DE2342683B2

DE2342683B2 - Haarbehandungsmittel

Info

Publication number: DE2342683B2
Application number: DE2342683A
Authority: DE
Inventors: Takehiko Fujimoto; Tetsuo Kakehi; Kazumichi Kyoto Susaki; Kyoto Uji
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-08-24
Filing date: 1973-08-23
Publication date: 1974-12-12
Also published as: JPS536214B2; DE2342683A1; FR2238474A1; DE2342683C3; GB1435549A; JPS4936835A; US3937802A

Description

CH₂
R-C -fX^Sulfonatgruppe)

aufweist, wobei in der Formel R für H oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. X eine divalente verknüpfende Gruppe ist. und /i 0 oder 1 bedeutet.

Haar und besitzen nur eine geringe Neigung zum Abschuppen, sie sind jedoch schlecht waschbar, wobei bei hohen Feuchtigkeiten die Kräuselungsbeibehaltung schlecht ist. Die Salze von Maleinsäuiemonoester-Copolymeren sind bezüglich der meisten der vorstehend geschilderten Eigenschaften ziemlich gut. Allerdings sind sie schlecht verträglich mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff, der als Treibmittel in einem Aerosolspray eingesetzt wird.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Haarbehandlungsmittels, das nicht mehr die vorstehend geschilderten Nachteile aufweist. Dieses Haarbehandlungsmittel soil eine festigende Wirkung besitzen und dem Haar Glanz verleihen.

Diese Aufgabe wird durch ein Haarbehandlungsmittel auf der Basis eines filmbildenden hydrophilen Polymeren, das wenigstens eine Sulfomtgruppe enthält, sowie üblicher Komponenten gelost, welches dadurch gekennzeichnet ist. daß das Polymere wenigstens 3 Gewichtsprozent an Struktureinheiten besit/i. die wenigstens eine Sulfonatgruppe der Formel

R-C —fXt„-tSulfonatgruppel

Die Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel. insbesondere Haarfestiger sowie Haarlotions zum Festigen und Glänzendmachen des Haares.

Es wurden bereits verschiedene synthetische Harze tür Herstellung von Zubereitungen verwendet, die auf »las Haar aufgebracht werden, um es während einer langen Zeitspanne glänzend zu machen und es in finer gewünschten Form zu halten. Beispiele für derartige synthetische Harze sind Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon Vinylacetat-Copolymere. Alkyl- oder Alkanolaminsalze von Copolymere)! aus Acrylsäurecstern und monoäthylenisch ungesättigten Säuren Bowie Alkyl- oder Alkanolaminsalze von Copolymeren aus Maleinsäuremonoestern und Alkylvinyllithern.

Es ist im allgemeinen notwendig, daß die für diesen Zweck verwendeten Harze (1) in Wasser, einem Alkohol oder einer Mischung aus Wasser und einem Aikohol löslich sind, (2) eine gute Verträglichkeit mit anderen Komponenten für kosmetische Zubereitungen besitzen, insbesondere mit einem Treibmittel, falls ein solches im Falle eines Acrosoisprays verwendet wird. (3) eine gute Haarfestigung bewirken und (4) gut haften. Ferner sollte das mit den Harzen behandelte Haar (1) einen guten Glanz aufweisen. (2) nicht zu einer Schuppenbildung neigen. (3) nicht kleben und Kräuselungen in zufriedenstellender Weise bei hoher Feuchtigkeit beibehalten und (4) gut waschbar sein.

Die bekannten vorstehend erwähnten Harze sind bezüglich einiger der geschilderten Eigenschaften zufriedenstellend. Jedoch sind einige andere Eigenschaften nicht befriedigend.

Beispielsweise besitzen Homopolymer oiler Copolymere von Vinylpyrrolidon gute haarfcstigende Eigenschaften: sie neigen jedoch /u einem Abschuppen, wenn das mit den Harzen behandelte Haar gekämmt wird. Ferner wird das mit den Harzen behandelte 1 laar weich und klebrig in einer feuchten Atmosphäre. wobei einzelne Haare aneinander anhaften und ein Kämmen oder Bürsten schwierig gestalten. Hie Salze von Acrylsäureesler-CopolymcrcM haften gut an dem ill

aufweist, wobei in der Formel R für H oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht. X eine divalente. verknüpfende Gruppe ist und η O oder 1 bedeutet.

In der GB-PS 1 246 953 werden Polymere oder Copolymere von Maleinsäurcimid beschrieben, die SuI-fonatgruppen enthalten und sich zur Herstellung \on kosmetischen Zubereitungen eignen. Wie jedoch in dem weiter unten folgenden Beispiel 11 erläutert werden wird, sind die spezifischen erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel gegenüber Haarbehandlungsmitteln, welche die aus der genannten GB-PS bekannten Polymeren enthalten, in überraschender Weise bezüglich der Kräuselungsreiention. der Klebrigkeit, der Schuppenbildung sowie des Glanzes überlegen.

Die Sulfonatgruppe in der Sulfonat enthaltenden Einheil des Polymeren kann durcii die folgenden allgemeinen Formeln wiedergegeben werden:

— S — OM,
O
O

S OH M
O

12)

131

worin M ein Metall ist. m die Wertigkeit \on M is und M' für Ammoniak oder ein organisches Amii steht.

Beispiele für M sind Alkalimetalle, wie z. B. Ei. N; und K. sowie Erdalkalimetalle, wie beispielsweis Cn und Mg. Beispiele für M' sind Ammoniak (NII₁

rimöre Amine, wie z. B. Methylamin, Aihykimin und 5onoathyl»niin; sekundäre Amine, wie beispiels-

Ue Dimethylamin, Diäthylamin, Diethanolamin. dethyläthanolamin und Morpholin, sowie tertiäre mine wiez. B.Trimethylamin.Triäthanolaminsowie mldazolinderivate. Vorzugsweise stehen M und M' ^ Alkalimetalle bzw. primäre, sekundäre und tertiäre .mine mit einer niederen Alkyl-(C,-Cj)-oder HydroxyilkyHC,-C₃)-Gruppe sowie Morpholin.

Beispiele für X in der Formel ! sind

-COOA —, — 0OC-A—. -CONH-A-

\—-

stein.

worm A für ein niederes Alkylen (C₁-C₄
π eine ganze Zahl von 1 bis H) ist und die Benzolringe i_: einen oder mehrere Substituenten aufweisen können. Beispiele für Struktureinheiten der Formel 1 sind folgende:

CH,

R —C-COO

(CH₂CH₂O),,-CH₂-CH₂-(Sulfonatgruppe) (

worin R fur H oder Methyl steht. R' Methyl oder Äthyl ist. a O oder I ist, b eine ganze Zahl von U bis 4 ist, ν eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt. Von den Einheiten, die durch die Formeln 4 bis 9 wiedergegeben werden, entspricht die bevorzugte Einheit der Formel 6. Der Gehalt an der Sulfonat enthaltenden Einheit in dem hydrophilen Polymeren soll wenigstens 3 Gewichtsprozent betragen, wenn man die Löslichkeit des Polymeren in Wasser oder Alkoholen sowie andere Eigenschaften der erhaltenen kosmetischen Zubereitung berücksichtigt. Der Gehalt liegt vorzugsweise zwischen ? und 95 Gewichtsprozent und insbesondere zwischen 10 und 50 Gewichtsprozent. Das hydrophile Polymere kann eine oder mehrere andere Struktureinheilen enthalten. Beispiele für derartige Einheiten sind Einheiten, die auf Comonomere zurückgehen, welche bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung des hydrophilen Polymeren erläutert werden. Die bevorzugten werden durch die Formel

CH₂

- (CH₂),, — (Sulloriatg uppel (4) CU,

R, - C - COOR₂

CH — (CH₂),,- (Sulfonatgruppei

15)

CH,

COO—(CH₂I₁ (Sulfonatgruppe I (6)

CH₂

R C-CONH ICW₁)

-- iSulfonatgruppcl

CU₁
CH--0OC

CH, (Sulfonatgnippel

45 repräsentiert, in welcher R_x für H oder Methyl steht, und R₂ ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. In vorteilhafter Weise werden auch Mischungen davon verwendet.

Das hydrophile Polymere kann nach jeder üblichen Methode hergestellt werden. Beispielsweise kann das Polymere durch Polymerisation eines äthylenisch ungesättigten Monomeren, das eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz einer derartigen Gruppe enthält (nachstehend als Sulfonat enthaltendes Monomeres bezeichnet) oder durch Copolymerisation des Mononieren mit einem oder mehreren polymerisierbaren Comonomercn erhalten werden. Wird ein Monomeres verwendet, das freie Sulfonsäuregruppen enthält, dann werden die freien Säuregruppen des erhaltenen Polymeren mit einer basischen Verbindung neutralisiert. 55 Ein anderes Verfahren zur Herstellung des hydrophilen Polymeren besteht darin, ein Homopolymeres oder ein Copolymeres ohne Sulfonatgruppen oder Sulfonsäuregruppen als Zwischenprodukt herz.ustellcn und dann dieses Zwischenprodukt in der Weise 7ti Λο sulfoniercn. daß es mit einem Sullinierungsmittcl. wie beispielsweise Schwefelsäure, (hlorschwefelsäurc und einem Sullon behandelt wird, und anschließend eine Neutralisation mit einer basischen Verbindung durchzuführen. Beispielsweise wird Styrol (oder Acrylsäure) 65 /ur Herstellung von Polystyrol (oder Polyacrylsäure) als Zwischenprodukt polymerisiert, worauf das Polymere mit Schwefelsäure (oder einem Sulton) umgesetzt wird.

Beispiele für Sulfonat enthaltende Monomere, die zur Herstellung des hydrophilen Polymeren eingesetzt werden können, werden durch die folgenden Formeln wiedergegeben:

(H) (12)

113)
(14)
(15)

(161

CH₂ = c -< -y- (CH₂J_n - SO₃H (oder Salz)

CH₂ = CH — (CH₂),, - SO₃H (oder Salz)

R
CH₂ = C - COO — (CH₂), - SO₃H (oder Salz)

R
CH₂ = C — CONH — (CH₂), — SO₃H (oder Salz)

CH₂ = CHOOC — (CH)_U — CH₂ — SO₃H (oder Salz)

CH, = C - COO - (CH₂CH₂O), - CH₂CH₂ - SO₃H (oder Salz)

worin R. R'. a, b, c und ρ die gleichen Bedeutungen besitzen, wie sie im Zusammenhang mit den Formeln 4 bis 9 angegeben worden sind.

Typische Beispiele für Sulfcnat enthaltende Monomere der Formeln 11 bis 16 sind p- oder o-Styrol-Sulfonsäure sowie 3-Vinyltoluol-6-sulfonsäure (Formel 11). Äthylensulfonsäure und l-Propen-3-sulfon-Säure (Formel 12), Sulfomethylacrylat. 2-Sulfoäthylacrylat, 3-Sulfopropylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylate (Formel 13). N-Acryloyltaurin und N-Methacryloyltaurin (Formel 14), Vinylsulfoacetat und Vinylsulfopropionat (Formel 15), Sulfoäthyloxy-Üthylacrylat, Sulfoäthylpoly(oxyäthylen)-acrylate und -methacrylate (Formel 16) sowie deren Salze. Ferner können Mischungen aus diesen Monomeren verwendet werden.

Beispiele für Comonomere. die mit den Sulfonat enthaltenden Monomeren eingesetzt weiden können, sind aliphatische Säureester ungesättigter Alkohole (Vinylacetat, Vinylpropionat. Allylacetat. Allylpropionat usw.). aliphatische Vinyiäther (Methylvinyläther. Äthylvinyläther, Laurylvinyläther usw.), Styrolverbindungen (Styrol, Vinyltoluol. Vinylnaphthalin usw.), Alkylacrylate (Methylacrylat, Äthylacrylat. 2-Äthylhexylacrylat, Lcurylacrylat. Oleylacrylat usw.), Alkylmethacrylate, die den vorstehend angegebenen Acrylaten entsprechen. Hydroxyalkylacrylate (Hydroxymethylacrylat, Hydroxyäthylacrylat. Hydroxypropylacrylat usw.). Hydroxyalkylmethacrylate. die den vorstehend angegebenen Acrylaten entsprechen. Alkylen (C₁-C₄), Oxydaddukte von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acrylamide. Methacrylamide sowie Acrylnitril. Von diesen Comonomeren werden Alkyl-(C,-C₂₀)-Acrylate, Alkyl(C,-C₂₀)·Methacrylate. Hydroxyalkyl(C,-C₄)-Acrylate sowie Hydroxyalkyl(C,-C₄)-Methacrylate bevorzugt. Mischungen aus den vorstehend angegebenen Comonomeren können ebenfalls eingesetzt werden.

Handelt es sich bei den Sulfonsäuregruppcn in dem erhaltenen Polymeren um freie Säuregruppen, dann werden sie mit einer basischen Verbindung neutralisiert. Beispiele für basische Verbindungen sind Alkalimctallhvdroxvde (Lithium-. Kalium-, Natriumhydroxyd usw.), Ammoniak, Alkylamine (Monomethylamin, Diethylamin, Trimethylamin, Monoäthyl-

. amin, Diäthylamin, Triäthylamin usw.), Aminoalkohole (Mono-, Di- und Triäthanolamin. Mono-. Di-

und Tripropanolamin, Aminoäthyläthano'.amin, Aminomethylpropanolamin, Aminomethylpropandiol usw.) sowie Morpholin.

Die Polymerisationen können nach jeder geeigneten Methode durchgeführt werden, beispielsweise in Losung oder in Suspension. Sie können vorzugsweise in Lösung in Gegenwart eines Lösungsmittels sowie eines Katalysators bei einer Rückflußtemperatur des Lösungsmittels ausgeführt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Alkohole

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dioxan, Methyläthylketon. Azeton, Tetrahydrofuran, MethylcdUsolve. Äthykellosolve oder Mischungen davon. Ferner können Mischungen aus den vorstehend angegebenen Lösungsmitteln sowie eine kleine Menge Wasser

(beispielsweise eine95volumprozentige Alkohollösung) verwendet werden. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Peroxyde (Bcnzoylperoxyd. Acetylperoxyd. Lauroylperoxyd usw.) sowie Azoverbindungen {n.n - Azobisisobutyronitril, Azobisdimethylvalero-

nitril usw.). Alle anderen Reaktionen, wie beispielsweise die Sulfonierung und die Neutralisation, können nach bekannten Methoden ausgeführt werden.

Das vorstehend erwähnte hydrophile Polymere kann für verschiedene Arten von Haarbehandlungs-Zubereitungen gemäß vorliegender Erfindung eingesetzt werden, beispielsweise zur Herstellung von Haarsprays zum Haarfestigen, zur Herstellung von Haarlotions zum Haarfestigen oder zur Herstellung von anderen Haarlotions, zur Herstellung von Haarflüssigkeiten, Haarkonditionierungsmitteln. Haartonics, Haarfärbezubereitungen sowie Zubereitungen zum Behandeln von Haarrissen. Das Polymere eignet sich besonders für solche Haarbehandlungszubcreitungen. die zum Festigen oder zum Glänzendmachen von Haaren geeignet sind.

Die erfindungsgemäßc Haarbehandlungszubercitung kann im allgemeinen das hydrophile Polymere und eine oder mehrere Komponenten enthalten, die

in üblicher Weise in Haarbehandlungs/ubereitungen eingesetzt werden. Insbesondere kann die Zubereitung in der Weise hergestellt werden, daß das hydrophile Polymere in eine übliche Haarbchandlungszuhcrciiung eingemengt wird, und zwar zusätzlich oder an Stelle von einer oder mehreren üblichen Komponenten.

Die in der Haarbehandlungszubcrcitung eingesetzte Menge des Polymeren kann innerhalb eines breiten Bereiches schwanken, und zwar je nach der Art der Haarbehandlungszubcreitung. Es wird im allgemeinen in einer Menge von 0.1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, und vorzugsweise in einer Menge von 0.5 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt.

Beispiele für übliche Komponenten, die in den erfindungsgemäßen Haarzubereitungen eingesetzt werden können, sind Lösungsmittel (Wasser. Äthanol. Äthylenglykol. Propylenglykol. Glyzerin. Äthylcnglykolmonoäthyläther usw.). Mineralöle, pflanzliche öle. Wachse, Polyoxyalkylenether, Harze (Polyvinylpyrrolidon usw.). Lanolin. Lanolinderivate. Parfüms. Farbstoffe, Pigmente. Erweichungsmittcl. Weichmacher, glanzverleihende Mittel, Stimulanticn. Antiseptika, Gleitmittel, Eindringungsmittei. Weichmacher und Verdünnungsmittel.

Das hydrophile Polymere wird in noch zweckmäßigerer Weise zur Herstellung einer Zubereitung zur Haarfestigung sowie zum Glänzendmachen des Haares eingesetzt, die beispielsweise in Form eines Aerosolsprays oder einer die Haare festigenden Lotion eingesetzt wird. Eine derartige Zubereitung kann aus dem Polymeren in der gleichen Weise hergestellt werden wie übliche Zubereitungen aus üblichen Harzen. Beispielsweise kann das Haarspray in der Weise hergestellt werden, daß der hydrophile Polymere in einem Lösungsmittel aufgelöst wird, worauf die erhaltene Lösung zusammen mit einem Treibmittel in einen geeigneten Druckbehälter eingebracht wird, der mit einer Sprühdüse versehen ist.

Die das Haar festigende Lotion kann in der Weise hergestellt werden, daß das Polymere und ein Lösungsmittel miteinander vermischt werden.

Beispiele für Lösungsmittel zur Herstellung von Sprays und Lotions sind Wasser, aliphatische Alkohole (C₁-C₄), Dioxan. Methyläthylketon. Azeton. Tetrahydrofuran, Methylcellosolve, Äthylcellosolve oder Mischungen davon. Bevorzugt werden Wasser. Äthanol, Mischungen aus Wasser und Äthanol in der Lotion sowie Äthanol in dem Spray. Beispiele Für Treibmittel, die in den Sprays eingesetzt werden können, sind halogenierte Kohlenwasserstoffe (Trichlormonofluormethan. Dichlordifluormethan. Dichlortetrafluoräthan usw.), verflüssigte Petroleumgase (Propan, Butan usw.) oder Mischungen davon.

Die eingesetzten Mengen des hydrophilen Polymeren, des Lösungsmittels sowie des Treibmittels im Falle eines Sprays sind wie folgt:

Polymeres: 0,5 bis 5 (vorzugsweise 1 bis 3) Gewichtsprozent,

Lösungsmittel: 20 bis 65 (vorzugsweise 25 bis 50) Gewichtsprozent,

Treibmittel: 30 bis 79.5 (vorzugsweise 47 bis 72) Gewichtsprozent.

Die eingesetzten Mengen des hydrophilen Polymeren sowie des Lösungsmittels sind im Falle einer Lotion wie folgt:

Polymeres: 1 bis K) (vorzugsweise 3 bis 8) Gewichtsprozent.

Lösungsmittel: 90 bis 99 (vorzugsweise 92 bis 97) Gewichtsprozent.

Gegebenenfalls können Additive in das Haarspray sowie in die Lotion eingemengt werden. Diese Additive können Weichmacher, wie beispielsweise Glyzerin. Athylenglykol. Sorbit. Polya'thylenglykol. Dialkylphthalate (Dimethylphthalat. Dibutylphthalat usw.) oder Lanolin. Farbstoffe. Parfüms oder andere Komponenten sein, wie sie Haarbehandlungszubereitungen zugesetzt werden.

Das hydrophile Polymere wird ferner dazu verwendet. Schampoos sowie Haarspülmittel herzustellen, und zwar in einer Menge von 2 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge.

Das erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel besitzt verschiedene Vorteile. Es werden (1) eine gute Haarfestigung. (2) eine gute Stabilität (da sich das hydrophile Polymere gut mit den anderen Komponenten verträgt) und (3) eine gute Entfernbarkeit durch Waschen (da das hydrophile Polymere in Wasser löslich ist) festgestellt. Ferner besitzt das behandelte Haar (1) einen guten Glanz, zeigt (2) kein Abschuppen {infolge des guten Haftens des hydrophilen Polymeren an den Haaifasern). wobei (3) kein Kleben festgestellt wird und eine gute Kräuselungsretention sogar bei hoher Feuchtigkeit festgestellt wird. Im Falle von Schampoos sowie Haarspülrritteln wird dem Haar ein guter Glanz verliehen. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung typischer hydrophiler Polymerer, die in der erfindungsgemäßen Zubereitung eingesetzt werden können.

Beispiel 1

In einen Vierhals-Rundkolben, der mit einem Thermometer, einem Rückflußkühler, einem Tropftrichtcr und einem Rührer versehen ist. werden 140 g Sulfopropylmethacrylat,200 gÄthylmethacrylat. 170 g Hydroxyäthylmethacrylat. 430 g Äthylacrylat. 700 g Äthylalkohol und 5 g Azobisdimethylvaleronitril eingefüllt. Die Mischung wird unter einer Stickstoffatmosphäre sowie unter Rühren während einer Zeitspanne von 6 Stunden auf Rückflußtemperatur (79 bis 81 C) erhitzt. Es wird eine Copolymercnlösung in Äthylalkohol erhalten, wobei der Polymerisationsgrad über 99% beträgt.

Der Copolymerenlösung wird tropfenweise unter Rühren eine alkalische Lösung zugesetzt, die in der Weise erhalten worden ist, daß 26 g Natriumhydroxyd in einer Mischung aus einer kleinen Menge Wasser und 300 g Äthanol aufgelöst worden sind. Man erhält eine ungefähr 50gewichtsprozentige Lösung eines neutralisierten Copolymeren. wobei diese Lösung eine Viskosität von ungefähr 4000OcP bei 25" C besitzt.

Beispiel 2

In den gleichen Kolben, wie er zur Durchführung des Beispiels I verwendet worden ist, werden 140 g Natriumsulfopropylmethacrylat. 380 gÄthylmethacrylat. 160 g Hydroxyäthylmethacrylat, 320 g Äthylacrylat und 900 g einer 95volumprozentigen wäßrigen Lösung von Äthanol gegeben. Die Mischung wird während einer Zeitspanne von 6Stunden unter Rühren unter einer Stickstoffatmosphäre bei 79 bis 8TC unter Rückfluß gehalten, während tropfenweise eine Lösung zugesetzt wird, die in der Weise erhalten worden ist.

409 550/392

daß 5 g Azobisdimethylvaleronitril in KX) g einer 95volumprozentigen wäßrigen Lösung von Äthanol aufgelöst worden sind. Man erhält (bei einem Polymerisationsgrad von mehr als 99%) eine ungefähr SOgcwichtsprozcntige Lösung eines Copolymeren. wobei die Lösung bei 25 C eine Viskosität von ungefähr 4500OcP besitzt.

Beispiel 3

Das Rcispiel 2 wird unter Verwendung von 140 g |₀ Natriumsulfoäthylmethacrylat. 350 g Äthylmethacrylat, 170 g Hydroxyäthylmethacrylat. 140 g Äthylacrylat und 900 g einer 95volumprozentiger. wäßrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 50gewichtsprozentige Lösung eines ,5 Copolymeren, die bei 25° C eine Viskosität von ungefähr 4300OcP besitzt.

Beispiel 4

Das Beispiel 2 wird wiederholt, wobei 140 g Natriumstyrolsulfonat, 300 g Äthylmethacrylat, 140 g Hydroxyäthylmethacrylat, 420 g Äthylacrylat und 900 g einer 95volumprozentigen wäßrigen Lösung von Äthanol eingesetzt werden.

Man erhält eine 48gewichtsprozentige Lösung eines Copolymeren. die bei ungefähr 25 C eine Viskosität von ungefähr 3700OcP besitzt.

Beispiel 5

Das Beispiel 2 wird wiederholt, wobei 140 g Na-Iriurtrithylcnsulfonat. 380 g Äthylmethacrylat. 140 g Hydroxyäthylmethacrylat. 340 g 3-Methoxybutylmethacrylat und 900 g einer 95volumprozcntigen wäßrigen Lösung von Äthanol eingesetzt werden.

Man erhält eine 48gewichtsprozentige Lösung eines Copolymeren. die bei ungefähr 25"C eine Viskosität von ungefähr 35 00OcP besitzt.

Bei

sp

el 6

Das Beispiel 2 wird unter Verwendung von 140 g Natrium-N-acryloyltaurin. 360 g Äthylmethacrylat. 140 g Hydroxyäthylmethacrylat. 360 g Äthylacrylat und 9(X) g einer 95volumprozentigen wäßrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 50gewichtsprozentige Lösung eines Copolymeren. die bei 25 C eine Viskosität von uncefähr 4700OcP besitzt.

Bei

s ρ

iel 7

Das Beispiel 2 wird unter Verwendung von 140 g Nalriumvinylsulfoacetat, 350 gÄthylmethacrylat. 140g Hydroxyäthylmethacrylat. 370 g Äthylacrylat und 900 g einer 95volumprozentigen wäßrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 49gewichtsprozentige Lösung eines Copolymeren. die bei 25 C eine Viskosität von ungefähr 3500OcP besitzt.

Die folgenden Beispiele erläutern Formulierungen erfindungsgemäßer kosmetischer Zubereitungen.

Beispiel S

Jeweils 2 g der gemäß der Beispiele I bis 7 erhaltenen Copolyniercnlüsungen werden in jeweils IS g Äthanol aufgelöst. Jede der erhaltenen Lösungen. 15 g Trichlormonofluormcthan. 35 g Dichlordifluormcthan und 0.04 g eines Parfüms werden vermischt und in eine Druckglasflasche eingefüllt, die mit einer Sprühdüse versehen ist. Man erhält klare Haarsprays.

In der gleichen Weise werden zwei andere Sprays hergestellt, welche übliche Harze, und zwar ein Vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (X) sowie Polyvinylpyrrolidon (Y) an Stelle der erfindungsgemäßen Polymeren enthalten.

Die Tabelle zeigt die verschiedenen Eigenschaften der Haarsprays, die nach den folgenden Testmethoden ermittelt worden sind.

A. Kräuselungsretentionseigenschaften

Gewaschene Haarsträhnen (Ig- 13cm) werden auf Wicklern aufgewickelt und dann während einer Zeitspanne von 10 Sekunden in einer Entfernung von 15 cm aus der Aerosolsprühdüse besprüht. Die behandelten Strähnen werden dann in eine Feuchtigkeitskammer (Zimmertemperatur, relative Feuchtigkeit 95 bis 100%) gehängt. Die Kräuselungsretention (C. R.) wird nach der folgenden Gleichung ermittelt:

L - L₁ L-L_n

100 = CR. (¹V_n)

worin L die Gesamtlänge der Haarsträhne (13 cm) ist. L₀ die Länge nach dem Kräuseln und Verfestigen bedeutet und L, die Länge nach 2stündiger Behandlung in der Feuchtigkeitskammer darstellt.

B. Klebrigkeit

a) Die Haarsträhnen werden behandelt und in der Feuchtigkeitskammer wie unter A beschrieben aufgehängt. Die Klcbrigkeit der Strähnen wird diirch Tasten ermittelt.

b) Auf Glasplatten mit einer Dicke von 8 7 aufgesprühte Filme werden über Nacht in einer mit Luft konditionierten Kammer (25 C. relative Luftfeuchtigkeil 40 bzw. 65%) gelassen. Die Klebrigkeit der Filme wird mittels eines »Sward-Hardness-Rocker« bestimmt.

C. Die gemäß A behandelten Haarsträhnen werden bei 60^GC während einer Zeitspanne von 2 Stunden

getrocknet und über Nacht in eine luftkonditionierte Kammer gehängt (25¹C, relative Feuchtigkeit 65%). Dann wird die Schuppenbildung in der Weise getestet, daß 50mal ein Kamm durch die Strähnen gezogen wird, worauf diese visuell betrachtet werden."

D. Glanz

Der Glanz wird visuell an den Haaisträhnen beobachtet, die wie unter C beschrieben behandelt worden sind.

In den Sprays
enthaltenes Har,

Beispiel 1
Beispiel 2

Krauselungsretenlion

95
95

Klcbrickcit

65"iiige rel.
Feuchtigkeit

keine
keine

95-bislO0"nigc rel Feuchtigkeit

keine
keine

Eigenschaften der Sprays
Sviard-Rockcr-Härte

40" „ rel.
Feuchtigkeit

58
60

65%
reK^Feuchligkeit

46
50

Schuppenbildung

keine
keine

dian?

gut
gut

	Krausclungs-	Fortsetzung	klehrigkeit	^l>5- hi·, HKi"„nie	Sw .lul-Rd	l.iueruch.il'tc	ι der Spr.i\>	CiUn/
	rctcntion			rel !dichtigkeit	40" „ rel
		65"„ige iel	keine	l· dichtigkeit	k?r-Harte		gut
ι den Spr,"\s		!dichtigkeit	keine	60		Schuppen- hildu nil	gut
hallcne* Mar/	96	keine	keine	5S	rel Feuchtigkeit	ι Ί ι\ι·> ι IL	gut
	91	keine	keine	60	48	keine	gut
Beispiel 3	93	keine	keine	58	43	keine	gut
Beispiel 4	92	keine	geringfügig	60	44	keine	nicht gut
Beispiel 5	93	keine	stark	58	43	keine	nicht gut
Beispiel 6	80	keine		50	44	keine
Beispiel 7	50	keine			38	keine
X (üblich)		24	stark
Y (üblich)

Beispiel 9

10 g der gemäß der Beispiele 1 bis 7 erhaltenen Copolymerenlösungen werden jeweils in 40 g Äthanol aufgelöst, dann wird jede der erhaltenen Lösungen mit 0.1 g eines Parfüms, I g eines Lanolinderivats und 49 g Wasser vermischt. Man erhält klare Haarfestigungslotions.

Beispiel 10

1,5 g der gemäß der Beispiele 1 bis 7 erhaltenen Copolymerenlösungcn werden jeweils in 20 g Äthanol und 70 g Wasser aufgelöst. Dann wird jede der erhaltenen Lösungen mit 0,5 g Borsäure. 0.1 g eines Parfüms und 8 g Polyäthylenglykol vermischt. Man erhält saure Gesichtslotions.

Beispiel Il
(Verglcichsbeispiel)

Es wurde gegenüber der GB-PS 1 246953 ein Vergleichsversuch durchgeRihrt, wobei Haarbehandlungsmittel unter Einsatz des Polymeren gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung sowie gemäß Beispiel 1 der genannten GB-PS verwendet wurden. Die Formulierungen wurden jeweils gemäß dem weiter oben angegebenen Beispiel 8 hergestellt und nach den in diesem Beispiel angegebenen Methoden getestet. Dabei wurden folgende Ergebnisse ermittelt:

Eigenschaften der Haarbehandlungsmittel

lüfcnschaftcn 3°	Erfindimgs- gcmiiß	GB-PS I 24695.1
Kriiuselungsretention Keine Klebriekeit 35 Keine Schuppenbildung .... Glanz	+ + + O	* * X +

O = Ausgezeichnet.
+ = Gut
* = Mittelmäßig.
χ= Schlecht.

Claims

Patentanspruch:

Haarbehandlungsmittel auf der Basis eines filmbildenden hydrophilen Polymeren, das wenigstens eine Sulfonatgruppe enthält, sowie üblicher Komponenten, dadurch geke nnzeichnet,daß das Polymere wenigstens 3 Gewichtsprozent an Struktureinheiten besitzt, die wenigstens eine Sulfonatgruppe der Formel