radical fenileno -C6H4- (orto, meta ou para), opcionalmente substituído por um radical alquila com C1-C12 que compreende opcionalmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre N, O, S, F, Si e/ou P; ou ainda um radical benzileno -C6H4CH₂-, opcionalmente substituído por um radical alquila com C1-C12 que compreende opcionalmente 1 a 25 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P;

R12 pode ser um radical de fórmula -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-OCO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -[(CH₂)5-CO-O]_n-, -CH₂-CH(CH₃)-O-, (CH₂)₂-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH₂CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH₂-CH₂-CH(NH₂)-, -ch₂CH(NH₂)-, -CH₂-CH₂-CH(NHR')-, -CH₂-CH(NHR’”)-, -CH₂-CH₂-CH(NR'”R”)-, CH₂-CH(NR”'R”)-, -CH2-CH2-CH2-NR'”-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH₂-CH₂-CHR'-O18/84 com R'” e R” representando uma alquila com C1-C22 linear ou ramificada que compreende opcionalmente 1 a 12 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P;

R12 pode ser uma mistura desses radicais; m is 0 ou 1;

Xé

a) ou um grupo guanidino ou amidino que possui as seguintes fórmulas:

Guanidino
,NH	,NH
// -NH-C
\	\
NH,	NHL
2	Amidino

b) ou um grupo de fórmula -N(R₁₃)(R₁₄) ou-P(Ri₃)(Ri₄) com R₁₃ e Ri₄ representado, independentemente um do outro:

um átomo de hidrogênio;

um grupo alquila linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, que compreende de 1 a 18 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 10 heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P;

Ri₃ e Ri₄ podem formar, com 0 átomo de nitrogênio ou fosforoso, um primeiro ciclo saturado ou insaturado, opcionalmente aromático que compreende no total 5, 6, 7 ou 8 átomos, e especialmente 4, 5 ou 6 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N; e 0 referido primeiro ciclo pode ser fundido com outro ou outros ciclos saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos, cada um dos quais compreende 5, 6

19/84 ou 7 átomos, e especialmente 4, 5, 6 ou 7 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N;

Por exemplo, R13 e R14 podem ser escolhidos entre hidrogênio ou um grupo metila, etila, propila, isopropila, n-butila, t-butila, isobutila, octila, laurila ou estearila. De preferência, R6 e R7 são escolhidos, independentemente um do outro, entre H, CH₃ e C2H5.

c) um grupo R'₃-N-R'₄ no qual R'₃ e R₄ formam, com 0 átomo de nitrogênio, um ciclo saturado que compreende no total 5, 6, 7 ou 8 átomos, e especialmente 4, 5 ou 6 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N; e 0 referido ciclo pode ser fundido com outro ou outros ciclos saturados, cada um dos quais compreende 5, 6 ou 7 átomos, e especialmente 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono e/ou 2 a 4 heteroátomos escolhidos entre O, S e N.

[059] As unidades catiônicas (aminas) do monômero de fórmula (I) podem opcionalmente ser neutralizadas nesse estágio, do modo descrito mais adiante.

[060] Entre os monômeros catiônicos de aminas não quaternários de fórmula (I) que são preferidos, podem ser citados:

o o

20/84

[061] Entre os monômeros de fórmula (I) que são particularmente preferidos, podem ser citados a dimetilaminopropil(met)acrilamida, a dimetilaminoetil(met)acrilamida, o dietilaminoetil (met)acrilato, o dimetilaminoetil (met)acrilato, o vinilimidazol e o morfolinoetil (met)acrilato, e suas misturas.

[062] O copolímero pode, evidentemente, compreender uma mistura de diferentes monômeros catiônicos de fórmula (I).

[063] Os monômeros catiônicos de fórmula (I) estão de preferência presentes em uma proporção de 5% a 80% em peso em relação ao peso do polímero final, especialmente de 7% a 30% em peso e de preferência de 10% a 20% em peso.

21/84 [064] O polímero floculante da presente invenção também compreende unidades que consistem de pelo menos um monômero não iônico hidrófobo de preferência escolhido entre os de fórmula (IIa) ou (llb) a seguir:

₂hc_=CH

Ko.„

I c=o

R¹ (lia)

R² „HC-C | (Hb) c=o

X' na qual:

X' representa um átomo de oxigênio ou um grupo NH, e R¹ representa um grupo hidrocarbonado com C2-C60 linear, ramificado, cicloalifático ou aromático, que pode conter um ou mais átomos escolhidos entre O, S e P; 0 referido grupo pode ainda conter pelo menos uma cadeia polioxialquilenada (uma cadeia polioxietilenada e/ou polioxipropilada);

R² representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

[065] Entre esses comonômeros não iônicos, os que são preferidos em particular são etil, isobornil, n-butil, n-hexil, 2-etilhexil, n-nonil, lauril, n-octadecil, isooctil, isodecil, hidroxietil ou hidroxipropil acrilato, metil, butil, n-hexil, 2-etilhexil, etoxietil, isodecil, metoxietil metacrilato, C1-30-PEG alcoxi metacrilato (com 5 a 30 unidades óxido de etileno), propionato de vinila,

22/84 e neoalcanoatos de vinila tais como o neononanoato de vinila e o neododecanoato de vinila, ou suas misturas.

[066] Os comonômeros desse grupo particularmente preferidos são o acrilato de n-butila e o acrilato de 2-etilhexila.

[067] Os polímeros floculantes da presente invenção podem também conter um monômero não iônico altamente hidrófobo escolhido entre os monômeros vinílicos que portam uma cadeia lateral siliconada, clorotrifluoroetileno, tetrafluoroetileno, e monômeros vinílicos, alílicos ou (met)acrílicos que portam uma cadeia lateral hidrocarbonada perhalogenada, em particular perfluorada, tal como o (met)acrilato de perfluorohexila ou o (met)acrilato deperfluorooctila. Esses monômeros estarão presentes, de preferência, em pequenas quantidades em relação ao peso do polímero final.

[068] Os monômero não iônicos de fórmula (lia) ou (llb) estão de preferência presentes em uma proporção 10% a 95% em peso em relação ao peso do polímero final, especialmente de 20% a 90% em peso e de preferência de 30% a 85% em peso.

[069] O polímero floculante da presente invenção pode também compreender unidades que consistem de pelo menos um monômero iônico adicional, escolhido entre os monômeros aniônicos de fórmula (III) \

h₂c=c (in)

na qual:

- Rn, Zi, x, R₁₂ e m possuem os mesmos significados que os dados acima para a fórmula (I);

23/84

- Yi é um grupo escolhido entre -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 e -OPO3H2; devendo ficar claro que, de acordo com a arte anterior, os grupos SO4H2 e PO4H2 estão ligados a R12 por meio do átomo de oxigênio, ao passo que os grupos SO3H e PO3H estão ligados a R12, respectivamente, através dos átomos S e P.

[070] Entre os monômeros aniônicos preferidos, podem ser citados 0 anidrido maleico, 0 ácido acrílico, 0 ácido metacrílico, 0 ácido crotônico, 0 ácido itacônico, 0 ácido fumárico, 0 ácido maleico, 0 acrilato de 2carboxietila (CH2=CH-C(O)-O-(CH₂)2-COOH); 0 ácido estirenossulfônico, 0 ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, 0 ácido vinilbenzoico, 0 ácido vinilfosfórico e 0 sulfopropil (met)acrilato, e seus sais.

[071] A introdução desses comonômeros aniônicos permite ajustar 0 equilíbrio das cargas, para modificar a natureza hidrófila e, portanto, a solubilidade dos polímeros obtidos, ou ainda, modificar a compatibilidade dos polímeros com alguns outros ingredientes da formulação.

[072] É geralmente desejável que a carga dos polímeros da presente invenção seja positiva, isto é, que 0 número total de cargas positiva portada pelos polímeros seja maior do que 0 número de cargas negativas.

[073] Os monômeros aniônicos de fórmula (III) estão de preferência presentes em uma proporção de 10% a 40% em peso em relação ao peso do polímero final, especialmente de 15% a 30% em peso e de preferência de 20% a 25% em peso.

[074] Entre os copolímeros radicalares catiônicos ou anfóteros descritos acima, a Depositante obteve resultados particularmente vantajosos com os seguintes polímeros:

• os copolímeros de acrilato de butila e de metacrilato de dimetilaminoetila,

24/84 • os copolímeros de acrilato de butila e de dimetilaminopropilmetacrilamida, e • os copolímeros de acrilato de 2-etilhexila e de dimetilaminopropilmetacrilamida.

[075] Os polímeros floculantes catiônicos da presente invenção podem ser preparados por polimerização em solução radicalar estatística, a granel, em dispersão ou emulsão, que são conhecidas do técnico no assunto, na presença de um iniciador radicalar. De preferência, os polímeros são obtidos por polimerização em solução.

[076] As cargas positivas dos polímeros podem ser introduzidas copolimerização de monômeros que portam uma função amina terciária protonada, mas a protonação da função amina pode também ocorrer após a polimerização. De preferência, a protonação das funções amina ocorre após a polimerização.

[077] Embora a massa molecular dos polímeros catiônicos da presente invenção não seja um fator determinante para a presente invenção, os polímeros com uma massa molar média em número entre 1000 e 20 000 000, de preferência entre 5000 e 5 000 000 e mais preferencialmente ainda entre 5000 e 1 000 000 g/mol são usados de preferência.

[078] Os polímeros floculantes catiônicos da presente invenção que são dispersíveis em água estão na forma de látex, isto é, na forma de dispersões de partículas finas, com um tamanho médio entre 5 nm e 5 qm, de preferência entre 5 nm e 600 nm e mais preferencialmente ainda entre 5 nm e 400 nm, em uma fase aquosa. Essa forma hidrodispersa dos polímeros da presente invenção oferece a vantagem de ter viscosidades baixas e são mais fáceis de manipular e de incorporar em composições cosméticas do que as soluções.

25/84 [079] Os agentes protonantes para as funções amina dos polímeros da presente invenção são escolhidos entre os ácidos orgânicos ou minerais cosmeticamente aceitáveis. Entre os ácidos minerais cosmeticamente aceitáveis, um exemplo que pode ser citado é o ácido hidroclórico.

[080] Os ácidos orgânicos usados como agentes protonantes podem compreender um ou mais grupos ácido carboxílico, sulfônico ou fosfônico. Eles podem ser ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos, ou ainda ácidos insaturados ou aromáticos. Esses ácidos podem também compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila. Os neutralizadores de tipo ácido orgânico podem ser escolhidos entre os ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos e/ou os ácidos insaturados ou aromáticos, e podem especialmente compreender 1 a 1000 átomos de carbono e especialmente 2 a 500 átomos de carbono. Eles contêm pelo menos uma função ácido de Brõnsted, e especialmente um ou mais grupos ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico. Eles podem também compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila.

[081] Os ácidos graxos lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos que contêm 6 a 32 átomos de carbono, especialmente 8 a 28, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), podem ser usados em particular como neutralizador. Os hidroxiácidos lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos e especialmente os α-hidroxiácidos que contêm 2 a 32 e especialmente 6 a 28 átomos de carbono, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), também podem ser usados.

26/84 [082] Os ácidos alquilbenzenossulfônicos cujo grupo alquila pode compreender de 4 a 30 e especialmente 6 a 24 átomos de carbono podem também ser usados.

[083] Os neutralizadores anfóteros podem também ser usados, especialmente do tipo alquilbetaína ou alquilamidopropilbetaína, cujo grupo alquila pode compreender 1 a 30, especialmente 4 a 24 ou mesmo 6 a 22 átomos de carbono; a cocamidopropilbetaína pode ser citada em particular.

[084] Entre os ácidos orgânicos cosmeticamente aceitáveis que pode ser especialmente mencionados estão o ácido α-hidroxietanoico (ou glicólico), o ácido α-hidroxioctanoico, o ácido α-hidroxi caprílico, o ácido ascórbico, o ácido acético, o ácido benzoico, o ácido beênico, o ácido cáprico, o ácido cítrico, o ácido caproico, o ácido caprílico, o ácido dodecilbenzenossulfônico, o ácido 2-etilcaproico, o ácido fólico, o ácido fumárico, o ácido galactárico, o ácido glucônico, o ácido 2hexadecileicosanoico, o ácido hidroxicaproico, o ácido 12-hidroxiesteárico, o ácido isolaurico (ou 2-butiloctanoico), o ácido isomirístico (ou 2-hexiloctanoico), o ácido isoaraquídico (ou 2-octildodecanoico), o ácido isolignocérico (ou 2deciltetradecanoico), o ácido láctico, o ácido láurico, o ácido málico, o ácido mirístico, o ácido oleico, o ácido palmítico, o ácido propiônico, o ácido sebácico, o ácido esteárico, o ácido tartárico, o ácido tereftálico, o ácido trimésico, o ácido undecilênico, a propilbetaína, a cocamidopropilbetaína e o cloridrato de betaína de fórmula [(ΟΗ₃)3Ν⁺ΟΗ₂Οθ2Η·ΟΓ], e também suas misturas.

[085] De preferência, o ácido caproico, o ácido 2-etilcaproico, o ácido oleico, o ácido beênico, o ácido esteárico, o ácido acético, o ácido cítrico, o ácido tartárico, o cloridrato de betaína e/ou o ácido glucônico, e de preferência o cloridrato de betaína e/ou ácido beênico, podem ser usados como neutralizador.

C/ Polímeros Floculantes Poliuretanos Catiõnicos [086] Os polímeros floculantes poliuretanos catiõnicos da presente invenção são, de preferência, hidrodispersíveis ou hidrossolúveis.

27/84 [087] As massas molares desses polímeros variam de 1000 a 20 000 000 g/mol, de preferência entre 2000 e 1 000 000 g/mol mais preferencialmente ainda entre 3000 e 50 000 g/mol.

[088] Os polímeros podem ser reticulados ou não reticulados.

[089] Entre os polímeros floculantes poliuretanos catiônicos que compreendem uma ou mais funções amina quaternária catiônica ou terciária que são em relação à cadeia principal ou como uma função termina, que podem ser usados nas composições da presente invenção, podem ser citados os polímeros de tipos (I) e (II) definidos a seguir:

[090] Podem ser distinguidos dois tipos de poliuretanos de acordo com a presente invenção:

- os poliuretanos de tipo (1) que compreendem uma função amina terciária ou quaternária como funções pendentes na cadeia principal, e

- os poliuretanos de tipo (2) que compreendem necessariamente uma função amina terciária ou quaternária na extremidade da cadeia principal e opcionalmente funções amina terciária ou quaternária como funções pendentes na cadeia principal.

[091] Os poliuretanos catiônicos de tipo (1) de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos:

(a1) unidades catiônicas derivadas de pelo menos uma amina terciária ou quaternária que porta pelo menos duas funções reativas que contêm hidrogênio lábil, e (a2) unidades não iônicas derivadas de oligômeros ou de polímeros não iônicos que portam em suas extremidades funções reativas que contêm hidrogênio lábil, e (a3) unidades não iônicas derivadas de compostos de monômeros não iônicos que contêm pelo menos duas funções que contêm hidrogênio lábil, e

28/84 (b) unidades derivadas de pelo menos um diisocianato.

[092] Os poliuretanos catiônicos de tipo (2) de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos:

(a2) unidades não iônicas derivadas de oligômeros ou de polímeros não iônicos que portam em suas extremidades funções reativas que contêm hidrogênio lábil, e (a3) unidades não iônicas derivadas de compostos de monômeros não iônicos que contêm pelo menos duas funções que contêm hidrogênio lábil, e

(a4) unidades que consistem de pelo menos uma amina terciária e que contêm apenas uma função que contém hidrogênio lábil, e a função amina terciária pode ser quaternizada, e (b) unidades derivadas de pelo menos um diisocianato, e (a1) opcionalmente unidades catiônicas derivadas de pelo menos uma amina terciária ou quaternária que porta pelo menos duas funções reativas que contêm hidrogênio lábil.

[093] O termo funções reativas que contêm hidrogênio lábil designa funções que são capazes, após a perda de um átomo de hidrogênio, de formar ligações covalentes com as funções isocianato dos compostos que formam as unidades (b). Os exemplos de tais funções que podem ser citados incluem os grupos hidroxila, amina primária (-NH₂) ou amina secundária (NHR), ou ainda grupos tiol (-SH). A policondensação de compostos que portam essas funções reativas que contêm hidrogênio lábil com diisocianatos permite, dependendo da natureza das funções reativas que portam o hidrogênio lábil (OH, -NH₂, -NHR ou -SH), obter, respectivamente, poliuretanos, poliureias ou politio-uretanos. Para fins de simplificação, todos esses polímeros estão agrupados no pedido de patente sob o termo poliuretanos.

29/84 [094] Quando as aminas terciárias ou quaternárias que formam as unidades (a1) portarem mais de duas funções que contêm hidrogênio lábil, o poliuretanos obtidos possuem uma estrutura ramificada.

[095] Em um modo de realização preferido dos poliuretanos da presente invenção, as aminas terciárias ou quaternárias que formam unidades catiônicas (a1) portam apenas duas funções reativas que contêm hidrogênio lábil e os poliuretanos obtidos por policondensação possuem consequentemente uma estrutura essencialmente linear. É também obviamente possível usar uma mistura de aminas bifuncionais que contêm uma pequena proporção de aminas que portam mais duas funções reativas que contêm hidrogênio lábil.

[096] As aminas terciárias ou quaternárias que formam unidades catiônicas (a1) são escolhidas de preferência entre os compostos que correspondem a uma das seguintes fórmulas:

Rb i

/X^ .N^ ,X^

H Ra Ra H

Rb a l₊ ^A /X^ -N^ ,X^

H Ra I Ra H Rb

Rb^ /Rb N I

H RaH Ra H

Rb A Rb^ I +-Rb

N

H Ra

Ra H

Rb^ /Rb N

Ra

Rb

Rb^ I +-Rb N

I *

Ra /X.

H 'Ra

Ra H

Ra . -X\

Ra H na qual cada Ra independentemente representa um grupo alquileno com Ci-C₆, cicloaquileno com C₃-C₆ ou arileno (de preferência fenileno ou benzileno) linear ou ramificado, e todos eles podem ser substituídos

30/84 por um ou mais átomos de halogênio e que compreendem um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, P e S, e cada Rb representa independentemente um grupo alquila com C1-C6, cicloalquila com C3-C6 ou arila (de preferência fenila ou benzila), e todos eles podem ser substituídos por um ou mais átomos de halogênio e que compreendem um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, P e S, e cada X representa independentemente um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NH ou NRc, no qual Rc representa um grupo alquila com C1-C6, e A' representa um contraíon fisiologicamente aceitável.

[097] Como aminas terciárias que são particularmente preferidas para obter os poliuretanos catiônicos de natureza elástica da presente invenção, podem ser citadas a N-metildietanolamina e N-tercbutiladietanolamina.

[098] As aminas terciárias e quaternárias que formam as unidades catiônicas (a1) dos poliuretanos da presente invenção podem também ser polímeros que contêm funções amina terciárias e/ou quaternárias, que portam em suas extremidades funções reativas que contêm hidrogênio lábil. A massa molar média em peso desses polímeros que porta funções amina terciária e/ou quaternária está de preferência situada entre 400 e 10 000, [099] Os exemplos de tais polímeros apropriados que portam funções amina que podem ser citados incluem os poliésteres derivados da policondensação de N-metildietanolamina e de ácido adípico. Quando as aminas que formam as unidades catiônicas (a1) forem compostos que portam função ou funções amina terciária, algumas dessas funções podem ser neutralizadas com um neutralizador apropriado escolhido entre os ácidos orgânicos ou minerais fisiologicamente aceitáveis. Os exemplos de ácidos preferidos que podem ser citados incluem 0 ácido hidroclórico e 0 ácido acético.

31/84 [0100] O termo unidade (a2) designa um grupo oligomérico ou polimérico solúvel ou insolúvel em água terminado em cada uma de suas extremidades com um grupo que contém hidrogênios lábeis. Os exemplos de polímeros hidrófilos que podem ser citados incluem os poliéteres, os poliésteres sulfonados e as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. O composto hidrófilo de preferência um poliéter e, especialmente, um poli(etileno óxido) ou poli(propileno óxido). Os exemplos de polímeros hidróflos que podem ser citados incluem os polietilenos e os poliisobutilenos, e seus copolímeros.

[0101] O termo unidade (a3) incluído na preparação dos poliuretanos de fórmulas (I) e (II) designa um composto de fórmula: HX-R₂-XH no qual cada X independentemente representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NH ou NRc, no qual Rc representa um grupo alquila com Ci-C₆ e mais particularmente cada X é um átomo de oxigênio; R₂ representa um radical alquileno linear ou ramificado que contém de 1 a 20 átomos de carbono, que compreende um ciclo opcionalmente saturado ou insaturado, um radical arileno, e um ou mais dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P. Quando não forem polímeros, os exemplos que podem ser citados incluem o etileno glicol, o dietileno glicol e o propileno glicol.

[0102] Os monômeros (a4) que podem ser citados incluem os compostos que compreendem na mesma molécula uma unidade amina terciária e uma unidade amina primária ou secundária. Os exemplos que podem ser citados incluem as seguintes diaminas: N,N-dimetil-1,4butanodiamina, N,N-dimetil-1,3-propanodiamina, propanodiamina, N, N-dibutil-1,3-propanodiamina,

N,N-dietil-1,3N,N-dimetil-1,2propanodiamina, N,N-dimetil-1,2-etanodiamina, N,N-dietil-1,2-etanodiamina.

32/84 [0103] O composto (b) incluído na preparação dos poliuretanos de tipos (1) e (2) é um diisocianato que corresponde à fórmula: O=C=N-Ri-N=C=O na qual Ri representa a linear ou ramificado radical alquileno que contém de 1 a 20 átomos de carbono, compreendendo opcionalmente um ciclo saturado ou insaturado, um radical arileno, e um ou mais dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P. Os exemplos que podem ser citados incluem o diisocianato de metilenodifenila, o diisocianato de metilenociclohexano, o diisocianato de isoforona, o diisocianato de tolueno, o diisocianato de naftaleno, o diisocianato de butano e o diisocianato de hexano.

[0104] A síntese dos poliuretanos de tipo I está descrita na patente FR0 116 598.

[0105] Os poliuretanos da presente invenção que contêm unidades catiônicas amina terciária podem ser vantajosamente total ou parcialmente neutralizados em relação às unidades amina terciária com um ácido orgânico ou um ácido inorgânico.

[0106] A neutralização das unidades amina, que pertencem ao polímero poliuretano, pode, assim, ser realizada com um ácido mineral, tal como o ácido sulfúrico, o ácido hidroclórico, o ácido hidrobrômico, o ácido hidriódico, o ácido fosfórico ou o ácido bórico; ou ainda com um ácido orgânico, que pode compreender um ou mais grupos ácido carboxílico, sulfônico ou fosfônico. Eles podem ser ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos, ou ainda ácidos insaturados ou aromáticos. Esses ácidos podem também incluir um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila. Os neutralizadores de tipo ácido orgânico podem ser escolhidos entre os ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos e/ou os ácidos insaturados ou aromáticos, e podem especialmente compreender 1 a 1000 átomos de carbono e especialmente 2 a 500 átomos de carbono. Eles contêm pelo menos uma função ácido de Brõnsted, e especialmente um ou

33/84 mais grupos ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico. Eles podem também incluir um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, Si, F e P, por exemplo na forma de grupos hidroxila.

[0107] Os ácidos graxos lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos que contém 6 a 32 átomos de carbono, especialmente 8 a 28, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), podem ser usados em particular como neutralizador. Os hidroxiácidos lineares, ramificados ou cíclicos, saturados ou insaturados, opcionalmente aromáticos e especialmente os α-hidroxiácidos que contêm 2 a 32 e especialmente 6 a 28 átomos de carbono, e que compreendem pelo menos uma função COOH ou ácido sulfônico (-SO3H), também podem ser usados.

[0108] Os ácidos alquilbenzenossulfônicos cujo grupo alquila pode compreender de 4 a 30 e especialmente 6 a 24 átomos de carbono podem ser também usados.

[0109] Os neutralizadores anfóteros também podem ser usados, especialmente do tipo alquilbetaína ou alquilamidopropilbetaína, cujo grupo alquila pode compreender 1 a 30, especialmente 4 a 24 ou mesmo 6 a 22 átomos de carbono; a cocamidopropilbetaína pode ser citada em particular.

[0110] Podem ser citados especialmente 0 ácido a-hidroxietanoico (ou glicólico), 0 ácido α-hidroxioctanoico, 0 ácido α-hidroxicaprílico, 0 ácido ascórbico, 0 ácido acético, 0 ácido benzoico, 0 ácido beênico, 0 ácido cáprico, 0 ácido cítrico, 0 ácido caproico, 0 ácido caprílico, 0 ácido dodecilbenzenossulfônico, 0 ácido 2-etilcaproico, 0 ácido fólico, 0 ácido fumárico, 0 ácido galactárico, 0 ácido glucônico, glicólico 0 ácido, 0 ácido 2hexadecileicosanoico, 0 ácido hidroxicaproico, 0 ácido 12-hidroxiesteárico, 0 ácido isolaurico (ou 2-butiloctanoico), 0 ácido isomirístico (ou 2-hexiloctanoico), 0 ácido isoaraquídico (ou 2-octildodecanoico), 0 ácido isolignocérico (ou 234/84 deciltetradecanoico), o ácido láctico, o ácido láurico, o ácido málico, o ácido mirístico, o ácido oleico, o ácido palmítico, o ácido propiônico, o ácido sebácico, o ácido esteárico, o ácido tartárico, o ácido tereftálico, o ácido trimésico, o ácido undecilênico, a propilbetaína, a cocamidopropilbetaína e o cloridrato de betaína de fórmula [(CH₃)³N⁺CH2CO2H-CI], e também suas misturas.

[0111] De preferência, o ácido caproico, o ácido 2-etilcaproico, o ácido oleico, o ácido beênico, o ácido esteárico, o ácido acético, o ácido cítrico, o ácido tartárico, betaína cloridrato e/ou o ácido glucônico, e preferenciamente o cloridrato de betaína e/ou ácido beênico, podem ser usados como neutralizador.

[0112] Os poliuretanos da presente invenção que contêm unidades catiônicas amina terciária podem vantajosamente ser quaternizados. De preferência, o agente quaternizante, se existir, é um grupo hidrófobo. Assim, o grupo hidrófobo é introduzido através do agente quaternizante. Esse agente quaternizante é um composto do tipo RQ ou R'Q, no qual R e R' são tais que:

Q designa um grupo de partida tal como um halogeneto, um sulfato, etc.

R e R’ ambos independentemente representam um grupo hidrófobo.

[0113] O termo “grupo hidrófobo” designa um radical ou polímero que contém uma cadeia hidrocarbonada saturada ou insaturada, linear ou ramificada, que pode conter um ou mais heteroátomos tais como P, O, N ou S, ou um radical que contém uma cadeia perfluorada ou siliconada. Quando o grupo hidrófobo designar um radical hidrocarbonado, ele compreende pelo menos 1 átomo de carbono, de preferência de 4 a 25 átomos de carbono e em particular de 6 a 21 átomos de carbono. De preferência, o grupo hidrocarbonado é derivado de um composto monofuncional.

35/84 [0114] Os segundos tipos de unidades que formam os poliuretanos da presente invenção são unidades macromoleculares, conhecidas como unidades (a2), derivadas de polímeros não iônicos que portam em suas extremidades funções reativas que contêm hidrogênio lábil e de preferência que possuem uma temperatura de transição vítrea (Tg), medida por análise de entalpia diferencial, de menos de 10°C. Esses polímeros possuem de preferência uma massa molar média em peso entre 400 e 30 000 e mais particularmente entre 1000 e 10 000 g/mol. Os polímeros não iônicos capazes de formar as unidades não iônicas (a2) são escolhidos, por exemplo, entre os poliéteres, os poliésteres, os polissiloxanos, os copolímeros de etileno e de butileno, os policarbonatos e polímeros fluorados. Os poliéteres são mais particularmente preferidos, e, entre eles, o poli(tetrametileno óxido) e os polímeros hidrogenados ou não hidrogenados de etileno e butileno.

[0115] Os diisocianatos que formam as unidades (b) são de preferência escolhidos entre os diisocianatos alifáticos, alicíclicos e aromáticos. Os diisocianatos que são mais particularmente preferidos são escolhidos entre os diisocianatos de metilenodifenila, o diisocianato de metilenociclohexano, o diisocianato de isoforona, o diisocianato de tolueno, o 10-diisocianato denaftaleno, o diisocianato de butano e o diisocianato de hexila. Evidentemente, esses diisocianatos podem ser usados sozinhos ou na forma de uma mistura de dois ou mais diisocianatos.

[0116] Como indicado, os poliuretanos catiônicos da presente invenção podem conter, além das unidades (a1), (a2) e (b), de preferência presentes nos poliuretanos da presente invenção, uma certa fração de unidades (a3) derivadas de compostos de monômero não iônicos que contêm pelo menos duas funções que contêm hidrogênio lábil. Essas unidades (a3) são derivadas, por exemplo, de neopentil glicol, hexaetileno glicol ou aminoetanol.

36/84 [0117] As unidades (a1) devem estar presentes em uma quantidade suficiente para dar aos polímeros sua carga positiva responsável por sua propriedade de floculação.

[0118] Em geral, as unidades (a1) representam de 1% a 90% e de preferência de 5% a 60% em peso, as unidades (a2) de 10% a 80% e de preferência de 40% a 70% em peso, as unidades (a3) de 0 a 50% em peso e de preferência de 0 a 30% em peso, e as unidades (a4) de 0 a 10% e de preferência de 0 de 5% em peso do polímero total.

[0119] As unidades (b) estão presentes em uma quantidade essencialmente estequiométrica relativas à soma das unidades (a1), (a2), (a3) e opcionalmente (a4). Especificamente, a produção de poliuretanos com massas molares assume um número de funções isocianato que é virtualmente idêntico ao número de funções que contêm um hidrogênio lábil. O técnico no assunto escolherá um excedente molar ótimo de um ou outro tipo de função para ajustar a massa molar ao valor desejado.

[0120] Os poliuretanos de acordo com a presente invenção podem ser preparados de acordo com as técnicas de poliadição padrão usadas para a fabricação de poliuretanos.

[0121] Os polímeros de acordo com a presente invenção são de preferência transportados em meio aquoso, isto é, eles são hidrossolúveis ou hidrodispersíveis. De preferência, os polímeros são hidrodispersíveis. A dissolução ou dispersão em água pode ser realizada por dissolução direta do polímero se ele for solúvel, ou por neutralização das unidades amina de modo a tornar o polímero solúvel ou dispersível em água. A dissolução ou dispersão aquosa pode também ser realizada por meio de uma etapa de dissolução intermediária em um solvente orgânica seguida da adição de água antes da evaporação do solvente orgânico.

37/84 [0122] Os polímeros floculantes usados como agentes ativos antiperspirantes estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em quantidades que variam 0,1% a 50% em peso e mais preferencialmente de 1% a 20% em peso em relação ao peso total da composição.

Formas Galênicas [0123]Uma composição de acordo com a presente invenção pode estar em qualquer uma das formas galênicas convencionalmente utilizadas para aplicação tópica, e em particular na forma de géis aquosos, soluções aquosas ou soluções hidroalcoólicas. Através da adição de uma fase graxa ou oleosa, elas podem também estar na forma de dispersões do tipo loção, emulsões de consistência líquida ou semilíquida do tipo de leite, obtidas pela dispersão de uma fase graxa, em uma fase aquosa (O/A), ou vice-versa (A/O), ou de suspensões ou emulsões de consistência mole, semissólida ou sólida do tipo creme ou gel ou, ainda, de emulsões múltiplas (A/O/ A ou O/A/O), de microemulsões, de dispersões vesiculares do tipo iônico e/ou não-iônico, ou de dispersões de cera/fase aquosa. Essas composições são preparadas de acordo com os métodos usuais.

[0124] As composições podem, em particular, ser condicionadas em forma pressurizada em um dispositivo aerossol ou em um frasco-bomba; condicionadas em um dispositivo dotado de uma parede perfurada, em particular uma grade, ou condicionadas em dispositivo um dotado de um aplicador em forma de esfera (“roll-on”), condicionadas na forma de varetas (bastões), na forma de um pó solto ou compacto. Nesse aspecto, elas contêm os ingredientes geralmente usados em produtos desse tipo, que são bem conhecidos do técnico no assunto.

[0125] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem ser anidras.

38/84 [0126] O termo composição anidra designa uma composição que contém menos de 2% em peso de água, ou mesmo menos de 0,5% água, e especialmente isenta de água, sendo que a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados.

[0127] De acordo com uma forma particular da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem ser sólidas, em particular na forma de vareta ou bastão.

[0128] O termo composição sólida significa que a força máxima medida por texturometria durante a penetração de uma sonda na amostra de fórmula deve ser pelo menos igual a 0,25 newtons, em particular pelo menos igual a 0,30 newtons e especialmente pelo menos igual a 0,35 newtons, avaliadas nas condições específicas de medida indicadas a seguir.

[0129] As fórmulas são colocadas quentes em potes de 4 cm de diâmetro e 3 cm de profundidade. O resfriamento é efetuado à temperatura ambiente. A dureza das fórmulas é medida após um intervalo de 24 horas. Os potes que contêm as amostras são caracterizados em texturometria por meio de um texturômetro tal como a máquina vendida pela Rheo TA-XT2, de acordo com o seguinte protocolo: uma sonda esférica de aço inoxidável de 5 mm de diâmetro é posta em contato com a amostra a uma velocidade de 1 mm/s. O sistema de medida detecta a interface com a amostra, com um limiar de detecção igual a 0,005 newtons. A sonda penetra 0,3 mm na amostra, a uma velocidade de 0,1 mm/s. A máquina de mensuração registra a mudança na força medida em compressão ao longo do tempo, durante a fase de penetração. A dureza da amostra corresponde à média dos valores de força máxima detectados durante a penetração, no decorrer de pelo menos três medições.

39/84

Fase Aquosa [0130] As composições de acordo com a presente invenção destinadas ao uso cosmético podem compreender pelo menos uma fase aquosa. Elas são especialmente formuladas como loções aquosas como as emulsões água-em-óleo ou óleo-em-água ou como emulsões múltiplas (emulsão tripla óleo-em-água-em-óleo ou água-em-óleo-em-água (tais emulsões são conhecidas e estão descritas, por exemplo, por C. Fox in “Cosmetics and Toiletries”-Novembro de 1986-Vol. 101 - páginas 101-112)).

[0131] A fase aquosa das referidas composições contém água e geralmente outros solventes hidrossolúveis ou miscíveis em água. Os solventes hidrossolúveis ou miscíveis em água compreendem monoálcoois com uma cadeia curta, por exemplo com C1-C4, tal como 0 etanol ou 0 isopropanol; os dióis ou os polióis, por exemplo, 0 etileno glicol, 0 1,2-propileno glicol, 0 1,3-butileno glicol, 0 hexileno glicol, 0 dietileno glicol, 0 dipropileno glicol, 0 2-etoxietanol, 0 monometil éter de dietileno glicol, 0 monometil éter de trietileno glicol e 0 sorbitol. O propileno glicol e 0 glicerol, 0 propano-1,3-diol, serão usados mais particularmente.

Emulsificantes

Emulsificantes óleo em água [0132] Como emulsificantes que podem ser usados nas emulsões óleo em-água ou nas emulsões triplas óleo-em-água-em-óleo, podem ser citados, por exemplo, os emulsificantes não-iônicos tais os como ésteres de ácidos graxos de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados), os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados de sorbitano; os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados), os ésteres de açúcar tais como 0 estearato de sucrose, e

40/84 suas misturas, tais como a mistura do estearato de glicerila e estearato de PEG-40.

[0133] Podem ser citadas as misturas de emulsificantes álcool graxo/poliglicosídeo tais como descritos nos pedidos WO 92/06778, WO 95/13863 e WO 98/47610, como os produtos comerciais vendidos pela com o nome Montanov®.

b) Emulsificantes água-em-óleo [0134] Entre os emulsificantes que podem ser usados nas emulsões água-em-óleo ou nas emulsões triplas água-em-óleo-em-água-emóleo de, podem ser citados, a título de exemplo, os alquil dimeticona copolióis que correspondem à fórmula (I) a seguir:

ch₃

CH₃-<jch₃

Çh₃

Si-o

Ri

CH,

I

Si-o

R

CH,

I ^J

Si -CH. I ' ch₃ (I) em que:

Ri indica um grupo alquila linear ou ramificado com C12-C20 e, de preferência com Ci₂-Ci_8;

R₂ representa o grupo: - C_n-C_2n - (OC₂H₄)_X - (-OC₃H₆)_y-O-R3;

R₃ representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado que contém de 1 a 12 átomos de carbono, a é um número inteiro que varia de 1 a aproximadamente 500; b indica um inteiro que varia de 1 a aproximadamente 500, n é um número inteiro que varia de 2 a 12 e, de preferência de 2 a

5;

x é um inteiro que varia de 1 a aproximadamente 50 e, de preferência de 1 a 30;

41/84 y indica um inteiro que varia de 0 a aproximadamente 49, e de preferência 0-29, desde que, quando y for diferente de zero, a razão x/y é maior do que 1, e varia de preferência de 2 a 11.

[0135] Entre os emulsificantes preferidos alquil dimeticona copoliol da fórmula (I), podem ser citados mais particularmente Cetil Dimeticona PEG/PPG-10/1, e mais particularmente a mistura Cetil PEG/PPG-10/1 Dimeticona e Dimeticona (nome INCI), por exemplo, o produto vendido com o nome comercial Abil EM90 pela Goldschmidt, ou ainda a mistura (Poligliceril4-estearato e Cetil PEG/PPG-10 (e) Dimeticona (e) hexil Laurato), por exemplo, o produto vendido com o nome comercial Abil WEO 9 pela mesma empresa.

[0136] Entre os emulsificantes água-em-óleo, podem ser também citados os dimeticona copolióis que correspondem à fórmula (II) a seguir:

Ç^H3 ch₃-síCH₃

ch3		CFL I	çh3
Si-o		-Si - o-	-Si -CH |
I		I	chq
CHg		R4	vxi ·3

(II) na qual:

R₄ representa o grupo - C_n-C2n (-OC₂H₄)_S - (-OC₃H₆)t-O-R₅;

R₅ representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado que contém de 1 a 12 átomos de carbono;

c é um número inteiro que varia de 1 a aproximadamente 500, d indica um inteiro que varia de 1 a aproximadamente 500, m é um número inteiro que varia de 2 a 12 e de preferência de 2 a

5;

s indica um inteiro que varia de 1 a aproximadamente 50 e, de preferência de 1 a 30;

42/84 t indica um inteiro que varia de 0 a aproximadamente 50, e de preferência de 0 a 30, desde que a soma t + s seja superior ou igual a 1.

[0137] Entre esses emulsificantes dimeticona copoliol preferidos da fórmula (II), serão particularmente utilizados Dimeticona PEG-18/PPG-18, e mais particularmente a mistura Ciclopentassiloxano (e) PEG-18/PPG-18 Dimeticona (nome INCI), tal como o produto vendido pela Dow Corning com o nome comercial Silicone DC 5225 C, ou KF-6040 da Shin Etsu.

[0138] De acordo com um modo de realização particularmente preferido, será utilizada uma mistura de pelo menos um emulsificante da fórmula (I) e de pelo menos um emulsificante da fórmula (II) [0139] Serão mais particularmente utilizadas uma mistura de PEG18/PPG-18 Dimeticona e Dimeticona Cetil PEG/PPG-10/1, e mais particularmente ainda uma mistura de (Ciclopentassiloxano (e) PEG-18/PPG18 Dimeticona) e de Cetil PEG/PPG-10/1 Dimeticona e Dimeticona ou (PEG/PPG-10 Poligliceril-4-estearato e Cetil (e) Dimeticona (e) Hexil Laurato).

[0140] Entre os emulsificantes água-em-óleo, podem também ser citados os emulsificantes não iônicos derivados de um ácido graxo e de um poliol, os alquilpoliglicosídeos (APG), os ésteres de açúcares, e suas misturas.

[0141] Como emulsificantes não iônicos derivados de um ácido graxo e de um poliol, serão utilizados em particular os ésteres de ácidos graxos de um poliol, o ácido graxo que possui em particular uma cadeia alquila com C8-C24, e os polióis são, por exemplo, 0 glicerol e 0 sorbitano.

[0142] Como os ésteres de ácidos graxos de um poliol, podem ser citados em particular os ésteres de ácido isoesteárico de polióis, os ésteres de ácido esteárico de polióis e suas misturas, em particular os ésteres de ácido isoesteárico de glicerol e/ou de sorbitano.

[0143] Como os ésteres de ácido esteárico de polióis, podem ser citados em particular os ésteres de polietilenoglicol, por exemplo, PEG-30

43/84 dipoli-hidroxiestearato, como o produto vendido com o nome Arlacel P135 pela ICI.

[0144] Como ésteres de sorbitano e/ou de glicerol, podem ser citados, por exemplo, o isoestearato de poliglicerol, tal como o produto vendido com o nome Isolan Gl 34 pela Goldschmidt; isostearato de sorbitano, como o produto vendido com o nome Arlacel 987 pela ICI; o gliceril isostearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 986 pela ICI, a mistura de isoestearato de sorbitano e isoestearato de poliglicerol (3 mmol), vendida com o nome Arlacel 1690 pela Uniqema, e suas misturas.

[0145] O emulsificante pode também ser escolhido entre os alquilpoliglicosídeos que possuem um HLB inferior a 7, por exemplo, representado pela fórmula geral (1) a seguir:

R-O-(G)x (1) na qual R representa um radical alquila ramificado e/ou insaturado que contém de 14 a 24 átomos de carbono, G representa um açúcar reduzido que contém de 5 a 6 átomos de carbono e X indica um valor que varia de 1 a 10, e, preferencialmente, de 1 a 4 e G representa em particular glicose, frutose ou galactose.

[0146] O radical alquila insaturada pode compreender uma ou mais insaturações etilênicas e, em particular uma ou duas insaturações etilênicas.

[0147] Como alquilpoliglicosídeos desse tipo, podem ser mencionados os alquilpoliglicosídeos (G = glicose na fórmula (I)) e, em particular os compostos da fórmula (1) em que R representa mais particularmente um radical oleíla (radical insaturados com Ci₈) ou um radical isoestearílico (radical insaturados com Ci₈), G indica glicose, x é um valor que varia de 1 a 2, em particular isoestearilglicosídeo, oleilglicosídeo, e suas

44/84 misturas. Esse alquilpoliglicosídeo pode ser usado como uma mistura com um co-emulsificante, mais particularmente com um álcool graxo, e em particular um álcool graxo que possui a mesma cadeia graxa que o alquilpoliglicosídeo, ou seja, que possui de 14 a 24 átomos de carbono, e que possui uma cadeia ramificada e/ou insaturada, e, por exemplo, álcool isoestearílico quando o alquilpoliglicosídeo for o isoisoestearilglicosídeo e álcool oleílico quando o alquilpoliglicosídeo for o oleilglicosídeo, opcionalmente na forma de uma composição de um auto-emulsificante, tal como descrito, por exemplo, no documento WO-A-92/06778. A mistura de isoisoestearilglicosídeo e álcool isoestearílico vendida com o nome Montanov WO 18 da SEPPIC pela, e também a mistura octildodecanol octildodecilxilosídeo vendida com o nome Fludanov 20X pela SEPPIC, podem, por exemplo, ser usadas.

[0148] Podem também ser citadas as poliolefinas com um grupo terminal succínico, por exemplo, os poli-isobutilenos com um grupo terminal succínico esterificado e seus sais, em particular os sais de dietanolamina, tais como os produtos comerciais vendidos com o nome Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 e Lubrizol 5603 pela Lubrizol ou produto comercial Chemcinnate 2000.

[0149] A quantidade total de emulsificantes na composição estará de preferência, na composição de acordo com a presente invenção, em teores de matéria ativa que variam de 1% a 8% em peso e mais particularmente de 2% a 6% em peso em relação ao peso total da composição.

Fase Graxa [0150] As composições de acordo com a presente invenção podem conter pelo menos uma fase líquida orgânica não miscível na água, conhecida como fase graxa. Essa fase geralmente compreende um ou mais compostos hidrófobos que tornam a referida fase não miscível na água. A referida fase é líquida (na ausência de agente estruturante), à temperatura ambiente (20-25°C). De preferência, a fase líquida orgânica não miscível na

45/84 água de acordo com a presente invenção geralmente compreende pelo menos um óleo volátil e/ou um óleo não-volátil e, opcionalmente, pelo menos um agente estruturante.

[0151] O termo óleo é designa uma substância graxa que é líquida à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg, ou seja, 10⁵ Pa). O óleo pode ser volátil ou não volátil.

[0152] Para fins da presente invenção, o termo óleo volátil designa um óleo capaz de evaporar em contato com a pele ou com a fibra queratínica, em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. Os óleos voláteis da presente invenção são óleos cosméticos voláteis, que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, variando, em particular de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10'³ a 300 mmHg ), em particular, variando de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e, mais particularmente, variando de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[0153] O termo óleo não volátil designa um óleo que permanece na pele ou nas fibras de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos várias horas e que possui, em particular, uma pressão de vapor inferior a 10'³ mmHg (0,13 Pa).

[0154] O óleo pode ser escolhido entre qualquer um dos óleos fisiologicamente aceitáveis, e em particular cosmeticamente aceitáveis, em particular os óleos minerais, vegetais, animais ou sintéticos, em especial os óleos voláteis ou não voláteis, hidrocarbonados e/ou siliconados e/ou fluorados e suas misturas.

[0155] Mais particularmente, o termo óleo hidrocarbonado designa um óleo que compreende principalmente átomos de carbono e hidrogênio e, opcionalmente, uma ou mais funções escolhidas entre as funções hidroxila, éster, éter e carboxílica. Geralmente, o óleo possui uma viscosidade

46/84 de 0,5 a100 000 mPa.s, de preferência de 50 a 50 000 mPa.s, e mais preferencialmente de 100 a 30 000 mPa.s.

[0156] Como exemplos de um óleo volátil que podem ser usados na presente invenção, podem ser citados:

- os óleos hidrocarbonados voláteis escolhidos entre os óleos hidrocarbonados que contêm de 8 a16 átomos de carbono e, em particular os isoalcanos com Cs-Ci6 provenientes do petróleo (também conhecidos como isoparafinas), tais como o isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6pentametilheptano) isodecano ou isohexadecano, e por exemplo os óleos vendidos sob os nomes comerciais Isopars ou Permethyls, os ésteres ramificados com Οβ-Οιβ, 0 neopentanoato de isohexila, e suas misturas. Outros óleos hidrocarbonados voláteis, tais como os destilados de petróleo, em particular os que são vendidos com 0 nome Shell Solt pela Shell, também podem ser usados; os alcanos lineares voláteis, tais como os descritos no pedido de patente DE 10 2008 012 457 da Cognis;

- os silicones voláteis, por exemplo, os óleos de silicone voláteis lineares ou cíclicos, em particular os que possuem uma viscosidade inferior ou igual a 8 centistokes (8 x 10'⁶ m²/s), e que possuem em particular de 2 a 7 átomos de silício, e esses silicones compreendem, opcionalmente, grupos alquila ou alcoxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que pode ser usados na presente invenção, podem ser citados em particular, 0 octametilciclotetrassiloxano, 0 decametilciclopentassiloxano, 0 dodecametilciclohexassiloxano, 0 heptametilhexiltrissiloxano, 0 heptametiloctiltrissiloxano, 0 hexametildissiloxano, 0 octametiltrissiloxano, 0 decametiltetrassiloxano, dodecametilpentassiloxano;

- e suas misturas.

[0157] Podem também ser citados os óleos alquiltrissiloxanos voláteis lineares de fórmula geral (I):

47/84

CH (^CHJ) — SiO Si-O-SijcH j

R na qual R representa um grupo alquila que contém de 2 a 4 átomos de carbono, e um ou mais átomos de hidrogênio que podem ser substituídos com um átomo de flúor ou cloro.

[0158] Entre os óleos da fórmula geral (I), podem ser citados:

3-butil-1,1,1,3,5,5, 5 heptametiltrissiloxano,

3- propil 1,1,1,3,5,5, 5-heptametiltrissiloxano, e

3-etil-1,1,1,3,5,5, 5-heptametiltrissiloxano, que correspondem aos óleos de fórmula (I) em que R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila.

[0159] A título de exemplo de um óleo não-volátil que pode ser utilizado na presente invenção, podem ser citados:

- os óleos hidrocarbonados de origem animal, tais como o peridroesqualeno;

- os óleos vegetais hidrocarbonados, tais como os triglicerídeos líquidos de ácidos graxos que contêm de 4 a 24 átomos de carbono, tais como os triglicerídeos do ácido heptanoico ou octanoico, ou ainda o óleo de germe de trigo, o óleo de oliva, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de algodão, o óleo de alfafa, o óleo de papoula, o óleo de abóbora, o óleo de tutano, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milho, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de noz molucana, o óleo de maracujá, o óleo de rosa mosqueta, o óleo de girassol, o óleo de milho, o óleo de soja, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de avelã, o óleo de damasco, o

48/84 óleo de macadâmia, o óleo de rícino, o óleo de abacate, os triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, por exemplo os que são vendidos pela a Stearineries Dubois ou os que são vendidos com o nome Miglyol 810, 812 e 818 pela Dynamit Nobel, o óleo de jojoba ou manteiga de karité;

- os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem inorgânica ou sintética, tais como as parafinas líquidas e seus derivados, a vaselina, os polidecenos, os polibutenos, o poli-isobuteno hidrogenado, tais como o Parleam ou o esqualano;

- os éteres sintéticos, em particular de ácidos graxos que contêm de 1 a 40 átomos de carbono;

- os ésteres sintéticos, em particular de ácidos graxos, por exemplo os óleos de fórmula R1COOR2 na qual R1 representa um resíduo de ácidos graxos superiores lineares ou ramificados que contêm de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia hidrocarbonada, que é em particular ramificada, contendo de 1 a 40 átomos de carbono, com 0 R1 + R2 10, por exemplo, 0 óleo de purcelin (octanoato de cetoestearila), 0 isononanoato de isononila, 0 miristato de isopropila, 0 palmitato de isopropila, 0 benzoato de alquila com C12 -C15, 0 laurato de hexila, 0 adipato de di-isopropila, 0 palmitato de 2-etil-hexila, 0 estearato de 2-octildodecila, 0 erucato de 2-octildodecila, 0 isoestearato de estearila, 0 trimetilato de tridecila; os octanoatos de alquila ou polialquila, os decanoatos ou ricinoleatos tais como 0 dioctanoato de propileno glicol, os ésteres hidroxilados tais como 0 lactato de isoestearila, hidroxiestearato de octila, 0 hidroxiestearato de octildodecila, 0 malato de diisoisoestearila, 0 citrato de tri-isocetila, os heptanoatos de álcool graxo, os octanoatos e decanoatos, os ésteres de poliol tais como 0 dioctanoato de propilenoglicol, 0 diheptanoato de neopentil glicol ou 0 di-isononanoato de dietileno glicol; e os ésteres de pentaeritritol tais como 0 tetraisoestearato de pentaeritritila;

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- os álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, que compreendem uma cadeia hidrocarbonada ramificada e/ou não saturada de que contém entre 12 e 26 átomos de carbono, tais como octildodecanol, o álcool isoestearílico, o 2-butiloctanol, o 2-hexildecanol, o 2-undecilpentadecanol ou o álcool oleílico;

- os ácidos graxos superiores, tais como o ácido oleico, o ácido linoleico ou o ácido linolênico;

- os carbonatos;

- os acetatos;

- os citratos;

- os óleos fluorados, opcionalmente em parte hidrocarbonados e/ou siliconados, tais como os óleos fluorossilicones, os poliéteres fluorados ou os silicones fluorados, tais como descritos no documento PE-A-847752;

- os óleos silicone, tais como os dimetilssiloxanos (PDMS), que são não-voláteis e lineares ou cíclicos; os polidimetilsiloxanos que compreendem grupo alquila, alcoxi ou fenila que estão pendentes ou na extremidade da cadeia de silicone, e os referidos grupos possuem de 2 a 24 de átomos de carbono; os silicones fenilados tais como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os difeniltmetildifenilsiloxissiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenilmetildifeniltrissiloxanos ou 2-(fenil-etil)trimetilsiloxissilicatos, e

- suas misturas.

Agente Estruturante [0160] As composições de acordo com a presente invenção que compreendem uma fase graxa podem também conter pelo menos um agente estruturante para a referida fase graxa, que pode ser escolhido de preferência entre as ceras, os compostos pastosos, os agentes gelificantes lipófilos inorgânicos ou orgânicos, e suas misturas.

50/84 [0161] Deve ficar claro que a quantidade desses compostos pode ser ajustada pelo técnico no assunto de forma a não prejudicar o efeito desejado no contexto da presente invenção.

Cera(s) [0162] A cera é, em geral, um composto lipófilo que é sólido à temperatura ambiente (25 °C), com uma mudança de estado sólido/líquido reversível, e que possui um ponto de fusão igual ou superior a 30°C, podendo ir a 200°C e, em particular a 120°C.

[0163] Em particular, as ceras que são apropriadas para a presente invenção podem ter um ponto de fusão superior ou igual a 45 °C e, em particular, superior ou igual a 55 °C.

[0164] Para fins da presente invenção, o ponto de fusão corresponde à temperatura do maior pico endotérmico observado por análise térmica (DSC), tal como descrito na norma ISO 11357-3; 1999. O ponto de fusão da cera pode ser medido por meio de um calorímetro de varredura diferencial (DSC), por exemplo, o calorímetro vendido com o nome MDSC 2920 pela TA Instruments.

[0165] O protocolo de medida é o seguinte:

Uma amostra de 5 mg de cera colocada em um cadinho é submetida a uma primeira elevação na temperatura que varia de -20°C a 100°C, a uma taxa de aquecimento de 10°C/minuto, e é então resfriada de 100°C para -20°C, a uma taxa de resfriamento de 10°C / minuto e é, finalmente, submetida a um segundo aumento de temperatura que varia de 20°C a 100°C a uma taxa de aquecimento de 5°C / minuto. Durante o segundo aumento de temperatura, a variação da diferença de energia absorvida pelo cadinho vazio e pelo cadinho que contém a amostra de cera é medida em função da temperatura. O ponto de fusão do composto é o valor de

51/84 temperatura que corresponde ao ápice do pico da curva que representa a variação na diferença de energia absorvida em função da temperatura.

[0166] As ceras que podem ser usadas nas composições de acordo com a presente invenção são escolhidas entre ceras que são sólidas a temperatura ambiente, de origem animal, vegetal, mineral ou sintética, e suas misturas.

[0167] A título de ilustração das ceras apropriadas para a presente invenção, podem ser citadas em particular as ceras hidrocarbonadas, tais como a cera de abelhas, a cera de lanolina e as ceras de insetos da China, a cera de farelo de arroz, a cera de carnaúba, a cera de candelila, a cera de ouricuri, a cera de Alfa, cera de bagas, a cera de goma-laca, a cera do Japão e a cera de sumagre, cera de montana, as ceras laranja e de limão, a cera de girassol refinada vendida com o nome de Sunflower pela Koster Keunen, as ceras microcristalinas, as parafinas e as ozoqueritas; as ceras de polietileno, as ceras obtidas por síntese de Fischer Tropsch e os copolímeros cerosos, e também seus ésteres.

[0168] Podem também ser citadas as ceras obtidas por hidrogenação catalítica de óleos animais ou vegetais que contêm cadeias graxas lineares ou ramificadas com C8-C32· Entre essas ceras, podem ser citados, em particular, 0 óleo de jojoba isomerizado tal como 0 óleo de jojoba trans-isomerizado parcialmente hidrogenado fabricado ou vendido pela Desert Whale com a referência comercial lso-Jojoba-50®, 0 óleo de girassol hidrogenado, 0 óleo de rícino hidrogenado, 0 óleo de copra hidrogenado, 0 óleo de lanolina hidrogenado, e 0 di-(1,1,1 - trimetilolpropano) tetraestearato vendido com 0 nome Hest 2T-4S® pela Heterene.

[0169] Podem também ser mencionadas as ceras de silicone (Alquil Dimeticona com C30-45) e as ceras fluoradas.

52/84 [0170] Podem também ser usadas as ceras obtidas por hidrogenação de óleo de rícino esterificado com álcool cetílico, vendidas com os nomes Phytowax ricin 16L64® e 22L73® pela Sophim. Essas ceras estão descritas no pedido FR-A-2792190.

[0171] Uma cera que pode ser usada é um alquil (hidroxiesteariloxi)estearato com C20-C40 (sendo que 0 grupo alquila contém de 2 a 40 átomos de carbono), isoladamente ou em mistura.

[0172] Essa é cera é vendida, em particular, com os nomes Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® e Kester Wax K 80 P® pela Koster Keunen.

[0173] Como microceras que podem ser utilizadas nas composições de acordo com a presente invenção, podem ser citadas, em particular, as microceras de carnaúba, tal como 0 produto vendido com 0 nome MicroCare 350® pela Micro Powders, as microceras de cera sintética, tal como 0 produto vendido com 0 nome MicroEase 114S® pela Micro Powders, as microceras constituídas por uma mistura de cera de carnaúba e cera de polietileno, tal como as produtos vendidos com os nomes MicroCare 300® e 310® pela Micro Powders, microceras constituído por uma mistura de cera de carnaúba e de cera sintética, tal como 0 produto vendido com 0 nome MicroCare 325® pela Micro Powders, as microceras de polietileno, como as produtos vendidos com os nomes Micropoly® 200, 220®, 220L® e 250S® pela Micro Powders, os produtos comerciais Performalene 400, Polyethylene e Performalene 500-L, Polyethylene da New Phase Technologies, Performalene 655, Polyethylene ou ceras de parafina, por exemplo as ceras que possuem 0 nome INCI “Microcristalline Wax” e “Synthetic Wax” e vendida com 0 nome comercial Microlease pela Sochibo; as microceras de politetrafluoroetileno tais como as que são vendidas com os nomes Microslip 519® e 519 L® pela Micro Powders.

53/84 [0174] A composição de acordo com a presente invenção compreende, de preferência, um teor de cera(s) que varia de 3% a 20% em peso, em relação ao peso total da composição, em particular de 5% a 15%, e mais particularmente, de 6% a 15%.

[0175] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, no contexto das composições sólidas anidras na forma de bastão, são usadas as microceras de polietileno na forma de cristalitos com um fator de forma pelo menos igual a 2, e com um ponto de fusão que varia de 70 a 110°C e, de preferência de 70 a 100°C, a fim de reduzir ou mesmo eliminar a presença de estratos na composição sólida.

[0176] Esses cristalitos em forma de agulha e, em particular suas dimensões, podem ser caracterizados visualmente de acordo com o método descrito a seguir.

[0177] A cera é depositada em uma lâmina de microscópio, que é colocada sobre uma placa aquecida. A lâmina e a cera são aquecidas a uma temperatura que está geralmente pelo menos 5°C acima do ponto de fusão da cera ou da mistura de ceras em questão. No final da fusão, o líquido assim obtido e a lâmina de microscópio são deixados esfriar a fim de solidificar. Os cristalitos são observados com um microscópio ótico Leica DMLB100, com lentes objetivas escolhidas de acordo com o tamanho dos objetos a ser visualizados, e por luz polarizada. As dimensões dos cristalitos são medidas por meio de um software de análise de imagem, tal como o que é vendido pela Microvision.

[0178] Os cristalitos de ceras de polietileno de acordo com a presente invenção possuem, de preferência, um comprimento médio que varia de 5 a 10 μιτι. O termo comprimento médio indica a dimensão dada pela distribuição de granulométrica estatística de metade da população, que é indicada por D50.

54/84 [0179]É usada mais particularmente uma mistura de ceras Performalene 400 Polyethylene e Performalene 500-L Polyethylene da New Phase Technologies.

Compostos Pastosos [0180] Para os fins da presente invenção, o termo composto pastoso designa um composto graxo lipófilo que é submetido a uma mudança de estado sólido/líquido reversível, que possui uma organização anisotrópica cristalina no estado sólido, e que compreende, a uma temperatura de 23 °C, uma fração líquida e uma fração sólida.

[0181] O composto pastoso é de, preferência, escolhido entre compostos sintéticos e os compostos de origem vegetal. Um composto pastoso pode ser obtido por síntese a partir de produtos de origem vegetal.

[0182] O composto pastoso pode vantajosamente ser escolhido entre:

- a lanolina e seus derivados,

- os compostos siliconados poliméricos ou não poliméricos,

- os compostos fluorados poliméricos ou não poliméricos

- os polímeros vinílicos, em particular:

- os homopolímeros de olefinas,

- os copolímeros de olefinas,

- os homopolímeros e copolímeros de dieno hidrogenado,

- os oligômeros lineares ou ramificados, os homopolímeros ou copolímeros de (met)acrilatos de alquila, de preferência que contêm um grupo alquila com C8-C30,

- os oligômeros, homopolímeros e copolímeros de ésteres vinílicos que contêm grupos alquila com C8-C30,

- os oligômeros, que são homopolímeros e copolímeros de éteres vinílicos que contém grupos alquila com C8-C30,

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- os poliéteres lipossolúveis que resultam da polieterificação de um ou mais dióis com C2-C100, de preferência com C2-C50,

- os ésteres,

- e suas misturas.

[0183] Entre os ésteres que são particularmente preferidos podem ser citados:

[0184]- os ésteres de um oligômero de glicerol, especialmente os ésteres de diglicerol, em particular os condensados de ácido adípico e de glicerol, para os quais alguns dos grupos hidroxila dos gliceróis reagiram com uma mistura de ácidos graxos tais como 0 ácido esteárico, 0 ácido cáprico, 0 ácido esteárico e 0 ácido isoesteárico, e 0 ácido 12-hidroxiesteárico, em particular, tais como os que são vendidos com 0 nome de marca Softisan 649 pela Sasol,

- 0 propionato de araquidila vendido com 0 nome de marca Waxenol 801 pela Alzo,

- os ésteres de fitoesterol,

- os triglicerídeos de ácidos graxos e seus derivados,

- os ésteres de pentaeritritol,

- os poliésteres não reticulados que resultam de policondensação entre um ácido dicarboxílico ou um ácido policarboxílico linear ou ramificado com C4-C50 e um diol ou poliol com C2-C50

- os ésteres alifáticos de um éster, que resultam da esterificação de um éster de ácido hidroxicarboxílico alifático com um ácido carboxílico alifático,

- os poliésteres que resultam da esterificação, com um ácido policarboxílico, de um éster de ácido hidroxicarboxílico alifático, sendo que 0 referido éster compreende pelo menos dois grupos hidroxila, tais como os produtos Risocast DA-H® e Risocast DA-L®,

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- os ésteres de um dímero diol e de um dímero diácido, apropriadamente esterificados em sua(s) função(ões) álcool livre ou ácido com radicais ácido ou álcool, tal como Plandool -G,

- e suas misturas.

[0185] Entre as substâncias pastosas de origem vegetal, uma mistura de esteróis de soja e de pentaeritritol oxietilenado (5 OE) oxipropilenado (5 OP), vendida com a referência Lanolide pela Vevy, será preferencialmente escolhida.

Agentes Gelificantes Lipófilos

Agentes minerais gelificantes [0186] Os agentes minerais gelificantes lipófilos que podem ser citados incluem as argilas opcionalmente modificadas, por exemplo as hectoritas modificadas com um cloreto de amônio com Cio a C22, por exemplo, a hectorita modificada com cloreto de diestearildimetilamônio, por exemplo, 0 produto vendido com 0 nome Bentone 38V pela Elementis.

[0187] Podem também ser citadas as sílicas pirogenadas, opcionalmente tratadas hidrofobicamente na superfície, cujo tamanho de partículas é inferior a 1 qm. É de fato possível modificar quimicamente a superfície da sílica, por reação química que gera uma diminuição no número de grupos silanóis presentes na superfície da sílica. É possível, em particular, substituir os grupos silanóis por grupos hidrófobos: uma sílica hidrófoba é então obtida. Os grupos hidrófobos podem ser grupos trimetilsiloxila, que são obtidos, em particular, por tratamento de sílica pirogenada na presença de hexametildissilazana. As sílicas tratadas dessa maneira são chamadas Silica Silylate [Sililato de Sílica], de acordo com 0 dicionário CTFA (8^ã edição, 2000). Elas são vendidas, por exemplo, com as referências Aerosil R812® pela Degussa, Cab-O-Sil TS-530® pela Cabot, grupos dimetilsililoxila ou polidimetilsiloxano, que são obtidos, em particular, por tratamento da sílica

57/84 pirogenada na presença de polidimetilsiloxano ou de dimetildiclorossilano. As sílicas tratadas dessa maneira são chamadas de Silica dimethyl silylate [Dimetil Sililato Silica], de acordo com o dicionário CTFA (8^ã edição, 2000). Elas são vendidas, por exemplo, com as referências Aerosil R972® e Aerosil R974® pela Degussa, e Cab-O-Sil TS-610® e Cab-O-Sil TS-720® pela Cabot.

[0188] A silica hidrófoba pirogenada possui, em particular, um tamanho de partículas que pode variar de nanométrico a micrométrico, variando por exemplo de aproximadamente 5 a 200 pm.

Agentes gelificantes orgânicos [0189] Os agentes gelificantes lipófilos orgânicos são, por exemplo, organopolissiloxanos elastoméricos, parcial ou totalmente reticulados que possuem uma estrutura tridimensional, por exemplo os que são vendidos com os nomes KSG6®, KSG16® e KSG18® e pela Shin-Etsu, Trefil E-505C® e Trefil E-506C® pela Dow Corning, Gransil SR-CYC®, SR DMF 10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10® gel e SR 556 DC® gel pela Grant Industries, e SF 1204®e JK 113® pela General Electric, a etilcelulose, por exemplo o produto vendido com o nome Ethocel® pela Dow Química; o galactomanano que compreende de um a seis e, em particular de dois a quatro, grupos hidroxila por sacarídeo, substituído por uma cadeia alquila saturada ou insaturada, tal como goma de guar alquilada com cadeias alquila com Ci a C₆ e, em particular Ci a C3, e suas misturas. Os copolímeros em bloco de tipo dibloco, tribloco ou radial, do tipo poliestireno/poli-isopreno ou poliestireno/polibutadieno, tais como os produtos vendidos com 0 nome Luvitol HSB® pela BASF, do tipo poliestireno/copoli (etileno-propileno), tais como os produtos vendidos com 0 nome Kraton® pela Shell Chemical Co, ou do tipo poliestireno/copoli (etilenobutileno), e misturas de copolímeros tribloco e radiais (estrela) em isododecano, tais como que são vendidos pela Penreco com 0 nome Versagel®, por exemplo, a mistura de copolímero tribloco

58/84 butileno/etileno/estireno e de copolímero em forma de estrela etileno/propileno/ estireno em isododecano (Versagel M 5960).

[0190] Os agentes gelificantes lipófilos que podem ser também mencionados incluem os polímeros com um peso de peso molecular médio em massa inferior a 100 000, que compreendem a) um esqueleto polimérico com unidades de repetição hidrocarbonadas que contêm pelo menos um heteroátomo e, opcionalmente, b) pelo menos uma cadeia graxa pendente e/ou uma cadeia graxa terminal opcionalmente funcionalizadas, que contém de 6 a 120 átomos de carbono e está ligada a essas unidades hidrocarbonadas, tal como descrito nos pedidos WO-A-02/056847 e WO- A-02/47619, em particular, as resinas de poliamida (em particular que compreendem grupos alquila com 12 a 22 átomos de carbono), tais como as descritas no documento US-A5783657.

[0191] Entre os agentes lipófilos gelificantes que podem ser usados nas composições de acordo com a presente invenção, podem também ser citados os ésteres de ácidos graxos de dextrina, tais como os palmitatos dextrina, em particular os produtos vendidos com os nomes Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® pela Chiba Flour.

[0192] Podem também ser utilizadas as poliamidas siliconadas do tipo poliorganossiloxano, tais como as descritos nos documentos US-A5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 e US-A-5,981,680.

[0193] Esses polímeros de silicone podem pertencer a duas famílias:

- os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interações de hidrogênio, e esses dois grupos estão localizados na cadeia polimérica, e/ou

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- os poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interações de hidrogênio, e esses dois grupos estão localizados em enxerto ou ramificações.

Absorvedores de Umidade [0194] É também possível adicionar absorvedores de umidade, por exemplo, perlitas e, de preferência, perlitas expandidas.

[0195] As perlitas que podem ser usadas de acordo com a presente invenção são geralmente aluminossilicatos de origem vulcânica e possuem a seguinte composição:

70,0-75,0% em peso de silica S1O2

12,0-15,0% em peso de óxido de óxido de alumínio AI2O3

3,0-5,0% de óxido de sódio Na2O

3,0-5,0% de óxido de potássio K₂O

0,5-2% de óxido de ferro Fe₂O₃ ->

0,2-0,7% de óxido de magnésio MgO

0,5-1,5% de óxido de cálcio CaO

0,05-0,15% de óxido de titânio TiO₂ [0196] A perlita é moída, secada e depois calibrada em uma primeira etapa. O produto obtido, conhecido como minério de perlita, tem uma coloração cinza e possui um tamanho de aproximadamente 100 pm.

[0197] O minério de perlita é então expandido (1000°C/2 segundos) para dar mais partículas mais ou menos brancas. Quando a temperatura atinge 850-900 °C, a água retida na estrutura do material evapora e promove a expansão do material em relação a seu volume original. As partículas de perlita expandida de acordo com a presente invenção podem ser obtidas pelo processo de expansão descrito na patente US 5 002 698.

[0198] De preferência, as partículas de perlita usadas são moídas: nesse caso, elas são conhecidas como Perlita Moída Expandida (EMP). Elas

60/84 possuem, de preferência, um tamanho de partículas definidas por um diâmetro mediano D₅₀ que varia de 0,5 a 50 pm e de preferência de 0,5 a 40 pm.

[0199] De preferência, as partículas de perlita possuem uma densidade a granel aparente a 25°C que varia de 10 a 400 kg/m³ (norma DIN 53468) e de preferência de 10 a 300 kg/m³.

[0200] De preferência, as partículas de expandida de acordo com a presente invenção possuem uma capacidade de absorção de água, medida no ponto de orvalho, que varia de 200% a 1500% e de preferência de 250% a 800%.

[0201] O ponto de orvalho corresponde à quantidade de água que precisa ser adicionada a 1 g de partícula a fim de obter uma pasta homogênea. Esse método deriva diretamente do método de absorção de óleo aplicado aos solventes. As medidas são tomadas da mesma maneira por meio do ponto de orvalho e do limiar de escoamento, que possuem, respectivamente, a seguinte definição:

ponto de orvalho massa expressa em gramas por 100 g de produto que corresponde à produção de uma pasta homogênea durante a adição de um solvente a um pó;

limiar de escoamento: massa expressa em gramas por 100 g de produto na qual e acima da qual a quantidade de solvente é maior do que a capacidade do pó de retê-lo. Isso se reflete pela produção de uma mistura mais ou menos homogênea que flui sobre uma placa de vidro.

[0202] O ponto de orvalho e o limiar de escoameno são medidos de acordo com o seguinte protocolo:

Protocolo para medir a absorção de água

1) Materiais usados

Placa de vidro (25 x 25 mm)

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Espátula (de madeira e cabo parcialmente metálico e, 15 x 2.7 mm)

Escova de cerdas de seda

Balança

2) Procedimento [0203] A placa de vidro é colocada na balança e 1 g de partículas de perlita é pesada. The beaker que contém o solvente e a pipeta de amostragem são colocados sobre a balança. O solvente é gradativamente adicionado ao pó, e o todo é regularmente misturado (cada 3 ou 4 gotas) com a espátula.

[0204] A massa de solvente necessária para obter o ponto de orvalho é anotada. Mais solvente é adicionada e a massa necessária para atingir o ponto de orvalho é anotada. É determinada a média de três testes.

[0205] As partículas de perlita expandida vendidas com os nomes comerciais Optimat 1430 OR ou Optimat 2550 pela World Minerais serão usadas em particular.

Desodorantes [0206] Os agentes ativos desodorantes podem ser agentes bacteriostáticos ou bactericidas que atuam sobre os microrganismos dos odores axilares, tais como o 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter (Triclosan®), o 2,4-dicloro-2-hidroxidifenil éter, a 3',4',5'-triclorosalicilanilida, a 1-(3',4'diclorofenil)-3-(4'-clorofenil)ureia (Triclocarban®) ou o 3,7,11-trimetildodeca-2, 5,10-trienol (Farnesol®); os sais de amônio quaternários, tais como os sais de cetiltrimetilamônio, os sais de cetilpiridínio, o DPTA (ácido 1,3diaminopropanotetra-acético), o 1,2-decanodiol (Symclariol da Symrise), os derivados de glicerol, por exemplo, os glicerídeos caprílicos / cápricos (Capmul MCM da Abitec) o caprilato ou caprato de glicerol (Dermosoft GMCY e Dermosoft GMC respectivamente da Straetmans), o caprato de poliglicerila 2

62/84 (Dermosoft DGMC da Straetmans), os derivados de biguanida, tais como os sais de polihexametileno biguanida, - a clorexidina e seus sais; o 4-fenil-4,4 dimetil-2-butanol (Symdeo MPP da Symrise).

[0207] Entre os agentes ativos desodorantes, de acordo com a presente invenção, podem também ser mencionados: - os sais de zinco, por exemplo, o salicilato de zinco, o gluconato de zinco, o pidolato de zinco; o sulfato de zinco, o cloreto de zinco, o lactato de zinco, o fenolsulfonato de zinco, o ácido salicílico e seus derivados tais como o ácido 5-noctanoilsalicílico.

[0208] Os agentes ativos desodorantes podem ser absorvedores de odor tais como o ricinoleato de zinco, o bicarbonato de sódio; os zeólitos metálicos ou não metálicos, as ciclodextrinas ou alúmen.

[0209] Eles podem também ser um agente quelante tal como Dissolvine GL-47-S da Akzo Nobel, EDTA; DPTA.

[0210] Eles podem também ser um poliol tais como glicerol ou propano-1,3-diol (Zemea Propane diol vendido pela Dupont Tate e Lyle Bioproducts).

[0211] De modo alternativo, eles podem ser um inibidor de enzimas tais como o citrato de trietila.

[0212] No caso de incompatibilidade ou para estabilizar esses agentes ativos, alguns dos agentes mencionados acima podem ser incorporados em esférulas, especialmente vesículas iônicas ou não iônicas e/ou nanopartículas (cápsulas e/ou esférulas).

[0213] Os agentes desodorantes podem estar, preferência presentes, de nas composições de acordo com a presente invenção em concentrações em peso que variam de 0,01% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

Pó Orgânico

63/84 [0214] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção vão também conter um pó orgânico.

[0215] No presente pedido de patente, o termo pó orgânico designa qualquer sólido que seja insolúvel no meio à temperatura ambiente (25 °C).

[0216]Como pós orgânicos que podem ser usados na composição da presente invenção, os exemplos que podem ser citados incluem as partículas de poliamida e, em particular, as que são vendidos com o nome Orgasol pela Atochem; as fibras de Nylon 6.6, em particular as fibras de poliamida vendidas por Etablissement P. Bonte com o nome Polyamide 0,9 Dtex 0,3 mm (Nome INCI: Nylon 6,6 ou Polyamide 6.6) com um diâmetro médio de 6 μηι, um peso de aproximadamente 0,9 dtex e um comprimento que varia de 0,3 mm a 1,5 mm; os pós de polietileno; as microesferas à base de copolímeros acrílicos, tais como as que são feitas de copolímero de dimetacrilato de etileno glicol/metacrilato de laurila, vendidas pela Dow Corning com o nome Polytrap; as microesferas de polimetacrilato de metila, vendidas com o nome Microsphere M-100 pela Matsumoto ou com o nome Covabead LH85 pela empresa Wackherr; as microesferas ocas de polimetacrilato de metila (tamanho de partícula: 6,5-10,5 μ), vendidas com o nome Ganzpearl GMP 0800 pela Ganz Chemical; as micropérolas de copolímero metacrilato de metila/dimetacrilato de etileno glicol (tamanho: 6,5-10,5 μ), vendidas com o nome Ganzpearl GMP 0820 pela Ganz Chemical ou Microsponge 5640 pela Amcol Health and Beauty Solutions, os pós de copolímero etileno-acrilato, tais como os que são vendidos com o nome Flobeads pela Sumitomo Seika Chemicals; os pós expandidos tais como as microesferas ocas e, em particular, as microesferas formadas a partir de um terpolímero de cloreto de vinilideno, acrilonitrila e metacrilato e vendido com o nome Expancel pela Kemanord Plast

64/84 com as referências 551 DE 12 (tamanho de partícula de aproximadamente 12 pm e densidade 40 kg/m³), 551 DE 20 (tamanho de partícula de aproximadamente 30 pm e densidade 65 kg/m³), e 551 DE 50 (tamanho de partícula de aproximadamente 40 pm), ou as microesferas vendidas com o nome Micropearl F 80 ED pela Matsumoto; os pós de matérias orgânicas naturais, tais como os pós de amido, em particular o milho reticulado ou não reticulado, os pós de amido de trigo ou arroz, tais como os pó de amido reticulados com anidrido octenilsuccínico, vendidos com o nome Dry-Flo pela National Starch, as micropérolas de resina de silicone, tais como as que são vendidas com o nome Tospearl pela Toshiba Silicone, em particular Tospearl 240; os pós de aminoácidos, tais como o pó de lauroil lisina vendido com o nome Amihope LL-II pela Ajinomoto; as partículas de microdispersão de cera, que possuem de preferência tamanhos médios inferiores a 1 pm e, em particular, que variam de 0,02 pm a 1 pm, e que são essencialmente constituídos de uma cera ou de uma mistura de ceras, tais como os produtos vendidos com o nome Aquacer pela Byk Cera, e em particular: Aquacer 520 (mistura de ceras naturais e sintéticas), Aquacer 514 ou 513 (cera de polietileno), Aquacer 511 (cera polimérica), ou tais como os produtos vendidos com o nome Jonwax 120 pela Johnson Polymer (mistura de ceras de polietileno e parafina) e com o nome Ceraflour 961 pela Byk Cera (cera de polietileno modificada micronizada), e suas misturas.

Aditivos [0217] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem também compreender cosméticos adjuvantes escolhidos entre os amaciantes, os antioxidantes, os opacificantes, os estabilizantes, os hidratantes, as vitaminas, as bactericidas, os conservantes, os polímeros, os perfumes, os agentes espessantes ou de suspensão, os propelentes ou

65/84 qualquer outro ingrediente, normalmente utilizado em produtos cosméticos para esse tipo de aplicação.

[0218] Naturalmente, os técnicos no assunto terá o cuidado de escolher o ou os compostos adicionais opcionais de modo tal que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com a composição cosmética, de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente prejudicadas pela ou pelas adições consideradas.

Agentes Espessantes e de Suspensão [0219] Os espessantes podem ser escolhidos entre os polímeros carboxivinílicos, tais como os Carbopols (Carbômeros) e os Pemulens (copolímero acrilato/ acrilato de alquila C10-C30); as poliacrilamidas, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (Nome CTFA: polyacrylamide/Ci3-i4 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (Nome CTFA: acrylamide/sodium acryloyldimetiltaurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, por exemplo, 0 ácido poli(2-acrilamido-2metilpropanossulfônico) vendido pela Hoechst com 0 nome comercial Hostacerin AMPS (Nome CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou Simulgel 800 vendido pela SEPPIC (Nome CTFA: sodium polyacryolyldimetiltaurate/polysorbate 80/sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, por exemplo, Simulgel NS e Sepinov EMT 10 vendidos pela SEPPIC; os derivados de celulose tais como hidroxietilcelulose ou cetilhidroxietilcelulose; os polissacarídeos e especialmente as gomas tais como a goma de xantano e as gomas de hidroxipropil guar; as sílicas, por exemplo, Bentone Gel MIO vendida pela NL Industries ou Veegum Ultra vendida pela Polyplastic.

66/84 [0220] Os espessantes podem também ser catiônicos, por exemplo, Poliquaternium-37 vendido com o nome Salcare SC95 (Poliquaternium-37 (e) Óleo Mineral (e) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Poliquaternium -37 (e) Propileno Glicol Dicaprilato/Dicaprato (e) PPG-1 Trideceth-6) ou outros polímeros catiônicos reticulados, por exemplo, os que levam o Nome CTFA Ethyl Acrylate/Dimethylaminoethyl Methacrylate Cationic Copolymer In Emulsion.

Agentes de Suspensão [0221] Para melhorar a homogeneidade do produto, é também possível usar um ou mais agentes de suspensão, que são escolhidos de preferência entre as argilas montmorilonita hidrófobas modificadas, tais como as bentonitas ou as hectoritas hidrófobas modificada. Os exemplos podem ser citados incluem, o produto Stearalkonium Bentonite (nome CTFA) [Bentonita Estearalcônio] (produto de reação da bentonita e do cloreto de estearalcônio quaternário), tal como o produto comercial vendido com o nome Tixogel MP 250 pela Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc., ou o produto Disteardimonium Hectorite (nome CTFA) [Hectorita Diesteardimônio] (produto de reação da hectorita e do cloreto de diestearildimônio), vendido com o nome Bentone 38 ou Bentone Gel pela Elementis Specialities.

[0222] Outros agentes de suspensão podem ser usados, no presente caso em meio hidrófilo (aquoso e/ou etanólico). Eles podem ser derivados de celulose, xantano, guar, amido, semente de alfarroba ou ágar.

[0223] Os agentes de suspensão estão de preferência presentes em quantidades que variam de 0,1% a 5% em peso, e mais preferencialmente de 0,2% a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0224] As quantidades desses vários constituintes que podem estar presentes na composição cosmética de acordo com a presente invenção são os usados tradicionalmente em composições para tratar a transpiração.

67/84

Aerossóis [0225] As composições de acordo com a presente invenção podem também ser pressurizadas e ser condicionadas em um dispositivo aerossol constituído por:

(A) um recipiente que compreende uma composição antiperspirante tal como definida acima, (B) pelo menos um propelente e um meio para distribuir a referida composição aerossol.

[0226] Os propelentes geralmente usados em produtos desse tipo, e que são bem conhecidos do técnico no assunto, são, por exemplo, o dimetil éter (DME), os hidrocarbonetos voláteis, tais como o n-butano, o propano, o isobutano e suas misturas, opcionalmente com pelo menos um hidrocarboneto clorado e/ou fluorado, entre esses derivados, podem ser citados os compostos vendidos pela Dupont de Nemours, com o nome de Freon® e Dymel®, e em particular o monofluorotriclorometano, o difluorodiclorometano, o tetrafluorodicloroetano e o 1,1-difluoroetano, vendido em particular com o nome comercial Dymel 152 A pela Dupont. O dióxido de carbono, o óxido nitroso, o nitrogênio ou o ar comprimido também podem ser usados como propelentes.

[0227] As composições que contêm as partículas de perlita tais como definidas acima e o(s) propelentes (s), pode(m) estar no mesmo compartimento ou em compartimentos diferentes do recipiente aerossol. De acordo com a presente invenção, a concentração de propelente pressurizado geralmente varia de 5% a 95% em peso da composição pressurizada, e mais preferencialmente de 50% a 85% em peso, em relação ao peso total da composição pressurizada.

[0228] O meio de distribuição, que faz parte do dispositivo aerossol, é geralmente constituído de uma válvula de distribuição controlada por uma cabeça de distribuição, que compreende por sua vez um bico através

68/84 do qual a composição do aerossol é vaporizada. O recipiente que contém a composição pressurizada pode ser opaco ou transparente. Ele pode ser feito de vidro, de polímero ou de metal, opcionalmente revestido com uma camada protetora de verniz.

Exemplo 1

Bastão Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	33
PPG-14 butil éter (Ucon Fluid AP - Amerchol)	10
Óleo de rícino hidrogenado (Cutina HR Pulver - Cognis)	4
Talco	2
Poli(4-vinilpiridina) PM 60K (Aldrich)	20
Álcool estearílico	14
PEG-8 diestearato (Stéarineries Dubois)	2
Benzoato de alquila com C1215 (Finsolv TN - Witco)	15

Procedimento [0229] O ciclopentassiloxano é aquecido a 65 °C. Os outros ingredientes são adicionados um a um, enquanto a temperatura é mantida a

69/84

65-70 °C. O todo é homogeneizado (solução transparente) durante 15 minutos. O produto é resfriado até aproximadamente 55 °C (alguns graus Celsius acima do ponto de espessamento da mistura) e vertido em bastões. Os bastões são colocados a 4°C durante 30 minutos.

Exemplo 2

Emulsão Antiperspirante (Roll-On)

Fase	Ingredientes	Quantidades em % em peso
A	Poli(4-vinilpiridina) reticulada (Reillex 402)	8
Gluconato de zinco (Givobio G Zn - SEPPIC)	2
B	Steareth-21 (Brij 721 - ICI)	2
Steareth-2 (Brij 72 - ICI)	2
Steareth-5 Estearato (Arlatone 985 - ICI)	1
PPG-15 estearil éter (Arlamol E - ICI)	1,5
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	3,5
C	Água	68

Procedimento [0230] As fases (B) e (C) são aquecidas separadamente a 70 °C. (B) e (C) são misturadas com um misturador Turrax durante 5 minutos, e a

70/84 mistura é resfriada a 55 °C sob agitação contínua. A fase A é então adicionada lentamente sob agitação. A mistura é homogeneizada durante 1 a 3 minutos. Ela é resfriada a 35 °C sob agitação.

Exemplo 3

Vaporizador Antiperspirante (Emulsão PIT)

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Poli(2-vinilpiridina) Aldrich PM 159 K neutralizada 50% HCI	10
Isononanoato de cetearila (e) Álcool cetearílico (e) Ceteareth-20 (e) Glicerina (e) Estearato de glicerila (e) Ceteareth-12 (e) Palmitato de cetila (Emulgade CM - Cognis)	15
Agua	65

Procedimento [0231] Poli(vinilpiridina) da Aldrich é dissolvida em água, e Emulgade CM é adicionado à mistura sob agitação moderada.

Exemplo 4

Aerossol Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Estearalcônio bentonita (Tixogel MP 250 - Süd Chemie)	0,5
Poli(4-vinilpiridina-co-estireno 10%) Aldrich neutralizada 100% HCI	5
Benzoato de alquila com C12-15 (Finsolv TN - Witco)	3
Citrato de trietila (Citroflex 2; Morflex)	1

71/84

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Palmitato de isopropila	1
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	9,5
Isobutano (propelente)	80

Exemplos de Síntese de Polímeros Floculantes que Compreendem como

Cadeia Lateral Grupos Amina Não Quaternários e Pelo Menos Um

Monômero Não Iônico Hidrófobo

Polímero 1: copolímero (NMDEA -PEG 200-IPDI) (% peso: 20/20,22/59.78) HCI neutralizado [0232] Os monômeros e solventes a seguir são introduzidos em um reator termostaticamente controlado dotado de um sistema de agitação mecânica e de um condensador:

- 1 mol de uma mistura de monômeros de tipo diol, isto é, uma mistura de N-metildietanolamina (0,62 mol) e de PEG-200 (0,38 mol), e

- uma quantidade de metila etila cetona tal que a concentração de monômeros de tipo diol seja igual a 75% em peso.

[0233] A mistura é aquecida sob agitação a uma temperatura de 70 °C, e é depois realizada uma adição gota a gota sob agitação, durante um período de aproximadamente 2 horas, de um pequeno acesso molar, isto é, 1,03 mol, de diisocianato de isoforona. Durante essa adição, um aumento da temperatura até o ponto de refluxo do solvente é observado. As amostras são colhidas em intervalos regulares e o espectro de absorção IR é traçado para monitorar o desaparecimento da banda que corresponde às funções isocianato (2260 cm'¹). Quando a banda de absorção das funções -NCO deixar de

72/84 diminuir, o que acontece geralmente depois de aproximadamente 5 horas, a mistura reacional é deixada resfriar à temperatura ambiente e é depois diluída com acetona até uma concentração de polímero de aproximadamente 40% em peso. 20 cm³ de etanol são então adicionados à mistura obtida a fim de destruir as funções -NCO residuais, e a agitação continua à temperatura ambiente até que todas essas funções -NCO tenham desaparecido, isto é, até o desaparecimento da banda de absorção IR a 2260 cm'¹, uma solução de ácido hidroclórico 2M é então adicionada em uma quantidade tal que os grupos amina sejam neutralizados até a proporção desejada. Os diversos solventes orgânicos (metila etila cetona, acetona e etanol) são então removidos por destilação sob vácuo a uma temperatura de 40 °C. Após a remoção da fase orgânica, uma quantidade de água suficiente para obter uma concentração de polímero final na água de aproximadamente 25% em peso é adicionada à solução de polímero aquoso.

[0234] Os polímeros 2 a 5 são sintetizados de acordo com um procedimento similar, substituindo a metila etila cetona por THF para os polímeros à base de Krasol LBH P 2000,

Polímero 2: copolímero (NMDEA -PEG 100 000 g/mol - IPDI) (% peso: 20/37.4/42.6) HCI neutralizado

Polímero 3: copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 19.1/40,7/40,2) HCI neutralizado

Polímero 4: copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 11.6/60/28.4) HCI neutralizado

Polímero 5: copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 15.5/50/34.5) HCI neutralizado

Polímero 6: copolímero (PEG 10 000 g/mol - Desmodur W - 2dimetilaminoetanol quaternizado com brometo de dodecil(2hidroxietila)dimetilamônio) (% peso 95.5/2/0,5/2)

73/84 [0235] Um reator de 500 ml dotado de um agitador central mecânico, um termômetro, um condensador e uma entrada de nitrogênio é carregado com 0,01 mol de PEG 10 000 g/mol + 0,0006 mol de 2-etilhexanoato de estanho + 100 cm³ de tetrahidrofurano (THF). A mistura é agitada à temperatura ambiente para obter uma solução homogênea, e é depois realizada uma adição gota a gota de 0,02 mol de metilenociclohexil 4,4'diisocianato (Desmodur W 2) sendo mantida a temperatura ambiente. A mistura é então aquecida à temperatura de refluxo do solvente (66 °C) durante cerca de 30 minutos, e é deixada a essa temperatura por aproximadamente 5 horas. 0,02 mol de N-metildietanolamina é então introduzido e a mistura é deixada reagir por 2 horas a 66 °C (o desaparecimento da banda NCO do isocianato é monitorada por IR), seguindo-se a adição de 0,02 mol de metilenociclohexil 4,4'-diisocianato, que é deixado reagir por 3 horas (o desaparecimento da banda NCO do isocianato é também monitorado por IR) e finalmente 0,02 mol de dodecanol. A mistura é deixada por mais 3 horas à temperatura de refluxo do solvente.

[0236] O polímero é então quaternizado por adição de 0,022 mol de sulfato de dimetila. O meio reacional se torna opaco, e o aquecimento é mantido a 66 °C durante 48 horas. A mistura é então deixada resfriar à temperatura ambiente. O poliuretanos é purificado por precipitação de éter de petróleo, filtrado e secado sob vácuo a 55 °C até um peso constante.

Exemplo 5

Bastão Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Ciclopentassiloxano	33
(DC 245 Fluid da Dow Corning)

74/84

Ingredientes	Quantidades em % em peso
PPG-14 butil éter (Ucon Fluid AP - Amerchol)	10
Óleo de rícino hidrogenado (Cutina HR Pulver - Cognis)	4
Talco	2
Polímero 1	20
Álcool estearílico	14
PEG-8 diestearato (Stéarineries Dubois)	2
Benzoato de alquila com C1215 (Finsolv TN - Witco)	15

Procedimento [0237] O ciclopentassiloxano é aquecido a 65 °C. Os outros ingredientes são adicionados um a um, enquanto a temperatura é mantida a 65-70 °C. O todo é homogeneizado durante 15 minutos. O produto é resfriado até aproximadamente 55 °C (alguns graus Celsius acima do ponto de espessamento da mistura) e vertido em bastões. Os bastões são colocados a 4°C durante 30 minutos.

Exemplo 6

Emulsão Antiperspirante (Roll-On)

Fase	Ingredientes	Quantidades em % em peso
A	Polímero 2	20

75/84

Fase	Ingredientes	Quantidades em % em peso
	Gluconato de zinco (Givobio G Zn - SEPPIC)	2
B	Steareth-21 (Brij 721 - ICI)	2
Steareth-2 (Brij 72 - ICI)	2
Steareth-5 Estearato (Arlatone 985 - ICI)	1
PPG-15 estearil éter (Arlamol E - ICI)	1.5
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	3.5
C	Água	68

Procedimento [0238] As fases (B) e (C) são aquecidas separadamente a 70 °C. (B) e (C) são misturadas com um misturador Turrax durante 5 minutos, e a mistura é resfriada a 55 °C com agitação por pá. Fase A é então adicionada lentamente sob agitação. A mistura é homogeneizada durante 1 a 3 minutos. A mistura é resfriada a 35 °C sob agitação.

Exemplo 7

Vaporizador Antiperspirante (Emulsão Técnica Inversão de Fase)

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Polímero 2 (20%)	20

76/84

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Isononanoato de cetearila (e) Álcool cetearílico (e) Ceteareth-20 (e) Glicerina (e) Estearato de glicerila (e) Ceteareth-12 (e) Palmitato de cetila	15
(Emulgade CM - Cognis)
Água	65

Procedimento [0239] O Polímero 2 é dissolvido em água, e Emulgade CM é adicionado à mistura sob agitação moderada.

Exemplos de Síntese de Polímeros Floculantes Poliuretanos

Polímero Γ: copolímero (NMDEA -PEG 200-IPDI) (% peso: 20/20,22/59.78) HCI neutralizado [0240] Os monômeros e solventes a seguir são introduzidos em um reator termostaticamente controlado dotado de um sistema de agitação mecânica e de um condensador:

- 1 mol de uma mistura de monômeros de tipo diol, isto é, uma mistura de N-metildietanolamina (0,62 mol) e de PEG-200 (0,38 mol), e

- uma quantidade de metila etila cetona tal que a concentração de monômeros de tipo diol seja igual a 75% em peso.

[0241] A mistura é aquecida sob agitação a uma temperatura de 70 °C, e é depois realizada uma adição gota a gota sob agitação, durante um período de aproximadamente 2 horas, de um pequeno acesso molar, isto é, 1,03 mol, de diisocianato de isoforona. Durante essa adição, um aumento da temperatura até o ponto de refluxo do solvente é observado. As amostras são colhidas em intervalos regulares e o espectro de absorção IR é traçado para

77/84 monitorar o desaparecimento da banda que corresponde às funções isocianato (2260 cm'¹). Quando a banda de absorção das funções -NCO deixar de diminuir, o que acontece geralmente depois de aproximadamente 5 horas, a mistura reacional é deixada resfriar à temperatura ambiente e é depois diluída com acetona até uma concentração de polímero de aproximadamente 40% em peso. 20 cm³ de etanol são então adicionados à mistura obtida a fim de destruir as funções -NCO residuais, e a agitação continua à temperatura ambiente até que todas essas funções -NCO tenham desaparecido, isto é, até o desaparecimento da banda de absorção IR a 2260 cm'¹. Uma solução de ácido hidroclórico 2M é então adicionada em uma quantidade tal que os grupos amina sejam neutralizados até a proporção desejada. Os diversos solventes orgânicos (metila etila cetona, acetona e etanol) são então removidos por destilação sob vácuo a uma temperatura de 40 °C. Após a remoção da fase orgânica, uma quantidade de água suficiente para obter uma concentração de polímero final na água de aproximadamente 25% em peso é adicionada à solução de polímero aquoso.

[0242] Os polímeros 2 a 5 são sintetizados de acordo com um procedimento similar, substituindo a metila etila cetona por THF para os polímeros à base de Krasol LBH P 2000,

Polímero 2': copolímero (NMDEA -PEG 100 000 g/mol - IPDI) (% peso: 20/37.4/42.6) HCI neutralizado

Polímero 3': copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 19.1/40,7/40,2) HCI neutralizado

Polímero 4': copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 11.6/60/28.4) HCI neutralizado

Polímero 5': copolímero (NMDEA -Krasol LBH P 2000 - IPDI) (% peso: 15.5/50/34.5) HCI neutralizado

78/84

Polímero 6': copolímero (PEG 10 000 g/mol - Desmodur W - 2dimetilaminoetanol quaternizado com brometo de dodecil(2hidroxietila)dimetilamônio) (% peso 95.5/2/0,5/2)

Um reator de 500 ml dotado de um agitador central mecânico, um termômetro, um condensador e uma entrada de nitrogênio é carregado com 0,01 mol de PEG 10 000 g/mol + 0,0006 mol de 2-etilhexanoato de estanho + 100 cm³ de tetrahidrofurano (THF). A mistura é agitada à temperatura ambiente para obter uma solução homogênea, e é depois realizada uma adição gota a gota de 0,02 mol de metilenociclohexil 4,4'diisocianato (Desmodur W 2) sendo mantida a temperatura ambiente. A mistura é então aquecida à temperatura de refluxo do solvente (66°C) durante cerca de 30 minutos, e é deixada a essa temperatura por aproximadamente 5 horas. 0,02 mol de N-metildietanolamina é então introduzido e a mistura é deixada reagir por 2 horas a 66°C (o desaparecimento da banda NCO do isocianato é monitorada por IR), seguindo-se a adição de 0,02 mol de metilenociclohexil 4,4'-diisocianato, que é deixado reagir por 3 horas (o desaparecimento da banda NCO do isocianato é também monitorado por IR) e finalmente 0,02 mol de dodecanol. A mistura é deixada por mais 3 horas à temperatura de refluxo do solvente.

[0243]O polímero é então quaternizado por adição de 0,022 mol de sulfato de dimetila. O meio reacional se torna opaco, e o aquecimento é mantido a 66 °C durante 48 horas. A mistura é então deixada resfriar à temperatura ambiente. O poliuretanos é purificado por precipitação de éter de petróleo, filtrado e secado sob vácuo a 55°C até um peso constante.

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Exemplo 8

Bastão Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	33
PPG-14 butil éter (Ucon Fluid AP - Amerchol)	10
Óleo de rícino hidrogenado (Cutina HR Pulver - Cognis)	4
Talco	2
Polímero 6'	20
Álcool estearílico	14
PEG-8 diestearato (Stéarineries Dubois)	2
Benzoato de alquila com C1215 (Finsolv TN - Witco)	15

Procedimento [0244] O ciclopentassiloxano é aquecido a 65 °C. Os outros ingredientes são adicionados um a um, enquanto a temperatura é mantida a 65-70 °C. O todo é homogeneizado (solução transparente) durante 15 minutos. O produto é resfriado até aproximadamente 55 °C (alguns graus Celsius acima do ponto de espessamento da mistura) e vertido em bastões. Os bastões são colocados a 4°C durante 30 minutos.

80/84

Exemplo 9

Bastão Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	33
PPG-14 butil éter (Ucon Fluid AP - Amerchol)	10
Óleo de rícino hidrogenado (Cutina HR Pulver - Cognis)	4
Talco	2
Polímero 3'	20
Álcool estearílico	14
PEG-8 diestearato (Stéarineries Dubois)	2
Benzoato de alquila com C1215 (Finsolv TN - Witco)	15

Procedimento [0245] O ciclopentassiloxano é aquecido a 65 °C. Os outros ingredientes são adicionados um a um, enquanto a temperatura é mantida a 65-70 °C. O todo é homogeneizado (solução transparente) durante 15 minutos. O produto é resfriado até aproximadamente 55 °C (alguns graus Celsius acima do ponto de espessamento da mistura) e vertido em bastões. Os bastões são colocados a 4°C durante 30 minutos.

81/84

Exemplo 10

Emulsão Antiperspirante (Roll-On)

Fase	Ingredientes	Quantidades em % em peso
A	Polímero 4'	8
Gluconato de zinco (Givobio G Zn - SEPPIC)	2
B	Steareth-21 (Brij 721 - ICI)	2
Steareth-2 (Brij 72 - ICI)	2
Steareth-5 Estearato (Arlatone 985 - ICI)	1
PPG-15 estearil éter (Arlamol E - ICI)	1.5
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	3.5
C	Água	68

Procedimento [0246] As fases (B) e (C) são aquecidas separadamente a 70 °C. (B) e (C) são misturadas com um misturador Turrax durante 5 minutos, e a mistura é resfriada a 55 °C com agitação por pá. Fase A é então adicionada lentamente sob agitação. A mistura é homogeneizada durante 1 a 3 minutos. A mistura é resfriada a 35 °C sob agitação.

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Exemplo 11

Emulsão antiperspirante (Roll-On)

Fase	Ingredientes	Quantidades em % em peso
A	Polímero Γ	8
Gluconato de zinco (Givobio G Zn - SEPPIC)	2
B	Steareth-21 (Brij 721 - ICI)	2
Steareth-2 (Brij 72 - ICI)	2
Steareth-5 Estearato (Arlatone 985 - ICI)	1
PPG-15 estearil éter (Arlamol E - ICI)	1.5
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	3.5
C	Água	68

Procedimento [0247] As fases (B) e (C) são aquecidas separadamente a 70 °C. (B) e (C) são misturadas com um misturador Turrax durante 5 minutos, e a mistura é resfriada a 55 °C com agitação por pá. Fase A é então adicionada lentamente sob agitação. A mistura é homogeneizada durante 1 a 3 minutos. A mistura é resfriada a 35 °C sob agitação.

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Exemplo 12

Vaporizador Antiperspirante (Emulsão Obtida por Inversão de Fase)

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Polímero 5'	10
Isononanoato de cetearila (e) Álcool cetearílico (e) Ceteareth-20 (e) Glicerina (e) Estearato de glicerila (e) Ceteareth-12 (e) Palmitato de cetila	15
(Emulgade CM - Cognis)
Água	65

Procedimento [0248] O polímero 5 é dissolvido em água, e Emulgade CM é adicionado à mistura sob agitação moderada.

Exemplo 12

Aerossol Antiperspirante

Ingredientes	Quantidades em % em peso
Estearalcônio bentonita (Tixogel MP 250 - Süd Chemie)	0,5
Polímero 2'	5
Benzoato de alquila com C12-15 (Finsolv TN - Witco)	3
Citrato de trietila (Citroflex 2; Morflex)	1

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Ingredientes	Quantidades em % em peso
Palmitato de isopropila	1
Ciclopentassiloxano (DC 245 Fluid da Dow Corning)	9.5
Isobutano (propelente)	80

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Claims (6)

1. Reivindicações

   1. USO DE UM POLÍMERO FLOCULANTE, caracterizado por compreender como cadeia lateral grupos piridínicos não quaternizados direta ou indiretamente ligados à cadeia principal, escolhido entre homopolímeros ou copolímeros que compreendem pelo menos um monômero (A) a (F) definidos a seguir:

   (^A) (C) (D) (E) (F) em que:

   X = O, ou NH

   Ri representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila que contém de 1 a 3 átomos de carbono, de preferência metila;

   A é um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C6 e de preferência C2-C3, um grupo hidroxialquila com C1-C4, de preferência monohidroxialquila.
2. 2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo polímero floculante estar contido em uma composição que compreende um meio cosmeticamente aceitável, em particular que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.
3. 3. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos monômeros piridina (A) a (F) serem selecionados dentre 2-vinilpiridina; 4vinilpiridina; N-(4-piridil)propilmetacrilamida e N-4-(piridil)etilmetacrilato.
4. 4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo polímero floculante poder também compreender:

   Petição 870180007780, de 29/01/2018, pág. 16/32

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   - unidades que consistem de pelo menos um monômero catiônico adicional selecionado de preferência entre cloreto de dimetilaminoetilacrilato de benzila (DMAEA-BCQ), cloreto de acriloiloxietiltrimetilamônio (AETAC), metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio (METAMS) e metacrilato de metilaminoetila;

   - unidades que consistem de pelo menos um monômero aniônico selecionado de preferência entre anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, acrilato de 2-carboxietila (CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH); ácido estirenossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilbenzoico, ácido vinilfosfórico e sulfopropil (met)acrilato, e seus sais;

   - unidades que consistem de pelo menos um monômero não iônico selecionado de preferência entre metacrilato de metila, acrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, metacrilatos tetrahidrofurfurila, metacrilato de butila, acrilato de 2-etilhexila, metacrilato de estearila, acroleína, acrilato de tetrahidrofurfurila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de etoxietila, acrilato de etoxietila, N-isopropilacrilamida, N-isopropilmetacrilamida, N,Ndimetilacrilamida, Ν,Ν-dimetilmetacrilamida, acetato de vinila, metil vinil éter, etil vinil éter, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, N-vinilacetamida, acrilato de hidroxipropila, N-vinil lactama, acrilamida, N-metilacrilamida, N,Ndimetilacrilamida, N-metila-N-vinilacetamida, N-vinilformamida, N-metil-Nvinilformamida, álcool vinílico (copolimerizado na forma de acetato de vinila e depois hidrolisado).
5. 5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo polímero floculante ser selecionado dentre:

   - homopolímeros de poli(2-vinilpiridina);

   - copolímeros de poli(4- ou 2-vinilpiridina)-co-estireno;

   Petição 870180007780, de 29/01/2018, pág. 17/32

   3/3

   - copolímeros de poli(4- ou 2-vinilpiridina)-co-butila metacrilato;

   - poli(4- ou 2-vinilpiridina) reticulados com divinilbenzeno;

   - polímeros dibloco que compreendem um bloco polietileno glicol (PEG) ou poliisobutileno e um bloco poli(4- ou 2-vinilpiridina);

   - poli(4-vinilpiridínio) p-toluenossulfonato;

   - poli(4-vinilpiridina cloridrato) reticulado a 2% com divinilbenzeno.
6. 6. PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR A

   TRANSPIRAÇÃO, caracterizado por consistir em aplicar sobre a superfície da pele uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero floculante, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, que não contém quaisquer sais de alumínio e/ou zircônio antiperspirantes.

   Petição 870180007780, de 29/01/2018, pág. 18/32