WO2009106782A2 - Composition cosmétique comprenant un polymère éthylénique statistique à groupe réactif, et procédé de traitement cosmétique - Google Patents

Composition cosmétique comprenant un polymère éthylénique statistique à groupe réactif, et procédé de traitement cosmétique Download PDF

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WO2009106782A2
WO2009106782A2 PCT/FR2009/050239 FR2009050239W WO2009106782A2 WO 2009106782 A2 WO2009106782 A2 WO 2009106782A2 FR 2009050239 W FR2009050239 W FR 2009050239W WO 2009106782 A2 WO2009106782 A2 WO 2009106782A2
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meth
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Nathalie Mougin
Gwenaëlle JEGOU
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L'oreal
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    • A61K2800/94—Involves covalent bonding to the substrate

Definitions

  • Cosmetic composition comprising a random ethylenic polymer with a reactive group, and a cosmetic treatment method
  • the present invention relates to cosmetic compositions, in particular capillary compositions, comprising polymers with reactive groups.
  • Hair which has been sensitized has been found to varying degrees under the action of atmospheric agents or under the action of mechanical or chemical treatments, such as coloring, discoloration, perms, are often difficult to disentangle and comb, and lack sweetness.
  • compositions comprising conditioning agents, especially cationic polymers or silicones.
  • conditioning agents especially cationic polymers or silicones.
  • These compositions make it possible to improve the disentangling and the softness of the hair during their application; however, these effects disappear quickly as shampoos. It is therefore necessary to apply these compositions very regularly in order to preserve the benefit thereof, which may lead to certain undesirable effects such as an increase in the thickness of the hair or a lack of lightness of the hair; or a lack of smoothing, the hair is not homogeneous from root to tip; or lack of gloss.
  • cosmetic non-tackant (non-sticky) hair compositions capable of forming, on the hair, shampoo-resistant sheathing, which makes it possible to solve some of the problems mentioned above; these compositions comprise non-silicone backbone copolymers having at least two reactive and non-photoactivatable chemical functions.
  • the object of the present invention is to overcome the drawbacks of the prior art and to propose copolymers which, in particular, have good solubility properties in hydrophilic solvents, such as water and / or alcohols, and can therefore easily be used in aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic media, while also being able to be used in non-aqueous media, such as oily media, including silicone oils and / or fatty esters, for example.
  • hydrophilic solvents such as water and / or alcohols
  • non-aqueous media such as oily media, including silicone oils and / or fatty esters, for example.
  • the mechanical and / or chemical properties of the polymers according to the invention can be easily modulated, by appropriately selecting the nature and / or the amount of the monomers employed.
  • Polymers comprising succinimidoxycarbonyl type units are known in the prior art, in particular by the application US2004 / 0034171.
  • the polymers of the examples are prepared by polymerization of methyl methacrylate and N-acryloxysuccinimide in the presence of a macromolecular dispersion stabilizer, in particular a polymer such as PVP, which will coat the surface of the polymer particles and thus reduce them. reactivity (reactive groups being less accessible) vis-à-vis partner entities.
  • Polymer particles are thus obtained, said particles being obtained by adding the dispersing polymer which will stabilize the formed particle.
  • the non-crosslinked polymer particles thus prepared are of high size (about 6 to 8 microns).
  • the present invention aims to overcome the drawbacks of the prior art and therefore proposes polymers which are different from those described in the above document insofar as they do not include macromolecular dispersion stabilizer, and are preferably soluble. in the medium, in particular aqueous or hydroalcoholic. This makes it possible to avoid both the problems of settling and the problems of interaction with other constituents of the formula, related to the presence, in the prior art, of stabilizing agent.
  • An object of the present invention is a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one random ethylenic polymer obtainable by polymerization exclusively (i) of one or more ethylenic monomers of formula (I) as defined below, and (ii) one or several nonionic monomers.
  • the Applicant has in fact discovered that the problems mentioned above can be solved by applying to the keratin materials, and in particular the hair, a composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one ethylenic copolymer according to the invention.
  • said copolymer will form, by chemical reaction with a keratinous substrate such as the hair or nail, or even the skin, and / or with a complementary function carried by a polymer, identical or not, or by a molecule, a deposit on said keratinous substrate.
  • the deposit may advantageously be residual to shampoos; it has improved and persistent cosmetic properties, eliminating the need to regularly apply a conventional conditioner. It can thus greatly reduce the adverse effects mentioned above.
  • the copolymer according to the invention has a good stability to hydrolysis in aqueous or hydroorganic media, so it is likely to be used in a wide range of formulations (aqueous emulsions, solution or dispersion, aqueous gel). It is advantageously transportable in water and / or hydroalcoholic media; it can also be carried in silicone and / or carbon oils, and / or fatty esters.
  • Another advantage of the invention lies in the ease of implementation and dissolution of said copolymers, hence an easier formulation of these copolymers.
  • the polymer according to the invention is a random copolymer. Preferably, it is linear. This therefore excludes block or block copolymers or alternating copolymers.
  • the polymer according to the invention is an ethylenic copolymer, which means that it is obtained by polymerization of at least two monomers comprising ethylenic unsaturation.
  • the polymer according to the invention can be obtained by conventional radical polymerization, by controlled radical polymerization or by anionic polymerization, as described in "Radical polymerization and anionic polymerization” in Principles of polymerization. "from ODIAN 3 ⁇ m ⁇ ed. Wiley Interscience. It may be solution, dispersion or emulsion polymerization in the absence of a surfactant or polymer stabilizer.
  • the polymer according to the invention by copolymerization of one or more ethylenic monomers carrying at least one reactive group with one or more nonionic ethylenic monomers. It is possible to use a mixture of ethylenic monomers with reactive groups, and / or a mixture of ethylenic nonionic monomers.
  • the polymer according to the invention does not comprise other monomers, especially no ionic monomers, and is therefore exclusively composed of monomers belonging to the two categories mentioned above.
  • the distribution of the monomers, and therefore the reactive groups, on the polymer chain is dependent on the reactivity of all the monomers involved, and / or the method used.
  • R 1 is a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon radical comprising 1 to 12 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl, propyl or butyl radical; preferably R1 is H or methyl;
  • Z is a divalent group chosen from -C (O) O-, -CONH-, -CONCH 3 -, -OC (O) -, -O-, -SO 2 - -CO-O-CO-, -CO -CH 2 -CO-; preferably Z is selected from COO, OCO and CONH;
  • - x is 0 or 1; preferably O;
  • z is O or 1; preferably 1;
  • y is 0 or 1
  • R2 is a divalent carbon radical, saturated or unsaturated, optionally aromatic, linear, branched or cyclic, of 1 to 30 carbon atoms, in particular 2 to 26 or even 3 to 16, which may comprise 1 to 18, in particular 1 to 3, heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P, preferably S;
  • G is a reactive group chosen from those of the following formula
  • X is a halogen atom, in particular Cl and F
  • R is a hydrogen atom or a halogen atom, in particular Cl
  • X ' identical or different, are chosen from hydrogen and halogen atoms, especially F and / or Cl;
  • G is a reactive group chosen from:
  • heteroatom (s), when present, may be inserted in the chain, or interrupt the chain, of said radical R2 or R3, or said radical R2 or R3 may be substituted by one or more groups including them such as hydroxy or amino (NR 1 R "with R 'and R" identical or different representing a linear or branched C1-C22 alkyl, in particular methyl or ethyl).
  • radicals R2 and R3 can be: an alkylene radical such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, tert-butylene, n-hexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, n-tetradecylene, n -docosanylène;
  • alkylene radical such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, tert-butylene, n-hexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, n-tetradecylene, n -docosanylène;
  • the radical R3 can also be the trivalent radical:
  • R3 being a divalent or trivalent carbon radical, saturated or unsaturated, optionally aromatic, linear, branched or cyclic, of 1 to 30 carbon atoms, especially 2 to 26, or even 3 to 16, which can comprise 1 to 18, in particular 1 to 3, heteroatoms chosen from O, N, S, F, Si and P, preferably S ; in particular a radical -C 6 H 4 -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -, or a radical:
  • the monomer of formula (I) providing the reactive function can be chosen from, alone or as a mixture:
  • N-acryloxysuccinimide of formula:
  • nonionic monomers that may be used to form the polymer according to the invention, mention may be made of the following monomers, alone or as a mixture: the (meth) acrylates of formula: R 2
  • H 2 C C COOR 3 in which R 2 is hydrogen or methyl (CH 3 ) and R 3 represents:
  • alkyl group of 1 to 30 carbon atoms in which one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may further be optionally substituted by one or more substituents selected from OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and -Si (R 4 R 5 R 6 ) groups and Si (R 4 R 5 ) O, in which R 4 , R 5 and R 6 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a Ci-C 6 alkyl group or a phenyl group; in particular R3 may be hydroxy (C1 -C4) alkyl or alkoxy (C- ⁇ - 4) alkyl (C- ⁇ - 4);
  • a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as the isobornyl group
  • aryl group such as phenyl
  • a C 4 -C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
  • heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N, and S, the ring being aromatic or not,
  • heterocycloalkyl such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl group
  • said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups possibly being substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen, and linear or branched C1-C4 alkyl groups in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated, said alkyl groups being furthermore capable of being optionally substituted by one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and -Si (R 4 R 5 R 6 ) and -Si (R 4 R 5 ) O groups in which R 4 , R 5 and R 6 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, or a phenyl group, a - (
  • R 3 may be a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, especially ethyl-2-hexyl, octyl, lauryl, iso-octyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl or stearyl group; ; ethyl-2-perfluorohexyl, ethyl-2-perfluorooctyl; furfurylmethyl or tetrahydrofurfuroylmethyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl, phenyl, isobornyl; 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl and 2-hydroxypropyl; methoxyethyl, ethoxyethyl
  • Mention may especially be made of methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, especially ethyl-2-hexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl and cyclohexyl.
  • butylcyclohexyl or stearyl ethyl-2-perfluorohexyl, ethyl-2-perfluorooctyl; furfurylmethyl or tetrahydrofurfuroylmethyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl, phenyl, isobornyl; 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl and 2-hydroxypropyl; methoxyethyl, ethoxyethyl and methoxypropyl; as well as the (meth) acrylates of poly (ethylene glycol), of alkyl-poly (ethylene glycol) and of phenyl-poly (ethylene glycol).
  • R 8 is H or methyl; and R 7 and R 6, which are identical or different, represent:
  • aryl group such as phenyl
  • a C 4 to C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
  • heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N and S, the ring being aromatic or not,
  • heterocycloalkyl (C 1 -C 4) alkyl group such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl
  • said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups possibly being optionally substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen, and linear or branched C1-C4 alkyl groups in which one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P are optionally intercalated
  • said alkyl groups possibly being optionally substituted by one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and -Si (R 4 R 5 R 6 ) and -Si (R 4 R 5 ) O groups, in which R 4 , R 5 and R 6 , which are identical or different, have a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
  • R 6 and / or R 7 may be a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, especially ethyl-2-hexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl or cyclohexyl group.
  • butylcyclohexyl or stearyl ethyl-2-perfluorohexyl, ethyl-2-perfluorooctyl; furfurylmethyl or tetrahydrofurfuroylmethyl, 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl, phenyl, isobornyl; 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl and 2-hydroxypropyl; methoxyethyl, ethoxyethyl and methoxypropyl, or - (OC 2 H 4 ) m -OH, - (OC 2 H 4 ) m -methyl, - (OC 3 H 6 ) m -OH.
  • R 9 is a hydroxyl group; a halogen (Cl or F); -OR 10 wherein R 10 represents a phenyl group or an alkyl group Ci-Ci 2 (the monomer is a vinyl or allylic ether); an acetamide group (NHCOCH 3 ); an OCORn group where R 11 represents a linear or branched alkyl group of 2 to 12 carbons (the monomer is a vinyl or allyl ester), a C 3 -C 12 cycloalkyl, a C 3 -C 20 aryl or a C 4 -C 30 aralkyl group; ; or else R 9 is chosen from:
  • a linear or branched alkyl group comprising 1 to 30 carbon atoms, in which one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P are optionally intercalated; said alkyl group may further be optionally substituted with one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and -Si (R 4 R 5 R 6 groups and -Si (R 4 R 5 ) O, wherein R 4 , R 5 and R 6 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
  • a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as isobornyl or cyclohexane
  • a C 3 to C 20 aryl group such as phenyl
  • arylalkyl or alkylaryl group such as 2-phenylethyl or benzyl
  • a 4- to 12-membered heterocyclic group containing one or more heteroamines selected from O, N, and S, the ring being aromatic or not, such as N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam;
  • heterocycloalkyl such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl group
  • said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups possibly being substituted with one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen, and linear or branched 1 to 4 C alkyl groups in which one or more heteroatoms selected from O, N, S and P are optionally intercalated, said alkyl groups being furthermore capable of being optionally substituted by one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F) and -Si (R 4 R 5 R 6 ) and -Si (R 4 R 5 ) O groups, in which R 4 , R 5 and R 6 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 to C 6 alkyl group, or a phenyl group.
  • vinylcyclohexane and styrene there may be mentioned vinylcyclohexane and styrene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and vinyl neododecanoate; vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl methyl ether; N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam.
  • vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and vinyl neododecanoate
  • vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl methyl ether
  • N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam N-vinylpyrrolidone and N-vin
  • nonionic monomers that are more particularly preferred, mention may be made, alone or as a mixture, of the following monomers:
  • C 1 -C 18 alkyl or C 6 -C 18 aryl (meth) acrylates and especially t-butylbenzyl, t-butylcyclohexyl, isobornyl, furfuryl, n-hexyl, t-butyl cyclohexyl, methyl, ethyl, isobutyl, n-butyl, ethylhexyl, hexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl; benzyl;
  • N-butyl (meth) acrylamide N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-t-butyl (meth) acrylamide,
  • vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether
  • polysaccharide (meth) acrylates such as sucrose acrylate and ethylglucoside (meth) acrylate.
  • styrene vinylcyclohexane, vinyl acetate, vinyl neononanoate, vinyl neododecanoate;
  • the nonionic monomers may be chosen from ethylhexyl, butyl and polyethylene glycol (meth) acrylates; and their mixtures.
  • the nonionic monomers should preferably not carry groups capable of reacting them with the reactive groups G carried by the monomers of formula (I). They must react with said monomers of formula (I) only by ethylenic polymerization.
  • the ethylenic monomers of formula (I) represent 0.1 to 60% by weight, in particular 1 to 55% by weight, or even 5 to 50% by weight, more preferably 8 to 45% by weight, of the total weight of the polymer.
  • the nonionic monomers represent 40 to 99.9% by weight, especially 45 to 99% by weight, or even 50 to 95% by weight, more preferably 55 to 92% by weight, of the total weight of the polymer.
  • the Tg of the final polymer is between -100 ° C. and 150 ° C., in particular between -80 ° C. and 100 ° C., preferably between -70 ° C. and 50 ° C. ° C, or between -60 ° C and 30 ° C.
  • the polymers according to the present invention may be prepared according to any known method of polymerization, in particular radical polymerization, between at least one ethylenic monomer bearing at least one reactive group, with at least one nonionic ethylenic monomer.
  • Another mode of preparation of the copolymers according to the invention consists in homo- or copolymerizing at least one nonionic monomer and then grafting later on the polymer already formed, the reactive group (G) as defined above. by means of a compound (C) carrying said reactive groups.
  • the polymer already formed must have reactive functions, which may be selected from reactive groups (G) or other reactive functions, such as able to react with complementary functions carried by the compound (C), for example nucleophilic functions (OH, NH 2 , NHR, SH for example).
  • a compound having a COOH function having a reactive group G for example dichlorotriazine
  • a preformed polymer comprising OH functions for example dichlorotriazine
  • the grafting will take place via the reaction of the OH and COOH.
  • the grafting of the compound (C) on the polymer is carried out in such a way that, after grafting, at least 1% by weight of unmodified pre-polymer reactive functions, preferably between 50% and 90%, remain.
  • the number-average molecular weight (Mn) of the copolymer according to the invention is preferably between 500 and 5,000,000, in particular between 1,000 and 2.
  • the copolymer according to the invention carries identical or different, preferably identical, reactive groups which can be randomly distributed along the polymer chains.
  • the copolymers according to the invention are advantageously soluble or dispersible in cosmetic media, and in particular in water, C2-C18 alcohols, and in particular ethanol, organic solvents such as C 5 -C 10 alkanes, C3-C8 ketones, especially acetone and methyl ethyl ketone, C2-C40 esters, and especially methyl acetate, butyl acetate, ethyl acetate, isopropyl myristate, oils carbonaceous ones, in particular isoparaffins such as isododecane, fluorinated oils, silicone oils, especially cyclic volatile oils, such as D5, D6, L5 and L6; their mixtures.
  • organic solvents such as C 5 -C 10 alkanes, C3-C8 ketones, especially acetone and methyl ethyl ketone, C2-C40 esters, and especially methyl acetate, butyl acetate, ethyl acetate, isopropy
  • the copolymers according to the invention are soluble or dispersible in water, C2-C6 alcohols, and in particular ethanol, C2-C12 esters, and in particular methyl acetate, sodium acetate and the like. butyl, ethyl acetate, and mixtures thereof, and in particular the hydroalcoholic media, in particular water / ethanol.
  • the copolymer according to the invention is soluble or dispersible in water, at 25 ° C., at a rate of 5% by weight.
  • the polymer is soluble in the cosmetic medium (present in solubilized form).
  • the copolymer is said to be soluble in the medium when it is solubilized, that is to say forms a clear solution, at least 5% by weight in the medium, at 25 ° C., 1 atm.
  • the copolymer is dispersible if it forms in the medium, at a concentration of 5% by weight at 25 ° C, 1 atm.,
  • a suspension or stable dispersion of fine particles, generally spherical. Stable means that the suspension does not precipitate and therefore does not have a visible deposit.
  • the average size of the polymer particles constituting the suspension or dispersion is preferably less than
  • copolymers according to the invention being transportable in the media usually used in cosmetics, they find therefore a very particular application in this field, especially in the hair field.
  • cosmetic compositions may be present in the cosmetic composition in solubilized form, for example in one of the solvents mentioned above, or in the form of an aqueous or organic or silicone dispersion, in particular in one of these solvents.
  • 70% by weight in particular from 0.1 to 50% by weight, or even from 0.3 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight, preferably from 1.5 to 10% by weight, relative to to the total weight of the composition.
  • the cosmetic compositions may, of course, comprise a mixture of polymers according to the invention.
  • compositions according to the invention can be in any of the galenical forms conventionally used, and especially in the form of an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution or suspension or oily; a solution or dispersion of the lotion or serum type; an emulsion, in particular of liquid or semi-liquid consistency, of the O / W, W / O or multiple type; a suspension or emulsion of soft consistency of cream (O / W) or (W / O) type; an aqueous or anhydrous gel, or any other cosmetic form.
  • the composition is in the form of lotion, serum or aqueous suspension.
  • compositions may be packaged, especially in pump bottles or in aerosol containers, to ensure application of the composition in vaporized form (lacquer) or in the form of foam.
  • vaporized form lacquer
  • foam vaporized form
  • Such forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray or a mousse, for the treatment of hair.
  • the composition preferably comprises at least one propellant.
  • compositions according to the invention comprise a cosmetically acceptable medium, that is to say a medium that is compatible with keratin materials, in particular the skin of the face or of the body, the lips, the hair, the eyelashes, the eyebrows and the nails. .
  • Said cosmetically acceptable medium may in particular comprise at least one usual cosmetic ingredient, especially chosen from propellants; water, carbonaceous oils; silicone oils; C2-C40 alcohols, C8-C40 esters, C8-C40 acids; C 1 -C 7 alcohols, ketones, organic solvents, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants; solar filters; moisturizing agents; antidandruff agents; antioxidants; reducing agents; oxidation bases, couplers, oxidizing agents, direct dyes; hair straightening agents, pearlescent and opacifying agents; plasticizing or coalescing agents; hydroxy acids; silicones; thickeners, emulsifiers; polymers, pigments, fillers.
  • Said medium can of course include several cosmetic ingredients listed above.
  • the usual cosmetic ingredients may be present in customary amounts, easily determinable by those skilled in the art, and which may be included, for each ingredient, between 0.01 to 80% by weight .
  • the composition may especially comprise water, one or more C 1 -C 7 alcohols, alone or as a mixture with water, and in particular a water / ethanol, water / isopropanol or water / benzyl alcohol mixture.
  • the carbonaceous oils, in particular hydrocarbon oils, and / or the silicone oils may be present in a proportion of 0.01 to 20% by weight, especially 0.02 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Mention may especially be made of vegetable, animal or mineral oils, hydrogenated or not, linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon, cyclic or aliphatic synthetic oils, such as, for example, polyalpha-olefins, in particular polydecenes. and polyisobutenes; silicone oils, volatile or not, organomodified or not, water-soluble or not; fluorinated or perfluorinated oils; their mixtures.
  • Alcohols, esters and acids, having 8 to 40 carbon atoms can be present in a proportion of 0.01 to 50% by weight, especially 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • C8-C40 especially C16-C20, oxyalkylenated, in particular oxyethylenated, fatty alcohols, preferably containing from 10 to 50 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, such as oleth-12, ceteareth-12 and ceteareth-20, oxypropylene stearyl alcohol in particular comprising 15 moles of propylene oxide, oxyethylenated lauryl alcohol, including more than 7 oxyethylene groups, and mixtures thereof.
  • oxyalkylenated in particular oxyethylenated, fatty alcohols, preferably containing from 10 to 50 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, such as oleth-12, ceteareth-12 and ceteareth-20, oxypropylene stearyl alcohol in particular comprising 15 moles of propylene oxide, oxyethylenated lauryl alcohol, including more than 7 oxyethylene groups, and mixtures thereof.
  • C16-C40 fatty esters such as esters of polyols derived from fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms, and their oxyalkylenated and especially oxyethylenated derivatives, the polyols being preferentially chosen from sugars, C2-C6-alkylene glycols, glycerol, polyglycerols sorbitol, sorbitan, polyethylene glycols, polypropylene glycols and mixtures thereof.
  • the surfactants nonionic, cationic, anionic, amphoteric or zwitterionic, as well as their mixtures, can be present in a proportion of 0.01 to 50% by weight, especially 0.05 to 40% by weight, or even 0.1 at 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the propellants may be present in a proportion of 5 to 90% by weight relative to the total weight of the composition, and more particularly in a proportion of 10 to 60% by weight.
  • the sunscreens may be present in a proportion of 0.01 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the moisturizing agents may be present in a proportion of 0.01 to 20% by weight, especially 0.1 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the antidandruff agents may be present in a proportion of 0.001 to 20% by weight, especially 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably 0.1 to 5% by weight.
  • the antioxidants may be present in a proportion of 0.05 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the reducing agents may be present in a proportion of 0.1 to 30% by weight, especially 0.5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the oxidation bases may be present in an amount of from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 6% by weight, of the total weight of the composition.
  • the couplers may be present in an amount of from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 6% by weight, of the total weight of the composition.
  • the oxidizing agents may be present in an amount of between 1 and 40% by weight, preferably between 1 and 20% by weight, relative to the weight of the composition.
  • the direct dyes may be present in an amount of from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the relaxing agents may be present in a proportion of 0.01 to 3.5% by weight, especially 0.05 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the pearlescent and opacifying agents may be present in a proportion of 0.01 to 3% by weight, especially 0.05 to 2.5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the plasticizing or coalescing agents may be present in a proportion of 0.1 to 25% by weight, especially 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the hydroxy acids may be present in a proportion of 1 to 10% by weight, especially 2 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Silicones can be volatile or not; polyorganosiloxanes, which may or may not be modified, namely oils, gums and resins of polyorganosiloxanes, may be mentioned in particular, or in the form of solutions in organic solvents, or in the form of emulsions or microemulsions. They may be present in an amount of 0.01 to 40% by weight, especially 0.05 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the thickeners may be present in a proportion of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the polymers in particular water-soluble or soluble in carbonaceous and / or silicone oils, can be present in a proportion of 0.01 to 20% by weight, especially 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Those skilled in the art will take care to choose the ingredients in the composition, as well as their amounts, so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention.
  • the cosmetic composition according to the invention can be in the form of a product for the care, cleaning and / or makeup of the skin of the body or the face, the lips, the eyebrows, the eyelashes, the nails and the skin.
  • hair a sunscreen or self-tanning product, a personal care product, a hair product, especially care, cleaning, styling, shaping, hair dyeing.
  • the hair compositions are preferably shampoos, conditioners, styling or care gels, lotions or care creams, conditioners, styling lotions, blow-dry lotions, fixing compositions and the like. styling such as lacquers or spray; restructuring lotion for hair; anti-hair loss lotion or gel, anti-parasitic shampoo, anti-dandruff lotion or shampoo, anti-seborrhoeic shampoo.
  • a hair coloring product in particular oxidation dye, optionally in the form of a coloring shampoo; in the form of a composition of perm, straightening or discoloration, or in the form of a composition to be rinsed or not, to be applied before or after a coloring, a discoloration, a permanent or a straightening or between the two stages of a permanent or a straightening.
  • composition according to the invention may also be in the form of a care composition, in particular a moisturizer, for the skin of the body or of the face, the lips and / or the integuments, in particular of a care product intended to treat cosmetically the skin and in particular to moisturize it, smooth it, depigment it, nourish it, protect it from the sun's rays, or give it a specific cosmetic treatment.
  • a care composition in particular a moisturizer, for the skin of the body or of the face, the lips and / or the integuments
  • a care product intended to treat cosmetically the skin and in particular to moisturize it, smooth it, depigment it, nourish it, protect it from the sun's rays, or give it a specific cosmetic treatment.
  • a skin cleansing composition for example a makeup remover or a bath or shower gel, or a cleansing bar or bar
  • a personal hygiene composition including a deodorant product, antiperspirant, or a depilatory composition, a gel or aftershave lotion.
  • a makeup product for the skin of the body or the face, lips, eyelashes, nails or hair in particular a foundation, a blush, a blush, an eye shadow, an eyeliner, a mascara, a lipstick, a lip gloss, a lip liner; nail polish, nail care; a temporary tattoo product of the body skin.
  • composition according to the invention finds an interesting application for the care and the cosmetic treatment, in particular the protection and / or the repair, of hair, in particular weakened and / or damaged hair, for example by chemical or mechanical treatments; the compositions according to the invention can in particular be used after the treatment, after a step of coloring, fading or straightening the hair.
  • the subject of the invention is therefore a process for the cosmetic treatment, in particular of makeup, care, cleaning, coloring, shaping, keratin materials, in particular of the skin of the body or of the face, lips, nails , hair and / or eyelashes, comprising the application on said materials of a cosmetic composition comprising at least one polymer according to the invention.
  • a so-called complementary composition which comprises a molecule and / or a complementary polymer, said complementary application being carried out before, at the same time or after the application of the cosmetic composition according to the invention. invention.
  • it is a cosmetic treatment method for conditioning or shaping the hair, in particular to provide the body and / or the nervousness, or improve disentangling, smoothing, combability, the repair and the maneuverability of the hair.
  • It can be a method of repairing and / or protecting damaged or weakened hair, or a method of preventing hair breakage. It may be a process for forming a deposit, or even a sheath, especially a remnant deposit or a remanent sheath, on the hair.
  • the reactive groups carried by the polymer according to the invention can be reacted with a complementary function carried by the keratinous substrate, in particular the skin, the nails, the eyelashes and the hair.
  • This complementary function may be a function of said substrate, for example a SH, OH, COOH or NH 2 function , of the hair.
  • This function can also be a function present in a so-called complementary molecule and / or a so-called complementary polymer, identical or different from the polymer according to the invention, and previously or subsequently deposited on the keratinous substrate.
  • reacting is meant the formation of a covalent bond between the reactive group of the polymer according to the invention and the complementary functions carried by the keratinous substrate (directly or indirectly).
  • the reaction between the reactive functions can be carried out by catalysis, by catalysis with metals; it can be activated via temperature, UV, pH, etc.
  • the reaction can be carried out in the presence of a co-reagent during a reaction time of variable duration; it is possible to provide, during the reaction and / or after, a source of heat and / or UV radiation.
  • the reaction may be total or partial (the reactive functions may not fully react); after reaction, residual functions may be present on one and / or the other of the polymers. These residual reactive functions may undergo a subsequent reaction, for example hydrolysis.
  • a cosmetic composition comprising the polymer according to the invention, preferably in solution or in dispersion in a cosmetic solvent, such as a silicone oil or a fatty acid ester, on the keratinous substrate; said polymer will advantageously form, by chemical reaction with said keratinous substrate, a remnant deposit on said substrate. It is possible to heat treat, and / or apply UV radiation to the keratinous substrate, during the reaction and / or after. After application of the composition, the keratin substrate may be rinsed, or not, then dried, or not.
  • a cosmetic solvent such as a silicone oil or a fatty acid ester
  • a so-called complementary composition which comprises a molecule and / or a complementary polymer, preferably in solution or in dispersion in a cosmetic solvent. .
  • This is a preprocessing step.
  • composition according to the invention it is possible to apply at the same time the composition according to the invention and the complementary composition; the reaction can then take place in situ, directly on the keratinous substrate.
  • a post-treatment with the complementary composition which is then applied after the composition according to the invention. In all these cases, it may be a step-by-step application, or a multilayer application.
  • a particularly advantageous use of the polymer according to the invention consists in combining the treatment according to the invention with treatments of the existing fiber.
  • a permanent or permanent reducer or an oxidation dye or a bleaching or a shampoo or a styling product can be applied and in a second step, carry out one of the processes described above.
  • the keratinous fiber is prepared to render the effectiveness of the treatment more important (by stripping or protecting the fiber).
  • the molecules and the complementary polymers may be chosen preferably from:
  • the dendrimers with OH, NH 2 or SH terminations and in particular polymers consisting of a core and of generating base units, monomers or spindles, on which a terminal group carrying an OH, NH 2 , SH function has been grafted.
  • polyamidoamine dendrimers such as those sold under the trade name STARBURST PAMAM by the company DENDRITECH (ethylenediamine and methyl acrylate block copolymers), or those marketed under the commercial reference ASTROMOLS (DAB), may be mentioned. by the company DSM.
  • polyalkyleneimines (PEI) preferably poly (C 2 -C 5 alkyleneimines), and in particular polyethyleneimines and polypropyleneimines.
  • polyvinylamines and their copolymers especially with vinylamides
  • vinylamine / vinylformamide copolymers such as the Lupamin products sold by BASF may especially be mentioned.
  • polymers grafted with a (C 2 -C 5 ) alkyleneimine preferably polymers grafted with ethyleneimine, better polyamidoamines, crosslinked or not, grafted with ethyleneimine.
  • the polyamidoamines can be prepared from polyalkylene polyamines chosen from those having from 3 to 10 carbon atoms, for example diethylene triamine, triethylene tetramine, dipropylene triamine, tripropylene tetramine, di-hexa methylene triamine, amino-propyl-ethylene di-amine, bis-aminopropylethylene di-amine, and mixtures thereof, and from a monocarboxylic aliphatic acid.
  • synthetic polymers with NHR function such as copolymers based on acrylamidopropylamine;
  • polyamino acids having OH, NH 2, SH and / or COOH groups such as polylysine, polyarginine, polyornithine, polyguanidine; - Natural or modified polysaccharides containing amine units such as chitosans and their derivatives, natural or modified polysaccharides such as hydroxypropylcellulose, hydroxypropylguar or Jaguar.
  • amino silicones in particular amino functional PDMSs (amodimethicone), and in particular DC939 and DC2-8566 from Dow Corning.
  • PEI polyethyleneimines
  • PEI-isostearamides for example Lupasol from BASF
  • PEI-ethoxyethylenes in particular sold by ALDRICH or BASF
  • aminated PDMSs and in particular the PDMSs containing aminoethyliminopropyl groups or the PDMSs containing aminoethylaminoisobutyl groups, with trimethylsiloxy ending groups.
  • C12-C22 amines such as stearylamine
  • hydrophilic amines such as gluconoamine
  • a polymer is obtained in solution in THF; the solids content of the solution is 13.2% by weight. This polymer is placed in water, so that finally, after evaporation of the THF under reduced pressure, an aqueous solution containing 30.3% by weight of dry matter, of polymer. The pH of this solution is 4.25.
  • the polymer comprises 20% by weight of reactive monomer and 80% by weight of nonionic monomer.
  • a polymer is obtained in solution in THF; the solids content of the solution is 18.5% by weight. Isopropyl myristate is added, so as finally to obtain, after evaporation of the THF under reduced pressure, a solution containing 13.5% by weight of dry matter, of polymer.
  • the polymer comprises 30% by weight of reactive monomer and 70% by weight of nonionic monomer.
  • a care hair composition comprising: - Polymer of Example 1, in dispersion at 5% in water
  • This composition can be applied to previously washed hair, leave for a few minutes, then rinse and dry.
  • Films are made from a polymer mixture according to the invention with a polyamine (complementary polymer), in order to know the mechanical properties of the film as well as its solubility.
  • the films are formed in a glass petri dish 6 cm in diameter, the bottom of which has been covered with a teflon adhesive in order to be able to peel them off.
  • the film is dried (evaporated the solvent) in an oven at 65 ° C or 105 ° C.
  • the solubility of the films is tested by immersing a piece of the film in water with two drops of shampoo (Ultra-Sweet Chamomile) for two days at 25 ° C. The following mixtures were tested
  • Polyamine A 30% hydrolyzed polyvinylamine (Lupamin 9030 from BASF)
  • Dow Corning Polyamine B DC 2-8566 (PDMS containing aminoethylaminobutyl groups, trimethylsiloxy-terminated)
  • Example A strands of 1 g of sensitized hair SA 20 are treated according to the following 2-step protocol:
  • Example B strands of 1 g of SA sensitized hair are treated according to the following 2-step protocol: - application of 0.3 g of 5% MS solution of Dow Corning Polyamine DC 2-8566 in myristate isopropyl, and kneading of the wick;
  • the locks can be shampooed to evaluate the retention of the deposit.
  • the flow rate of the water is set at 300 l / h and the temperature at 35 ° C.
  • the wick is wetted for five seconds under water and then wiped between two fingers and combed.
  • 0.4g of shampoo is applied to the wick which is kneaded for fifteen seconds from top to bottom.
  • the wick is rinsed under water for ten seconds by passing the wick between the fingers.
  • the hair is sucked again between two fingers and combed. This procedure is repeated as many times as the number of shampoos desired.
  • the wick is dried for ten minutes with the helmet at 60 ° C.
  • a good remanence of the deposit is observed after five shampoos (sensory analyzes, made by 5 experienced testers).
  • the touch is translated by a cladding of the fiber: soft touch, good disentangling in wet environment.

Abstract

La présente demande concerne composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère éthylénique statistique susceptible d'être obtenu par polymérisation exclusivement de monomères portant des groupes réactifs donnés, et de monomères non ioniques. Ladite composition peut notamment être une composition capillaire pour la protection et/ou la réparation des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition cosmétique.

Description

Composition cosmétique comprenant un polymère éthylénique statistique à groupe réactif, et procédé de traitement cosmétique
La présente invention a trait à des compositions cosmétiques, notamment capillaires, comprenant des polymères à groupes réactifs.
On a constaté que les cheveux qui ont été sensibilisés (abîmés et/ou fragilisés) à des degrés divers sous l'action d'agents atmosphériques ou sous l'action de trai- tements mécaniques ou chimiques, tels que des colorations, des décolorations, des permanentes, sont souvent difficiles à démêler et à coiffer, et manquent de douceur.
Pour pallier ces problèmes, il a été proposé d'utiliser des compositions capillaires de soin comprenant des agents conditionneurs, notamment des polymères catio- niques ou des silicones. Ces compositions permettent d'améliorer le démêlage et la douceur des cheveux lors de leur application; toutefois, ces effets disparaissent rapidement au fur et à mesure des shampooings. Il est donc nécessaire d'appliquer très régulièrement ces compositions pour en conserver le bénéfice, ce qui peut entraîner certains effets indésirables tels qu'un alourdissement de la coif- fure ou un manque de légèreté des cheveux; ou encore un manque de lissage, les cheveux n'étant pas homogènes de la racine à la pointe; ou encore une insuffisance concernant la brillance.
De plus en raison de leur forte affinité pour les cheveux, certains de ces polymères conditionneurs se déposent de façon importante lors d'utilisations répétées et peuvent conduire à des effets indésirables tels qu'un toucher désagréable et chargé, un raidissement des cheveux et une adhésion inter-fibres affectant le coiffage. Ces inconvénients sont accentués dans le cas de cheveux fins, qui manquent de nervosité et de volume. Il s'avère donc que les compositions cosmétiques actuelles contenant des agents conditionneurs ne donnent pas complètement satisfaction concernant le démêlage, la douceur et le coiffage des cheveux sensibilisés.
Il a été proposé, notamment par la demande EP1321 125, des compositions cosmétiques capillaires non tackantes (non collantes), susceptibles de former, sur le cheveu, un gainage résistant aux shampoings, ce qui permet de résoudre certains des problèmes ci-dessus mentionnés; ces compositions comprennent des copo- lymères à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions chimiques réactives et non photoactivables. A titre d'exemple, il y est mentionné le polyméthacry- late de glycidyle, qui n'est pas soluble directement dans les milieux aqueux ou hy- droalcooliques usuellement employés en capillaire, et qui doit être véhiculé dans des solvants de type ester ou cétone, notamment méthyléthylcétone. Par ailleurs, l'utilisation d'un homopolymère tel que décrit dans ce document ne permet pas de moduler aisément les propriétés mécaniques et/ou chimiques, no- tamment les propriétés de solubilité, dudit polymère. Le gainage du cheveu obtenu est plutôt rigide. Il existe donc un intérêt à obtenir des gainages sur cheveux ayant des propriétés mécaniques plus modulables, souples ou rigides.
Ainsi, la présente invention a pour but de pallier les inconvénients de l'art antérieur et de proposer des copolymères qui présentent notamment de bonnes propriétés de solubilité dans les solvants hydrophiles, tels que eau et/ou alcools, et peuvent donc aisément être employés dans les milieux cosmétiques aqueux ou hydroalcooliques, tout en pouvant également être employés dans les milieux non aqueux, tels que les milieux huileux, comprenant des huiles de silicone et/ou des esters gras, par exemple.
Par ailleurs, les propriétés mécaniques et/ou chimiques des polymères selon l'invention peuvent être aisément modulées, en choisissant de manière adéquate la nature et/ou la quantité des monomères employés.
Des polymères comprenant des motifs de type succinimidoxycarbonyle sont connus dans l'art antérieur, notamment par la demande US2004/0034171. Les polymères des exemples sont préparés par polymérisation de méthacrylate de mé- thyle et de N-acryloxysuccinimide en présence d'un stabilisant de dispersion macromoléculaire, notamment un polymère tel que la PVP, qui va enrober la surface des particules de polymère et ainsi en diminuer la réactivité (les groupements réactifs étant moins accessibles) vis-à-vis d'entités partenaires. On obtient ainsi des particules de polymères, lesdites particules étant obtenues grâce à l'ajout du po- lymère dispersant qui va stabiliser la particule formée. Les particules de polymère non réticulé ainsi préparées sont de taille élevée (environ 6 à 8 microns). Cette taille importante peut entraîner des problèmes de stabilité (risque de décantation) qui peuvent dissuader de les employer en cosmétique. Par ailleurs, lors de l'introduction de telles particules dans une composition cosmétique, les polymères dis- persants les enrobant peuvent interagir avec certains autres constituants de la formule, et entraîner la déstabilisation de ladite composition. Enfin, les polymères préparés dans les exemples, à base de méthacrylate de méthyle, conduisent à un gainage plutôt rigide, généralement non souhaitable.
La présente invention a pour but de pallier les inconvénients de l'art antérieur et propose donc des polymères qui se différencient de ceux décrits dans le document ci-dessus dans la mesure où ils ne comprennent pas de stabilisant de dispersion macromoléculaire, et sont préférentiellement solubles dans le milieu, notamment aqueux ou hydroalcoolique. Ceci permet d'éviter, à la fois, les problèmes de décantation et les problèmes d'interaction avec d'autres constituants de la formule, liés à la présence, dans l'art antérieur, d'agent stabilisant.
Un objet de la présente invention est une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère éthylénique statistique susceptible d'être obtenu par polymérisation exclusivement (i) d'un ou plusieurs monomères éthyléniques de formule (I) telle que définie ci-après, et (ii) d'un ou plusieurs monomères non ioniques.
La demanderesse a en effet découvert que les problèmes énoncés ci-dessus peuvent être résolus en appliquant sur les matières kératiniques, et notamment les cheveux, une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un copolymère éthylénique selon l'invention.
Sans être tenu par la présente explication, on peut envisager que ledit copolymère va former, par réaction chimique avec un substrat kératinique tel que le cheveu ou l'ongle, voire la peau, et/ou avec une fonction complémentaire portée par un polymère, identique ou non, ou par une molécule, un dépôt sur ledit substrat kératini- que.
Dans le cas d'une utilisation dans le domaine capillaire, le dépôt peut avantageusement être rémanent aux shampooings; il présente des propriétés cosmétiques améliorées et rémanentes, supprimant la nécessité d'appliquer régulièrement un conditionneur classique. On peut ainsi diminuer fortement les effets indésirables mentionnés précédemment.
Le copolymère selon l'invention possède une bonne stabilité à l'hydrolyse en milieux aqueux ou hydroorganique, donc est susceptible d'être utilisé dans une large gamme de formulations (émulsions, solution ou dispersion aqueuses, gel aqueux). II est avantageusement véhiculable dans l'eau et/ou les milieux hydroalcooliques; il peut également être véhiculé dans les huiles de silicone et/ou carbonées, et/ou les esters gras.
Un autre avantage de l'invention réside dans la facilité de mise en œuvre et de mise en solution desdits copolymères, d'où une formulation plus aisée de ces co- polymères.
Le polymère selon l'invention est un copolymère statistique. De préférence, il est linéaire. Ceci exclut donc les copolymères séquences ou à blocs, ou encore les copolymères alternés. Le polymère selon l'invention est un copolymère éthylénique, ce qui signifie qu'il est obtenu par polymérisation d'au moins deux monomères comprenant une insaturation éthylénique.
D'une manière générale, le polymère selon l'invention peut être obtenu par poly- mérisation radicalaire classique, par polymérisation radicalaire contrôlée ou bien par polymérisation anionique, comme décrit dans "Radical polymerization and anionic polymerization" dans l'ouvrage "Principles of polymerization" de ODIAN 3ΘmΘ éd. Wiley Interscience. II peut s'agir de polymérisation en solution, en dispersion ou en émulsion, en l'absence de stabilisant de type tensioactif ou polymère.
On peut ainsi préparer le polymère selon l'invention par copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniques portant au moins un groupe réactif, avec un ou plusieurs monomères éthyléniques non ioniques. Il est possible d'employer un mélange de monomères éthyléniques à groupes réactifs, et/ou un mélange de monomères éthyléniques non ioniques. Toutefois, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'autres monomères, notamment pas de monomères ioniques, et est donc exclusivement constitué de monomères appartenant aux deux catégories ci-dessus mentionnées.
Dans le polymère selon l'invention, la répartition des monomères, et donc des groupes réactifs, sur la chaîne polymérique, est dépendante de la réactivité de l'ensemble des monomères mis en jeu, et/ou du procédé utilisé.
Parmi les monomères éthyléniques portant au moins un groupe réactif, susceptibles d'être utilisés pour former le polymère de l'invention, on peut citer les monomères de formule (I) :
Figure imgf000005_0001
dans lesquelles :
- R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, notamment un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle; de préférence R1 est H ou méthyle;
- Z est un groupement divalent choisi parmi -C(O)O-, -CONH-, -CONCH3-, - OC(O)- , -O-, -SO2- -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO-; de préférence, Z est choisi parmi COO, OCO et CONH;
- x est O ou 1 ; de préférence O;
- z est O ou 1 ; de préférence 1 ;
- y est O ou 1 ;
- n est 1 ou 2; étant donné que si y=0, alors n=1 ; De préférence, si z=0, alors x ou y =0;
- R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, notamment 2 à 26, voire 3 à 16, pouvant comprendre 1 à 18, notamment 1 à 3, hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P, de préférence S; - R3 est un radical clivaient (si n=1 ) ou trivalent (si n=2), carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, notamment 2 à 26, voire 3 à 16, pouvant comprendre 1 à 18, notamment 1 à 3, hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P, de préférence S;
- G est un groupe réactif choisi parmi ceux de formule suivante
Figure imgf000006_0001
dans lesquelles :
- X est un atome d'halogène, notamment Cl et F, - R est un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, notamment Cl,
- X', identiques ou différents, sont choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogènes, notamment F et/ou Cl;
- * symbolisant le point d'accroché du groupement sur le polymère.
De préférence, G est un groupe réactif choisi parmi :
Figure imgf000007_0001
plus préférentiellement parmi :
Figure imgf000007_0002
Et encore mieux le groupe :
Figure imgf000007_0003
Le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne, ou interrompre la chaîne, dudit radical R2 ou R3, ou bien ledit radical R2 ou R3 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NR1R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C22, notamment méthyle ou éthyle).
Notamment les radicaux R2 et R3 peuvent être : - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène, n- tétradécylène, n-docosanylène;
- un radical phénylène -C6H4-(ortho, meta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1 -C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1 -C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou encore un radical -phényl-NH-; - un radical de formule -C6H4-CH2-S-CH2-CH2-, -CH2-S-CH2CH2- ; -CH2-O-CO- O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -[(CH2)S-CO-O]n-, -CH2- CH(CHs)-O-, -(CHz)2-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO- NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2- CH(NR1R")-, -CH2-CH(NR1R")-, -CH2-CH2-CH2-NR1-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2- CHR'-O- avec R1 et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux;
Le radical R3 peut également être le radical trivalent :
Figure imgf000008_0001
On préfère tout particulièrement les monomères de formule (I) dans lesquels :
- χ=y=z=O et n=1 , ou
- χ=y=0 et z=1 avec Z = COO, OCO ou CONH, ou - x=z=O et y=1 avec R3 étant un radical divalent ou trivalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, notamment 2 à 26, voire 3 à 16, pouvant comprendre 1 à 18, notamment 1 à 3, hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P, de préférence S; notamment un radical -C6H4-CH2-S-CH2-CH2- , ou un radical :
Figure imgf000008_0002
Notamment, le monomère de formule (I) apportant la fonction réactive peut être choisi parmi, seul ou en mélange :
- le N-acryloxysuccinimide de formule :
Figure imgf000008_0003
- le N-méthacryloxysuccinimide de formule :
Figure imgf000009_0001
- le 4-(2-succinimidoxycarbonylethylthiomethyl)styrène de formule :
Figure imgf000009_0002
- les vinyldichlorotriazines de formule
Figure imgf000009_0003
Parmi les monomères non ioniques susceptibles d'être utilisés pour former le polymère selon l'invention, on peut citer les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les (méth)acrylates de formule : R2
H2C=C COOR3 dans laquelle R2 est l'hydrogène ou méthyle (CH3) et R3 représente :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si(R4R5R6) et -Si(R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle; notamment R3 peut être un groupe hydroxy (C1 -C4)alkyle ou un groupe alcoxy(C-ι-4) alkyle(C-ι-4);
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4-C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1 -4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C6, ou un groupe phényle, - un groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de C1 à C30, par exemple -(OC2H4)m-béhényle; un groupe -(OC3H6)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de C1 à C30; ou bien un mélange statistique ou bloc de groupes (OC2H4)m et (OC3H6)m. notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle notamment éthyl-2-hexyle, octyle, lauryle, isooc- tyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle, éthyl-2-perfluorooctyle; furfurylméthyle ou tétrahydrofurfu- rylméthyle, 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, phényle, isobornyle; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; méthoxyéthyle, éthoxyé- thyle et méthoxypropyle, ou un groupe -(OC2H4)m-OH, -(OC2H4)m-méthyle, - (OC3H6)m-OH. On peut notamment citer les (méth)acrylates de méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle notamment éthyl-2-hexyle, octyle, lau- ryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle, éthyl-2-perfluorooctyle; furfurylméthyle ou tétrahydrofurfu- rylméthyle, 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, phényle, isobornyle; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; méthoxyéthyle, éthoxyé- thyle et méthoxypropyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol), d'alkyl-poly(éthylène glycol) et de phényl-poly(éthylène glycol).
- les (méth)acrylamides de formule :
Figure imgf000011_0001
dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent :
- un atome d'hydrogène; ou
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R6 et/ou R7 peut être un groupe hydroxy (C1 -C4)alkyle ou un groupe alcoxy(C-ι-4) alkyle(Ci-4); - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1 -C4), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1 -4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, re- présentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phé- nyle;
- un groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de Ci à C30, par exemple -(OC2H4)m-OH, -(OC2H4)m-méthyle ou -(OC2H4)m-béhényle; un groupe - (OC3H6)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de Ci à C30, par exemple - (OC3H6)m-OH; ou bien un mélange statistique ou bloc de groupes (OC2H4)m et (OC3H6)m.
Notamment R6 et/ou R7 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle notamment éthyl-2-hexyle, octyle, lau- ryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle, éthyl-2-perfluorooctyle; furfurylméthyle ou tétrahydrofurfu- rylméthyle, 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, phényle, isobornyle; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; méthoxyéthyle, éthoxyé- thyle et méthoxypropyle, ou un groupe -(OC2H4)m-OH, -(OC2H4)m-méthyle, - (OC3H6)m-OH.
On peut notamment citer le N-éthyl(méth)acrylamide, le N-butyl(méth)acrylamide, le N-t-butyl(méth)acrylamide, le N-isopropyl(méth)acrylamide, le N,N-dibutyl- (méth)acrylamide, le N-octyl(méth)acrylamide, le N-dodécyl(méth)acrylamide, le N-undécyl(méth)acrylamide, le N-2-hydroxypropyl(méth)acrylamide, le (méth)acrylamide et le N,N-diméthyl(méth)acrylamide.
- les composés vinyliques de formule CH2=CH-R9, et les composés allyliques de formule CH2=CH-CH2-R9 Ou CH2=C(CHs)-CH2-R9 , dans laquelle R9 est un groupe hydroxyle; un halogène (Cl ou F); un groupe -OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à Ci2 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); un groupe acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où R11 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle), cycloalkyle en C3-C12, aryle en C3-C20 ou arallyle en C4-C30; ou encore R9 est choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuelle- ment substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle ;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,
- un groupe arylealkyle ou alkylaryle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényléthyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, tels que la N- vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame;
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.
On peut notamment citer le vinylcyclohexane et le styrène; les esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle; les éthers de vinyle tels que le vinyléthyléther, le vinylisobutyléther et le vi- nylméthyléther; la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame.
On peut encore citer l'allylméthyléther, le 3-allyloxy-1 ,2-propanediol de formule CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2OH et le 2-allyloxyéthanol de formule CH2=CHCH2OC2H4OH.
Parmi les monomères non ioniques plus particulièrement préférés, on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants :
- les (méth)acrylates d'alkyle en C1 -C18 ou d'aryle en C6-C18, et notamment de t-butylbenzyle, de t-butylcyclohexyle, d'isobornyle, de furfuryle, de n-hexyle, de t-butyle, de cyclohexyle, de méthyle, d'éthyle, d'isobutyle, de n-butyle, d'éthylhexyle, d'hexyle, d'octyle, de lauryle, d'isooctyle, d'isodécyle; de benzyle;
- les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides d'hydroxyalkyle dont le groupe alkyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, en particulier le (méth)acrylate de 2- hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 4- hydroxybutyle, le (méth)acrylamide de N-(2-hydroxypropyle); - les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides d'alkoxy(C-ι-4) alkyle(Ci-4) tels que les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides de méthoxyéthyle, de 2-éthoxyéthyle, de méthoxypropyle et de di-(2-éthoxyéthyle); le (méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide; la
N-butyl(méth)acrylamide, la N-isopropyl(méth)acrylamide, la N,N-dibutyl(méth)acrylamide, la N-t-butyl(méth)acrylamide, le
N-octyl(méth)acrylamide;
- les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides à groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et , R" = H ou alkyle de C1 à C4, par exemple les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides de polyéthylèneglycol (à terminaison méthoxy ou hydroxy); et plus particulièrement le méthacrylate de polyéthylèneglycol à terminaison hydroxy (n=8, 10, 12, 45, 90 ou 200) et le méthacrylate de polyéthylèneglycol à terminaison méthoxy (n= 8, 10, 12, 45, 90 ou 200); - les vinyllactames telles que la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame;
- les vinyléthers tels que le vinylméthyléther et le vinyléthyléther;
- la vinylacétamide;
- les (méth)acrylates de polysaccharide comme l'acrylate de saccharose et le (méth)acrylate d'éthyleglucoside. - le styrène, le vinylcyclohexane, l'acétate de vinyle, le néononanoate de vinyle, le néododécanoate de vinyle;
De préférence, les monomères non ioniques peuvent être choisis parmi les (méth)acrylates d'éthylhexyle, de butyle et de poly(éthylène glycol); et leurs mé- langes.
Les monomères non ioniques ne doivent de préférence pas porter de groupes susceptibles de les faire réagir avec les groupes réactifs G portés par les monomères de formule (I). Ils ne doivent réagir avec lesdits monomères de formule (I) que par polymérisation éthylénique.
De préférence, les monomères éthyléniques de formule (I) représentent 0,1 à 60% en poids, notamment 1 à 55% en poids, voire 5 à 50% en poids, encore mieux 8 à 45% en poids, du poids total du polymère. De préférence, les monomères non ioniques représentent 40 à 99,9% en poids, notamment 45 à 99% en poids, voire 50 à 95% en poids, encore mieux 55 à 92% en poids, du poids total du polymère.
De préférence, on choisira tout ou partie des monomères de telle manière que la Tg du polymère final soit comprise entre -100°C et 150°C, notamment entre -80°C et 100°C, préférentiellement entre -70 °C et 50 °C, voire entre -60 °C et 30 °C.
Les polymères selon la présente invention peuvent être préparés selon toute méthode connue de polymérisation, notamment de polymérisation radicalaire, entre au moins un monomère éthylénique portant au moins un groupe réactif, avec au moins un monomère éthylénique non ionique.
Un autre mode de préparation des copolymères selon de l'invention consiste à homo- ou copolymériser au moins un monomère non ionique puis à greffer ulté- rieurement sur le polymère déjà formé, le/les groupes réactifs (G) tels que définis ci-dessus, par l'intermédiaire d'un composé (C) portant lesdits groupes réactifs. Le polymère déjà formé doit comporter des fonctions réactives, qui peuvent être choisies parmi les groupes réactifs (G) ou bien parmi d'autres fonctions réactives, sus- ceptibles de réagir avec des fonctions complémentaires portées par le composé (C), par exemple des fonctions nucléophiles (OH, NH2, NHR, SH par exemple). Par exemple, on peut faire réagir sur un polymère préformé comportant des fonctions OH, un composé à fonction COOH comportant un groupe réactif G, par exemple dichlorotriazine; le greffage va s'effectuer via la réaction des OH et COOH. De préférence, le greffage du composé (C) sur le polymère est effectué de telle manière qu'il reste après greffage au moins 1 % en poids de fonctions réactives du prépolymère non modifiées, de préférence entre 50 et 90%.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du copolymère selon l'invention est de préférence comprise entre 500 et 5 000 000, en particulier entre 1000 et 2
000 000 et plus préférentiellement entre 1500 et 1 000 000.
Au final, le copolymère selon l'invention porte des groupes réactifs, identiques ou différents, de préférence identiques, qui peuvent être répartis de façon statistique, le long des chaînes polymériques.
Les copolymères selon l'invention sont avantageusement solubles ou dispersibles dans les milieux cosmétiques, et notamment dans l'eau, les alcools en C2-C18, et notamment l'éthanol, les solvants organiques tels que les alcanes en C5 à C-m, les cétones en C3-C8, notamment l'acétone et la méthyléthylcétone, les esters en C2- C40, et notamment l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le myristate d'isopropyle, les huiles carbonées, notamment les isoparaffines tels que l'isododécane, les huiles fluorées, les huiles siliconées notamment volatiles cycli- ques, telles que la D5, la D6, la L5 et la L6; leurs mélanges.
De préférence, les copolymères selon l'invention sont solubles ou dispersibles dans l'eau, les alcools en C2-C6, et notamment l'éthanol, les esters en C2-C12, et notamment l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, et leurs mélanges, et en particulier les milieux hydroalcooliques, en particulier eau/éthanol.
Avantageusement, le copolymère selon l'invention est soluble ou dispersible dans l'eau, à 25 °C, à raison de 5% en poids. De préférence, le polymère est soluble dans le milieu cosmétique (présent sous forme solubilisé). Le copolymère est dit soluble dans le milieu lorsqu'il est solubilisé, c'est-à-dire forme une solution limpide, à raison d'au moins 5% en poids dans le milieu, à 25 °C, 1 atm.
Le copolymère est dit dispersible s'il forme dans le milieu, à une concentration de 5% en poids à 25°C, 1 atm., une suspension ou dispersion stable de fines particules, généralement sphériques. Par stable, on entend que la suspension ne préci- pite pas et ne présente donc pas de dépôt visible. La taille moyenne des particules de polymère constituant la suspension ou dispersion est de préférence inférieure à
1 μm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par toute méthode classique de diffusion de lumière.
Les copolymères selon l'invention étant véhiculables dans les milieux usuellement employés en cosmétique, ils trouvent donc une application toute particulière dans ce domaine, notamment dans le domaine capillaire.
Ils peuvent être présents dans la composition cosmétique sous forme solubilisée, par exemple dans l'un des solvants cités ci-dessus, ou sous forme de dispersion aqueuse ou organique ou siliconée, notamment dans l'un de ces solvants.
Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques à raison de 0,01 à
70% en poids, notamment de 0,1 à 50% en poids, voire de 0,3 à 30% en poids, encore mieux de 1 à 20% en poids, préférentiellement de 1 ,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmétiques peuvent bien évidemment comprendre un mé- lange de polymères selon l'invention.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de consistance liquide ou semi-liquide, du type H/E, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique. De préférence, la composition se présente sous forme de lotion, sérum ou suspension aqueuse.
Ces compositions peuvent être conditionnées, notamment dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur.
Les compositions selon l'invention comprennent un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques, notamment la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
Ledit milieu cosmétiquement acceptable peut notamment comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les agents propulseurs; l'eau, les huiles carbonées; les huiles siliconées; les alcools en C2-C40, les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C1 -C7, les cétones, les solvants organiques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs cationiques, les ten- sioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs zwittérioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les antioxydants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants, les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les silicones; les épaississants, les émulsionnants; les polymères, les pigments, les charges. Ledit milieu peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus.
Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids.
La composition peut notamment comprendre de l'eau, un ou plusieurs alcools en C1 -C7, seul ou en mélange avec de l'eau, et notamment un mélange eau/éthanol, eau/isopropanol ou eau/alcool benzylique.
Les huiles carbonées, notamment hydrocarbonées, et/ou les huiles siliconées peuvent être présentes à raison de 0,01 à 20% en poids, notamment 0,02 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer les huiles végétales, animales ou minérales, hydrogénées ou non, les huiles synthéti- ques hydrocarbonées, cycliques ou aliphatiques, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, telles que par exemple les polyalpha-oléfines, en particulier les po- lydécènes et polyisobutènes; les huiles de silicone, volatiles ou non, organomodi- fiées ou non, hydrosolubles ou non; les huiles fluorées ou perfluorées; leurs mélanges. Les alcools, les esters et les acides, ayant 8 à 40 atomes de carbone, peuvent être présents à raison de 0,01 à 50% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut notamment citer les alcools gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C12- C32, notamment en C12-C26, et en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéaryli- que, l'alcool cétylstéarylique, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique.
On peut également citer les alcools gras en C8-C40, notamment C16-C20, oxyal- kylénés, notamment oxyéthylénés, de préférence comportant de 10 à 50 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 et le ceteareth-20, l'alcool stéarylique oxypropyléné notamment comportant 15 moles d'oxyde de propylène, l'alcool laurylique oxyéthyléné, notamment comportant plus de 7 groupes oxyéthylénés, ainsi que leurs mélanges. On peut citer également les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16- C40, et notamment l'acide méthyl-18 eicosanoïque, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmi- tique et l'acide oléique, l'acide béhénique, et leurs mélanges. On peut encore citer les esters gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, tels que les esters de polyols dérivés d'acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés et notamment oxyéthylénés, les polyols étant préférentiellement choisis parmi les sucres, les C2-C6-alkylène glycols, le glycérol, les polyglycérols, le sorbitol, le sorbitan, les polyéthylèneglycols, les po- lypropylèneglycols et leurs mélanges.
Les tensioactifs, non ioniques, cationiques, anioniques, amphotères ou zwittério- niques, ainsi que leurs mélanges, peuvent être présents à raison de 0,01 à 50% en poids, notamment 0,05 à 40% en poids, voire 0,1 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents propulseurs peuvent être présents à raison de 5 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition, et plus particulièrement à raison de 10 à 60% en poids. Les filtres solaires peuvent être présents à raison de 0,01 à 20% en poids, no- tamment 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les agents hydratants peuvent être présents à raison de 0,01 à 20% en poids, notamment 0,1 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents antipelliculaires peuvent être présents à raison de 0,001 à 20% en poids, notamment 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composi- tion, de préférence 0,1 à 5% en poids.
Les antioxydants peuvent être présents à raison de 0,05 à 1 ,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents réducteurs peuvent être présents à raison de 0,1 à 30% en poids, notamment 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Les bases d'oxydation peuvent être présentes en une quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 6% en poids, du poids total de la composition.
Les coupleurs peuvent être présents en une quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids, de préférence de 0,005 à 6% en poids, du poids total de la composition. Les agents oxydants peuvent être présents en une quantité comprise entre 1 et 40% en poids, de préférence entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
Les colorants directs peuvent être présents en une quantité comprise entre 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents défrisants peuvent être présents à raison de 0,01 à 3,5% en poids, notamment 0,05 à 1 ,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents nacrants et opacifiants peuvent être présents à raison de 0,01 à 3% en poids, notamment 0,05 à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composi- tion.
Les agents plastifiants ou de coalescence peuvent être présents à raison de 0,1 à 25% en poids, notamment 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les hydroxyacides peuvent être présents à raison de 1 à 10% en poids, notamment 2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les silicones peuvent être volatiles ou non; on peut notamment citer les polyorga- nosiloxanes, modifiés ou non, à savoir les huiles, les gommes et les résines de polyorganosiloxanes, telles quelles ou sous forme de solutions dans des solvants organiques, ou sous forme d'émulsions ou de microémulsions. Elles peuvent être présentes en une quantité de 0,01 à 40% en poids, notamment 0,05 à 20% en poids, par rapport au poids total de composition. Les épaississants peuvent être présents à raison de 0,01 à 10% en poids, no- tamment de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les polymères, notamment hydrosolubles ou solubles dans les huiles carbonées et/ou siliconées, peuvent être présents à raison de 0,01 à 20% en poids, notamment 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du vi- sage, des lèvres, des sourcils, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.
Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, ou encore le soin, le traitement cosmétique ou le nettoyage des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après-shampooings, des gels de coiffage ou de soin, des lotions ou crèmes de soin, des conditionneurs, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; de lotion restructurante pour cheveux; de lotion ou gel antichute, de shampoing antiparasitaire, de lotion ou shampoing antipelliculaire, de shampoing traitant antiséborrhéique. Elle peut notamment se présenter sous la forme d'un produit de coloration capillaire, notamment coloration d'oxydation, éventuellement sous forme de shampoing colorant; sous forme de composition de permanente, de défrisage ou de décoloration, ou encore sous forme de composition à rincer ou non, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.
La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition de soin, notamment hydratant, pour la peau du corps ou du visage, les lèvres et/ou les phanères, notamment d'un produit de soin destiné à traiter cosmétiquement la peau et notamment à l'hydrater, la lisser, la dépigmenter, la nourrir, la protéger des rayons solaires, ou lui conférer un traitement cosmétique spécifique. Ainsi elle peut être une base de soin pour les lèvres, une base fixante pour rouge à lèvres, une composition de protection solaire ou de bronzage artifi- ciel, une composition de soin (de jour, de nuit, anti-âge, hydratante) pour le visage; une composition matifiante; une composition de nettoyage de la peau, par exemple un produit démaquillant ou un gel pour le bain ou la douche, ou un pain ou savon de nettoyage; une composition d'hygiène corporelle notamment un produit déodorant, anti-transpirant, ou encore une composition dépilatoire, un gel ou lotion après-rasage. Elle peut encore se présenter sous la forme d'un produit de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des ongles ou des cheveux; en particulier un fond de teint, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cernes, un eye-liner, un mascara, un rouge à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres; un vernis à ongles, un soin des ongles; un produit de tatouage temporaire de la peau du corps.
De manière encore plus particulière, la composition selon l'invention trouve une application intéressante pour le soin et le traitement cosmétique, notamment la protection et/ou la réparation, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques; on peut notamment utiliser les compositions selon l'invention en post-traitement, après une étape de coloration, de décoloration ou de défrisage des cheveux.
L'invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de nettoyage, de coloration, de mise en forme, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique comprenant au moins un polymère selon l'invention. En particulier, on peut appliquer en outre sur les matières kératiniques une composition dite complémentaire, qui comprend une molécule et/ou un polymère complémentaire, ladite application complémentaire étant effectuée avant, en même temps ou après l'application de la composition cosmétique selon l'invention.
De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour le conditionnement ou la mise en forme des cheveux, en particulier pour leur apporter du corps et/ou de la nervosité, ou améliorer le démêlage, le lissage, la peignabilité, la réparation et la maniabilité de la chevelure. Il peut s'agir d'un procédé de réparation et/ou de protection des cheveux abîmés ou affaiblis, ou encore d'un procédé anti-casse des cheveux. Il peut s'agir d'un procédé pour former un dépôt, voire un gainage, notamment un dépôt rémanent voire un gainage rémanent, sur les cheveux. Ainsi, on peut faire réagir les groupes réactifs portés par le polymère selon l'invention avec une fonction complémentaire portée par le substrat kératinique, notamment la peau, les ongles, les cils et les cheveux.
Cette fonction complémentaire peut être une fonction dudit substrat, par exemple une fonction SH, OH, COOH ou NH2, du cheveu.
Cette fonction peut également être une fonction présente dans une molécule dite complémentaire et/ou un polymère dit complémentaire, identique ou différent du polymère selon l'invention, et préalablement ou postérieurement déposé sur le substrat kératinique. Bien évidemment, les groupes réactifs du polymère selon l'invention peuvent à la fois réagir avec une fonction complémentaire du substrat kératinique et une fonction complémentaire d'une molécule et/ou d'un polymère complémentaires déposés sur le substrat. On peut également faire réagir différentes fonctions complémentaires. Ces fonctions peuvent notamment être des fonctions OH, SH, COOH, NH2 ou NHR, avec R=alkyle en C1 -C22. Par réagir, on entend la formation d'une liaison covalente entre le groupe réactif du polymère selon l'invention et les fonctions complémentaires portées par le substrat kératinique (directement ou non). La réaction entre les fonctions réactives peut s'opérer par catalyse, par catalyse par des métaux; elle peut être activée via la température, les UV, le pH, etc. La réaction peut être effectuée en présence d'un co-réactif, pendant un temps de réaction de durée variable; il est possible d'apporter, pendant la réaction et/ou après, une source de chaleur et/ou de radiation UV.
La réaction peut être totale ou partielle (les fonctions réactives peuvent ne pas réagir en totalité); après réaction, des fonctions résiduelles peuvent être présentes sur l'un et/ou l'autre des polymères. Ces fonctions réactives résiduelles peuvent subir une réaction ultérieure, par exemple d'hydrolyse.
Ainsi, on peut appliquer une composition cosmétique comprenant le polymère selon l'invention, de préférence en solution ou en dispersion dans un solvant cosmé- tique, tel qu'une huile de silicone ou un ester d'acide gras, sur le substrat kératinique; ledit polymère va avantageusement former, par réaction chimique avec ledit substrat kératinique, un dépôt rémanent sur ledit substrat. Il est possible de traiter thermiquement, et/ou d'appliquer des radiations UV sur le substrat kératinique, pendant la réaction et/ou après. Après application de la composition, le substrat kératinique peut être rincé, ou non, puis séché, ou non.
Préalablement à l'application de la composition selon l'invention, il est possible d'appliquer sur le substrat kératinique une composition dite complémentaire, qui comprend une molécule et/ou un polymère complémentaire, de préférence en solution ou en dispersion dans un solvant cosmétique. Il s'agit alors d'une étape de prétraitement.
Dans un autre mode de réalisation, il est possible d'appliquer en même temps la composition selon l'invention et la composition complémentaire; la réaction peut alors avoir lieu in situ, directement sur le substrat kératinique. Enfin, on peut également envisager un post-traitement avec la composition complémentaire, qui est alors appliquée après la composition selon l'invention. Dans tous ces cas, il peut s'agir d'une application étape après étape, ou d'une application en multicouches.
Une utilisation particulièrement intéressante du polymère selon l'invention consiste à combiner le traitement selon l'invention avec des traitements de la fibre existant. Ainsi dans une première étape, on peut appliquer un réducteur de permanente ou une permanente ou une coloration d'oxydation ou une décoloration ou un sham- pooing ou un produit de coiffage et dans une seconde étape, procéder à un des procédés décrits plus haut. De cette façon, on prépare la fibre kératinique pour rendre l'efficacité du traitement plus importante (par décapage ou protection de la fibre).
Les molécules et les polymères complémentaires peuvent être choisis de préférence parmi :
- les dendrimères à terminaisons OH, NH2 ou SH; et notamment les polymères constitués d'un cœur et de génération d'unités de base, monomères ou fuseaux, sur lesquels un groupe terminal porteur d'une fonction OH, NH2, SH a été greffé. On peut citer par exemple les dendrimères polyamidoamines, tels que ceux commercialisés sous la référence commerciale STARBURST PAMAM par la société DENDRITECH (copolymères séquences d'éthylènediamine et d'acrylate de mé- thyle), ou ceux commercialisés sous la référence commerciale ASTROMOLS (DAB) par la société DSM. - les polyalkylèneimines (PEI), de préférence les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines.
- les polyallylamines,
- les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tel que les pro- duits LUPAMIN commercialisés par BASF.
- les polymères greffés par un alkylèneimine en (C2-C5), de préférence les polymères greffés par l'éthylèneimine, mieux les polyamidoamines, réticulés ou non, greffés par l'éthylèneimine. Les polyamidoamines peuvent être préparées à partir de polyalkylène polyamines choisies parmi celles ayant de 3 à 10 atomes de car- bone, comme par exemple la diéthylène tri-amine, la triéthylène tétramine, la di- propylène tri-amine, la tripropylène tétramine, la di-hexa méthylène triamine, l'amino propyléthylène di-amine, la bis-aminopropyléthylène di-amine, ainsi que leurs mélanges, et à partir d'un acide aliphatique monocarboxylique. - les polymères synthétiques à fonction NHR tels que les copolymères à base d'acrylamidopropylamine;
- les polymères synthétiques à fonction OH tels que les alcools polyvinyliques.
- les polyacides aminés présentant des groupes OH, NH2, SH et/ou COOH comme la polylysine, la polyarginine, la polyornithine, la polyguanidine; - les polysaccharides naturels ou modifiés comportant des motifs aminé tels que les chitosanes et leurs dérivés, les polysaccharides naturels ou modifiés comme l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylguar ou le Jaguar.
- les silicones aminées, notamment les PDMS à fonctions aminé (amodimethi- cône), et notamment la DC939 et la DC2-8566 de Dow Corning.
On peut en particulier citer les polymères complémentaires suivants :
- les polyéthylèneimines (PEI), par exemple Lupasol de BASF;
- les PEI-isostéaramides, par exemple Lupasol de BASF; - les PEI-éthoxyéthyléné, notamment vendue par ALDRICH ou BASF;
- la polylysine ;
- la poly(lysine-acide aminocaproïque);
- les copolymère poly(vinylamine/vinylformamide) notamment vendue par BASF (LUPAMIN ou CATIOFAST); - les polyallylamines, notamment de PM 1000 g/mol à 75 000 g/mol.
- les PDMS à fonctions aminé, et notamment les PDMS à groupements aminoé- thyliminopropyle ou les PDMS à groupements aminoéthylaminoisobutyle, à terminaison triméthylsiloxy.
On peut également citer les molécules complémentaires suivantes, organiques ou minérales:
- les aminés en C12-C22, telles que la stéarylamine,
- les aminés hydrophiles, telles que la gluconoamine,
- les silices traitées aminés.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples de réalisation suivants.
Exemple 1
On fait réagir dans un ballon, chauffé à 70 °C pendant 8 heures :
- 5 g de N-acryloxysuccinimide - 20 g de MPEG 550 (méthacrylate de poly(éthylène glycol))
- 45 g de THF (tétrahydrofurane)
- 252 mg de Trigonox (T21 S) initialement + 126 mg après 2 heures de réaction.
On obtient un polymère en solution dans le THF; l'extrait sec de la solution est de 13,2% en poids. On place ce polymère dans l'eau, de manière à obtenir au final, après évaporation du THF sous pression réduite, une solution aqueuse à 30,3% en poids de matière sèche, de polymère. Le pH de cette solution est de 4,25. Le polymère comprend 20% en poids de monomère réactif et 80% en poids de monomère non ionique.
Caractérisation FT-IR :
On observe bien la présence de la bande succinimide ainsi que la disparition de la bande éthylénique à 1630 cm"1. 1795, 1775 cm"1 : succinimide 1733 cm"1 : ester (C=O)
Exemple 2 On fait réagir dans un ballon, chauffé à 70 °C pendant 8 heures :
- 5 g de N-acryloxysuccinimide
- 1 1 ,66 g d'acrylate de 2-éthyle hexyle
- 70 g de THF (tétrahydrofurane)
- 170 mg de Trigonox (T21 S) initialement + 85 mg après 2 heures de réaction.
On obtient un polymère en solution dans le THF; l'extrait sec de la solution est de 18,5% en poids. On ajoute du myristate d'isopropyle, de manière à obtenir au final, après évaporation du THF sous pression réduite, une solution à 13,5% en poids de matière sèche, de polymère. Le polymère comprend 30% en poids de mono- mère réactif et 70% en poids de monomère non ionique.
Caractérisation FT-IR :
On observe bien la présence de la bande succinimide ainsi que la disparition de la bande éthylénique à 1630 cm"1. 1795, 1775 cm"1 : succinimide 1733 cm"1 : ester (C=O)
Exemple 3 : Composition
On prépare une composition capillaire de soin comprenant : - Polymère de l'exemple 1 , en dispersion à 5% dans l'eau
- qs conservateur
On peut appliquer cette composition sur des cheveux préalablement lavés, laisser poser pendant quelques minutes, puis rincer et sécher.
Exemple 4 : étude du film
On réalise des films à partir d'un mélange de polymère selon l'invention avec une polyamine (polymère complémentaire), afin de connaître les propriétés mécaniques du film ainsi que sa solubilité. Les films sont formés dans une boîte de Pétri en verre d'un diamètre de 6 cm dont le fond a été recouvert d'un adhésif téflonné de manière à pouvoir les décoller. On verse 4 ml de solution contenant les polymères, dans les proportions massiques désirées, afin de recouvrir toute la surface de la boîte. On sèche le film (évapore le solvant) dans une étuve à 65 °C ou 105 °C. La solubilité des films est testée en immergeant un morceau du film dans de l'eau additionnée de deux gouttes de shampooing (Ultra-Doux Camomille) pendant deux jours, à 25°C. Les mélanges suivants ont été testés
Figure imgf000025_0001
Polyamine A : polyvinylamine hydrolysée à 30% (Lupamin 9030 de BASF) Polyamine B : DC 2-8566 de Dow Corning (PDMS à groupements aminoéthylami- nobutyle, à terminaisons triméthylsiloxy)
Exemple 5 : tests sur mèches
Exemple A : des mèches de 1 g de cheveux sensibilisées SA 20 sont traitées selon le protocole en 2 temps suivant :
- application de 0,3 g de solution aqueuse à 5% (matière sèche : MS) de polyvinylamine hydrolysée à 30% (Lupamin 9030 de BASF) et malaxage de la mèche;
- séchage au casque pendant 15 minutes;
- application de 0,3 g de solution aqueuse à 5% (MS) de polymère de l'exemple 1 , et malaxage de la mèche;
- séchage au casque pendant 15 minutes.
Exemple B : des mèches de 1 g de cheveux sensibilisées SA 20 sont traitées selon le protocole en 2 temps suivant : - application de 0,3 g de solution à 5% MS de Polyamine DC 2-8566 de Dow Corning dans le myristate d'isopropyle, et malaxage de la mèche;
- séchage au casque pendant 15 minutes;
- application de 0,3 g de solution à 5% (MS) dans le myristate d'isopropyle, de polymère de l'exemple 2, et malaxage de la mèche; - séchage au casque pendant 15 minutes.
On constate pour l'ensemble des mèches, la présence d'un dépôt polymérique sur la mèche : gainage du cheveu.
Une fois traitées, les mèches peuvent être shampouinées pour évaluer la réma- nence du dépôt. Pour cela, le débit de l'eau est réglé à 300 l/h et la température à 35 °C. La mèche est humidifiée cinq secondes sous l'eau puis essorée entre deux doigts et peignée. On applique 0,4g de shampooing sur la mèche qui est malaxée pendant quinze secondes de haut en bas. Ensuite, la mèche est rincée sous l'eau pendant dix secondes en passant la mèche entre les doigts. Les cheveux sont es- sorés à nouveau entre deux doigts et peignés. Cette procédure est répétée autant de fois que le nombre de shampooings désirés. Finalement la mèche est séchée dix minutes au casque à 60 °C. On constate pour l'ensemble des mèches traitées, une bonne rémanence du dépôt après cinq shampooings (analyses sensorielles, faites par 5 testeurs expérimentés). Le toucher se traduit par un gainage de la fibre : toucher doux, bon démêlage en milieu humide.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accepta- ble, au moins un polymère éthylénique statistique susceptible d'être obtenu par polymérisation exclusivement des monomères suivants:
- (i) d'un ou plusieurs monomères éthyléniques de formule (I) :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
- R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 12 atomes de carbone;
- Z est un groupement divalent choisi parmi -CO(O)-, -CONH-, -CONCH3-, - OC(O)- , -O-, -SO2- -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO-; - x est O ou 1 ;
- z est O ou 1 ;
- y est O ou 1 ;
- n est 1 ou 2; étant donné que si y=0, alors n=1 ;
- R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati- que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P;
- R3 est un radical divalent (si n=1 ) ou trivalent (si n=2), carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P;
- G est un groupe réactif choisi parmi ceux de formule suivante :
Figure imgf000028_0001
dans lesquelles :
- X est un atome d'halogène,
- R est un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène,
- X', identiques ou différents, sont choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogènes;
- * symbolisant le point d'accroché du groupement sur le monomère; et
-(ii) d'un ou plusieurs monomères non ioniques choisis parmi :
- les (méth)acrylates de formule :
R.
H2C=C- -COOR, dans laquelle R2 est l'hydrogène ou méthyle (CH3) et R3 représente :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si(R4R5Re) et -Si(R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4-C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1 -4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C6, ou un groupe phényle,
- un groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de C1 à C30; un groupe -(OC3H6)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de Ci à C3o; ou bien un mélange statistique ou bloc de groupes (OC2H4)m et (OC3H6)m.
- les (méth)acrylamides de formule :
Figure imgf000029_0001
dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; ou
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R6 et/ou R7 peut être un groupe hydroxy (C1 -C4)alkyle ou un groupe alcoxy(Ci-4) alkyle(Ci-4);
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1 -C4), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1 -4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, re- présentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phé- nyle;
- un groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de Ci à C30; un groupe -(OC3H6)m-OR", avec m = 5 à 300 et R" = H ou alkyle de C1 à C30; ou bien un mélange statistique ou bloc de groupes (OC2H4)m et (OC3H6)m.
- les composés vinyliques de formule : CH2=CH-R9, et les composés allyliques de formule CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CHs)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle; un halogène; un groupe -OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1-C12; un groupe acétamide; un groupe OCOR11 où R11 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C3-C12, aryle en C3-C20 ou arallyle en C4-C30; ou R9 est choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène, et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si(R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle ; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,
- un groupe arylealkyle ou alkylaryle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2-phényléthyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, tels que la N- vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame;
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes -Si (R4R5R6) et -Si (R4R5)O, dans lesquels R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le polymère est en solution ou en dispersion dans le milieu cosmétiquement acceptable.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les monomères éthyléniques de formule (I) représentent 0,1 à 60% en poids, notamment 1 à 55% en poids, voire 5 à 50% en poids, encore mieux 8 à 45% en poids, du poids total du polymère; et les monomères non ioniques représentent 40 à 99,9% en poids, notamment 45 à 99% en poids, voire 50 à 95% en poids, encore mieux 55 à 92% en poids, du poids total du polymère.
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le monomère de formule (I),
- χ=y=z=0 et n=1 , ou bien - x=y=0 et z=1 avec Z = COO, OCO ou CONH, ou
- χ=z=0 et y=1 avec R3 étant un radical divalent ou trivalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment un radical -C6H4-CH2-S-CH2-CH2- , ou un radical
Figure imgf000031_0001
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle G est un groupe réactif de formule :
Figure imgf000031_0002
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le monomère de formule (I) est choisi parmi, seul ou en mélange : - le N-acryloxysuccinimide de formule :
Figure imgf000032_0001
- le N-méthacryloxysuccinimide de formule
Figure imgf000032_0002
- le 4-(2-succinimidoxycarbonylethylthiomethyl)styrène de formule :
Figure imgf000032_0003
- le composé de formule:
Figure imgf000032_0004
- les vinyldichlorotriazines de formule :
Figure imgf000033_0001
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les monomères non ioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants:
- les (méth)acrylates d'alkyle en C1 -C18 ou d'aryle en C6-C18, et notamment de t-butylbenzyle, de t-butylcyclohexyle, d'isobornyle, de furfuryle, de n-hexyle, de t-butyle, de cyclohexyle, de méthyle, d'éthyle, d'isobutyle, de n-butyle, d'éthylhexyle, d'hexyle, d'octyle, de lauryle, d'isooctyle, d'isodécyle; de benzyle; - les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides d'hydroxyalkyle dont le groupe al- kyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, en particulier le (méth)acrylate de 2- hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de A- hydroxybutyle, le (méth)acrylamide de N-(2-hydroxypropyle);
- les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides d'alkoxy(Ci-4) alkyle(Ci-4) tels que les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides de méthoxyéthyle, de 2-éthoxyéthyle, de méthoxypropyle et de di-(2-éthoxyéthyle); le (méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide; la N-butyl(méth)acrylamide, la N-isopropyl(méth)acrylamide, la
N,N-dibutyl(méth)acrylamide, la N-t-butyl(méth)acrylamide, le N-octyl(méth)acrylamide;
- les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides à groupe -(OC2H4)m-OR", avec m = 5 à 300 et , R" = H ou alkyle de Ci à C4, par exemple les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides de polyéthylèneglycol (à terminaison méthoxy ou hydroxy); et plus particulièrement le méthacrylate de polyéthylèneglycol à terminaison hy- droxy (n=8, 10, 12, 45, 90 ou 200) et le méthacrylate de polyéthylèneglycol à terminaison méthoxy (n= 8, 10, 12, 45, 90 ou 200);
- les vinyllactames telles que la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame;
- les vinyléthers tels que le vinylméthyléther et le vinyléthyléther;
- la vinylacétamide; - les (méth)acrylates de polysaccharide comme l'acrylate de saccharose et le (méth)acrylate d'éthyleglucoside.
- le styrène, le vinylcyclohexane, l'acétate de vinyle, le néononanoate de vinyle, le néododécanoate de vinyle.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent sous forme solubilisée ou sous forme de dispersion aqueuse ou organique ou siliconée, notamment dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools en C2-C18, et notamment l'éthanol, les solvants organiques tels que les alcanes en C5 à C-io, les cétones en C3-C8, notamment l'acétone et la méthyléthylcétone, les esters en C2-C40, et notamment l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le myristate d'isopropyle, les huiles carbonées, notamment les isoparaffines tels que l'isododécane, les huiles fluorées, les huiles siliconées no- tamment volatiles cycliques, telles que la D5, la D6, la L5 et la L6; leurs mélanges.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent à raison de 0,01 à 70% en poids, notamment de 0,1 à 50% en poids, voire de 0,3 à 30% en poids, encore mieux de 1 à 20% en poids, préféren- tiellement de 1 ,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un ingrédient cosmétique usuel choisi parmi les agents propulseurs; l'eau, les huiles carbonées; les huiles siliconées; les alcools en C2-C40, les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C1 -C7, les cétones, les solvants organiques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs zwittérioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les antioxydants; les agents réducteurs; les ba- ses d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants, les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les silicones; les épaississants, les émulsion- nants; les polymères, les pigments, les charges.
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des sourcils, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux; le soin, le traitement cosmétique ou le nettoyage des cheveux.
13. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition capillaire pour la protection et/ou la réparation, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques.
14. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de net- toyage, de coloration, de mise en forme, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 13.
15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel on applique sur les matières kératiniques une composition dite complémentaire, qui comprend une molécule et/ou un polymère complémentaire, ladite application complémentaire étant effectuée avant, en même temps ou après l'application de la composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 13.
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