DE2646675A1

DE2646675A1 - Kosmetisches mittel

Info

Publication number: DE2646675A1
Application number: DE19762646675
Authority: DE
Inventors: Bernard Jacquet; Jean Mondet; Christos Papantoniou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1975-10-15
Filing date: 1976-10-15
Publication date: 1977-04-21
Also published as: FR2327761A1; CH620115A5; CA1091156A; DE2646675B2; BE847267A; DE2646675C3; LU73587A1; FR2327761B1; JPS5254034A; GB1541670A; IT1070262B

Description

Die Erfindung betrifft neue kosmetische Mittel auf der Basis eines Polymerisats besonderer Art.

Diese neuen Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein Polymerisat enthalten, das sich aus der Polymerisation eines ungesättigten Monomeren mit einer Verbindung, die mindestens eine OH-Funktion trägt, ergibt, wobei diese Polymerisation in wässrigem Medium in Anwesenheit von Cer-Ionen erfolgt.

Es wurde gefunden, daß die kosmetischen Mittel auf der Basis dieser Polymerisate zu einer ausgezeichneten Haltbarkeit der Frisur führen und die Haare weich und glänzend machen, wenn sie in Form von Wasserwell-Lotionen oder in

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Form von Lacken aufgetragen werden.

Darüber hinaus hat sich gezeigt, daß diese Polymerisate, wenn sie in anderen Formulierungen enthalten sind, wie Shampoos, Spülungen oder Färbemitteln, die Haare leichter entwirrbar machen und ihnen einen hervorragenden Glanz verleihen.

Schließlich können diese Polymerisate als Hauptbestandteil oder Zusatz in Milch, Creme oder Make-up-Lotionen enthalten sein, die man auf die Haut oder auf das Gesicht aufträgt, und sie verleihen diesen Mitteln ausgezeichnete Eigenschaften, so daß diese Polymerisate anstelle der derzeit in solchen Mitteln verwendeten angewandt werden können.

Auch können diese Polymerisate die Harze, die in Nagellacken verwendet werden, vorteilhaft ersetzen, so daß man eine gute Haftfähigkeit, eine lange Haltbarkeit und einen ausgezeichneten Glanz erhält.

Erfindungsgemäß kann die Verbindung, die mindestens eine OH-Funtion enthält, oder das Vorpolymerisat,, eine modifizierte oder nicht-modifizierte natürliche Verbindung oder eine polymerisierte oder nicht-polymerisierte synthetische Verbindung sein.

Zu den natürlichen Verbindungen gehören: Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierte Stärken, Collagen, Chitosane, Nitrocellulose, Celluloseäther und Cellulose mit kationischen Funktionen, etc.

Zu den synthetischen Verbindungen gehören?

(i) die Polymerisate mit Kohlenwasserstoff-polymerisatkette, wie

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die Polyvinylalkohole, die teilweise hydrolysierten Polyvinylacetate, die Mischpolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die teilweise oder ganz hydrolysiert sind, die teilweise oder ganz hydrolysierten Mischpolymerisate von Krotonsäure und Vinylacetat, das Polyvinylpyrrolidon (di-O^H) , das Polyacrylamid (di-OH),2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-athylmethacrylat (di-OH), quaternisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen wie diejenigen, die unter den Handelsbezeichnungen "HYCAR HTB" von GOODRICH, "NISSO PBG 2000" von NIPPON SODA, "R 15" von SINCLAIR KOPPERS, "BUTAREZ HT" von PHILLIPS PETROLEUM, "TELAGEN HT" von GENERAL TIRE vertrieben werden, Polyisobutylene mit OH-Endgruppen, wie diejenigen, die unter der Handelsbezeichnung "HTPIB" von ENJAY POLYMER vertrieben werden und die N-Methacryloyl-D-Glucosamin-Mischpolymerisate, wie die N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymerisate (gegebenenfalls di-OH).

(ii) die polymeren Verbindungen mit Kohlenwasserstoffkette, die Heteroatome enthalten, wie

Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, die Polyäthylenoxyd/ Polypropylenoxyd-Mischpolymerisate, die Polyäthylenoxyd/ Polysiloxan-Mischpolymerisate oder die polyoxyäthylierten Nonylphenole.

Als nicht-polymere Verbindung kann man insbesondere Pentaerythrit nennen.

Die ungesättigten Monomeren, die mit den Verbindungen, die mindestens eine OH-Funktion tragen, polymerisiert werden, können sehr unterschiedlicher Art sein; dazu gehören beispielsweise die folgenden Verbindungen, ohne daß diese Aufstellung jedoch einschränkend sein soll:

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a) Acryl- oder Methacrylsäure;

b) Acryl- oder Methacrylester der Formel

= C - COOR₁ R

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und R-. eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere Methyl-, Äthyli Propyl-, tert.-Butyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecyl-acrylat oder-methacrylat;

c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylsäureester der Formel

r¹ CH = C - COO - CH,. - CH - N (II)

worin:

worin R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r¹ und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten. Zu diesen Verbindungen gehören:

2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl- oder 2-(Ν,Ν-Diäthylamino)-äthylacrylate oder -methacrylate;

d) die Hydroxyalkylacryl- oder-methacrylsäureester der Formel:

CH₂ = C - COO - (CH₂)_n - OH (III)

R worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 2 odef 3 bedeutet. Zu diesen Verbindungen gehören: 2-Hydroxyäthyl- oder 3-Hydroxypropyl-acrylate oder -methacrylate;

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M/17 251 - fT - nc / C cn Z

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e) Acrylamid oder Methacrylamid;

f) die Hydroxy-alkylacrylamide der Formel:

CH₀ = C - COO-NH-(CH_n) -OH (IV)

2 , 2. η

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 1 - 3 ist. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere: Hydroxyäthylacrylamid und Hydroxypropylacrylamid.

g) die N-Alkylacrylamide und-methacrylamide der Formel:

CH₂ = C - COO-NH - R₂ (V)

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und R einen

geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeutet.

Zu diesen Verbindungen gehören:

N-Methylacrylamid und N-tert.-Butylacrylamid.

und

h) dieN/N-Diallyl-NfN-dialkylammoniumchloride oder -bromide der Formel

= CH - CH₂ R₃

^ N" (VI)

= CH - CH₂ " R₄

worin:

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Μ/17-251 -*- /CC₇C

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R und R , die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X die Bedeutung Cl oder Br hat. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere: NfN-Diallyl-N-methyl-N-dodecylammonium-, Ν,Ν-Diallyl-N-methyl-N-butylammonium-, Ν,Ν-Diallyl-N-methyl-N-octylammoni um- oder N/N-Diallyl-N-methyl-N-decylammonium-chloride oder -bromide.

Wenn die Verbindung, die wenigstens eine OH-^Funktion trägt,

oder das Vorpolymerisat ein Homopolymerisat ist und an einer seiner Endgruppen eine einzelne OH-Funktion trägt,

so führt die Polymerisation in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren, wie sie vorstehend aufgeführt sind, in diesem Fall

zu einem Blockmischpolymerisat, und insbesondere zu einem 2-Block-Blockmischpolymerisat.

Wenn jedoch das Homopolymerisat 2 OH Funktionen trägt, eine an jeder Endgruppe, so erhält man ein S-Block-Blockmischpolymerisat.

Wenn man demnach ein Homopolymerisat mit wenigsten 2 OH-Funktionen von Polyvinylpyrrolidon (di-OH) verwendet, ergibt die Polymerisation mit Methylmethacrylat (MMA) ein 3-Block-Blockmischpolymerisat, das wie folgt schematisch dargestellt werden kann:

Wenn jedoch die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, ein Mischpolymerisat ist und an wenigstens einer ihrer Endgruppen eine OH-Funktion trägt und auch wenigsten eine seitenständige OH-Funktion aufweist, so führt die Polymerisation in Anwesenheit eines ungesättigten Monomeren zu einem Blockmischpolymerisat das gleichzeitig ein Propfpolymerisat ist.

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Wenn man nun als Verbindung des oben beschriebenen Typs, die die OH-Funktion trägt, ein N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin(di-OH)-Mischpolymerisat der folgenden Formel verwendet:

CH - CH

OH

Me

CH₀ - C

CO

NH

OH

CH - CH

A.

OH
H

OH

CH_?OH

und diese Verbindung mit beispielsweise Methylmethacrylat copolymerisiert, so erhält man eine Verbindung, die einerseits an jedem Ende der Polymerisatkette Polymethylmethacrylatblöcke (PMMA) trägt und darüber hinaus Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen der Glucosaminmoleküle trägt.

Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion enthält, ein Mischpolymerisat sein, das keine OH-Endgruppen aufweist, aber andererseits wenigstens eine seitenständige OH-Funktion hat, so daß in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren die Polymerisation zu einem nur gepfropften Polymerisat führt.

Wenn man somit als Mischpolymerisat, das wenigstens eine seitenständige OH-Funktion trägt, ein Polymerisat der folgenden Formel verwendet:

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ORIGINAL INSPECTED

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-CH„ -

CH

Me

CH - C

I η

und diese Verbindung nit Methylmethacrylat copolymerisiert, so erhält man ein Mischpolymerisat, das Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen des Glucosamins aufweist.

Schließlich kann gemäß einer letzten Ausführungsform die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, eine nicht-polymere Verbindung sein, wie beispielsweise Pentaerythrit, eine Verbindung, welche vier OH-Funktionen trägt, und in diesem Fall führt die Polymerisation mit einem ungesättigten Monomeren, beisoielsweise Methylmethacrylat, zu einer Verbindung, welche Aufpfropfungen auf jeder oder auf bestimmten OH-Funktionen trägt, wobei es sich um Aufpf ropfungen von PMMA handelt; die Polymerisate dieses Typs werden nachstehend "Sternpolymerisate" genannt.

Verständlicherweise ist es schwierig, für die erfindungsgemäßen Polymerisate einen Molekulargewichtsbereich anzugeben, wenn man einerseits die nicht-polymere oder polymere Art des Vorpolymerisats und andererseits die Anzahl der Blöcke und den Aufpfropfungsgrad in Betracht zieht. Folglich können die Molekulargewichte sehr unterschiedlich sein und sind im wesentlichen abhängig von der gewünschten Art der Verwendung in der Kosmetik.

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Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate, seien es nun Blockpolymerisate, Block- und Pfropfpolymerisate, Pfropfpolymerisate oder Sternpolymerisate, werden nach einem einzigen Verfahren hergestellt, daß darin besteht, daß man in wässriger Lösung die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren und eines Cer-Salzes, beispielsweise Cer-Ammoniumnitrat /TNH₄) ₂ Ce (NO ) ,_J, umsetzt.

Das Herstellungsverfahren, das bereits bekannt ist (L.J. Guilbault et al. J. Macro Sei. Chem. A7(3) S.1.581 (1973) ist wie folgt:

Das Vorpolymerisat oder die zu polymerisierenden Monomeren werden in wässriger Lösung (des-tilliertes Wasser) in ein Rekationsgefäß gegeben, das mit Rührer und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist. Zu dieser Mischung gibt man dann soviel Cer-Ammoniumnitrat, damit sich die gewünschte Anzahl der Blöcke und/oder der gewünschte Aufpfropfungsgrad ergeben.

Es ist offensichtlich, daß aus diesem Grunde die Menge des Katalysators in weiten Bereichen schwanken kann.

Bevorzugt wird das Cer-Ammoniumnitrat in Lösung in In Salpetersäure zugegeben.

Dann rührt man während einer Zeitdauer, die von 2 bis 48 Stunden variieren kann, entweder bei Umgebungstemperatur oder bei einer Temperatur zwischen 40 und 80 C.

Nach beendeter Polymerisation fällt man das Polymerisat, das sich gebildet hat, dann mit einem organischen Lösungsmittel aus, beispielsweise mit Äther, Isopropylalkohol, Acetonitril, Aceton, oder Mischungen solcher Lösungsmittel.

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Wichtig ist noch, zu bemerken, daß bei einigen Vorpolymerisaten die Herstellung unter bestimmten Bedingungen durchgeführt werden muß, nämlich in wässriger Lösung in Gegenwart von H₂O₂ als Initiator und einer Verbindung wie Borax, um an der Polymerisatkette OH-Endgruppen zu bilden. Dies ist beispielsweise der Fall bei Polyvinylpyrrolidon (di-OH) oder Polyacrylamid (di-OH), die erfindungsgemäß verwendet werden, oder beim N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin(di-OH)-Mischpolymerisat.

Die exakte Struktur der erfindungsgemäßen Polymerisate konnte nicht mit Gewißheit festgestellt werden-, denn der Rest, der sich durch Reduktion von Ce zu Ce in Gegenwart wenigstens einer OH-Funktion bildet, kann entweder auf dem Sauerstoff der OH-Gruppe oder am benachbarten Kohlenstoffatom gebunden sein.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten die obenbezeichneten Polymerisate entweder als aktiven Hauptbestandteil oder als Zusatz.

Diese kosmetischen Mittel können in Form von wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, wobei der Alkohol insbesondere ein niederer Alkenol, wie Äthanol oder Isopropanol ist, oder in .Form von Creme, Milch, Gel oder Enulsionen, oder können in Aerosolbomben konditioniert sein, die auch ein Treibmittel enthalten, und können auch als Nagellack vorliegen.

Die Adjuvantien, die.im allgemeinen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln enthalten sind, sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, etc.

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Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können sowohl als anwendungsbereite Mittel als auch als Konzentrate vorliegen, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind somit nicht auf einen bestimmten Konzentrationsbereich an Polymerisaten gebunden.

Im allgemeinen liegt die Konzentration des Polymerisats in dem erfindungsgemäßmkosmetischen Mittel zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, und bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-%.

Die kosmetischen Mittel auf der Grundlage der oben beschriebenen Polymerisate haben insbesondere interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf die Haare aufgebracht werden.

Werden sie auf das Haar aufgebracht, so verbesern sie dessen Qualitäten spürbar. Beispielsweise begünstigen sie die Behandlung und erleichtern das Entwirren der feuchten Haare.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind insbesondere kosmetische Mittel für Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens eines oder oben-beschriebenen Polymerisate enthalten.

Diese erfindungsgemä3en Haarmittel enthalten im allgemeinen mindestens ein üblicherweise in der Haarkosmetik verwendetes Hilfsmittel.

Sie können in Form von wässrigen, alkoholischen oder wässrigalkoholischen Lösungen vorliegen (wobei der Alkohol ein. niederer Alkanol, wie Äthanol oder Isopropanol ist), oder auch in Form von Creme, Gel, Emulsionen oder auch in Form von Sprays. Sie können auch als Aerosolbomben konditioniert sein und auch ein Treibmittel wie Stickstoff, Lachgas,

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chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe vom Typ "Freon" wie Freon 11 und Freon 12 oder Mischungen dieser Treibmittel enthalten.

Die im allgemeinen bei den kosmetischen Haarmitteln erfindungsgemäß verwendeten Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel.

Die Polymerisate können in den erfindungsgemäßen haarkosmetischen Mitteln entweder als Zusätze oder als aktiver Hauptbestandteil in Wasserwell-Lotionen, pflegenden Lotionen, Frisiercreme oder Gel enthalten sein, oder auch als Zusatz in Shampoos, Wasserwell-, Dauerwell-, Färbemitteln, in restrukturierenden Lösungen, in pflegenden Lösungen oderin Haarlacken vorhanden sein.

Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Mittel stellen somit insbesondere dar:

a) pflegende Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als aktiven Bestandteil mindestens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wässriger oder wässrigalkoholischer Lösung enthalten.

Der Gehalt an Polymerisat kann zwischen 0,1 und 10 Gew.-% variieren und liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 5 %.

Der pH dieser Lotionen ist nahezu neutral und kann beispielsweise von 6 bis 3 variieren. Falls notwendig, kann man den pH auf den gewünschten Wert einstellen, indem man entweder eine Säure, wie Zitronensäure, oder eine Base, insbesondere ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin zugibt.

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Um die Haare mit einer solchen Lotion zu behandeln, bringt man diese Lotion auf die angefeuchteten Haare auf, läßt sie 3 bis 15 Minuten einwirken und spült dann das Haar. Man kann dann, falls gewünscht, eine klassische Wasserwelle legen.

b) Shampoos, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat und ein kationisches, nicht-ionisches oder anionisches Detergens enthalten.

Die kationischen Detergentien sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester von Fettsäuren und Aminoalkoholen oder Aminopolyäther.

Die nicht-ionischen Detergentien sind insbesondere die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettkörpern, mit Alkylphenolen mit langer Kette, mit Mercaptanen mit langer Kette oder mit Amiden mit langer Kette und die Polyäther von polyhydroxylierten Fettalkoholen.

Die anionischen Detergentien sind insbesondere die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminen oder Aminoalkoholen von Fettsäuren, wie Oleinsäure, Ricinolsäure, den Kokosölfettsäuren oder von hydrierter Kokosölfettsäure; die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von Fettalkoholsulfaten, insbesondere von Fettalkoholen mit 12 bis 14 und 16 Kohlenstoffatomen; die Alkalisalze, die Magnesiumsalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von oxyathy^ierten Fettalkoholsulfaten; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionaten, mit Taurin, mit Methyltaurin, mit Sarcosin etc.; die Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit Alkyl mit 12 Kohlenstoffatomen; die Alkylarylpolyäthersulfate, die Monoglyceridsulfate, etc. Alle diese anionischen Detergentien sowie zahlreiche andere, die hier nicht aufgeführt sind, sind bereits bekannt und in der Literatur beschrieben.

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Diese Mittel in Form von Shampoos können auch verschiedene Adjuvantien, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Schaumstabilisierungsmittel, weichmachende Mittel oder andere kosmetische Harze enthalten.

Bei diesen Shampoos beträgt die Konzentration an Detergens im allgemeinen zwischen 5 und 50 Gew.-% und die Konzentration an erfindungsgemäßem Polymerisat liegt zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5 %.

c) Wasserwell-Lotionen, insbesondere für empfindlich gewordene Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Lösung enthalten.

Diese Mittel können darüberhinaus ein weiteres kosmetisches Harz enthalten.

Die Konzentration an erfindungsgemäßem Polymerisat in diesen Wasserwell-Lotionen variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 %, und bevorzugt zwischen 0,2 und 3 %.

Der pH dieser Wasserwell-Lotionen schwankt im allgemeinen zwischen 3 und 9 und liegt bevorzugt zwischen 4,5 und 7,5. Falls gewünscht, kann man den pH verändern, indem man beispielsweise ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin zugibt;

d) Färbemittel für Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat, ein Färbemittel und einen Träger enthalten.

Der Träger ist bevorzugt so ausgewählt,"daß er eine Creme bildet.

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Die Konzentration an Polymerisat kann in diesen Färbe-• mitteln zwischen 0,5 und 15 Gew.-% schwanken, und liegt bevorzugt zwischen 0,5 und 10 %.

Bei einer Oxydationsfärbung kann das Färbemittel in zwei Teilen konditioniert sein, wobei der zweite Teil aus Wasserstoffperoxyd besteht. Die beiden Teile werden zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt.

e) Haarlacke, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine alkoholische oder wässrig-alkoholische Lösung von wenigstens einem erfindungsqemäßen Polymerisat enthalten, wobei sich diese Lösung in einer Aerosolflasche befindet und mit einem Treibmittel vermischt ist.

Man kann beispielsweise einen erfindungsgemäßen Aerosollack erhalten, indem man das erfindungsgemäße Polymerisat zur Mischung eines wasserfreien aliphatischen Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, mit einem Treibmittel oder mit einer Mischung verflüssigter Treibmittel, wie halogenierter Kohlenwasserstoffe, vom Typ Trichlorfluormethan oder Dichlordifluormethan oder Mischungen davon, gibt.

In solchen Haarlackmitteln variiert die Konzentration an Polymerisat im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%.

Man kann zu diesen Haarlacken natürlich auch Adjuvantien, wie Farbstoffe, weichmachende Mittel oder jegliche andere gebräuchliche Adjuvantien geben.

Die erfindungsgemäßen Polymerisate haben auch interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf der Haut aufgetragen werden.

Sie begünstigen insbesondere die Hydratation der Haut und verhindern daher deren Austrocknen. Sie verleihen der Haut darüber hinaus eine Weichheit, die sie angenehm anzufassen

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macht.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können kosmetische Mittel für die Haut darstellen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat enthalten.

Darüber hinaus enthalten sie im allgemeinen wenigstens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Haut verwendetes Adjuvans.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Hautaittel liegen beispielsweise in Form von Creme, Gel, Emulsionen oder wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Lösungen vor.

Die Konzentration an Polymerisat variiert in diesen Mitteln für die Haut im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%.

Die üblicherweise in diesen kosmetischen Mitteln enthaltenen Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Sequestriermittel, Emulgiermittel, etc.

Diese Mittel für die Haut sind insbesondere pflegende Cremes oder Lotionen für die Hände oder das Gesicht, Sonnenschutzcremes, getönte Cremes, Abschminkmilch.

Diese Mittel werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt.

Um beispielsweise eine Creme zu erhalten, kann man eine wässrige Phase, die in Lösung das Polymerisat und gegebenenfalls weitere Bestandteile oder Adjuvantien enthält, und eine ölige Phase emulgieren.

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Die ölige Phase kann beispielsweise aus verschiedenen Produkten bestehen, wie Paraffinöl, Vaselinöl, Süßmandelöl/ Avocadoöl, Olivenöl, Fettsäureestern wie Glycerylmonostearat, Äthyloder Isopropylpalmitaten, Alkylmyristaten, wie den Propyl-, Butyl-oder Cetylmyristaten. Man kann auch Fettalkohole zugeben, wie Cetylalkohol oder Wachse, wie beispielsweise Bienenwachs.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Nagellacken vorliegen und enthalten bevorzugt:

3 bis 15 Gew.-% erfindungsgemäßes Polymerisat in Verbindung mit einem weichmachenden Mittel, einem filmbildenden Mittel und einem Lösungsmittelsystem, nämlich den herkömmlichen Lösungsmitteln und/oder für diese Art von Mittel üblichen Verdünnungsmitteln, wobei das Lösungsmittelsystem 60 bis 80 Gew.-% des Lackes ausmacht.

In bestimmten Fällen können diese Lacke auch Farbstoffe in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, enthalten.

Diese erfindungsgemäßen Lacke ergeben einen ausgezeichneten Glanz und sind sehr gut haltbar.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken.

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Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

Herstellung des Polyvinylpyrrolidon-Vorpolymerisats, das eine OH-Funktion an jedem Ende der Kette trägt.

In einen 1-Liter-Kolben gibt man 100 g frisch destilliertes N-Vinylpyrrolidon, 500 g destilliertes Wasser und 1,5 g Borax (Na₂B-O- Ί0 H„0). Man erhitzt die Reaktionsmischung unter einem Stickstoffstrom auf 40 C wobei man rührt.

Nach Auflösen des Borax gibt man 1 ml H„0 mit einer Konzentration von 33 % zu und hält die Temperatur 7 Stunden bei 40 ⁰C. Das Polymerisat wird in Aceton ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet. Man erhält so 99 g reines Polymerisat.

Viskosität: 4,5 cps (bei 34,6 ⁰C in 5 %-iger Lösung in Wasser)

Beispiel

Herstellung eines N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Vorpolymerisats.

In einen 500 ml Kolben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist, gibt man 100 g Äthanol, 95 g destilliertes N-Vinylpyrrolidon, 5 g N-Methacryloyl-D-glucosamin und 1 g Azo-bis-isobutyronitril.

Man erhitzt die Mischung 16 Stunden auf 30 C und fällt dann

das Polymerisat in Aceton aus (Ausbeute 60 %).

Viskosität: 1,8 cps (bei 34,6 ⁰C in 5 %-iger Lösung in Wasser)

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Beispiel 3

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpolymerisats von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.

In einen 2-Liter-Kolben gibt man 800 ml Äthanol, 12,8 g Natriumhydroxyd in Tablettenform und 80 g Mischpolymerisat, bestehend aus 70 % N-Vinylpyrrolidon und 30 % Vinylacetat. Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 2 Stunden bei 30 ⁰C und gießt sie dann in 8 Liter Diäthyläther. Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 95 %.

Beispiel

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpolymerisats von Krotonsäure und Vinylacetat.

Nach der obigen Verfahrensweise hydrolysiert man in Gegenwart von Natriumhydroxvd ^ein Mischpolymerisat, das aus 90 % Vinylacetat und 10 % Krotonsäure besteht. Die Ausbeute beträgt 95 %.

Beispiele 5 bis 12

In der anliegenden Tabelle I ist die Herstellung gewisser Vorpolymerisate zusammengefaßt, die entweder nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 oder von Beispiel 2 erhalten wurden.

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Herstellung der Mischpolymerisate

Alle verwendeten Ausgangsprodukte sind gereinigt. Herstellung des Katalysators

Die Lösung von Cer-Ammoniumnitrat (CAN) wird hergestellt, indem man 58,5 g Cer-Ammoniumnitrat in einer Lösung von In Salpetersäure löst und mit der gleichen Salpetersäurelösung auf 1 Liter auffüllt.

Beispiel

Herstellung eines 3-Block-Blockmischpolymerisats von Polymethylmethacrylat-N-Polyvinylpyrrolidon-Polymethylmethacrylat (PMMA - PVP - PMMA).

In einen 2-Liter-Kolben, der mit Rührer und einer Stickstoffeinleitungsvorrichtung versehen ist, gibt man 1250 ml
destilliertes Wasser, 95 g Polyvinylpyrrolidon(di-OH), das gemäß Beispiel 1 hergestellt ist, gibt dann dazu 5 g destilliertes Methylmethacrylat und 50 ml einer Lösung von Cer-Ammoniumnitrat in Salpetersäure (CAN). Man hält die Mischung unter Rühren 4 Stunden bei Umgebungstemperatur und gießt sie dann in eine Mischung von Äthyläther und Isopropanol. Die so ausgefällte Mischung wird dann in Dimethylformamid gelöst und erneut in Diäthyläther ausgefällt. Die Ausbeute beträgt
70 %.

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Beispiel 14

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das außerdem Aufpfropfungen aufweist:

Polyvinylalkohol/N,N-Dimethy1-2-aminoäthy!polymethacrylat (50/50) quaternisiert mit Dimethylsulfat.

In einen 2-Liter-Kolben der mit einem Rührer und einer Stickstof feinlaßvorrichtung versehen ist, gibt man 670 ml Wasser und 50 g Polyvinylalkohol, der von der Firma PROLABO unter der Handelsbezeichnung Rhodovial A/125P vertrieben wird. Man erhitzt unter Rühren auf 80 ⁰C bis sich der Polyvinylalkohol vollständig gelöst hat und kühlt dann auf 20 °C ab. Dann gibt man 50 g N,N-Dimethyl-2-aminoäthyl-methacrylat zu, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist, sowie 50 ml Cer-Ammonium-Nitratlösung in Salpetersäure (CAN).

Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 16 Stunden bei Raumtemperatur und fällt dann das Polymerisat in einer Mischung von Aceton/Isopropanol 3/2 aus.

Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet; die Ausbeute beträgt 93 %.

Beispiel 15

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das auch Aufpfropfungen aufweist von Polyvinylalkohol-N-Vinylpyrrolidon 50/50.

Nach der gleichen Verfahrensweise wie unter Beispiel 14 beschrieben, polymerisiert man 50 g destilliertes N-Vinyl-

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ι*

pyrrolidon mit 50 g Polyvinylalkohol während 16 Stunden. Das Polymerisat wird in einer 3 : 2 Mischung von Aceton/ Isopropanol ausgefällt.

Beispiel 16

Herstellung eines 3-Block-Blockmischpolymerisats durch Ringpolymerisation von NjN-Diallyl-NjN-dimethyl-ammoniumbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon (di-OH).

In einen Rundkolben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßvorrichtung versehen ist, gibt man 500 ml destilliertes Wasser und 25 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyvinylpyrrolidon (di-OH). Dann gibt man 25 g N,N-Dimethyl-N,N-diallyl-ammoniumbromid und 25 ml Cer-Ammoniumnitrat-Lösung in Salpetersäure (CAN) zu. Man hält die Mischung 48 Stunden unter Rühren bei 40 °C und gießt sie dann in Acetonitril. Das Polymerisat wird ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet; man erhält 15 g reines Polymerisat, die Ausbeute beträgt 30 %.

Beispiel 17

Herstellung eines S-Block-Blockmischpolyraerisats durch Ringpolymerisation von Ν,Ν-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon (di-OH).

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 16 polymerisiert man 25 g Ν,Ν-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit 25 g N-Polyvinylpyrrolidon (di-OH).

709816/121

«I

Durch Ausfällen in Acetonitril erhält man 10 g reines Polymerisat; die Ausbeute beträgt 20 %.

Beispiele 18 bis 52

Die Ergebnisse dieser Beispiele sind in der anliegenden Tabelle II zusammengefaßt.

Kosmetische Mittel

A) Wasserwell-Lotion:

Gemäß Beispiel 13 hergestelltes Polymerisat 2 g

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol 50 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Wenn man diese Wasserwell-Lotion auf herkömmliche Weise
aufträgt, so macht sie das Haar glänzend und verleiht der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeit.

Bei diesem Mittel kann das gemäß Beispiel 13 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch eine gleiche Menge der
gemäß den Beispielen 14 bis 16 und 25 bis 30 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

709816/12U

ΊΟ

B) Wasserwell-Lotion:

Polymerisat gemäß Beispiel 32 3,5 g

Parfüm 0,1 g

ausreichend Farbstoff um die Lotion zu färben 0,2 g

Isopropylalkohol 50 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

In diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel
32 vorteilhaft durch die gleiche Menge der gemäß Beispiel 15 und 33 bis 43 hergestellten Polymerisate ersetzen.

Nachdem man das Haar mit einer dieser Lotionen getränkt hat, rollt man die Haare auf Wasserwellwickler mit einer Dicke von 15 bis 30 mm auf und trocknet durch Zuführung von
Wärme von außen. Nachdem man die Wickler entfernt hat,
erhält man eine ausgezeichnete Wasserwelle mit sehr guter Haltbarkeit.

C) Wasserwell-Lotions

Polymerisat gemäß Beispiel 28 3g'

Äthylalkohol 50 g

Parfüm 0,2 g

Wasser, soviel wie erforderlich für. 100 g

Bei diesem Mittel können die 3 g Polymerisat gemäß Beispiel 28 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 16,
17 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats vorteilhaft
ersetzt werden.

709816/12U

D) Aerosol-Lack:

Polymerisat gemäß Beispiel 13 8g

Parfüm 0,2 g

absoluter Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 g Trichlorfluormethan und 23 g Dichlordifluormethan.

Nach Zerstäubung sind die Haare glänzend, weich im Griff und das Harz läßt sich leicht ausbürsten.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 13 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18, 22 und 23 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

E) Aerosol-Lack:

Polymerisat gemäß Beispiel 23 7,2 g

Parfüm 0,3 g

Isopropylalkohol, soviel wie erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 g Trichlorfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan.

Durch Zerstäubung wird das Haar glänzend und ist weich im Griff.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 28 vorteilhaft durch die gleiche Menge an gemäß den Beispielen 22, 23 und 24 hergestelltem Polymerisat ersetzt werden.

709816/12U

4,8	g
2,9	g
0,5	g
0,4	g
1,0	g
0,95	g
4,8	g
0,5	g

F) Filmbildende Milch für den Körper:

Di-Äthyl-hexyl-adipat Stearinsäure

Lanolinalkohol, oxyäthyliert mit 5 Mol Äthylenoxyd

Cetylalkohol Glycerinstearat Triethanolamin Propylenglycol Polymerisat gemäß Beispiel 14

Konservierungsmittel soviel wie erforderlich,

Parfüm, soviel wie erforderlich

mit sterilem, entmineralisiertem Wasser auf lOOg auffüllen

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14
vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den
Beispielen 15 bis 20, und 33 bis 43 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

G) Filmbildende Creme:

Paraffinöl 30,0 g

Stearinsäure 8,0 g

Triäthanolamin 1,0 g

Polymerisat gemäß Beispiel 32 0,5 g Konservierungsmittel, soviel wie erforderlich,
Parfüm, soviel wie erforderlich,

steriles, entmineralisiertes Wasser soviel wie
erforderlich für 100 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32
vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 44 bis 52 oder 13 bis 20 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

709816/12U

H/17 251 -*u-

H) Hautlotion:

Polymerisat gemäß Beispiel 32 1,0 g

Propylenglycol 2,0 g

Äthanol 10,0 g

Methyl-p-hydroxybenzoat (Konservierungsmittel) 0,2 g Parfüm, soviel wie erforderlich
Farbstoff, soviel wie erforderlich

entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie
erforderlich für 100 g

Das Polymerisat wird in der Lösung des Konservierungsmittels (gesamtes Wasser + Konservierungsmittel) bei 60 C gelöst. Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile
unter mäßigem Rühren zugefügt.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32
vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 13, 18 bis 24, 26 bis 31 und⁴33 bis 48 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

I) Schönheits-Maske

Polymerisat gemäß Beispiel 14 20,0 g

Propylenglycol 5,0 g

Methyl-p-hydroxybenzoat(Konservierungsmittel) 0,2 g

Äthanol 15,0 g

Kaolin 10,0 g

Titanoxyd 0,5 g

Triäthanolaminlaurylsulfat 6,0 g Parfüm, soviel wie erforderlich

entmineralisiertes, steriles Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

709816/12U

ZH

Das Propylen wird in der Konservierungsmittellösung (Konservierungsmittel + gesamtes Wasser) bei 60 C gelöst. Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile unter mäßigem Rühren zugefügt.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 15 bis 20 und 44 bis 52 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

J) Tagescreme

partielles Fettsäureglycerid 9,00 g

Cetylstearylalkohol, oxyäthyliert mit 10 Mol Äthylenoxyd

Paraffinöl

Polymerisat gemäß Beispiel 14 Magnesium- und Aluminium-Silicate Rhodorsil (gegen Schaumbildung) Alkyl-p-hydroxybenzoat permutiertes Wasser

anorganische Farbstoffe

105,00 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 27 bis 37 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

K) Tagescreme

partielles Fettsäureglycerid 9,00 g

Cetylstearylalkohol, oxyäthyliert

mit 10 Mol Äthylenoxyd . 4,00 g

709816/12U

4,00	g	g	g
18,00	g
1,00	g
0,75	g
0,20	g
0,20	g
66,85
5,00

M/17 251 - a*

18,00	g
1,00	g
0,75	g
0,20	g
66,85	g
5,00	g
105,00	g

Paraffinöl

Polymerisat gemäß Beispiel 32 Magnesium- und Aluminium-Silicate Propyl-p-hydroxybenzoat permutiertes Wasser anorganische Farbstoffe

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18 bis 26 und 38 bis 42 hergestellten Polymerisate ersetzen.

L) "Spülung", in Form einer flüssigen Emulsion

Vaselinöl 9,5 g

Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, polyglyceriniert mit 2 bis 6 Mol 6,5 g

Polymerisat gemäß Beispiel 18 1,5 g

Wasser,soviel wie erforderlich für 100 g

Dieses Produkt wird auf die gewaschenen und abfrottierten Hääifö aufgetragen und sorgfältig unter leichtem Massieren über das ganze Haar verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird sorgfältig gespült. Die Haare sind stark glänzend und sind leicht zu entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 18 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 28 bis 35 und 38 bis 43 hergestellten Polymerisaten ersetzt werden.

709816/12U

M/17 251 ---

M) Spülung in Form eines Gels:

Hydroxyäthylcellulose 0,9 g

Polymerisat gemäß Beispiel 36 0,8 g

Cetylpyridiniumchlorid 3 g

Farbstoff 0,1 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Dieses Produkt wird unter leichtem Massieren auf die gewaschenen und abfrottierten Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird das Haar sorgfältig gespült, danach ist es glänzend und läßt sich
leicht entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 36
vorteilhaft durch die gleiche Menge eines Polymerisats
gemäß den Beispielen 45 bis 52 ersetzt werden.

N) Anionisches Shampoo:

Lauryl -myristyl-triäthanolaminsulfat 12 g

Kokosfettsäurediäthanolamid · 2 g

Myristyl-dimethylaminoxyd 1,5 g

Polymerisat gemäß Beispiel 20 1,5 g Milchsäure , soviel wie erforderlich für pH 6,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Dieses Shampoo hat ausgezeichnete kosmetische Eigenschaften. Nach seiner Verwendung lassen sich die feuchten Haare
sehr leicht entwirren und nach dem Trocknen sind die Haare glänzend, weich und biegsam.

709816/12U

26A6675

M/17 251 - *i -

12	g
1	g
0,2	g
100	ml

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 20 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines nach den Beispielen 21, 22, 24, 30, 41, 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

0) Kationisches Shampoo:

Cetyl-trimethyl-ammoniumbromid 2 g

Laurylalkohol, polyglyceriniert mit 4 Mol Glycerin

Polymerisat gemäß Beispiel 16 Parfüm

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 4,5

Wasser, soviel wie erforderlich für

Bringt man dieses Shampoo auf das Haar auf, so erhält man einen weichen und fülligen Schaum, die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und nach dem Trocknen ist das Haar weich, sehr glänzend und sieht leicht aus.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 16 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines der gemäß den Beispielen 21 bis 25 und 32 bis 36 hergestellten Polymerisate ersetzen.

P) Nicht-ionisches Shampoo:

Diole mit 11 bis 14 C-Atomen, polyglyceriniert

mit 3 -.4 Mol Glycerin 17 g

Polymerisat gemäß Beispiel 40 2g

Cetylpyridiniumchlorid 0,8 g

Laurinsäurediäthanolamin 2,5 g

Parfüm 0,2 g Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 5,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml

709816/12U

Dieses Shampoo ist klar und ergibt reichlichen und ziemlich weichen Schaum. Es erleichtert das Entwirren feuchter Haare, egal ob sie natürlich, gefärbt, oder entfärbt sind. Nach dem Trocknen sind die Haare weich, leicht und glänzend.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 40 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 41, 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

Q) Färbemittel in Form einer gelierfähigen Flüssigkeit

Farbstoffträger

Oleinalkohol, glyceriniert mit 2 Mol Glycerin Oleinalkohol, glyceriniert mit 4 Mol Glycerin

Butylglycol Propylenglycol Ammoniak von 22 Be p-Aminophenolbase m-Diaminoanisolsulfat Resorcin m-Miinophenolba§g Nitro-p-phenylendiamin p-Toluylendiamin Hydrochinon Äthylendiamintetraessigsäure Natriumbisulfit d = 1,32 Wasser, soviel wie erforderlich für

50 g des so erhaltenen Trägers mischt man zum Zeitpunkt der Verwendung mit 5 g einer 35 %-igen Lösung des gemäß Beispiel 29 erhaltenen Polymerisats mit 50 g 6 %-igem Wasserstoffperoxyd.

7 0 9 8 1 6 / 1 2 H

20	0,8	g
20	100	g
8	g
12	g
10	ml
0,08	g
0,025	g
0,3	g
0,06	g
0,003	g
1,05	g
0,17	g
3	g
g
g

Das so erhaltene Mittel wird dann mit einem Pinsel auf das Haar aufgetragen. Man läßt 30 Minuten einwirken und spült dann.

Die Haare lassen sich leicht entwirren, sind seidig im Griff, sie sind glänzend und haben Volumen.

Auf dunkelbraunem Grund erhält man ein helles Braun.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 29 vorteilhaft durch eine äquivalente Menge eines gemäß den Beispielen 16, 19 bis 21, 23, 24, 26 und 35 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

R) Nagellack:

Nitrocellulose R S 1/2 Sekunden Polymerisat gemäß Beispiel 50 Äthylalkohol Butylalkohol Kampfer Butylphthalat Toluol

Äthylacetat Butylacetat

100 g

Auf die Nägel aufgetragen ist dieser Grundlack sehr gut haftend und hat einen ausgezeichneten dauerhaften Glanz.

Bei diesem Mittel kann man des Polymerisat gemäß Beispiel 50 ohne Nachteil durch eines der gemäß den Beispielen 40 bis 44, 49 und 51 erhaltenen Polymerisate ersetzen.

709816/12U

H/17 231 -«-

S) Farbiger Nagellack:

Grundlack wie für Mittel R beschrieben 96,88 g

Benton 27 (Benzyl-dodecyl-dimethylammonium-

montmorillonit) 1 g

Phosphorsäure 0,02 g

Titanoxyd 1 g

D und C Red No. 7 0,4 g

D und C Red No. 11 0,2 g

D und C Red No. 5 0,3 g

rotes Eisenoxyd 0,2 g

100 g

Dieser Nagellack hat einen ausgezeichneten Glanz und haftet sehr gut.

709816/12U

Tabelle

Bei- Monomere spiel

_ _M

Menge (a) H₉O₃ Borax &' Reak. Reak. Fäll- Aus- Visk. £

(b) (c) H₂O g" Temp. Zeit mittel beute (cPo)

_n _ __i ο ο_Λ ,_ „ (d)

	709	5	N-Viny!pyrrolidon (di-OH)'	100	1	5	2,5	100	100	500	40	7	Aceton	99	1,9
	316	6	N-Vinylpyrrolidon (di-OH)	100	1	20	2	80	40	6	Aceton	93	2,07
OR!	K)	7	N-Vinylpyrrolidon (di-OH)	1000	50	10	1000	40	7	Aceton	90	1,42
Q !Z	*«·	8	N-Vinylpyrrolidon (di-OH)	100	2	1	100	40	6	Aceton	95	2,23
. INSP		9	N-Vinylpyrrolidon (di-OH)	100	10	4	500	40	24	Aceton	80	3,95
3 S		IO	2-(N,N-Dimethvlamino)-äthyl- methacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid (di-OH)	100	10	4	500	40	24	Äthanol	70	2,0
	11	N-Vinylpyrrolidon/ N-Methacryloyl-D-glucosamin	90 10			80	16	Aceton	70	1,85
	12	N-Vinylpyrrolidon/ N-Methacryloyl-D-glucosamin (di-OH)	80 20			40	16	Aceton	60

Azobisisobutyronitril

(c) Durch Zugeben von weiteren Mengen Borax wird der pH während der Polymerisation größer als 9 gehalten.

(d) in 5 %-iger Lösung in Wasser von 34,6 °C.

Tabelle II

-4 O CD CO

Beisp. Nr.	Form des erh. Polymerisats	Vorpolymerisate und Monomere	Beisp	Menge g	H₂O ml	CAN ml	Reak. Temp. ⁰C	Reak. Zeit h	Polym. Ausb. %	Fäll mittel
13	Blockpolym.	Vorpolymerisat gem.		.8 9	125	5	30	3,5		Acetonitril
		Methvlmethacrylat	1

19

Blockpolym.

Voroolymerisat gem. Beisp. 6 5

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthyl-

methacrylat, quaternisiert 5

mit Äthylbromid

24

Äthyläther

σ> 20

23

Blockpolym.

Voroolymerisat gem. Beisp. 6 9

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, guaternisiert 1 mit Äthylbromid

24

Blockpolym. Vorpolymerisat gem. Beisp. 8 8

24

Acrylamid

Äthyläther

21	Blockpolym.	Vorpolymerisat	gem.	Beisp.	8	9	125	5	30	16	1:1-Mischung
		Acrylsäure				1					Äthyläther/ Isopropanol
22	Blockpolym.	Vorpolymeresat	gem.	Beisp.	6	5	125	5	30	16	Äthyläther
		Acrylamid				5

1:1 Mischung

Äthyläther/

Isopropanol

Tabelle II (Fortsetzung)

Beisp. Nr.	Form des erh. Polymerisats	Vorpolymerisate und Monomere	Menge g	H₂O ml	CAN ml	Reak. Temp. °C	Reak. Zeit h	Polym. Ausb. %	•	75	Fäll mittel
24	Blockpolym.	Vorpolymerisat gem. Beisp	.8 150	2700	150	40	48	45		Acetonitril
		N,N-Diallyl-N,N-dimethyl- ammoniumbromid	150
25	Blockpolym.	Vorpolymerisat gem. Beisp	.7 50	900	50	40	18	Aceton
		Laurylmethacrylat	50

26

Blockpolym. Vorpolymerisat gem.Beisp. 9

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid

50

1100 50 40

90 Aceton

27	Blockpolym.	Vorpolymerisat gem.	Beisp.	10	9 1	125	5	30	4	80	Aceton
	Blcckpolym.	Methylmethacrylat			to co	125	5	30	24	85	Aceton
28	Blockpolym.	Vorpolymerisat gem.	Beisp.	2	9	125	5	30	24		'Aceton
		Methylmethacrylat			1
29	Vorpolymerisat gem.	Beisp.	11
	Acrylamid

CT) CD

Tabelle

II (Fortsetzung)

Beisp. Nr.	Form des erh. Polymerisats	Vorpolymerisate und Monomere	Beisp.	Menge g	H₂O ml	CAN ml	Reak. Temp. ⁰C	Reak. Zeit h	Polym. Ausb. %	Fäll mittel
30	gepfropftes	Vorpolymerisat gem.		12 8	125	5	30	60	80	Aceton
	Blockpolym.	Methylmethacrylat	2

gepfropftes

Blockpolym.

34

35

Polyvinylalkohol

(Rhodoviol 4/125 P)

2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl methacrylat, quaternisiert mit Ä'thylbromid

670 50 25

16 98 Aceton/

Isopropanol 3 /

gepfropftes
Blockpolym.

Polyvinylalkohol

(Rhodoviol 4/125 P) 20

2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert 80 mit Dimethylsulfat

670 50 25

gepfropftes
Blockpolym.

Polyvinylalkohol
(Rhodoviol 4/125 P)

Acrylamid

12 25

60 Aceton

Blqckpolym.

Polyäthylenglycol

(MG = 20 000) 50

2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert 50 mit Äthylbromid

50 30

43

20 Aceton

cr>

"Stern"

Pentaerythrit 14

2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit 80 ■Äthylbromid

10 30

48

45 Aceton

CD CJ)

cn

16 70 Aceton/ , Isopropanol = ^? 3 /~2 "

Tabelle

II (Fortsetzung)

Beisp. Form des erh. Vorpolymerisate und
Polymerisats Monomere

Menge H₃O CANT Reak. Reak. Polym. Fäll-

, _T Temp. Zeit Ausb. mittel
g ml ml ^

°C h %

gepfropftes
Blockpolym.

Methylcellulose
(Methocel A-15)

2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl

methacrylat, quaternisiert

mit Äthylbromid

30 30 24 40 Heptan-

Isopropanol

gepfropftes
Blockpolym.

Methylhydroxypropylcellulose (Pharmacoat 603)

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert 115 mit Äthylbromid

30 30 24 40 Heptan-

Isopropanol

gepfropftes
Blockpolym.

Hydroxyäthylcellulose 35 (Cellosize WP-09)

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert 115 mit Äthylbromid

30 30 24 40 Heptan-

Isopropanol

gepfropftes
Blockpolym.

Methylhydroxybutylcellulose 35 (Methocel HB)

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert 115 mit Äthylbromid

30 30 24 40 Heptan-

Isopropanol

gepfropftes
Blockpolym.

Methylhydroxypropylcellulose 80 (Pharmacoat 603)

Acrylamid 70

37,5 30

40 Äthyläther-Isopropanol

Tabelle

II (Fortsetzung)

O CO OO —i

Beisp. Nr.	Form des erh. Polymerisats	Vorpolymerisate und Monomere	Menge g	H₂O ml	CAN ml	Reak. Temp. °C	Reak. Zeit h	Polym. Ausb. %	Fäll mittel	to ui
41	gepfropftes Blockpolym.	Methylcellulose (Methocel A-15)	80	1150	37,5	30	24	65	Äthyläther-
	gepfropftes Blockpol.	Acrylamid	70						Isopropanol
42	gepfropftes Blockpolym.	Methylhydroxybutylcellulose (Methocel HB)	13 12	350	6,25	30	24	20	Äthyläther- Isopropanol
	gepfropftes Blockpolym.	Acrylamid	80	750	37,5	30	•24	95	Äthyläther-
43	Carboxymethylcellulose (FinnFix 300")	70						Isopropanol
	Acrylamid	80	1150	37,5	30	24	90	Äthyläther-
44	Hydroxyäthylcellulose (Cellosize-WP-09	70						Isopropanol	I
	Acrylamid

gepfropftes Blockpolym.

Collagen (C-1633 Typ IV)

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid

0,5 30

24

40

Aceton

gepfropftes Blockpolym.

Gelatine (ASF)

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid

125

25 ml
A'thOH

24 50 Äthyläther-

Isopropanol

Tabelle

II (Fortsetzung)

TO VJI

Beisp. Form des erh. Vorpolymerisate und „ Polymerisats Monomere

NC·

Menge H₃O CAN Reak. Reak. Polym. Fäll-

, , Temp. Zeit Ausb. mittel
g ml ml

gepfropftes Blockpolym.

Vorpolymerisat gem. Beisp. 3

2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid

30 24 30 Aceton-

Isopropanol

gepfropftes "·'..» Blockpolym.

Vorpolymerisat gem. Beisp. 4 30 ₄,-_o

2-(Ν,Ν-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid

30

30 43 35 Äthyläther-

Isopiropanol

49	gepfropftes	Gelatine (ASF)	30	450	30	30	48	35	Aceton
	Blockpolym.	Methvlmethacrylat	30
50	gepfropftes Blockpolym.	Methylhvdroxybutylcellulose Methocel-HB	70 30	350	25	30	24	30	Aceton
	gepfroOftes Blockpolym.	Hexvlmethacrvlat	9 1	350	6,25	30	48	25
51	Blockpolym.	Methylhydroxybutylcellulose (Methocel-HB)	9	125	5	30	48	20	Äthyläther- Isopropanol
		N-tert.-Butylacrylamid	1						Äthyläther
52	Vorpolymerisat gem. Beisp.4	_._l
	N-tert.-Butylacrylamid

Claims

Patentansprüche

Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten Träger wenigstens ein Polymerisat enthält, das sich aus der Polymerisation eines ungesättigten Monomeren mit einer Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, ergibt, wobei diese Polymerisation in wässrigem Medium in Gegenwart von Cer-Ionen durchgeführt wird.
2) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Cer-Ionen von Cer-Ammoniumnitrat (NH.) _ Ce (NO-)^ stammen.
3) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, eine natürliche, modifizierte oder nicht-modifizierte Verbindung, ausgewählt unter Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierten Stärken, Collagen, Chitosanen, Nitrocellulose, Celluloseäthern und Cellulose, die kationische Funktionen trägt, ist.
4) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, ein Polymerisat mit Kohlenwasserstoffkette ist, ausgewählt unter Polyvinylalkoholen, teilweise hydrolysierten PoIyvinylacetaten, teilweise oder ganz hydrolysierten N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, teilweise oder ganz hydrolysierten Krotonsäure/Vinylacetat-

709816/1214

Mischpolymerisaten, Polyvinylpyrrolidon (di-OH), Polyacrylamid (di-OH), 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat (di-OH), quaternisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen, Polyisobutylen mit OH-Endgruppen und den N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymerisaten (gegebenenfalls di-OH).
5) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, eine polymere Verbinduna mit Kohlenwasserstoffkette ist und Heteroatome aufweist, ausgewählt unter: Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolymerisaten , Polyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisaten und den polyoxyäthylierten Nonylphenolen.
6) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die eine OH-Funktion trägt, Pentaerythrit ist,
7) Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das ungesättigte Monomere ausgewählt ist unter:

(a) Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) Acryl- oder Methacrylestern der Formel:

CH = C - COOR₁

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und R, eine geradkettige oder verzweigte

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M/17 251

Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.

Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylestern der Formel:

CH = C - COO-CH„ - CH - N R

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r¹ und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und die entsprechenden quaternären Ester bedeuten,

(d) Hydroxyalkylacryl- oder-methacrylester der Formel

CH„ = C - COO-(CH₀) -OH ζ , zn

worin:

R die oben' angegebenen Bedeutungen besitzt und η die

Zahl 2 oder 3 bedeutet,

(e) Acrylamid oder Methacrylamid,

(f) Hydroxyalkylacrylamrden der Formel:

CH„ =C - COO-NH - (CH_) -OH Z₁ 2 η

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 1 bis 3 ist,

7 0 9 8 1 6 / 1 2 U

(g) N-Alkylacrylamiden und -methacrylamiden der Formel:

CH = C - COO-NH - R₉

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und
R₉ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,

und

(h) den !^,N-Diallyl-NjN-dialkyl-ammonium-chloriden und -bromiden der Formel:

CH₀ = CH - CH₉ , R, 2 2^ + / 3

CH₂ = CH - CH₂ \ _R4

X worin:

R und R., die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeuten und X Cl oder Br ist.
8) Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Blockpolymerisat ist.
9) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Blockpolymerisat und
Pfropfpolymerisat ist.

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M/17 251 - «β -
10) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat ein Pfropfpolymerisat ist.
11) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Sternpolymerisat ist,
12) Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in einer Menge von 0,1 bis 15 %, und bevorzugt von 0,5 bis 10 % in dem Mittel anwesend ist.
13) Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Träger eine wässrige, alkoholische oder wässrig-alkoholische Lösung, (wobei der Alkohol Äthanol oder Isopropanoi ist), eine Creme, ein Gel, eine Milch oder eine Emulsion ist.
14) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis ]2, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Träger eine Mischung aus wenigstens einem Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanoi, und einem unter Druck verflüssigten Treibgas ist.
15) Mittel gemäß einem der Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein kationisches, nicht-ionisches oder anionisches Detergens in einer Menge zwischen 5 und 50 % enthält und ein Shampoo darstellt.

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M/17 251 - 4-r -
16) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem Träger, der in Form von Creme, Gel oder Emulsion vorliegt, einen Farbstoff enthält und

ein Haarfärbemittel darstellt.
17) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Träger eine Creme, ein Gel, eine Emulsion oder eine Milch darstellt und das Polymerisat in einer Konzentration zwischen 0,1 und 10 % enthält und zur Anwendung auf der Haut bestimmt ist.
18) Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem verschiedene Adjuvantien, wie Konservierungsmittel,· Parfüms, Farbstoffe, um das Mittel zu färben, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel,- Sonnenschutzmittel, etc., enthält.
19) Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Nagellack vorliegt und 3 bis 15 Gew.-% Polymerisat, ein weichmachendes Mittel, ein filmbildendes Mittel und ein Lösungsmittelsystem enthält, wovon letzteres in einer Menge von 60 bis 8O Gew.-% vorliegt,
20) Mittel gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Färbemittel in einer Menge von 0,05 % bis 6 Gew.-% enthält.

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