JPH10511406A

JPH10511406A - アクリルコポリマーの化粧用への使用、使用される組成物

Info

Publication number: JPH10511406A
Application number: JP10503888A
Authority: JP
Inventors: モンデ，ジャン; リオン，ベルトラン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-07-02
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 1998-11-04
Also published as: WO1998000096A1; EP0847270A1; FR2750600A1; FR2750600B1; US5965116A

Abstract

(57)【要約】本発明の実体は、（ａ）少なくとも１つのカルボン酸官能基を含んでいるエチレン不飽和を持つ少なくとも１種のモノマー（Ａ）の５から２５重量％；（ｂ）次式（Ｉ）：ここで、−Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し、−Ｒ₂は８から４０までの炭素原子を有する飽和又は不飽和、直鎖又は分枝又は環式アルキル基或いは芳香族基、の少なくとも１種のモノマー（Ｂ）の３から３０重量％；（ｃ）tert−ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｃ）を、そのポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１５℃よりも大きく又は等しくなるように、少なくとも５０重量％よりも多い比率の状態で、備えており、その重量パーセントは使用されるモノマーの全部の量に対して計算され、を備えるモノマー混合物の共重合によって得ることができるコポリマーの、化粧用又は皮膚科学的組成物中への、及びその調製のための使用、同じく使用される化粧用又は皮膚科学的組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】アクリルコポリマーの化粧用への使用、使用される組成物本発明は化粧用又は皮膚科学的組成物中のアクリルコポリマー、及びその調製のための使用と、同じくそれに使用される組成物に関する。多くの化粧用の適用、特にそれらが毛髪、皮膚、まつげの治療と手入れのために企図され、適用の後に治療されそして乾燥するのを支持するのに使用され機械的特性と粘着特性を有する堆積物を形成するポリマーが使用される。この関係において、界面活性剤の水性溶液の作用の下で容易に流動可能なポリマーが求められる。同時に、環境の水分に耐える皮膜形成性堆積物、特に湿気を感じることがない、雨耐性の堆積物（毛髪用又は皮膚に使用する）又は涙の液体に耐性（マスカラ）の堆積物が求められる。その上、化粧品中の疎水性物質によって一般に分け与えられる柔らかな感触であるような化粧用の特性を提供する皮膜形成堆積物が求められる。堆積ポリマーに関する別な問題は、髪の手入れの分野、特に髪を固定するための又はその形を維持するための製品の使用情況において発生する。その原因は、髪の良好な固定状態、この固定状態の良好な維持力及び櫛またはブラッシングによる容易な移動可能性を同時に得るために、蓄積させる必要のあるポリマーの特性を適応させることがしばしば困難となることにある。化粧品組成物においてアクリルコポリマーを使用することが知られている。実例として、特願昭６２−１６７３０７号には： (i)不飽和カルボン酸の１０から５０重量％、 (ii)アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの１０から７０重量％、 (iii)ビニルモノマーの０から５０重量％、を含むモノマー混合物の共重合によって得られたスタイリング用ポリマーが記載されている。このポリマーは、良好な感触を維持すると同時に、髪に良好ななめらかさを付与することが可能なように作製される。しかしながら、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルによって導入された、ポリマー中の脂肪鎖の存在は、髪の表面に一度固定されると分離を困難にする。毛髪化粧用組成物は特願平８−９２０４６号からでも知られ、この組成物は６から３５重量％の（メタ）アクリル酸またはイタコン酸、１５から５０重量％のＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキル（メタ）アクリレート、１５から５０重量％のＣ₄−Ｃ₈− アルキル（メタ）アクリレート及び０から２５重量％のビニル型モノマー、特にアクリルアミド型モノマーを含んでいる。しかしながら、これらのポリマーはアルコール溶媒を含んでいる組成物における使用は困難であるが、そのような組成物はその乾燥時間が速いために特に有効である。本発明の目的の一つは、十分な皮膜形成特性と粘着性と機械的特性を持っているアクリルポリマーの化粧用又は皮膚科学的な使用であり、これらの化合物は界面活性剤の水性溶液の作用の下で簡単に除去され、且つ少なくとも一つのアルコール溶媒を備えている組成物中に合同される。加えて、本発明の目的は組成物の除去以前又はその後に良好な化粧科学的特性を提供する皮膜形成ポリマーを使用することである。本発明の別な目的は、弱い機械的ストレスに対する良好な抵抗性と良好な固定性を示す固定力特性の高い実力と、その一方でシャンプー洗浄、ブラッシング又は櫛すきによって直ちに除去され、その間に同時に柔らかな感触のような良好な化粧上の特性を提供することの両方を持っているポリマーに、及びヘアースタイリング用組成物の調製のために使用することである。特に、本発明の目的の一つは組成物の素早い乾燥を可能とするためのアルコール溶媒を含んでいる毛髪用組成物、上記の組成物は良好なラッカーリング力とべたつき感のない、において使用することが容易とされるポリマーの使用を提案する。出願人は、意外なことに、化粧用又は皮膚科学上の組成物中への、及びその調製のために、ある特別のアクリルコポリマーを使用することによって、これらの目的が達成できることを見出した。本発明の目的は、次のモノマー混合物の共重合によって得ることができるコポリマーの、化粧用又は皮膚科学的組成物中への、及びその調製のための使用であり、該モノマーは、（ａ）少なくとも１つのカルボン酸官能基を含んでいるエチレン不飽和を持つ少なくとも１種のモノマー（Ａ）の５から２５重量％；（ｂ）次式（Ｉ）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ₁）−ＣＯＯＲ₂ （Ｉ）ここで、 −Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し、 −Ｒ₂は８から４０までの炭素原子を有する飽和又は不飽和、直鎖又は分枝又は環式のアルキル基或いは芳香族基、の少なくとも１種のモノマー（Ｂ）の３から３０重量％；（ｃ）tert−ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｃ）を、そのポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１５℃よりも大きく又は等しくなるように、少なくとも５０重量％よりも多い比率で、備えており、その重量パーセントは使用されるモノマーの全部の量に対して計算されている。本発明はまた、化粧学的又は皮膚科学的に許容される溶媒、共重合によって得られる少なくとも１種のコポリマー：（ａ）少なくとも１つのカルボン酸官能基を含んでいるエチレン不飽和を持つ少なくとも１種のモノマー（Ａ）の５から２５重量％；（ｂ）次式（Ｉ）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ₁）−ＣＯＯＲ₂ （Ｉ）ここで、 −Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し、 −Ｒ₂は８から４０までの炭素原子を有する飽和又は不飽和、直鎖又は分枝又は環式のアルキル基或いは芳香族基、の少なくとも１種のモノマー（Ｂ）の３から３０重量％；（ｃ）tert−ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｃ）を、そのポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１５℃よりも大きく又は等しくなるように、少なくとも５０重量％よりも多い比率で、備えており、その重量パーセントは使用されるモノマーの全部の量に対して計算されている、を含んでいる化粧用又は皮膚科学的組成物に関する。髪用組成物のための本発明に従って使用されるコポリマーは、特に良好な感触と、ブラッシングにより及びシャンプー洗浄の両方により良好な除去性が得られることで非常に良好な化粧品用特性を与える。特に、組成物が適用された後、髪は「厚紙」的な効果を与えることなく、すなわち髪を過度に硬直させることなく、心地よい感触を持つ。かくして、その組成物は良好なラッカーリング力を有し、それを髪に適用した後、形成される皮膜は全てが固着されるのではない。加えて、本発明によるコポリマーは、アルコール媒体に良好な和合性を示し、且つ速い乾燥時間を持つ組成物中に直ちに使用することができる。他の目的はかかる記載及び以下の実施例を判読すれば明白となるであろう。好適には： − モノマー（Ａ）の含有率は６から２０重量％の範囲であり、更に良好には６から１５重量％、 − モノマー（Ｂ）の含有率は５から２５重量％の範囲であり、更に良好には１３から２２重量％、 − モノマー（Ｃ）の含有率は５５から８０重量％の範囲であり、更に良好には６０から７０重量％。本発明によるポリマーを調製するために用いるモノマー（Ａ）は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのエチレン不飽和を持つモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のようなエチレン性不飽和を持つジカルボン酸及びそれらのモノエステル又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を持つモノアミド誘導体；及びアリルオキシ酢酸からなる群から選択される。アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物がより好適に使用される。モノマー（Ｂ）において、Ｒ₂は好適には８から４０の炭素原子、好ましくは８から３０の炭素原子を有する直鎖の又は分枝した飽和アルキル基である。恐らくそれは、特に、式−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ₃）（Ｒ₄）に相当するゲルベットアルコールと一致する基であり、そのＲ₃とＲ₄は恐らく同一であるか又は異なっていて、直鎖または分枝で表され、飽和アルキル基であり、Ｒ₃とＲ₄中のトータルの炭素原子の数は６から３８、且つ好ましくは６から２８の範囲である。有利には、Ｒ₂はラウリル、ステアリル及び２−エチルヘキシル基によって形成される基から選択される。好ましくは、本発明に従って使用されるコポリマーは、上述した通りのモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物から成る。本発明によるコポリマーは、好適には立体排除クロマトグラフィーによるピーク高さで測定された平均分子量が、5,000から2,000,000、且つ好ましくは20,000 から1,000,000の範囲を有している。有利には、本発明によるポリマーは４０℃から９０℃の範囲のガラス転移温度を有する。本発明によるコポリマーは、上述した通りのモノマーのラジカル共重合によって得ることができる。そのラジカル共重合は、全ての使用されるモノマーが通常の溶媒、又は通常の溶媒の混合物中に溶解されて実行することができる。溶媒としては、酢酸エチル又はエタノールから作られるであろうことが言及される。その反応は、３０℃から使用する溶媒の沸点までの温度範囲で一般に実行される。その共重合は不均一媒体、特に、沈殿によって又は乳化によって、懸濁状態においても実行できる。そのラジカル共重合は、例えばアゾビス−Ｎ−ブチロニトリル、ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート又はtert-ブチル２−ペルオキシエチルヘキサノエートのような通常の有機イニシエータによって開始させることができる。共重合が乳化物中で実行される時、水溶性熱イニシエーターは、ペルオキシ硫酸カリウム、過酸化水素水溶掖又は例えばペルオキシ硫酸／メタ重亜硫酸型の１種のような水可溶性還元系を使用することができる。さらにまた、その乳化物は界面活性剤または界面活性剤の混合物とともに周知の手法により安定化させ、それらはラウリル硫酸ナトリウム及びエトキシ硫酸アルキルが最も通常的に使用される。重合反応の持続は、概して４時間から１８時間の範囲とすることができる。有利には、本発明によるコポリマーは組成物中のポリマーの望ましい可溶性に基づいて部分的または全体的に中和化することができる。中和化の度合は特に３０％から１００％の範囲とすることができる。その中和は有機または無機の塩基を用いて実行することができる。無機の塩基としては、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを挙げることができる。有機の塩基としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス［１−（２−ヒドロキシ）プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールからなる群から採用されるアミノアルコールが挙げられる。本発明による組成物は、その機械的特性、化粧用特性及び適用しさらに乾燥した後に堆積される被膜形成アクリルポリマーのケラチン物質への粘着性を増加するために可塑剤を付加的に含有させることもできる。可塑剤の存在は、通常のラッカー組成物とは対照をなして、本発明のラッカー組成物中のラッカーリング力を調節するために義務を負わせるものではない。本発明に従って使用することのできる可塑剤としては、 − ユニオンカーバイド社製のカービトール（Carbitol）、すなわちカービトール又はジエチレングリコールエチルエーテル、メチルカービトール又はジエチレングリコールメチルエーテル、ブチルカービトール又はジエチレングリコールブチルエーテル又はヘキシルカービトール又はジエチレングリコールヘキシルエーテル、 − ユニオンカーバイド社製のセロソルブ、すなわちセロソルブ又はエチレングリコールエチルエーテル、ブチルセロソルブ又はエチレングリコールブチルエーテル、及びヘキシルセロソルブ又はエチレングリコールヘキシルエーテル − プロビレングリコール誘導体及び特にプロビレングリコールフェニルエーテル、プロビレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロビレングリコールブチルエーテル及びダウケミカル社製のDowanol, ，すなわちDowanolＰＭ又はプロピレングリコールメチルエーテル、DowanolＤＰＭ又はジプロピレングリコールメチルエーテル及びDowanolＴＰＭ又はトリプロピレングリコールメチルエーテル、を挙げることができる。また次のものも挙げることができる： − ジエチレングリコールメチルエーテル又はダウケミカル社製のDowanolＤＭ， − ローンポーレンク（Rhone Poulenc）社により"Mulgofen LE-719"の名称で市販されているような、エチレンオキサイド４０モルを付加したひまし油、 − ベンジルアルコール、 − ファイザー社から１，３−ブチレングリコールの名称で市販のクニン酸トリエチル、 − フタル酸及びアジピン酸のジエチル、ジブチル及びジイソプロピル、 − 酒石酸ジエチル及びジブチル、 − リン酸ジエチル、ジブチル及びビス（２−エチルヘキシル）、及び − グリセリルジアセテート（ジアセチン）及びグリセリントリアセテート（トリアセチン）のようなグリセロールエステル。可塑剤は親水性又は水溶性のものからより特別に選択される。その可塑剤は被膜形成ポリマーの重量に対して０から２０重量％の好適な範囲の割合で存在させる。この比率は予想される適用状態に従って変えられる。本発明による化粧用及び皮膚科学的組成物はかくして、例えばヘアケア、メークアップ又はスキンケア、又は皮膜形成物質を使用することが望まれ又は探し求められる他の化粧品分野に合った様々な適用のために、上述した通りのポリマー、化粧品又は皮膚科学的に許容される保持体を含有する。本発明によるコポリマーは、化粧用又は皮膚科学的組成物内に、及びその調製のために、皮膜形成剤を単独で或いは代替的に通常の皮膜形成剤を付加して、使用することができる。本発明により予測される好適な適用の中で、より好適なものを挙げる： − ヘアー用製品の分野（髪の美化、手入れ又は洗髪）、本発明に従う組成物はエアゾール、フォーム、シャンプー、コンディショナー、スタイリング又はトリートメント用ローション又はジェル、又は形付け、セッティング又は固定用のラッカー又はローションの形態とすることができる。 − メークアップ用製品の分野、特に爪のメークアップ用の製品、アイシャドー又はリップ類、本発明に従う組成物は、ネイルバニッシュ；マスカラ又はアイライン；リップスティクの形態とすることができる。 − スキンケア用製品の分野（抗日光用製品、セラ（sera）、マスク、ローション、乳液、クリーム）。該コポリマーは、本発明の化粧用又は皮膚科学的組成物中に、組成物の全体重量に対する重量として０．１から５０％の一般的な範囲で、及びより好ましくは１から３０％の濃度で存在させる。それは予想される化粧用又は皮膚科学的適用に基づいて可変である。髪用組成物のケースにおいて、そのポリマーの濃度は組成物の全体重量に対する重量として０．５から２５％、及び特に１から２０％の範囲とすることができる。ネイルバニッシュのケースにおいてこの比率は、一般的に２から３５重量％の範囲とされ、且つ本発明のコポリマーが皮膜形成剤として単独で使用される場合には、その濃度は組成物の全体重量に対する重量として３０重量％と等しいか或いはそれ以上とされる。マスカラ又はアイラインのケースにおいて、そのポリマー濃度は組成物の全体重量に対する重量％として１から３０％の一般的な範囲とされる。スキンケア組成物のケースにおいて、そのポリマー濃度は組成物の全体重量に対する重量％として０．５から２０％の範囲とされる。本発明による組成物のための化粧用に許容される保持体は、好ましくは、水、又は水と化粧用に許容される有機溶剤の１種又はそれ以上との混合物からなる。その有機溶媒は、エタノールのようなＣ₁−Ｃ₄低級アルコールがより特別に使用される。本発明によるコポリマーは、本発明の組成物のための保持体中に溶解または分散される。その組成物は、勿論特に化粧用の適用において許容されるものを作るために各種のアジュバントを含有することもできる。本発明による組成物は、鉱油、植物、動物又は合成油の如き脂肪物買、動物、化石系、植物、鉱物又は合成のワックス、有機溶剤、シックナー、軟化剤、消泡剤、保水剤、保湿剤、治療剤（髪の損失防止用剤、抗フケ剤、等）、抗発汗剤、塩基化剤、ＵＶ−Ａ又はＵＶ−Ｂ又は広帯域のサンスクリーン剤、染料、色素、香料、可塑剤、保存料、本発明のコポリマーと両立できるアニオン系又は非イオン系又は両性の有機ポリマー、及び該組成物がエアゾール形態である時のプロペラント、から選択される通常の化粧品用付加物を含有することができる。必要について言えば、実質的でなく、予想される付加物によって不利に影響することがなければ、当業者は本発明による組成物が本来連合され得る有利な特性である上述した付加的な補充の組成物を選択して採用するであろう。本発明の主題は、皮膚、毛髪、頭皮、まつげ、眉毛、爪及び唇のようなケラチン対象物の美容的治療のプロセスにおいて、上述した通りのこれらの組成物を適用することよりなる。以下に、本発明の実施例を示すが、本発明の本質的はそれにに限定されることはない。製造例１から５実施例１： − １５重量％のアクリル酸 − ６５重量％のtert-ブチルアクリレート − ２０重量％のラウリルアクリレートからなる混合物から得られるコポリマーの調製。１５ｇのアクリル酸、６５ｇのtert-ブチルアクリレート及び２０ｇのラウリルアクリレートは窒素気流下にある反応器に連続的に導入される。２００ｇの酢酸エチルと２ｍｌのtert-ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（"Trig onox 21 S"の名称でAkzo社より販売）が次に加えられる。その混合物は均一な媒体を得るために室温で撹拌される。それは１２時間の重合化を実行するために酢酸エチルの還流点に加熱される。その反応媒体は次いで１００ｇの酢酸エチルを加えることによって希釈し、そして次に室温に冷やされる。その反応溶液は８リットルの石油エーテルから沈澱させることによって精製される。沈澱して得られたポリマーはオーブン中で乾燥される。次の特徴を有する９１ｇのポリマーが得られた：アシッドナンバー：１３７．５Ｔｇ＝４４℃。分子量の特徴はテトラヒドロフランで溶離されるミクロスチロールゲルカラムを持つ立体排除クロマトグラフィーによって実行される。その結果は標準ポリスチレンに比較して表される。得られたポリマーは322,000の分子量に相当するメインピークと1,308,000の分子量に相当する高分子量の方の肩部とを与える。実施例２： − １５重量％のアクリル酸 − ７０重量％のtert-ブチルアクリレート − １５重量％のステアリルメタクリレートからなる混合物から得られるコポリマーの調製。ポリマーは実施例１と同じ操作条件に従って調製される。次の特徴をもつ９０ｇのポリマーが得られた：アシッドナンバー：１３０Ｔｇ＝５３℃ 分子量： −メインビーク：ＭＷ＝182,000 −肩部： 1,030,000 実施例３： − １５重量％のアクリル酸 − ７０重量％のtert-ブチルアクリレート − １５重量％のステアリルアクリレートからなる混合物から得られるコポリマーの調製。ポリマーは実施例１と同じ操作条件に従って調製される。次の特徴をもつ９０ｇのポリマーが得られた：アシッドナンバー：１２９Ｔｇ＝５２℃ 分子量： −メインピーク：ＭＷ＝160,000 ；肩部なし実施例４： − １５重量％のアクリル酸 − ６５重量％のtert-ブチルアクリレート − ２０重量％のラウリルアクリレートからなる混合物から得られるコポリマーの調製。ポリマーは、酢酸エチルに代えてエタノールとし、実施例１と同じ操作条件に従って調製される。次の特徴をもつ８０ｇのポリマーが得られた：アシッドナンバー：１３９．５Ｔｇ＝４４℃ 分子量： −メインピーク：ＭＷ＝96,000 ：肩部なし実施例５： − ２０重量％のアクリル酸 − ６０重量％のtert-ブチルアクリレート − ２０重量％の２−エチルヘキシルアクリレートからなる混合物から得られるコポリマーの調製。ポリマーは、イニシエータ−１ｍｌを単独使用して、実施例１と同じ操作条件に従って調製される。次の特徴をもつ８０ｇのポリマーが得られた：アシッドナンバー：１６１分子量： −メインピーク：ＭＷ＝113,000 ；肩部なし組成物実施例６から１２実施例６：エアゾールスタイリングラッカー組成物Ａ − 実施例１のコポリマー２ｇ − １００％中和用の２−アミノ− ２−メチル−１−プロパノール適量 − エタノール適量１００ｇエアゾールヘアスタイリングラッカーは適当なエアゾール容器中に以下のものを充填することによって調製される： − 組成物Ａ６５ｇ − ジメチルエーテル３５ｇそのバルブは固定され、そして容器は気密に密封される。髪に適用する時、そのラッカーは良好なラッカーリング力と良好なスタイリング力を持つ。そのポリマー皮膜はブラッシングによって容易に除去される。髪は魅力ある感じになり、ブラッシング後も同等だった。実施例７：エアゾールスタイリングラッカー組成物Ｂ − 実施例２のコポリマー２ｇ − １００％中和用の２−アミノ− ２−メチル−１−プロパノール適量 − エタノール適量１００ｇエアゾールヘアスタイリングラッカーは適当なエアゾール容器中に以下のものを充填することによって調製される： − 組成物Ｂ６５ｇ − ジメチルエーテル３５ｇそのバルブは固定され、そして容器は気密に密封される。髪に適用する時、そのラッカーは良好なラッカーリング力と良好なスタイリング力を持つ。そのポリマー皮膜はブラッシングによって容易に除去される。髪は魅力ある感じになり、ブラッシング後も同等だった。実施例８：エアゾールスタイリングラッカー組成物Ｃ − 実施例３のコポリマー２ｇ − １００％中和用の２−アミノ− ２−メチル−１−プロパノール適量 − エタノール適量１００ｇエアゾールヘアスタイリングラッカーは適当なエアゾール容器中に以下のものを充填することによって調製される： − 組成物Ｃ６５ｇ − ジメチルエーテル３５ｇそのバルブは固定され、そして容器は気密に密封される。髪に適用する時、そのラッカーは良好なラッカーリング力と良好なスタイリング力を持つ。そのポリマー皮膜はブラッシングによって容易に除去される。髪は魅力ある感じになり、ブラッシング後も同等だった。実施例９：エアゾールスタイリングラッカー組成物Ｄ − 実施例５のコポリマー８．６ｇ − ５０％中和用の２−アミノ− ２−メチル−１−プロパノール適量 − エタノール適量１００ｇエアゾールヘアスタイリングラッカーは適当なエアゾール容器中に以下のものを充填することによって調製される： − 組成物Ｄ３７ｇ − ジメチルエーテル４３ｇ − ペンタン２０ｇそのバルブは固定され、そして容器は気密に密封される。髪に適用する時、そのラッカーは、パウダリング又は硬化のような美容上の欠点が無く、良好なラッカーリング力と良好なスタイリング力を持つ。そのポリマー皮膜はブラッシングによって容易に除去される。髪は魅力ある感じになり、ブラッシング後も同等だった。実施例１０：エアゾールスタイリングラッカー組成物Ｅ − 実施例４のコポリマー８．６ｇ − ５０％中和用の２−アミノ− ２−メチル−１−プロパノール適量 − エタノール適量１００ｇエアゾールヘアスタイリングラッカーは適当なエアゾール容器中に以下のものを充填することによって調製される： − 組成物Ｅ３７ｇ − ジメチルエーテル４３ｇ − ペンタン２０ｇそのバルブは固定され、そして容器は気密に密封される。髪に適用する時、そのラッカーは、パウダリング又は硬化のような美容上の欠点が無く、良好なラッカーリング力と良好なスタイリング力を持つ。そのポリマー皮膜はブラッシングによって容易に除去される。髪は魅力ある感じになり、ブラッシング後も同等だった。実施例１１：マスカラ１）実施例４のポリマーの水性分散物の調製実施例４のポリマー３０ｇに、９０ｇのメチルエチルケトンと１．７６ｇの２ −アミノ−２−メチル−１−プロパノール（そのアシッドナンバーによる３０％中和化に相当する量）が添加される。室温で３０分間撹拌の後、そのポリマーは完全に溶解される。乳化物を調製するために、撹拌機（Ultra-Turrax type stirrer）を用い、得られた有機相内に水相を入れ、2000rev/min で撹拌され、この乳化物は１２０ｇの脱イオン水を含む。水相が完全に加えられた後、室温にて、１０分から１５分間撹拌を継続し、半透明とすることで、安定な乳化物が得られる。５０℃以下の温度で部分的真空の下、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮される。メチルエチルケトンの除去後、組成物の全重量に大して２０重量％のポリマー濃度の安定な分散物が得られる。その粒子サイズをモデルＭ４ Coulter を用いて準弾性光散乱によって測定される。結果は次の通り：粒子サイズ：４５ｎｍ多分散性サイズ：０．２６２）マスカラの調製パートＡ − トリエタノールアミンステアレート１２ｇ − ミツロウ６ｇ − カルナウバロウ１ｇ − パラフィン３．５ｇパートＢ − 酸化鉄６ｇパートＣ − ヒドロキシエチルセルロース（Amerchol製"Cellosize QP"）１ｇ − アラビアガム２ｇ − ケラチン加水分解物１．８ｇパートＤ − 実施例４のポリマーの水性分散物５ｇ − 保存料適量 − 水適量１００ｇこのマスカラは、８５℃に加熱したパートＡの成分に、パートＢを加え、その混合物をターボミキサーを用いて撹拌することによって得られる。調製物中の水は沸騰させ、さらに保存料が加えられ、続いて８５℃でパートＣの成分が加えられる。得られた水相は次いでターボミキサーを用いて撹拌しているパートＡに加えられ、その後パートＤのポリマー分散物が加えられ、そしてその混合物はパドル撹拌される。実施例１２：ネイルケア以下の組成物を有する爪用ケアベースが調製される： − 実施例４のポリマーの水性分散物（実施例11.1に従って調製）８２．３ｇ − 水１５ｇ − グリセロール２ｇ − ホルムアルデヒド０．５ｇ − ヒドロキシプロピルセルロース０．２ｇ水性分散物、グリセロール及びホルムアルデヒドは一緒に混合され、温和に撹拌し、次いでヒドロキシプロピルセルロースが得られた溶液に分散される。この組成物は爪に簡単に塗布され、水で容易に除去される光沢のある皮膜を形成する。数週間、爪にこの組成物を毎日塗布することで、爪が硬くなる。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）少なくとも１つのカルボン酸官能基を含みエチレン不飽和を持つ少なくとも１種のモノマー（Ａ）の５から２５重量％；（ｂ）次式（Ｉ）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ₁）−ＣＯＯＲ₂ （Ｉ）ここで、 −Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し、 −Ｒ₂は８から４０までの炭素原子を有する飽和又は不飽和、直鎖又は分枝又は環式のアルキル基或いは芳香族基、の少なくとも１種のモノマー（Ｂ）の３から３０重量％；（ｃ）tert−ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｃ）を、ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１５℃よりも大きく又は等しくなるように、少なくとも５０重量％よりも多い比率で、備えており、その重量パーセントは使用されるモノマーの全部の量に対して計算される、を備えるモノマー混合物の共重合によって得ることができるコポリマーの、化粧用又は皮膚科学的組成物中への、及びその調製のための使用。２．上記モノマー（Ａ）が、エチレン不飽和を持つモノカルボン酸；エチレン性不飽和を持つジカルボン酸及びＣ₁−Ｃ₄−アルキル基のそれらのモノエステル又はモノアミド誘導体；及びアリルオキシ酢酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の使用。３．上記モノマー（Ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１と２のいずれか一方に記載の使用。４．上記Ｒ₂が、８から４０の炭素原子を有する直鎖又は分枝した飽和又は不飽和アルキル基であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の使用。５．上記コポリマーが、６から２０重量％のモノマー（Ａ）と、５から２５重量％のモノマー（Ｂ）と、５５から８０重量％のモノマー（Ｃ）とを含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の使用。６．上記コポリマーが、６から１５重量％のモノマー（Ａ）と、１３から２２重量％のモノマー（Ｂ）と、６０から７０重量％のモノマー（Ｃ）とを含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の使用。７．上記ポリマーが、モノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物から成ることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載の使用。８．上記コポリマーが、４０℃から９０℃の範囲のガラス転移温度を有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の使用。９．上記コポリマーは、立体排除クロマトグラフィーによってピーク高さで測定される、5000から2000000の範囲の平均分子量を有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載の使用。１０．上記コポリマーが、塩基を用いて３０から１００％の範囲の度合に中和化されたことを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載の使用。１１．化粧用又は皮膚科学的に許容される保持体、請求項１から１０のいずれか１項に記載された少なくとも１種のコポリマーを含有したことを特徴とする化粧用又は皮膚科学的組成物。１２．化粧用又は皮膚科学的組成物中のコポリマー濃度が、組成物の全体重量に対して一般的に０．１から５０％の間、且つ好ましくば１から３０％の間であることを特徴とする請求項１１記載の組成物。１３．化粧用又は皮膚科学的に許容される保持体が好ましくは、水、或いは１種又はそれ以上の化粧用に許容される有機溶剤、若しくは水と化粧用又は皮膚科学的に許容される溶剤との混合物から成ることを特徴とする請求項１１又は１２記載の組成物。１４．化粧用又は皮膚科学的に許容される溶剤が、Ｃ₁−Ｃ₄低級アルコールから選択されることを特徴とする請求項１３記載の組成物。１５．グラフトされたコポリマーが組成物の保持体に溶解または分散されたことを特徴とする請求項１１から１４のいずれか１項に記載の組成物。１６．可塑剤を含有することを特徴とする請求項１１から１５のいずれか１項記載の組成物。１７．鉱油、植物、動物又は合成油の如き脂肪物質、動物、化石系、植物、鉱物又は合成のワックス、有機溶剤、シックナー、軟化剤、消泡剤、保水剤、保湿剤、治療剤、抗発汗剤、塩基化剤、酸性化材、ＵＶ−Ａ又はＵＶ−Ｂ又は広帯域のサンスクリーン剤、染料、色素、香料、可塑剤、保存料、本発明のコポリマーと両立できるアニオン系又は非イオン系又は両性の有機ポリマー、及びプロペラント、から選択される通常の化粧品用付加物を含有することを特徴とする請求項１１から１６のいずれか１項記載の組成物。１８．髪用組成物であることを特徴とする請求項１１から１７のいずれか１項記載の組成物。１９．メークアップ用組成物であることを特徴とする請求項１１から１７のいずれか１項記載の組成物。２０．スキンケア用組成物であることを特徴とする請求項１１から１７のいずれか１項記載の組成物。２１．皮膜形成剤として、又は皮膜形成剤の補足物として、化粧用又は皮膚科学的組成物中に、又ばその調製のために、請求項１から１０のいずれか１項に記載されたコポリマーの使用。２２．ケラチン物質を治療するためのプロセスであり、これらの物質に請求項１１から２０のいずれか１項記載の組成物を塗布することを備えることを特徴とするプロセス。