FR2978033A1 - Procede de traitement de la transpiration humaine utilisant un sel forme a partir d'un sel non halogene de cation multivalent et d'un sel d'anion - Google Patents

Procede de traitement de la transpiration humaine utilisant un sel forme a partir d'un sel non halogene de cation multivalent et d'un sel d'anion Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend au moins (iii)soit le mélange extemporané d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée et l'application dudit mélange sur la surface de la peau ; (iv)soit l'application sur la surface de la peau de manière simultanée ou séquentielle d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée ; - ladite composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel non halogéné de cation multivalent ; - ladite composition B comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel d'anion ; ledit sel de cation multivalent et ledit sel d'anion formant in situ sur la peau, par interaction ionique cation/anion, un sel anti-transpirant .

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DE LA TRANSPIRATION HUMAINE UTILISANT UN SEL FORME A PARTIR D'UN SEL NON HALOGENE DE CATION MULTIVALENT ET D'UN SEL D'ANION La présente invention concerne un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend au moins (i) soit le mélange extemporané d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée et l'application io dudit mélange sur la surface de la peau ; (ii) soit l'application sur la surface de la peau de manière simultanée ou séquentielle d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée ; - ladite composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable 15 au moins un sel non halogéné de cation multivalent ; - ladite composition B comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel d'anion ; ledit sel de cation multivalent et ledit sel d'anion formant in situ sur la peau, par interaction ionique cation/anion, un sel antitranspirant. 20 Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur 25 résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Par ailleurs, la présence de la sueur peut engendrer le dégagement d'odeurs corporelles qui sont la plupart du temps désagréables. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou 30 des protéines à la surface de la peau ce qui peut provoquer des traces blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont à prendre en compte y compris dans le cas d'une transpiration modérée.
Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d'utiliser en application 35 topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.
40 Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de chlorhydrates d'aluminium et/ou de zirconium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur en formant un bouchon au niveau du canal sudoral.
Cependant, ces substances peuvent provoquer des inconforts chez certains 45 utilisateurs en relation avec le pH acide des formulations.
De plus, il a été constaté que l'efficacité anti-transpirante de ces substances est limitée lorsqu'elles sont utilisées seules. Ceci implique que ces substances nécessitent d'être appliquées à plusieurs reprises sur la peau afin d'obtenir un 50 effet anti-transpirant effectif satisfaisant. Enfin, ces substances anti-transpirantes peuvent également laisser des traces lors de leur application ce qui a pour conséquence de tacher les vêtements.
Pour remédier à l'ensemble des inconvénients mentionnés ci-dessus, il a été proposé de rechercher d'autres substances actives efficaces, bien tolérés par la peau et facilement formulables afin de remplacer tout ou partie des sels d'aluminium et/ou des complexes d'aluminium et de zirconium.
On a déjà proposé dans la demande US 20070196303 d'utiliser des cations du io type Calcium et/ou du type strontium en présence d'un tampon constitué d'un acide aminé et d'une bétaïne pour renforcer l'activité de chlorhydrates d'aluminium.
On a déjà proposé également dans la demande W000/10512 d'utiliser des cations 15 du type Calcium en présence d'une solution acide à base d'acide aminé et/ou d'hydroxyacide pour renforcer l'activité de sels d'aluminium et/ou de zirconium. La présence de sels halogénés d'aluminium et/ou de zirconium reste obligatoire dans ces formulations anti-transpirantes.
20 Comme alternative aux chlorhydrates d'aluminum et/ou de zirconium, on a déjà proposé dans le brevet FR2940062 un agent multi composants pour le traitement de la transpiration humaine comprenant deux composants qui sont destinés à être mélangés avant application sur la peau ou à être appliqués sur la peau de manière simultanée, séparée ou décalée dans le temps ; lesdits composants étant 25 capables de réagir entre eux pour former une ou plusieurs interactions physiques pour conférer un effet anti-transpirant. Parmi les deux composants susceptibles de réagir par liaison physique sont mentionnés les cations et les anions et plus particulièrement le chlorure de Calcium et l'hydrogénocarbonate d'ammonium. L'efficacité anti-transpirante obtenue n'est cependant pas pleinement 30 satisfaisante.
Ainsi il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre sur la peau un agent destiné au traitement de la transpiration humaine se substituant aux sels halogénés d'aluminium et/ou de zirconium classiques qui ne présente pas 35 l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui confère un effet anti-transpirant satisfaisant, notamment en termes d'efficacité et de résistance à la sueur, et qui est bien toléré par la peau.
La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que l'on pouvait 40 atteindre cet objectif en recourant à un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend au moins (i) soit le mélange extemporané d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée et l'application 45 dudit mélange sur la surface de la peau ; (ii) soit l'application sur la surface de la peau de manière simultanée ou séquentielle d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée ; - ladite composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable 50 au moins un sel non halogéné de cation multivalent ; 35 45 - ladite composition B comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel d'anion ; - ledit sel non halogéné de cation multivalent et ledit sel d'anion formant in situ sur la peau, par interaction ionique cation/anion, un sel anti-transpirant.
La présente invention porte donc sur un procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend au moins (i) soit le mélange extemporané d'au moins une composition A et d'au moins io une composition B conditionnées de manière séparée et l'application dudit mélange sur la surface de la peau ; (ii) soit l'application sur la surface de la peau de manière simultanée ou séquentielle d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée ; 15 - ladite composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel non halogéné de cation multivalent ; - ladite composition B comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel d'anion; - ledit sel de cation multivalent et ledit sel d'anion formant in situ sur la peau, 20 par interaction ionique cation/anion, un sel anti-transpirant.
Par "agent anti-transpirant ", on entend toute substance, toute composition qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine». 25 Par " milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice 30 d'utiliser cette composition.
Par « cation multivalent », on entend tout ion monoatomique ou polyatomique comprenant au moins deux charges électriques positives et ayant une valence d'au moins 2 et de préférence 2 ou 3. Par « anion », on entend tout ion monoatomique ou polyatomique portant une ou plusieurs charge(s) électrique(s) négative(s).
Par `séquentielle', on entend une administration successive (immédiate) ou 40 retardée.
Par « mélange extemporané des compositions A et B», on entend le mélange au moment de l'utilisation des compositions A et B qui sont auparavant formulées chacune dans des conditionnements différents. Par « sel non halogéné », on entend tout sel ne comportant pas d'atome d'halogène dans sa structure notamment ne comportant pas d'anion du type halogénure (chlorure, bromure, iodure, fluorure). 50 35 CATION MULTIVALENT
Les cations multivalents conformes à l'invention sont inorganiques et choisis parmi - les cations alcalino-terreux comme le Berylium, le Magnésium, le Calcium, le Strontium, le Barium ; - les cations métaux de transition comme le Titane (Ti2+, Ti3+, Ti4+), le Manganèse (Mn2+, Me, Mn4+, Me), le Zinc (Zn2+) le Zirconium (Zr4+), l'Hafnium (Hf +), l'Aluminium (Al 3+) io Les cations alcalino-terreux préférentiels seront choisis parmi Strontium, Magnésium et Calcium.
Les cations métaux de transition parmi le Zinc, le Manganèse et l'Aluminium.
15 De manière préférentielle, les sels de cation multivalent métallique utilisables selon l'invention présentent une solubilité dans l'eau supérieure à 2%, entre 15°C et 30°C à un pH compris entre 5 et 9.
On peut citer notamment les sels d'acide carboxylique comme les acétates, les 20 propionates, les pyrrolidone carboxylates (ou pidolates), les sorbates ; les sels d'acide carboxylique polyhydroxylé comme les gluconates, les heptagluconates, les céto-gluconates, les lactates gluconates, les ascorbates, les pantothénates ; les sels d'hydroxyacide mono ou polycarboxylique comme les citrates, les lactates ; les sels d'acides aminés comme les aspartates, les glutamates ; les sels 25 de fulvate.
On peut également citer les bicarbonates appelés encore hydrogénocarbonates.
- les sels de sulfate (SO42-) comme le sulfate de Magnésium, les sels de sulfate 30 doubles comme les sulfates doubles d'aluminium comme l'alun : (KAI(SO4)2 12 H2O, les sels de sulfonate (SO32-), les sels d'hydrogénosulfate (HSO4) ou, les sels d' hydrogénosulfonate (HSO3 ).
On peut également citer les nitrates comme le nitrates de Calcium ; Ca(NO3)2 On utilisera plus préférentiellement les sels d'acétate, les sels de lactate, les sels de lactate gluconate, les sels d'aspartate, les sels de pantothénate, les sels d'ascorbate, les sels de pidolate, les sels de bicarbonate, les sels de propionates, les sels de sorbates, les sels de fulvate. 40 Comme exemples de sels de cation multivalent inorganique conformes à l'invention, on peut citer le pidolate de Calcium, l'aspartate de Calcium, le glutamate de Calcium, l'heptagluconate de Calcium, le propionate de Calcium, le 2-cetogluconate de Calcium, le lactate de Calcium, l'ascorbate de Calcium, le 45 pantothénate de Calcium, le bicarbonate de Calcium, le sorbate de calcium, le nitrate de calcium, le lactate gluconate de Calcium, le gluconate de Calcium, le fulvate de calcium, le sulfate de magnésium, l'acétate de Magnésium, le pidolate de Magnésium, le gluconate de Magnésium, le glutamate de Magnésium, l'heptagluconate de Magnésium, le 2-cétogluconate de Magnésium, le lactate de 50 Magnésium, l'ascorbate de Magnésium, le citrate de Magnésium, l'aspartate de 4 Magnésium, le pantothénate de magnésium, le bicarbonate de Magnésium, le sorbate de magnésium, le nitrate de magnésium, le lactate gluconate de magnésium, le fulvate de magnésium, le gluconate de Manganèse.
On choisira de préférence, l'aspartate de Calcium, le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de Calcium, le bicarbonate de Calcium, le sorbate de Calcium, l'ascorbate de Calcium, le lactate gluconate de Calcium, le fulvate de Calcium et plus particulièrement le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de io Calcium, l'ascorbate de Calcium.
La concentration du sel de cation multivalent de l'invention dans la composition varie de préférence de 0,10/0 à 20 % et plus préférentiellement de 0,50/0 à 150/0.
15 SEL D'ANION
Les anions sous forme de sel non azoté, présents dans la composition B, sont de préférence inorganiques et plus préférentiellement choisi parmi le carbonate (CO32-), l'hydrogénocarbonate (HCO3) le phosphate (PO43-), les polyphosphates 20 comme le diphosphate P2O74- (aussi appelé pyrophosphatel le triphosphate P3O105-, le phosphonate (PO33-), l'hydrogénophosphate (HPO4 ), sulfate (SO42-), le sulfonate (SO32-), l'hydrogénosulfate (HSO4 ), hydrogénosulfonate (HSO3 ). On utilisera plus particulièrement hydrogénophosphate (HPO42-) ou l'hydrogénocarbonate(HCO3 ). 25 Le sel d'anion peut être choisi par exemple parmi - les sels métalliques alcalino-terreux tels que définis précédemment - les sels de métal alcalin comme le potassium, le sodium, - les sels d'ammonium, les sels d'amine en particulier de mono-, di- ou tri- 30 alcanolamines; comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl-C4
Parmi les composés alcanolamines, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la 35 diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino- 1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylaminométhane.
40 De manière préférentielle, on utilisera un sel de métal alcalin en particulier un sel de sodium ou de potassium.
Parmi les sels d'anion préférentiels, on peut citer le Na2CO3, K2CO3, NaHCO3, KHCO3, le Na3PO3, Na2HPO4, NaH2PO4, Na2H2P2O7, Na4P2O7, K2HPO4, KH2PO4, 45 K2H2P2O7, K4P2O7, Na2SO4, MgSO4, K2SO4. On utilisera de préférence l'hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3.
D'une manière générale le sel non halogéné de cation multivalent et le sel d'anion forment lorsqu'ils sont mis en contact un sel ayant un produit de solubilité dans 50 l'eau à 25°C inférieure à 10-4 et de préférence inférieure à 10-5.
On entend par « produit de solubilité dans l'eau à 25°C » la constante d'équilibre à 25 °C correspondant à la dissolution du sel XnYrr, dans l'eau.
La réaction de dissociation dans l'eau du composé solide ionique XnYn, où n et m sont les valences respectives du cation X et de l'anion Y est : XnYm -.c nX m+ + mYn Le produit de solubilité s'écrit Ks et vaut :
Ks = LX m+] nX r Yn 1 m l0 Comme exemples de sels anti-transpirants formés après application de la composition A et de la composition B, on peut citer les sels suivants et leur produit de solubilité : le CaSO4 (7,1.10-5), le CaCO3 (4,96.10-9), le Ca3(PO4)2 (2,07.10-33) le MgCO3 (6,82.10-6), le Mg3(PO4)2 (9,86.10-25), le MnCO3 (2,24.10-"), le SrCO3 15 (5,6.10-10), le ZnCO3 (1,19.10-10). Les valeurs citées sont celles référencées dans le Handbook of Chemistry and Physics (70ème édition), CRC Press, page b207-b208. Les valeurs citées sont celles référencées dans le Handbook of Chemistry and Physics (70ème édition), CRC Press, page b207-b208.
20 Le rapport molaire entre le cation de la composition A et l'anion de la composition B varie de 10/1 à 1 /10 et plus préférentiellement de 4/1 à 1/4.
La concentration totale en sel non halogéné de cation multivalent et en sel d'anion de la composition B varie de préférence de 2 à 250/0 en poids et plus 25 préférentiellement de 5 à 200/0 en poids par rapport au poids total des compositions A et B.
PROCEDE D'APPLICATION
30 Pour obtenir un effet anti-transpirant sur la peau, selon une première variante du procédé de traitement de la transpiration de l'invention, la composition A comprenant le sel non halogéné de cation multivalent et la composition B comprenant l'anion sont mélangées juste avant utilisation (mélange extemporanée) puis le mélange ainsi obtenu est appliquée sur la surface de la 35 peau à traiter.
Selon cette première variante, les compositions A et B seront de préférence sous forme de solutions aqueuses, solutions alcooliques ou hydro-alcooliques.
40 Selon une deuxième variante du procédé anti-transpirant de l'invention, la composition A comprenant le sel non halogéné de cation multivalent et la composition B comprenant l'anion seront conditionnées de manière séparée et appliquées de manière simultanée sur la surface de la peau à traiter.
45 Les compositions A et B pourront être par exemple conditionnées dans un dispositif comprenant au moins deux compartiments comprenant respectivement la composition A et la composition B tel qu'un un bi-tubes, un flacon pompe à deux compartiments, un dispositif aérosol comprenant deux compartiments pouvant comprendre un ou plusieurs orifices de sortie (mono-buse ou double-buse), un dispositif muni d'une paroi ajourée telle une grille comprenant deux compartiments ; un dispositif comprenant deux compartiments muni chacun d'un applicateur à bille (roll-on multi-billes) ; un double-batonnet (double-stick).
Selon une troisième variante du procédé anti-transpirant de l'invention, la composition A comprenant le sel non halogéné de cation multivalent et la composition B comprenant l'anion seront conditionnées de manière séparée et io appliquées de manière séquentielle.
Selon cette variante, l'intervalle de temps séparant l'application de la composition A de l'application B peut varier de 10 secondes à 24 heures, plus préférentiellement de 2 minutes à 24 heures et encore plus préférentiellement de 15 1 heure à 24 heures.
De manière préférentielle, on appliquera la composition A comprenant le cation multivalent en premier.
20 Les compositions A et B pourront être conditionnées dans les mêmes types de dispositifs préconisés dans la deuxième variante de procédé de traitement de la transpiration.
FORMES GALENIQUES 25 Les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent indépendamment l'une de l'autre se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase 30 grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (HIE) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de 35 microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
Les compositions A et/ou B peuvent être notamment conditionnées sous forme 40 pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de 45 produits et bien connus de l'homme de l'art.
Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent être anhydres.
On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.
Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick ; sous forme de poudre libre ou compactée.
Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée io en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit.
15 Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une 20 sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du 25 temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures.
Dans le cas où les compositions A et B sont mélangées de manière 30 extemporanées, les formes galéniques seront de préférence des solutions aqueuses, alcooliques ou hydro-alcooliques.
PHASE AQUEUSE
35 Les compositions A et/ou B selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huiledans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX 40 dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112).
Le ou les phases aqueuses des dites compositions contiennent de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par 45 exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol. 50 Le ou les phases aqueuses des dites compositions peuvent contenir un ou plusieurs épaississants ou gélifiants hydrophiles.
Les épaississants ou gélifiants hydrophiles peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Clo-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane io / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le 15 SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la 20 cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.
25 Les épaississants ou gélifiants hydrophiles peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Mineral Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques 30 réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique en émulsion..
EMULSIONNANTS
35 a) Emulsionnants huile-dans-eau
Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer les émulsionnants ayant un HLB supérieur ou égal à 8, notamment allant de 8 à 25. 40 Comme exemples, on peut citer les émulsionnants suivants: les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés 45 et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.
On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool 50 gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, 5 W095/13863 et W098/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV (D.
b) Emulsionnants eau-dans-huile Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau, on peut mentionner les émulsionnants ayant un HLB (hydrophyte/lipophyle balance) inférieur ou égal à 6, notamment allant de 4 à 6. io On peut citer comme exemple de premiers émulsionnants les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, l'huile de ricin 15 hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination Protegin W0 par la société GOLDSCHMIDT, l'isostéarate de sorbitan, le di-isostéarate de polyglycéryle, le sesqui-isostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le "Methyl glucose dioléate" ; les esters gras tels que le lanolate de Magnésium ; les diméthicone copolyols et alkyl-diméthicone copolyols. 20 On peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (1) suivante CH3 a CH3 Si - CH3 (i) CH3 b 25 dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--0-R3, 30 R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; 35 x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11.
40 Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (1) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone 5 copolyols répondant à la formule (II) suivante CH3 CH3
Si - CH3 1 CH3
d -c dans lesquelles io R4 désigne le groupement :--CmH2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, 15 m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1.
20 Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-181PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société 25 Shin Etsu.
Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (1) et d'au moins un émulsionnant de formule (II).
30 On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-181PPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). 35 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges.
40 Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.5 Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.
io Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous 15 la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema. et leurs mélanges.
L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB 20 inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante :
R-O-(G)x (1)
dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 25 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose.
Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations 30 éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques.
Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (1)), et notamment les composés de formule (1) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en 35 C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment 1'isostéaryl-glucoside, 1'o1éy1-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de 1'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire 40 comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand 1'alkylpolyglucoside est 1'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand 1'alkylpolyglucoside est 1'o1ey1-glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par 45 exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC. 45 On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000.
Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les élastomère de silicone oxyalkylénés notamment polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés et plus particulièrement polyoxyéthylénés tels que ceux décrits dans les documents o US-A-5,236,986, US-A-5,412,004, US-A-5,837,793, US-A-5,811,487. L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné est de préférence véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyoxyalkyléné est souvent sous forme de particules non-sphériques. ~s Des élastomères de silicone polyoxyalkylénés sont notamment Comme élastomères de silicone polyoxyéthylénés, on peut utiliser ceux commercialisés par la société Shin Etsu,sous les dénominations : - KSG=21 (à 27 % en matière active. Nom INCI: Dimethicone /PEG-10 20 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-20 (à 95% en matière active. Nom INCI: PEG-10 Dimethicone Crosspolymer), - KSG-30, (à 100 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), 25 - KSG-31 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-32 ou KSG-42 ou KSG-320 ou KSG-30 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-33 (à 20 % en matière active), 3o - KSG-210 (à 25 % en matière active. Nom INCI : Dimethicone /PEG-10/15 crosspolymer), - KSG-3'10 : Polydimethylsiloxane polyoxyéthyléné réticulé modifié lauryle dans de l'huile minérale (minerai oit) - KSG-330, 35 - KSG-340, - X-226146 (à 32 % en matière active. Nom INCI: Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), ou ceux commercialisés par la société Dow Corning sous les dénominations : - DC9010 (à 9% en matière active. Nom INCI: PEG-12 dimethicone 40 crosspolymer) - DC9011 (à 11°/o en matière active).
Ces produits se présentent généralement sous forme de gels huileux contenant les particules d'élastomère de silicone. On utilise de préférence le KSG-210 (Nom 1NC1 : Dimethicone /PEG-10/15 crosspolymer) qui est à 25% en matière active d'élastomère de silicone dans de l'huile de silicone.
Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les élastomère de silicone polyglycérolés De tels élastomères sont notamment décrits dans le document WO-A-2004/024798.
Comme élastomères de silicone polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations : - KSG-710, (à 250/0 en matière active. Nom INCI : Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer), - KSG-810, io - KSG-820, - KSG-830, - KSG-840, par la société Shin Etsu.
15 Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut mentionner les émulsionnants ayant un HLB (hydrophyte/lipophyle balance) supérieur ou égal à 8, notamment allant de 8 à 25.
20 Comme exemple d'émulsionnant HIE, on peut citer par exemple les émulsionnants suivants: - comme émulsionnants amphotères, les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkylaminoacétates et le cocoamphodiacétate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine; 25 - comme émulsionnants anioniques, les acylglutamates tels que le "disodium hydrogenated tallow glutamate" (Amisoft HS-210 commercialisé par la société AJINOMOTO) ; les acides carboxyliques et leurs sels tels que le stéarate de sodium ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl 30 sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - comme émulsionnants cationiques, les alkyl-imidazolidinium tels que l'éthosulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; les sels d'ammonium tels que le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (Behentrimonium chloride); comme émulsionnants non ioniques, les alcools gras, les acides gras, les 35 amides grasses, les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination Arlatone 21210 ; les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-6, le stéarate de sorbitan ; les éthers de 40 glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA "PPG-25 laureth-25") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA " C12-C15 Pareth-7") ; les polymères d'éthylène glycol, tels que le PEG-100 ; les 45 copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, tels que le SYNPERONIC PE F127 vendu par ICI; et leurs mélanges.
L'émulsionnnant H/E peut également être choisi parmi les polymères émulsionnants tels que le polymères et copolymères de vinyl alcool, vinyl 50 pyrrolidone, AMPS, acrylique....
La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 80/0 en poids et plus particulièrement de 2 à 60/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B de l'invention sous forme d'émulsion peuvent être préparées selon la technique de fabrication par inversion de phase. Cette technique est, dans son principe, bien io connue et notamment décrite dans l'article "Phase Inversion Emusification", par Th Fdrster et al, paru dans Cosmetics & Toiletries, vol. 106, Decembre 1991, pp 49-52. Son principe est le suivant : (i) On mélange, en présence d'un système émulsionnant convenable, sous agitation, une phase grasse d'une part et une phase aqueuse d'autre part, ledit mélange se faisant à une température 15 supérieure à la température d'inversion de phase (TIP) du milieu, de manière à obtenir une émulsion de type eau-dans-huile. (ii) On ramène la température de l'émulsion ainsi obtenue à une température inférieure à ladite température d'inversion de phase, ce par quoi l'on obtient une émulsion ultrafine de type huiledans-eau. (iii) On procède à l'introduction de nanopigments minéraux lors de la 20 mise en oeuvre de l'étape (i) et/ou à l'issue de l'étape (ii).
Les systèmes convenables sont des émulsionnants de type non ioniques et choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (Le des composés obtenus par réaction entre un alcool gras aliphatique, comme l'alcool 25 béhénique ou l'alcool cétylique, avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène ou un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène) et les esters d'acides gras et de polyols, éventuellement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés (Le des composés obtenus par réaction d'un acide gras, comme l'acide stéarique ou l'acide oléique, avec un polyol, comme par exemple 30 un alkylèneglycol ou du glycérol ou un polyglycérol, éventuellement en présence d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou d'un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène), ou leurs mélanges. Par ailleurs, et de préférence, le système émulsionnant retenu présentera un HLB global (HLB = Hydrophilic-Lipophilic Balance, au sens de Griffin ; voir J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol 5), pp 35 249-256 ; équilibre entre le caractère hydrophile et le caractère lipophile de l'agent tensioactif) allant de 9,5 à 11,5 environ, avantageusement proche de 10, de manière à permettre l'obtention d'une inversion de phase à une température inférieure à 90°C (TIP<90°C). La teneur en agent(s) émulsionnants est comprise entre 0,5 et 400/0 en poids et de préférence entre 2 et 100/0 en poids par rapport au 40 poids total de l'émulsion.
PHASE GRASSE
Les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent contenir au moins une phase 45 liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.
Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (20-25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile.
Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, io à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus 15 particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg 20 (0,13 Pa).
L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou 25 siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.
Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, 30 carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.
A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : 35 - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux 40 d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis 45 DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes 50 de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl s pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (1) : CH 3 \CH\ SiO Si O Si CH 3/3 \ 3/3 R lo où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. ls Parmi les huiles de formule générale (1), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (1) pour lesquelles R est respectivement un 20 groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; 25 - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 30 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société 35 SASOL, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 40 - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule RICOOR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 >_ 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de 35 40 cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le io dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, 15 l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; 20 - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; 25 - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl 30 siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.
AGENT STRUCTURANT
Les compositions A et/ou B selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les épaississants, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.
Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.
45 Cire(s)
La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 50 120 °C.
En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. io Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe 15 de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant 20 l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
25 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 30 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER 35 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 40 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C$-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de 45 coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.
On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires 50 fluorées. io On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64O et 22L73O par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 PO », « Hydroxypolyester K 82 PO » et « Kester Wax K 80 PO » par la société KOSTER KEUNEN.
15 Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 3500 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S0 par la société MICRO POWDERS, les 20 micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Gare 3000 et 3100 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Gare 3250 par la société MICRO 25 POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 2000, 2200, 220L0 et 250S0 par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de 30 paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 5190 et 519 LO par la société MICRO POWDERS. 35 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%.
40 Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide, 45 Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.
La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une 5o platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, s avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.
Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de io préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.
On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 ls POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES
Composés pâteux
20 Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.
25 Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : 30 - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, 35 - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C$-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements 40 alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C$-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIoo, de préférence en C2-050, 45 - les esters, - leurs mélanges.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en 50 particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, s - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide io dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ls ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H 0, et Risocast DA-L
- les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels 20 que le Plandool-G, - leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné 25 (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.
Epaississants, qélifiants et aqents de suspension minéraux et lipophiles
Comme épaississant, gélifiant ou agent de suspension lipophile minéral, on peut 30 utiliser des argiles modifiées qui sont choisies de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous 35 le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de I'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.
40 On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes 45 : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil 50 R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R9720, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules io pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.
Epaississants, qélifiants et aqents de suspension orqaniques et lipophiles
15 Les épaississants ou gélifiants lipophiles organiques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG60, KSG160 et de KSG180 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-50500 et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, 20 SR DMF100, SR-DC5560, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par 25 ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type 30 polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de 35 copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).
Parmi les épaississants ou gélifiants lipophiles, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un 40 squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A- 45 02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657.
Parmi les épaississants ou gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les 50 compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et 25 d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL@ ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : io - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou 15 ramifications.
Les agents épaississants, les agents gélifiants et/ou les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 15% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 10% en poids par rapport au poids total de la 20 composition.
Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. AGENTS ABSORBEURS D'HUMIDITE
Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple les perlites et de préférence les perlites expansées. 30 Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde AI2O3 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 35 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de Calcium CaO 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2 40 La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm.
La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des 45 particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698. 50 5 De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de préférence de 0,5 à 40 pm. De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3.
io De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 15000/0 et de préférence de 250 à 8000/0.
Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de 15 particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante :
20 WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.
FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le 25 retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre.
Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : 30 Protocole de mesure de l'absorption d'eau.
1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) 35 Pinceau à poils de soie Balance
2) Mode Opératoire
40 On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à 45 nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais.
On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD 50 MINERALS.
AGENTS DEODORANTS
Les compositions A et/ou B peuvent contenir en plus des agents déodorants.
On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries.
Les agents déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents io bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,41- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de 15 cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), 20 le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de 25 zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.
Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléate de zinc, le bicarbonate de sodium ; les Zéolithes métalliques ou non, les 30 cyclodextrines, l'alun.
Il peut s'agit également d'un agent chélatant tel que la DISSOLVINE GL-47-S de Akzo Nobel, EDTA ; DPTA.
35 Il peut s'agir également de polyol de type glycérine, propane 1,3 propane diol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont tate and lyle bio products).
Ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le triethyl citrate.
40 En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des agents mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des particules (capsules et/ou sphères).
Les agents déodorants peuvent être présents de préférence dans les 45 compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 150/0 en poids par rapport au poids total de la composition A ou B. 26 50 5 POUDRE ORGANIQUE
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions A et/ou B selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).
Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de io l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids 15 d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de Iauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la 20 dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate 25 d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les 30 microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 35 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous 40 la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de 45 microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Gera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 50 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que 275 les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Gera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. ADDITIFS
Les compositions A et/ou B selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les io opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.
Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 15 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
AEROSOLS 20 Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, 25 (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.
Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les 30 hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le 35 tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.
40 Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par 45 rapport au poids total de la composition pressurisée.
Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol 50 est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque 15 ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.
Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Exemple 1
La composition AI est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de 10 la composition : Composition AI Pidolate de Calcium 14,830/0 Eau gsp100 La composition BI est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
20 Composition BI NaHCO3 4,3% Eau gsp100
L'efficacité anti-transpirante des compositions AI et BI selon l'exemple 1 a été 25 évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. AI chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition AI puis 30 minutes après la composition BI avec 30 occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2
24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de 35 carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation
40 Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 2
La composition A2 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le 45 pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
Composition A2 Pantothénate de Calcium 23,830/0 50 Eau qsp 100 35 40 La composition B2 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition : Composition B2 NaHCO3 4,3% Eau qsp 100
L'efficacité anti-transpirante des compositions A2 et B2 selon l'exemple 2 a été io évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition A2 puis 30 minutes après la composition B2 avec 15 occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2
24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de 20 carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation
25 Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 3
La composition A3 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le 30 pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition : Composition A3 Propionate de Calcium 9,310/0 Eau qsp 100 La composition B3 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
Composition B3 NaHCO3 4,3% Eau qsp 100
45 L'efficacité anti-transpirante des compositions A3 et B3 selon l'exemple 3 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. 15 ii) On applique la composition A3 puis 30 minutes après la composition B3 avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2 24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après 10 sudation
Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 4 La composition A4 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
20 Composition A4 Lactate de Calcium 15,410/0 Eau gsp100
La composition B4 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le 25 pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
Composition B4 NaHCO3 4,3% 30 Eau qsp 100 L'efficacité anti-transpirante des compositions A4 et B4 selon l'exemple 4 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne 35 vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition A4 puis 30 minutes après la composition B4 avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2 40 24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. 45 v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation
Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. 50 io Exemple 5
La composition A5 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de 5 la composition :
Composition A5 Ascorbate de Calcium 21,320/0 Eau gsp100 La composition B5 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
15 Composition B5 NaHCO3 4,3% Eau gsp100
L'efficacité anti-transpirante des compositions A5 et B5 selon l'exemple 5 a été 20 évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique la composition A5 puis 30 minutes après la composition B5 avec 25 occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2
24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de 30 carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation
35 Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation. Exemple 6
La composition A6 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le 40 pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition :
Composition A6 Pidolate de Calcium 14,830/0 45 Eau qsp 100
La composition B6 est préparée avec les ingrédients décrits ci-dessous. Le pourcentage indiqué est le pourcentage en matière active relative au poids total de la composition : 32 50 33 Composition B6 Na2HPO4 3,460/0 Eau gsp100 s L'efficacité anti-transpirante des compositions A6 et B6 selon l'exemple 6 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. io ii) On applique la composition A6 puis 30 minutes après la composition B6 avec occlusion pendant 1 heure, pendant 4 jours consécutifs, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2
24H après la dernière application ls iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation 20 Dans ces conditions de tests, on mesure une réduction significative de la sudation.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement de la transpiration humaine et éventuellement des odeurs corporelles résultant de la transpiration, qui comprend s au moins (i) soit le mélange extemporané d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée et l' application dudit mélange sur la surface de la peau ; (ii) soit l'application sur la surface de la peau de manière simultanée ou io séquentielle d'au moins une composition A et d'au moins une composition B conditionnées de manière séparée ; - ladite composition A comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel non halogéné de cation multivalent ; - ladite composition B comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable ls au moins un sel d'anion ; ledit sel de cation multivalent et ledit sel d'anion formant in situ sur la peau, par interaction ionique cation/anion, un sel antitranspirant. 20
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, où le cation multivalent de la composition A est choisi parmi (i) les cations alcalino-terreux (ii) les cations métaux de transition. 25
  3. 3. Procédé selon la revendication 2, où le cation multivalent alcalino-terreux est choisi parmi le Strontium, le Magnésium et le Calcium.
  4. 4. Procédé selon la revendication 2, où le cation métal de transition est choisi parmi le Zinc, le Manganèse, l'Aluminium. 30
  5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le sel non halogéné de cation multivalent présente une solubilité dans l'eau supérieure à 20/0, entre 15°C et 30°C à un pH compris entre 5 et 9 et de préférence choisi parmi - les sels d'acide carboxylique comme les acétates, les propionates, les 35 pyrrolidone carboxylates (ou pidolates), les sorbates ; - les sels d'acide carboxylique polyhydroxylé comme les gluconates, les heptagluconates, les céto-glutonates, les lactates-gluconates, les ascorbates, les pentothénates, - les sels d'hydroxyacide mono- ou polycarboxylique comme les citrates, les 40 lactates ; - les sels d'acides aminés comme les aspartates, les glutamates ; - les sels de fulvate ; - les sels de bicarbonate ; - les nitrates ; 45 - les sulfates comme le sulfate de Magnésium ou les sulfates doubles d'aluminium comme l'alun : (KAI(SO4)2 12 H2O.
  6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le sel non halogéné de cation multivalent est choisi parmi le pidolate de Calcium, l'aspartate 50 de Calcium, le gluconate de Calcium, le glutamate de Calcium, l'heptagluconatede Calcium, le propionate de Calcium, le 2-cetogluconate de Calcium, le lactate de Calcium, l'ascorbate de Calcium, le pantothénate de Calcium, le bicarbonate de Calcium, le sorbate de Calcium, le lactate gluconate de Calcium, le fulvate de Calcium, le sulfate de Magnésium, l'acétate de Magnésium, le pidolate de Magnésium, le gluconate de Magnésium, le glutamate de Magnésium, l'heptagluconate de Magnésium, le 2-cetogluconate de Magnésium, le lactate de Magnésium, l'ascorbate de Magnésium, le citrate de Magnésium, l'aspartate de Magnésium, le pantothénate de Magnésium, le bicarbonate de Magnésium, le sorbate de Magnésium, le lactate gluconate de Magnésium, le fulvate de io Magnésium, le gluconate de Manganèse.
  7. 7. Procédé selon la revendication 6, où le sel non halogéné de cation multivalent est choisi parmi l'aspartate de Calcium, le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de Calcium, le bicarbonate de 15 Calcium, le sorbate de Calcium, l'ascorbate de Calcium, le lactate gluconate de Calcium, le fulvate de Calcium et plus particulièrement choisi parmi le lactate de Calcium, le propionate de Calcium, le pidolate de Calcium, le pantothénate de Calcium, l'ascorbate de Calcium. 20
  8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où l'anion de la composition B est choisi parmi le carbonate (CO32-), l'hydrogénocarbonate (HCO3-), le phosphate (PO43-), les polyphosphates comme le diphosphate P20,4-(aussi appelé pyrophosphate), le triphosphate P3O105-, le phosphonate (PO33-) hydrogénophosphate (HPO42-), sulfate (SO42-), sulfonate (SO32-), hydrogénosulfate 25 (HSO4 ), hydrogénosulfonate (HSO3) et plus particulièrement l'hydrogénophosphate ou l'hydrogénocarbonate.
  9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où le sel d'anion de la composition B est choisi parmi 30 - les sels métalliques alcalino-terreux tels que définis précédemment - les sels de métal alcalin comme le potassium, le sodium, - les sels d'ammonium, les sels d'amine en particulier d'alcanolamine comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl-C4 35
  10. 10. Procédé selon la revendication 9, où l'anion de la composition B est sous forme de sel de métal alcalin en particulier un sel de sodium ou de potassium.
  11. 11. Procédé selon la revendication 9 ou 10, où l'anion de la composition B est sous forme de sel choisi parmi Na2CO3, K2CO3, NaHCO3, KHCO3, le Na3PO3, 40 Na2HPO4, NaH2PO4, Na2H2P2O7, Na4P2O7, K2HPO4, KH2PO4, K2H2P2O7, K4P2O7, Na2SO4, MgSO4, K2SO4. On utilisera de préférence l'hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3.
  12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, où le sel non 45 halogéné de cation multivalent et le sel d'anion forment lorsqu'ils sont mis en contact un sel ayant un produit de solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 10-4 et de préférence inférieure à 10-5.
  13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, où le rapport molaire entre le cation multivalent et l'anion varie de 10/1 à 1/10 et plus préférentiellement de 4/1 à 1/4. s
  14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où la concentration totale en sel non halogéné de cation multivalent et en sel d'anion de la composition B varie de 2 à 250/0 en poids et plus préférentiellement de 5 à 200/0 en poids par rapport au poids total des compositions A et B. io
  15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel la composition A comprenant le sel non halogéné de cation multivalent et la composition B comprenant le sel d'anion sont conditionnées de manière séparée et appliquées sur la surface de la peau de manière séquentielle avec un intervalle de temps allant de 10 secondes à 24 heures, plus préférentiellement de 2 minutes 15 à 24 heures et encore plus préférentiellement de 1 heure à 24 heures.
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