DE2715296A1 - N-alkylacrylamid- oder -methacrylamid-terpolymerisate und hoehere polymerisate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kosmetische mittel - Google Patents

N-alkylacrylamid- oder -methacrylamid-terpolymerisate und hoehere polymerisate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kosmetische mittel

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DE2715296A1
DE2715296A1 DE19772715296 DE2715296A DE2715296A1 DE 2715296 A1 DE2715296 A1 DE 2715296A1 DE 19772715296 DE19772715296 DE 19772715296 DE 2715296 A DE2715296 A DE 2715296A DE 2715296 A1 DE2715296 A1 DE 2715296A1
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acrylamide
methyl
vinyl
hydroxymethyl
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DE19772715296
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Claude Mahieu
Christos Papantoniou
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LOreal SA
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    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description

N-Alkylacrylamid oder -methacrylamid-Terpolymerisate und höhere Polymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende kosmetische Mittel
Die Erfindung betrifft Terpolymerisate und höhere Polymerisate auf der Basis von N-Alkyl- acrylamid oder -methacrylamid, das Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln, insbesondere in Lacken und Wasserwell-Lotionen.
Zur Verwendung in Lacken oder Wasserwell-Lotionen wurde bereits eine große Zahl von synthetischen Polymeriaten vorgeschlagen.
Es wurde nun gefunden, daß man mit einer neuen Klasse von Copolymerisaten ausgezeichnete Lacke und Wasserwell-Lotionen -herstellen- Jcann.
7098A3/0755
Mit diesen erfindungsgemäßen Copolymerisaten kann man im Gegensatz zu den bekannten Polymerisaten den Lacken und Wasserwell-Lotionen ausgezeichnete Eigenschaften verleihen, sie bewirken insbesondere eine gute Haltbarkeit der Frisur.
Die Erfindung betrifft somit Copolymerisate und insbesondere Terpolymerisate aus sich wiederholenden Einheiten, die sich ergeben aus der Copolymerisation von:
(a) wenigstens einem Monomeren der Formel:
CH0 «C-C-NH-C- (X) - R (I)
2 , η
ti
0 R3
worin:
R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, R1, R- und R, entweder für ein Wasserstoffatom oder einen
Methylrest stehen,
und
η für Null oder 1 steht; wobei, wenn η = 1 X ein Sauerstoffatom bedeutet,
(b) wenigstens einem Monomeren der Formel:
R. - CH = C - (CH0) - CONH0 (II)
4 , i m ζ
R5
worin
m Null oder 1 bedeutet, und wenn m = Null, R4 entweder für ein Wasserstoffatom oder den
Rest -COOH steht und R5 ein Wasserstoffatom oder einen Rest -CH3
bedeutet, und wenn
m = 1, R. ein Wasserstoffatom ist und 4
R5 für den Rest -COOH steht,
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(c) wenigstens einem. Monomeren, ausgewählt unter Styrol,
N-Vinylpyrrolidon und den Monomeren der folgenden
Formeln:
CH2 -C-CN (III)
R6
worin:
Rg für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht;
CH0 -C-C-O-Rp (IV) j
ί Ι η Ο
R7 0 I
worin
R7 ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und
Rg einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit j 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Rest - (CH2)2~N-(CH3)2,
der gegebenenfalls quatemisiert sein kann, einen Rest -CH2-CH2-CH, \ einen Rest -CH2-CH-CH2CH und einen Rest -(CH2-CH2O)1-R1,
CH !
worin R1 für einen Methyl- oder Äthylrest steht und ! 1*12 ist, bedeutet; !
Rn - C - O - CH - CH0 (V)
9 η *·
worin
Rn für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
1 bis 16 Kohlenstoffatomen steht;
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CH - COOR" (VI)
■I
CH - COOR"
R" einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet;
CH2 = CH - 0 - R10 (VII)
R10 einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet;
R13 - CH = C - (CH2) - CON - Z - OH (VIII)
R12
R11 ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist,
Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der gegebenenfalls durch eine oder zwei Hydroxymethylfunktionen ' substituiert sein kann, und ι ρ Null oder 1 bedeutet, wobei, wenn
ρ = Null, R1- entweder für ein Wasserstoffatom oder den
Rest -COR14 steht, wobei ;
R14 entweder -OH oder der Rest -NH-R15 ist, wobei j
R15 ein Wasserstoffatom oder der Rest -Z-OH ist, j
und R12 für ein Wasserstoffatom oder den Rest j
-CH- steht, und wenn j
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1, R1- ein Wasserstoffatom ist und R12 den Rest -COR14 bedeutet, wobei R1 , die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.
In der obigen Formel (VIII) ist der Rest Z bevorzugt ausgewählt unter:
CH2 -
- CH - (C2H5) - CH2 -
- C (CH3)2 - CH2 -
- C (CH2OH)2 - CH2 -
- C (CH3J2 - CH2 - CH (CH3) und - C (CH3) (CH2OH) - CH2 -.
Wie oben bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Copolymerisate bevorzugt Terpolymerisate. Gemäß einer anderen Ausführungsform können die Copolymerisate auch Tetra- oder Penta-Polymerisate oder höhere Polymerisate sein.
In diesem Fall ergeben sich die Copolymerisate aus der Copolymerisation von mehr als einem Monomeren der Formel (I) und/oder mehr als einem Monomeren der Formel (II) und/oder mehr als einem Monomeren der Formeln (III) bis (VIII).
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M/18 110
Die Copolymerisate entsprechen der allgemeinen Formel
XH.
NH-C
CH.
- R
C
<CH2»m
.M
worin die Reste R, R.., R-, R3, R4 und R-, n, m und X die oben für die Formeln (I) und (II) angegebenen Bedeutungen besitzen, w 5 bis 90 Gew.-%, χ 5 bis 90 Gew.-% und y 5 bis 50 Gew.-% entsprechen und M für eine Styrol-Einheit, eine N-Vinylpyrrolidon-Einheit oder einer Einheit eines ungesättigten Monomeren, wie denen der obigen Formeln (III) bis (VIII) steht.
Zu den Monomeren der Formel (I) gehören insbesondere: N-tert.-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-propyl]-acrylamid, N- [ (1,1-Dimethyl)-1-butyl]-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-pentyl]-acrylamid, N-Isobutoxymethylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide.
Zu den Monomeren der Formel (II) gehören insbesondere: Acrylamid, Methacrylamid, Maleamidsäure und Itaconamidsäure.
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Zu den Monomeren der Formeln (III) bis (VIII) gehören insbesondere: Acrylonitril, Methacrylonitril, die Methyl-,
j Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-,
ί Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, 2-Hydroxyäthyl und N,N-2-
Dimethylaminoäthyl-acrylate und -methacrylate, die gegebenenfalls quaternisiert sein können, und die <*>* -Methyl- oder
Äthylpolyäthylenglycol-acrylate und -methacrylate; Vinylacetat,
Vinylpropionat, ¥inylbutyrat, Vinyllaurat, Vinylstearat,
Vinylpivalat, Vinylneoheptanoat, Vinylneooctanoat, Vinylneodecanoat, 2,2,4,4-Tetramethyl-vinylvalerat, 2-Isopropyl- \ 2,3-dimethyl-vinylbutyrat; Dimethylmaleat, Diäthylmaleat, , Dimethylitaconat, Diäthylitaconat; Methylvinylather, Äthyl- j vinylather, Butylvinylather, Isopropylvinylather, Octylvinyl- | äther, Dodecylvinylather, Octadecylvinyläther; N-Hydroxymethyl- ! acrylamid, N-Hydroxymethy lmethacry lamid, N- [ (2-Hydroxy) - ■■ äthyl]-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-methacrylamid,
N-Hydroxymethylmaleamidsäure, N-Hydroxymethylmaleamid,
N,N1-Dihydroxymethylmaleamid, N-Hydroxymethylitaconamidsäure,
N-Hydroxymethyl-itaconamid, Ν,Ν-Dihydroxymethyl-itaconamid,
N-[(1-Hydroxymethy1)-propyl]-acrylamid, N-[(1-Hydroxymethyl)- i propyl]-methacrylamid, N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-acrylamid, N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-methacryl- ; amid, N-[Tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-acrylamid, [ N-[Tris-1,1 ,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-methacrylamid, '■
N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-acrylamid, N-[(3-Hydroxy-1, ' 1-dimethyl)-butyl]-methacrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-
N-methyl-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-N-methyl-methacrylamid, N-[Bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]-acrylamid und N-[Bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]-methacrylamid.
Das Molekulargewicht der Copolymerisate liegt bevorzugt
zwischen 1 000 und 500 000 und insbesondere zwischen 2 000
und 200 000.
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Gemäß einer speziellen Ausführungsform sind die Copolymerisate mit einem Vernetzungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der umgesetzten Monomeren, vernetzt.
Zu den Vernetzungsmitteln, die verwendet werden können, gehören insbesondere: Diäthylenglycoldimethacrylat, Diallyläther, Tetra-allyloxyäthan, Athylenglycoldimethacrylat und Äthylenglycoldiacrylat.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform kann, wenn der Rest R. eine freie Carbonsäurefunktion bedeutet, diese mit wenigstens einer organischen Base, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, ■ Triäthanolamin, Isopropanolaminen, wie Tri-Isopropanolamin, Morpholin, sowie bestimmten Aminoalkoholen, wie 2-Amino- j 2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, ■
neutralisiert werden.
t
; Die Carbonsäurefunktionen können mit diesen organischen ι Basen in einem Anteil zwischen 10 und 150 % neutralisiert i werden.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung : der oben beschriebenen Copolymerisate.
Diese Copolymerisate können durch Copolymerisation in Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Alkoholen, Estern, Ketonen oder Kohlenwasserstoffen, hergestellt werden.
Zu diesen Lösungsmitteln gehören insbesondere: Methanol, Isopropanol, Äthanol, Äthylacetat, Methyläthylketon, Benzol, etc. .
Die Copolymerisation kann auch in Suspension oder in Emulsion in einem inerten Lösungsmittel, wie Wasser, stattfinden.
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Die Copolymerisation kann auch in Masse erfolgen. j
I Diese Copolymerisationen können in Anwesenheit eines Poly- j
merisationskatalysators, der freie Radikale erzeugt, wie j
Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd, Azo-bis-isobutyronitril, |
Wasserstoffperoxyd und diversen Red-Ox-Paaren, wie j (HN4)4 S3O8, FECl2, etc., erfolgen.
Die Konzentration an Katalysator variiert zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, bezogen auf die umzusetzenden Monomeren, abhängig vom Molekulargewicht der Copolymerisate, die man zu erhalten wünscht.
Die Erfindung betrifft auch kosmetische Mittel, die diese Copolymerisate enthalten.
Insbesondere sind dies kosmetische Mittel in Form von Lacken oder Wasserwell-Lotionen.
Diese kosmetischen Mittel sind im wesentlichen dadurch gej kennzeichnet, daß sie wenigstens eines der oben definierten Copolymerisate in Lösung in einem geeigneten kosmetischen ; ι Träger enthalten.
Diese kosmetischen Mittel können beispielsweise Haarlacke ! j darstellen, die gegebenenfalls in Aerosolform vorliegen, ! Wasserwell-Lotionen, pflegende Mittel für das Haar, Träger
! für Färbemittel, Shampoos oder auch "Spülungen" genannte ;
; Mittel, die man nach dem Waschen des Haares mit einem Shampoo ,
j aufträgt. j
\ i
: Ein Aerosolhaarlack kann beispielsweise in einer Aerosolbombe '
vorliegen und 0,2 bis 8 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Co- !
polymerisate, 6 bis 30 % und bevorzugt 8 bis 25 Gew.-%, eines ' Alkohols enthalten, wobei der Rest im wesentlichen aus einem
ι unter Druck verflüssigten Treibgas, wie Dichlordifluormethan,
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it ;
Trichlorfluormethan, Lachgas oder Kohlendioxyd, oder Mischungen davon, besteht. ι
Als Alkohol verwendet man bevorzugt Äthanol oder Isopropanol.
Die Wasserwell-Lotionen können beispielsweise hergestellt werden, indem man in eine wässrig-alkoholische Lösung mit einem Gehalt von 20 bis 66 % Alkohol 0,3 bis 6 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Copolymerisats gibt.
i Die kosmetischen Mittel können auch üb" jhe kosmetische '
Adjuvantien, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel,
[ Weichmacher, kationische Produkte, nicht-ionische Produkte,
Silicone zur Intensivierung des Glanzes oder andere kosmetische ' Harze enthalten.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der
j Copolymerisate sowie die verschiedenen Mittel auf der Grundlage derselben näher erläutern, ohne jedoch einschränkend
; zu sein.
7098 A3/0755
i Beispiele für die Herstellung der Copolymerisate
Beispiel 1
In einen 1-Liter-Kolben, der mit Kühler, mechanischem Rührer und Sticksotffeinlaßrohr versehen ist, gibt man
400 g Äthanol
55 g N-tert.-Butylacrylamid 27,5 g Acrylamid
17,5 g Methylmethacrylat
1 g Azo-bis-isobutyronitril.
Man erhitzt die Reaktionsmischung mit Hilfe einer mit einem Thermostat versehenen Vorrichtung 8 Stunden lang auf 80 0C und läßt dann auf Umgebungstemperatur abkühlen.
Dann gießt man die Lösung tropfenweise in einen Behälter, der als Fällungsmittel Äthylacetat enthält, dann filtriert man das ausgefälllte Polymerisat ab und trocknet es bei verringertem Druck.
Die Ausbeute beträgt 76 %.
Viskosität: 2,95 cps (5 %-ige Lösung in DMF(Dimethylformamid)
bei 34,6 0C).
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Io
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren copolymerisiert man:
65 g N-tert.-Butylacrylamid 20 g Acrylamid
15 g N-Hydroxymethylacrylamid 1 g Azo-bis-isobutyronitril.
Viskosität: 2,61 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 0C).
Weitere Beispiele für Copolymerisate sind in Tabelle I zusammengefaßt (Beispiele 3 bis 17). Alle diese Copolymerisate sind gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, lediglich die Art des Fällungsmittels ist verschieden.
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O CD OO
Tabelle I ! *
Beispiele 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 -
N-tert.-Butylacrylamid 50 40 50 60 60 50 35 40 40 40 40 30 20 35 30 ; 40
Acrylamid 25 20 30 30 15 35 15 40 40 40 20 30 55 25 5
N-Viny !pyrrolidon 25 40 20 1
Acrylonitril 20 2,18
Styrol 10
2-Hydroxyäthylmethacrylat 25
Methylmethacrylat 15 10 25
Stearylmethacrylat 5
Vinylacetat 20
Diäthylmaleat 20
Butylvinylather 20
Dimethylaminoäthyl-
methacrylat		 35 40
Polyäthylenglycolmonomethyl-
äther-methacrylat		 40 20
N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-
1-äthy1]-acrylamid		 25
Fällungsmittel 1 1 1 2 2 1 2 2 2 2 2 4 3 2
Viskosität (5 % in DMF
bei 34,6 0C ) 2		 ,22 2,32 2,00 2,10 2,18 2,54 2,31 1,85 1,60 2,15 2,05 2,90 2,35 2,18
1 Petroläther 3 Aceton 7*
2 Diäthyläther 4 Heptan NJ
M/18 110 -
9)
Beispiele für kosmetische Mittel
BeispielA
!
Wasserwell-Lotion i
Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 1 2g
Parfüm 0,1 g j
Äthanol 45 g ■
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
Wendet man diese Wasserwell-Lotion auf übliche Weise auf das Haar an, so verleiht man diesem Glanz und eine gute Haltbarkeit. !
Bei diesem Beispiel kann das Copolymerisat gemäß Beispiel 1 , durch eine gleiche Menge Copolymerisat gemäß den Beispielen 5, : 10 bis 12 und 15 ersetzt werden.
Beispiel B
Haarlack
Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 2 4g
Parfüm 0,3 g
Äthanol, soviel wie erforderlich auf 100 g
Man gibt 25 g dieser Lösung zusammen mit 47 g Trichlorfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan in eine Aerosolbombe.
Zerstäubt man diesen Lack auf das Haar, so wird es schön glänzend und stark gelackt.
709843/0755
!m/18 110 -W-
j Das Haar ist weich im Griff und der Lack läßt sich durch
; Kämmen oder Bürsten leicht entfernen.
Bei diesem Beispiel kann das gemäß Beispiel 2 hergestellte
Copolymerisat durch eine gleiche Menge Copolymerisat gemäß
den Beispielen 3, 4, 6 bis 8 und 10 ersetzt werden.
Beispiel
Aerosol—Haarlack
Polymerisat gemäß Beispiel 11 5g
Parfüm 0,07 g
j Äthanol, soviel wie erforderlich für 100 g
! Man gibt 93 g dieser Lösung in eine Aerosolbombe und leitet Kohleni dioxyd ein, bis der Innendruck etwa 8 bar entspricht.
Bei diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 11 j vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate
der Beispiele 12, 14 und 16 ersetzt werden.
Beispiel D
Wasserwell-Lotion
; Polymerisat gemäß Beispiel 9 (quaternisiert mit
; Dimethylsulfat) 2 g
{ Parfüm 0,1 g
! Isopropanol 45 g
' Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
.. j
709843/O7SS
M/18 110 - TTT -
Trägt man diese Lotion auf herkömmliche Weise auf, so wird das Haar glänzend und die Frisur ausgezeichnet gefestigt. Das Polymerisat gemäß Beispiel 9 kann vorteilhaft durch die gleiche Menge an Polymerisat gemäß Beispiel 13, das ebenfalls quaternisiert ist, ersetzt werden.
Beispiel
Haarlack
Polymerisat gemäß Beispiel 2 4g
Parfüm 0,3 g
Äthanol 100 g
25 g dieser Lösung gibt man zusammen mit 47 g Trichlorfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan in eine Aersolbombe. Durch Zerstäuben dieses Lacks wird das Haar glänzend und stark gelackt.
Das Haar faßt sich weich an, der Lack kann durch Auskämmen oder Bürsten leicht wieder entfernt werden.
Bei diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 2 vorteilhaft durch die gleiche Menge Polymerisat gemäß Beispiel 17 ersetzt werden.
709843/0755

Claims (1)

  1. M/18 110 - V
    Patentansprüche
    1. Copolymerisate, gekennzeichnet durch sich wiederholende Einheiten, die durch Mischpolymerisation von
    (a) wenigstens einem Monomeren der Formel:
    R1 R
    CH, =C-C-NH-C- (X) - R (I)
    ^ Il I "
    O R3
    worin
    R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
    1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, R1, R2 und R_ entweder für ein Wasserstoffatom oder
    einen Methylrest stehen, und η Null oder 1 bedeutet, wobei wenn η = 1 der Rest X
    für ein Sauerstoffatom steht;
    (b) wenigstens einem Monomeren der Formel
    R4 - CH = C - (CH2)m - CONH2 (II)
    R5
    worin
    m Null oder 1 bedeutet, wobei, wenn
    m = Null, R. für ein Wasserstoffatom oder den Rest
    -COOH steht und
    Rc für ein Wasserstoffatom oder einen Rest
    -CH3 steht, und wenn
    m = 1, R. ein Wasserstoffatom bedeutet und 4
    R5 für den Rest -COOH steht; und
    709843/0755
    ORIGINAL INSPECTED
    (c) wenigstens einem Monomeren, ausgewählt unter Styrol, N-Vinylpyrrolidon und den Monomeren der folgenden Formeln:
    CH2 = C - CN (III)
    R6
    I worin
    Rfi für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht;
    CH- =C-C-O-RQ (IV)
    ^ I II ö
    R7 O
    worin
    R_ für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht und
    Rq einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(CH2J2-N (CH3 der gegebenenfalls quaternisiert sein kann, einen Rest -CH2-CH2OH, den Rest -CH3 - CH - CH2OH
    OH
    und den Rest - (CH2-CH2O),-R1, worin R1 einen Methylrest oder Äthylrest bedeutet und 1-zwölf ist, bedeutet;
    Rg - C - 0 - CH = CH2 (V)
    worin
    R_ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen steht,
    709843/0755
    CH - COOR" (VI)
    CH - COOR"
    worin
    R" für einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht;
    CH2 = CH - 0 - R10 (VII)
    worin
    R10 einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    und
    R1, - CH = C - (CH-) - CON - Z - OH (VIII) Io ι ^P
    R12
    worin
    R11 für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest
    mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls '. durch eine oder zwei HydroxymethyIfunktionen substituiert sein kann, bedeutet und ρ Null oder 1 ist, wobei wenn
    ρ = Null, R1- entweder ein Wasserstoffatom oder den Rest -COR14 bedeutet, worin R14 für -OH oder den Rest -NH-R15 steht, wobei R15 für ein Wasserstoffatom oder den Rest -Z-OH steht, und R12 für ein Wasserstoffatom oder den
    Rest -CH3 steht, und wenn
    ρ = 1, R13 für ein Wasserstoffatom steht und R12 den Rest -COR14 bedeutet, worin
    709843/0755
    . die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,
    erhalten werden.
    Copolymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus der Copolymerisation von 5 bis 90 Gew.-% wenigstens eines Monomeren der Formel (I), 5 bis 90 Gew.-% wenigstens eines Monomeren der Formel (II) und 5 bis 6o Gew.-% Styrol, N-Vinylpyrrolidon oder wenigstens eines Monomeren der Formeln (III) bis (VIII) erhalten werden.
    Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formel (I) ausgewählt sind unter N-tert.-Butylacrylamid, N-Octyl-acrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecyl-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-propy1]-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-butyl]-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-pentyl]-acrylamid, N-Isobutoxymethylacrylamid und den entsprechenden Methacrylamiden.
    4. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formel (II) ausgewählt sind unter Acrylamid, Methacrylamid, Maleamidsäure und Itaconamidsäure.
    5. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formeln (III) bis (VIII) ausgewählt sind unter: Acrylonitril, Methacrylonitril, den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, 2-Hydroxy-äthyl-, N,N-2-Dimethylaminoäthyl-acrylaten und
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    -methacrylate]!/ die gegebenenfalls quaternisiert sein können, und ur -Methyl oder Äthylpolyäthylenglycol; I Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylpivalat, Vinylneoheptanoat, Vinylneooctanoat, Vinylbutyrat, Vinylneodecanoat, 2,2,4,4-Tetramethyl-vinylvalerat, ι 2-Isopropyl-2,3-dimethyl-vinylbutyrat, Dimethylmaleat, ι Diäthylmaleat, Dimethylitaconat, Diäthylitaconat, ! Methylvinyläther, Äthylvinylather, Butylvinyläther, Isopropylvinyläther, Octylvinyläther, Dodecylvinyläther, Octadecylvinyläther; N-Hydroxymethylacrylamid, N-Hydroxy- j methyl-methacrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-acrylamid, I N-[(2-Hydroxy)-äthy1]-methacrylamid, N-Hydroxymethyl- : maleamidsäure, N-Hydroxymethylmaleamid, N,N'-Dihydroxy- ι methylmaleamid, N-Hydroxymethyl-itaconamidsäure, N-Hydroxymethyl-itaconamid, Ν,Ν-Dihydroxymethyl-itacon- : amid, N-[(1-Hydroxymethyl)-propyl]-acrylamid, N-[(1-Hydroxymethyl)-propyl]-methacrylamid, N-[(1-Methy1-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-acrylamid, N-[(1-Methy1-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-methacrylamid, N- [Tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-acrylamid, N- [Tris-1,1,1 (Hydroxymethyl-methyl]-methacrylamid, N- (3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-acrylamid, N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl) -butyl] -methacrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]- < N-methyl-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-N-methylmethacrylamid, N-[Bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]- : acrylamid und N-[Bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]-methacrylamid.
    6. Coplymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht zwischen 1 000 und 500 000, und bevorzugt zwischen 2 000 und 200 000 haben.
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    M/18 110
    7. Copolymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgender allgemeiner Formel entsprechen:
    .CH,
    R.
    _C
    NH — C R3
    CH.
    NH,
    .M
    worin die Reste R,
    R4 und R5, n
    m und X
    die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, w 5 bis 90 Gew.-%, χ 5 bis 90 Gew.-% und y 5 bis 60 Gew.-%
    entspricht und
    M eine Styrol-Einheit, eine N-Vinylpyrrolidon-Einheit oder eine ungesättigte Einheit wie die der in Anspruch 1 in Formeln (III) bis (VIII) aufgeführten Einheiten darstellt.
    8. Copolymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Vernetzungsmittel in einer Menge zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, vernetzt sind.
    9. Copolymerisate nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel ausgewählt ist unter Diäthylenglycoldimethacrylat, Diallyläther, Tetraallyloxyäthan, Äthylenglycoldimethacrylat und Athylenglycoldiacrylat.
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    10. Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren in Masse oder in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, der freie Radikale bildet, umgesetzt werden.
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Katalysator zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, bezogen auf die umzusetzenden Monomeren, beträgt.
    12. Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger wenigstens ein Copolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder erhalten nach einem der Ansprüche 10 und 11 enthält.
    13. Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ! es als Aerosolbombe vorliegt und 0,2 bis 8 Gew.-%
    Copolymerisat, 6 bis 30 % und bevorzugt 8 bis 25 Gew.-% j
    eines Alkohols enthält und der Rest im wesentlichen ,
    aus unter Druck verflüssigtem Treibgas besteht. !
    14. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es eine wässrigalkoholische Lösung darstellt, die 0,3 bis 6 Gew.-% Copolymerisat enthält und eine Wasserwell-Lotion ist.
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    M/18110 -«--
    15. Mittel nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem kosmetische Adjuvantien, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Weichmacher, kationische Produkte, nicht-ionische Produkte, Silicone oder andere kosmetische Harze enthält.
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